JPH0659678B2 - 複合化フイルム - Google Patents

複合化フイルム

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JPH0659678B2
JPH0659678B2 JP61162784A JP16278486A JPH0659678B2 JP H0659678 B2 JPH0659678 B2 JP H0659678B2 JP 61162784 A JP61162784 A JP 61162784A JP 16278486 A JP16278486 A JP 16278486A JP H0659678 B2 JPH0659678 B2 JP H0659678B2
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滋夫 内海
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ダイアホイルヘキスト株式会社
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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は複合化フイルムに関する。更に詳しくは、共重
合されたポリエチレン−2,6−ナフタレートからなる
配向されたフイルムの両面に実質的にポリエチレン−
2,6−ナフタレートからなる配向されたフイルムを積
層した、電気絶縁用途、透明導電フイルム用途およびフ
ロツピーデイスク用途等耐熱の要求される用途に適した
複合化フイルムに関する。
〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕
近年汎用の工業用素材フイルムとしては、ポリエチレン
テレフタレートの配向フイルムが広く使用されている
が、種々の用途で耐熱性の向上が要望されている。例え
ば電気絶縁用途では、ポリエチレンテレフタレートは、
E種にランクされているが、より高い連続使用可能温度
を有する素材が要求されている。又透明導電フイルムに
おいては、蒸着時熱の影響を受けカールしたりオリゴマ
ーが析出したりするため、この分野でもポリエチレンテ
レフタレートフイルムに比べて耐熱性に優れかつオリゴ
マー析出量の少ないフイルムが要望されている。又フロ
ツピーデイスク用途においても高密度化を目的として蒸
着、垂直磁化タイプの磁気記録媒体の開発に伴つて耐熱
性を有するフイルムが要望されている。
上記要望に対して、種々の耐熱性フイルムが提案されて
いるが、性能とコストの関係からポリエチレン−2,6
−ナフタレートフイルムが最も有望視されている。
本発明者は、ポリエチレン−2,6−ナフタレート配向
フイルムを上述した各種厚番手フイルム用途に適用すべ
く鋭意検討したところ、耐熱性、低オリゴマー性、機械
的性質等種々の物性においてポリエチレンテレフタレー
ト配向フイルムに比べてポリエチレン−2,6−ナフタ
レート配向フイルムは格段に優れている事が判明した。
しかしながら厚番手のフイルムにおいては、面内の配向
が大きい為か、厚さ方向で層間剥離を生じる欠点を有し
ており実用化が困難であつた。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者は、ポリエチレン−2,6−ナフタレート配向
フイルムの優れた特性を損う事なく、上記問題点を解決
することにより電気絶縁用等、特に厚番手フイルムとし
て極めて優れたフイルムを提供すべく鋭意研究を行つた
結果、本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は、構成単位の60モル%以上9
9モル%未満がエチレン−2,6−ナフタレートである
共重合化されたポリエチレン−2,6−ナフタレートか
らなる配向されたフイルムであつて、その面配向度(△
P)と平均屈折率()とが下記式(1)を満足するフイ
ルムを内層とし、その両面に実質的にポリエチレン−
2,6−ナフタレート単独からなる配向されたフイルム
であつてかつその面配向度(△P)と平均屈折率()
とが下記式(2)および(3)を満足するフイルムを表面層と
して共押出にて積層したものであつて、該表面層の各片
面の厚みが5μ以上150μ以下であることを特徴とす
る複合化フイルムに存する。
△P≦1.43・−2.136 ……(1) ≧1.6660 ……(2) △P>1.43・−2.136 ……(3) 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において実質的にポリエチレン−2,6−ナフタ
レートからなるフイルムとは、その構成単位が実質的に
エチレン−2,6−ナフタレート単位から構成されてい
るポリマーを指すが、下記式(3)および(2)を満足する限
りにおいては、少量例えば3モル%未満の第三成分によ
つて共重合化されたものであつても良い。
△P>1.43・−2.136 ……(3) ≧1.6660 ……(2) ここでは下記式(4)で表わされるものであつて、一般
に熱固定温度で決まる量であるので、熱固定温度が高く
なるとは高くなる。
=1/3(nα+nβ+nγ) ……(4) (式中、nαは2軸配向熱固定後のフイルムの厚さ方向
の屈折率、nγは同フイルムのフイルム面内での最大屈
折率、nβはフイルム面内においてγ方向と直角方向の
屈折率を表わす。) が1.620未満の場合には、フイルムの熱収縮率、
耐熱性に劣り好ましくない。
一方△Pは下記式(5)で表わされる量であつて、一般に
フイルム面内の配向の度合を示している。つまりポリエ
チレン−2,6−ナフタレートのナフタレン環が面内に
平行に配向している度合いを示している。
△P=1/2(nγ+nβ)−nα ……(5) (式中、nα、nβおよびnγは上記式(4)におけると
同義である。
△Pととの関係が上記式(3)を満足しないフイルムに
おいては、ポリエチレン−2,6−ナフタレートの優れ
た特性である機械的強度に劣るため不適である。
一方、本発明において、共重合化されたポリエチレン−
2,6−ナフタレートフイルムとは、構成単位の60モ
ル%以上99モル%未満がエチレン−2,6−ナフタレ
ートであつて、1モル%以上、40モル%未満、好まし
くは、3モル%以上、40モル%未満の第三成分で共重
合化されたポリマーをいう。該共重合化されたポリエチ
レン−2,6−ナフタレートより得られるフイルムは、
下記式(1)を満足しなければならない。
△P≦1.43・・2.136 ……(1) 共重合化したものであつても上記式(1)を満足しないも
のでは、本発明の目的を達成し得ないため不適である。
本発明のポリエチレン−2,6−ナフタレートは、ナフ
タレン−2,6−ジカルボン酸又はそのエステル、例え
ば、ナフタレート−2,6−ジカルボン酸メチルとエチ
レングリコールとを触媒の存在下で適当な反応条件の下
に縮合せしめることによつて製造される。その場合共重
合成分としては、例えばアジピン酸、シユウ酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ナフタレン−2,7−ジカルボ
ン酸、ジフエニルエーテルジカルボン酸等のジカルボン
酸又はその低級アルキルエステル、p−オキシ安息香
酸、p−オキシエトキシ安息香酸のごときオキシカルボ
ン酸又はその低級アルキルエステル、或いはプロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の
2価のアルコール、ポリエチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール等
を挙げることができる。
又、前記ポリエステルと他の重合体とのポリマーブレン
ドであつても良い。ブレンド出来る他の重合体として
は、ポリアミド、ポリオレフイン、ポリカーボネートを
含む他種ポリエステルが例示される。そのブレンド量と
しては前記ポリエステルに対して10wt%以下が好まし
い。重合に際して二酸化チタン等の艶消剤、リン酸、亜
リン酸及びそれらのエステル等の安定剤、ヒンダードフ
エノール等の酸化防止剤、重合調節剤、結晶化調整剤お
よび可塑剤等を添加しても差しつかえない。又、フイル
ム中にモンタン酸ナトリウム、ヘキサメチレンビスステ
アリルアミド等の有機滑剤およびカーボンブラツク等を
含有せしめても良い。
本発明で用いるポリエステルは、重合度が低すぎると、
機械的性質が低下するので、その極限粘度は、0.4以
上、好ましくは0.55〜0.9のものである。本発明
のフイルムは、製膜時の巻取り作業性、製品加工時の作
業性を良くするために微細な不活性化合物を複合化フイ
ルムの表面を形成する実質的にポリエチレン−2,6−
ナフタレートからなるフイルム層中に含有せしめて、滑
り性を付与することが好ましい。かかる方法のひとつ
に、ポリエチレン−2,6−ナフタレート製造時に反応
系内に溶存している金属化合物、例えば、エステル交換
反応後系内に溶存している金属化合物にリン化合物等を
作用させて、微細な粒子を析出させる、いわゆる析出粒
子法がある。一方、ポリエチレン−2,6−ナフタレー
ト製造工程から製膜前の押出工程のいずれかの工程で、
ポリエチレン−2,6−ナフタレートに不活性な微細粒
子を配合せしめる、いわゆる粒子添加法も好ましい方法
である。例えば、カオリン、タルク、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リ
ン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸
化チタン、フツ化リチウム、シユウ酸カルシウム、及び
Ca、Ba、Zn、Mnなどのテレフタル酸塩等から選ばれた1
種以上の金属化合物を挙げることができる。なお、添加
粒子の粗大粒子の除去、粒度調整等は、種々の公知の方
法、例えば、風力分級、エチレングリコールスラリー又
は水スラリーとして自然沈降分離、遠心沈降分離、サン
ドミル粉砕などの粉砕および/又は分級処理方法によつ
て行なうことができる。
又、この不活性化合物の形状は、球状、塊状あるいは偏
平状等のいずれであつても良く、又、その硬度、比重、
色等についても特に制限はない。該不活性化合物の平均
粒径は、通常、等価球直径で0.1〜10μ好ましくは
0.3〜3μの範囲から選ばれる。またそのフイルムに
対する配合量は、0.01〜1重量%、好ましくは0.
02〜0.8重量%、更に好ましくは0.03〜0.5
重量%の範囲から選択される。
ここで該複合化フイルムの平均表面粗さ(Ra)は特に限
定されるものではないが、磁気記録媒体用途として用い
る場合には、0.001〜0.05μm、より好ましく
は0.003〜0.03μm、更に好ましくは0.00
3〜0.02μmの範囲にあるのが望ましく、また高さ
が1.16μm以上の粗大突起密度は3.0個/cm2
下、より好ましくは2.0個/cm2以下であることが望
ましい。
本発明の複合化フイルムは、実質的にポリエチレン−
2,6−ナフタレートからなるフイルムと共重合化され
たポリエチレン−2,6−ナフタレートからなるフイル
ムとの多層フイルムであるが、3層もしくはそれ以上で
も良い。但し、表面層は、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレート層でなければならない。表面層がポリエチレン
−2,6−ナフタレート層でない場合、フイルムの耐熱
性、オリゴマーの析出防止等の効果が低下するため不適
である。
又、本発明の複合化フイルムにおいて、表面層は各片面
共5μ以上、好ましくは5μ以上150μ以下でなけれ
ばならない。表面層である実質的にポリエチレン−2,
6−ナフタレートからなる層が5μ未満では、共重合層
の耐熱性を表面層でカバーしきれないため不適であり、
又、150μを超えると表面層である実質的にポリエチ
レン−2,6−ナフタレートからなる層で層間剥離が生
じるため不適である。
本発明の目的は主として実質的にポリエチレン−2,6
−ナフタレートからなる層の層間剥離を防止することに
有り、本発明の複合化フイルムは厚番手のフイルムへの
適用が好適である。すなわち、複合化フイルムの全層の
厚みが30μ以上、好ましくは50μ、特に好ましくは
70μ以上のものに適用する事が好ましい。
又、3層構造において表面をなす実質的にポリエチレン
−2,6−ナフタレートからなる層は、カールを防止す
るため、同一組成、同一厚みであることが好ましい。
ここで3層又はそれ以上の積層を行なう方法としては、
別々に用意したPENフイルムと共重合PENフイルム
を接着剤を用いて貼り合わせる方法もあるが、これらの
方法ではフイルムの平面性を保つのが困難であり本発明
ではダイス中で積層する共押出法でなければならない。
共押出法により積層したフイルムは、未延伸状態で積層
されるため延伸により配向させることが必須である。延
伸により配向させる方法としては、ロールで縦延伸後テ
ンターで横延伸する逐次縦横延伸、テンターで横延伸し
た後ロールで縦延伸する逐次横縦延伸、縦横共に同時に
延伸する同時二軸延伸、二軸延伸後再度縦及び/又は横
方向に延伸する再延伸法等公知の延伸方法をとることが
できる。又、延伸温度としては110℃以上170℃以
下、延伸倍率としては2.0〜6.0倍が好ましい。か
くして得られた二軸配向された複合化フイルムを用途に
応じて180℃以上融点以下で熱固定することが好まし
い。
かくして得られた複合化フイルムは、上記のごとく電気
絶縁用途、フロツピーデイスク用途等に特に好適である
が、必要に応じて他の用途、例えば、磁気テープ用、包
装用、農業用、写真用、粘着テープ用、建材用及び装飾
用等に用いる事をさまたげるものではない。例えば、食
品や雑貨、医薬品の包装や、ハウスの栽培用フイルム、
片面又は両面粘着剤を塗布した粘着又は感圧テープ用ベ
ース、印刷製版用写真フイルム、航空フイルム、複製、
複写用写真フイルム、8ミリシネフイルム、レントゲン
フイルム、乾板フイルム、またマツト化された後にトレ
ーシング用、複写用フイルムに使用したり、ビデオ又は
オーデイオ、8m/mビデオ用ベースフイルム、磁気デイ
スクベース、ホツトスタンピング用ベース、キヤパシタ
ーやトランス、コイル、モーター、高温マグネツト電
線、平形電線、印刷回路用基板、燃料電池など電池類の
隔膜、シール、ライニング、防護衣、化粧板用フイル
ム、壁用フイルム、スピーカーの振動フイルム、感熱転
写用フイルム、メンブレインスイツチ用、太陽電池用基
板、液晶パネル用基板、偏光板用、フレキシブルプリン
ト基板用などに使用できる他、他フイルムとのラミネー
ト、紙や金属との組合わせによる複合材としての使用も
もちろん可能である。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定
されるものではない。
フイルムの評価法は以下の方法によつた。
(1) 屈折率 アツベの屈折計(株式会社アタゴ社製)を用いて25℃
で測定されるNa−D線に対する値を求めた。
実施例1 平均粒径1.8μのサイロイドを0.18wt%含有した
極限粘度0.65の実質的にポリエチレン−2,6−ナ
フタレートからなるポリマー重合体を原料(A)とする。
一方、テレフタル酸を3モル%含有した極限粘度0.6
3の共重合されたポリエチレン−2,6−ナフタレート
からなるポリマー重合体を原料(B)とした。これらの原
料(A)、原料(B)を、それぞれ別個に乾燥し、別々の溶融
押出機により押出し共押出法により一体となして内層が
原料(B)、外層が原料(A)となるよう3層構造として平滑
なドラム上にキヤステイング冷却固化させて、未延伸シ
ートを製造した。
該未延伸シートを赤外線ヒーターを併用してロールにて
130℃で4.0倍縦方向に延伸し、次いで135℃で
4.0倍横方向に延伸したのち240℃にて熱固定を行
なつた。該フイルムは250μの厚さからなり、そのう
ち内層190μ、各層が各々30μからなる層フイルム
である。各層の屈折率については、各々単独原料で同一
条件で延伸した時の値を示した。該フイルムの物性、評
価結果を表1に示す。
実施例2、3 実施例1において内層50μ、外層各々100μとする以
外はすべて同様に製膜した。(実施例2)又、内層15
0μ、外層50μとしたものを実施例3とした。結果を
表1に示す。
比較例1 共重合原料(B)単独のみで250μを作成する以外は、
実施例1と同様に製膜した。結果を同じく表1に示し
た。
比較例2 重合原料(A)単独のみで250μを作成する以外は、実
施例1と同様に製膜した。結果を同じく表1に示した。
〔発明の効果〕 本発明の複合化フイルムは層間剥離が防止されたもので
あり、厚番手のフイルムへ好適に適用することができ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】構成単位の60モル%以上99モル%未満
    がエチレン−2,6−ナフタレートである共重合化され
    たポリエチレン−2,6−ナフタレートからなる配向さ
    れたフイルムであって、その面配向度(△P)と平均屈
    折率()とが下記式(1)を満足するフイルムを内層
    とし、その両面に実質的にポリエチレン−2,6−ナフ
    タレート単独からなる配向されたフイルムであってかつ
    その面配向度(△P)と平均屈折率()とが下記式
    (2)および(3)を満足するフイルムを表面層として
    共押出にて積層したものであって、該表面層の各片面の
    厚みが5μ以上150μ以下であることを特徴とする複
    合化フイルム。 △P≦1.43・−2.136 ……(1) ≧1.6660 ……(2) △P>1.43・−2.136 ……(3)
JP61162784A 1986-07-10 1986-07-10 複合化フイルム Expired - Lifetime JPH0659678B2 (ja)

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JPS6317023A JPS6317023A (ja) 1988-01-25
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