JPH0253845B2 - - Google Patents
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- JPH0253845B2 JPH0253845B2 JP54167918A JP16791879A JPH0253845B2 JP H0253845 B2 JPH0253845 B2 JP H0253845B2 JP 54167918 A JP54167918 A JP 54167918A JP 16791879 A JP16791879 A JP 16791879A JP H0253845 B2 JPH0253845 B2 JP H0253845B2
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Landscapes
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は磁性層と二軸配向ポリエステルフイル
ム（以下単にポリエステルフイルム）との接着性
が良好な磁気記録体を提供するものである。 ポリエステルフイルムを磁気テープベースとし
て用いる場合、磁性層とポリエステルフイルムの
接着性を向上せしめることは旧来の念願でありな
がら必ずしも適切な改良方法は見出されていな
い。 従来磁性層、ポリエステルフイルムの双方から
接着性向上のための試みがなされている。磁性層
成分のうちポリエステルフイルムとの接着性を支
配する成分は磁性層バインダー樹脂である。磁性
層バインダー樹脂としてはビニル系樹脂、繊維素
系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フエノキ
シ樹脂等が一般に知られている。例えば、オーデ
イオテープ用としてはビニル系樹脂のうち塩ビ・
酢ビ共重合体が最も良く使用されるが、この塩
ビ・酢ビ共重合体をバインダー樹脂の主成分とす
る磁性層とポリエステルフイルムとの接着性改良
には、バインダー樹脂に塩ビ・塩化ビニリデン共
重合体等を混合する例（特公昭51―2335号公報）
がある。しかしながら磁性層バインダー樹脂に対
してはポリエステルフイルムとの接着性のみなら
ず、高保磁力の維持や磁性粉分散性等の特性を満
足することが要求されるため、主たるバインダー
樹脂に対し第２、第３成分として混合するポリマ
ーが制限されるほか概して高価な構成の磁性層バ
インダーとなる傾向がある。 一方、ポリエステルフイルム側からの接着性改
良方法としてはポリアルキレングリコールを含有
せしめる方法が知られている。例えば特開昭50―
39375号公報にはポリエチレンテレフタレート二
軸延伸フイルムにポリエーテルエステルブロツク
共重合体を積層したフイルムが示されており、特
開昭51―90346号公報及び特開昭54―18872号公報
にはポリアルキレンオキサイドグリコールを含有
するポリエステルフイルムが示されている。しか
しながら積層フイルムの場合は、塗布や共押出、
ドライラミネーシヨンといつた余分な工程を必要
として概して高価になる上に磁気テープベースと
して要求される特定の均質な表面形態を得ること
が難かしい。ポリアルキレングリコールを含有す
るポリエステルフイルムが記載された先述の２件
の公報には、磁性層との接着性を向上せしめるた
めに具体的な説明は何等開示されていない。 本発明はポリエチレングリコールを所定量含有
するポリエステルフイルムが特定のフイルム密度
範囲でのみ優れた接着性と熱的寸法安定性を示す
ことを見出し本発明に到達したものである。即
ち、本発明はポリエチレングリコール成分を0.1
〜10重量％含有し、フイルム密度が1.375〜1.390
ｇ／cm3である二軸配向ポリエステルフイルムと塗
付型磁性層とで形成されてなる磁気記録体に関す
る。本発明で用いられるポリエステルとは、その
80重量％以上がエチレンテレフタレート単位から
なるものである。またポリエチレングリコール成
分なる語はポリエステル中にポリエチレングリコ
ールがそのまま、あるいはポリエステルと結合し
て存在している場合の双方を指す。 本発明で用いられるポリエチレングリコールの
分子量は300〜200000、好ましくは500〜10000で
ある。ここで言うポリエチレングリコールとは繰
り返し単位がHO―（CH2―CH2―Ｏ―（oＨで示され
るポリエーテルである。ポリエチレングリコール
の分子量が低過ぎると磁性層との接着性、フイル
ムの機械的性質が低下するし、分子量が高過ぎる
と、再び接着力が低下する上フイルムの表面粗度
が変化し、予め設計された磁気テープ基材フイル
ム表面と変つたものとなるので好ましくない。 フイルム中のポリエチレングリコール成分の含
有量は0.1〜10重量％、好ましくは0.5〜５重量
％、更に好ましくは１〜３重量％である。ポリエ
チレングリコール成分の含有量が0.1重量％より
少ないと接着性の改良効果が認められない。ポリ
エチレングリコール成分の含有量の上限は磁気記
録体の種類、厚さによつて、即ち磁気テープであ
るか磁気記憶カードであるか等によつて変わるが
概して10重量％より多い場合はポリエステルフイ
ルムの腰が極端に低下するし、熱的寸法安定性も
低下するので好ましくない。 本発明のポリエステルフイルムの密度は1.375
〜1.390ｇ／cm3、好ましくは1.377〜1.388ｇ／cm3で
ある。フイルムの密度が1.375ｇ／cm3より低いと
きはフイルムの熱的寸法安定性が劣るし、1.390
ｇ／cm3より高いときは接着性の向上が見られな
い。 かくして得られたポリエステルフイルムは表面
の濡れ性が適度に改良されているため、磁性層と
の接着性に優れ、ポリエステルフイルム本来の機
械的性質、熱的寸法安定性を保持しているため特
に磁気テープ基材フイルムとして好適である。 本発明のポリエステルフイルムの製造にあた
り、ポリエチレングリコール成分を含有させる方
法としては、ポリエチレンテレフタレートのエス
テル交換〜重合完結前の任意の時期にポリエチレ
ングリコールを添加して、高濃度のマスターバツ
チポリマーを製造し、これを通常のポリエチレン
テレフタレートと混合する方法と遅くともポリエ
チレンテレフタレートの重合切期からポリエチレ
ングリコールを0.1〜10重量％添加し、ポリエチ
レングリコール成分を共重合成分として含有する
共重合ポリエステルを単独で用いる方法等がある
が、これらの方法に限定されるものではない。 本発明のポリエステルフイルムの製造法として
は、例えばポリエチレンテレフタレートとポリエ
チレングリコール成分を含有するポリエステルマ
スターバツチポリマーとをポリマーチツプ同志で
混合した後、ポリエステルにおいて行なう常法で
溶融押出して未延伸フイルムを得、更に二軸に延
伸後熱固定して二軸配向フイルムとする。必要に
応じて縦及び又は横に再延伸してもよい。延伸温
度、延伸倍率等は通常のポリエステルフイルムの
それと同様に選んでよい。延伸温度は70〜100℃、
延伸倍率は縦、横共に2.5〜５倍であるが、縦方
向に多段延伸する場合はこの限りではない。熱固
定温度は前述のフイルム密度を与えるためには
160〜200℃が適当であるが、熱固定の方法や時間
の長短によりこの温度範囲は変化することがあ
る。 本発明のポリエステルフイルムの厚さは特に限
定しないが５〜100μの範囲が好ましい。 次に該ポリエステルフイルム上に公知の塗布方
法で予め調製された磁性層用塗布液を塗布、乾燥
し、磁性層を形成せしめる。磁性層用塗布液は磁
性酸化鉄（γ―Fe2O3）、バインダー樹脂、分散
剤等の添加剤、混合溶媒によつて調製される。磁
性層の厚さは乾燥状態で約２〜7μであるかくし
て得られる磁気記録体は磁性層とポリエステルフ
イルムとの接着性に優れており、しかもポリエス
テル本来の性質を損なうことのないものであるか
らオーデイオ用、ビデオ用、コンピユーター用等
の磁気テープ等に好ましく用いられる。磁気テー
プの中で縦方向（テープの走行方向）により高度
に且つ選択的に分子配向したポリエステルフイル
ムを用いた場合の磁性層とフイルムとの接着性
は、縦、横にバランス配向したポリエステルフイ
ルムを用いた場合に比べて低下する傾向にある。
従つて本発明品はそのようなフイルムの接着性の
向上にとり分け好適である。 以下実施例によつて説明する。 フイルムの評価方法を以下に示す。 (1) 引張試験 東洋ボールドウイン製テンシロンUTM―
型を用いて、20℃、湿度65％において長さ50
mm、幅6.25mmの試料フイルムを50mm／mmで引つ
張り、５％伸張時の荷重をF5値とした。 (2) 密度 ｎ―ヘプタン、四塩化炭素の混合液中、25℃
で浮沈法にて測定した値である。 (3) 熱収縮率 熱風循環式乾燥機中、100℃、３分放置後の
寸法変化を原長に対する割合として％で示し
た。 (4) 接着強度 １mm厚さのステンレス板上にスコツチ製両面
接着テープを貼り付け、更に磁性層面が両面接
着テープに接するよう3.8mm幅に裁断した磁性
層塗布フイルムを貼り合せる。次にポリエステ
ル基材フイルムを磁性層より180゜の角度で剥離
せしめる際の荷重を引張試験機で1000mm／mmの
速度で測定する。 実施例 １ （ポリエステル共重合体の製造） ジメチルテレフタレート90.9部、エチレングリ
コール61部及び分子量8000のポリエチレングリコ
ール10部を各々反応釜に入れ、触媒として酢酸カ
ルシウム１水塩0.09部を添加して加熱撹拌下、生
成メタノールを留出しつつエステル交換反応を行
なつた後、240℃に昇温された反応釜に移送した。 次に三酸化アンチモン0.03部と正リン酸0.04部
を加えて反応系が２時間後に280℃になるよう昇
温し、1.5時間後に３mmＨｇ以下となるよう徐々
に減圧して重縮合を完結し、ポリエステル共重合
体を得た。 （製膜法） 上記のポリエチレングリコール成分を含有する
ポリエステル共重合体を通常の方法で製造された
ポリエチレンテレフタレート（固有粘度0.65）に
表１に示すようなポリエチレングリコール成分の
含有量となるよう所定量配合した。各混合物を
285℃で溶融押出し、厚さ170μの未延伸フイルム
を得た。この未延伸フイルムを縦方向に4.3倍ロ
ール延伸し、次にテンターで横方向に3.3倍延伸
後、200℃で熱固定を行なつて厚さ12μの二軸延
伸フイルム（サンプルNo.２〜５）を得た。比較の
ため上記ポリエチレンテレフタレートのみの二軸
延伸フイルム（サンプルNo.１）も同様にして得
た。 これらのフイルム上に以下に示す方法で磁性層
を塗布した。 （磁性層塗布法） γ―Fe2O3 100重量部 ポリ（塩化ビニル―酢酸ビニル）共重合体（電
気化学工業製デンカビニル＃1000A）塩ビ／酢
ビ＝86／14 30 メチルエチルケトン 150 トルエン 150 の各成分を共にボール・ミルで40時間混合して磁
性層用塗布液を調製した。この調製液を先に作製
した二軸配向ポリエステルフイルム上に乾燥膜厚
が5μになるようコーターで塗布して80℃で乾燥
せしめた。この塗布フイルムをフイルムの縦方向
に沿つて3.8mm幅に裁断し接着強度測定用試料に
供した。
ム（以下単にポリエステルフイルム）との接着性
が良好な磁気記録体を提供するものである。 ポリエステルフイルムを磁気テープベースとし
て用いる場合、磁性層とポリエステルフイルムの
接着性を向上せしめることは旧来の念願でありな
がら必ずしも適切な改良方法は見出されていな
い。 従来磁性層、ポリエステルフイルムの双方から
接着性向上のための試みがなされている。磁性層
成分のうちポリエステルフイルムとの接着性を支
配する成分は磁性層バインダー樹脂である。磁性
層バインダー樹脂としてはビニル系樹脂、繊維素
系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フエノキ
シ樹脂等が一般に知られている。例えば、オーデ
イオテープ用としてはビニル系樹脂のうち塩ビ・
酢ビ共重合体が最も良く使用されるが、この塩
ビ・酢ビ共重合体をバインダー樹脂の主成分とす
る磁性層とポリエステルフイルムとの接着性改良
には、バインダー樹脂に塩ビ・塩化ビニリデン共
重合体等を混合する例（特公昭51―2335号公報）
がある。しかしながら磁性層バインダー樹脂に対
してはポリエステルフイルムとの接着性のみなら
ず、高保磁力の維持や磁性粉分散性等の特性を満
足することが要求されるため、主たるバインダー
樹脂に対し第２、第３成分として混合するポリマ
ーが制限されるほか概して高価な構成の磁性層バ
インダーとなる傾向がある。 一方、ポリエステルフイルム側からの接着性改
良方法としてはポリアルキレングリコールを含有
せしめる方法が知られている。例えば特開昭50―
39375号公報にはポリエチレンテレフタレート二
軸延伸フイルムにポリエーテルエステルブロツク
共重合体を積層したフイルムが示されており、特
開昭51―90346号公報及び特開昭54―18872号公報
にはポリアルキレンオキサイドグリコールを含有
するポリエステルフイルムが示されている。しか
しながら積層フイルムの場合は、塗布や共押出、
ドライラミネーシヨンといつた余分な工程を必要
として概して高価になる上に磁気テープベースと
して要求される特定の均質な表面形態を得ること
が難かしい。ポリアルキレングリコールを含有す
るポリエステルフイルムが記載された先述の２件
の公報には、磁性層との接着性を向上せしめるた
めに具体的な説明は何等開示されていない。 本発明はポリエチレングリコールを所定量含有
するポリエステルフイルムが特定のフイルム密度
範囲でのみ優れた接着性と熱的寸法安定性を示す
ことを見出し本発明に到達したものである。即
ち、本発明はポリエチレングリコール成分を0.1
〜10重量％含有し、フイルム密度が1.375〜1.390
ｇ／cm3である二軸配向ポリエステルフイルムと塗
付型磁性層とで形成されてなる磁気記録体に関す
る。本発明で用いられるポリエステルとは、その
80重量％以上がエチレンテレフタレート単位から
なるものである。またポリエチレングリコール成
分なる語はポリエステル中にポリエチレングリコ
ールがそのまま、あるいはポリエステルと結合し
て存在している場合の双方を指す。 本発明で用いられるポリエチレングリコールの
分子量は300〜200000、好ましくは500〜10000で
ある。ここで言うポリエチレングリコールとは繰
り返し単位がHO―（CH2―CH2―Ｏ―（oＨで示され
るポリエーテルである。ポリエチレングリコール
の分子量が低過ぎると磁性層との接着性、フイル
ムの機械的性質が低下するし、分子量が高過ぎる
と、再び接着力が低下する上フイルムの表面粗度
が変化し、予め設計された磁気テープ基材フイル
ム表面と変つたものとなるので好ましくない。 フイルム中のポリエチレングリコール成分の含
有量は0.1〜10重量％、好ましくは0.5〜５重量
％、更に好ましくは１〜３重量％である。ポリエ
チレングリコール成分の含有量が0.1重量％より
少ないと接着性の改良効果が認められない。ポリ
エチレングリコール成分の含有量の上限は磁気記
録体の種類、厚さによつて、即ち磁気テープであ
るか磁気記憶カードであるか等によつて変わるが
概して10重量％より多い場合はポリエステルフイ
ルムの腰が極端に低下するし、熱的寸法安定性も
低下するので好ましくない。 本発明のポリエステルフイルムの密度は1.375
〜1.390ｇ／cm3、好ましくは1.377〜1.388ｇ／cm3で
ある。フイルムの密度が1.375ｇ／cm3より低いと
きはフイルムの熱的寸法安定性が劣るし、1.390
ｇ／cm3より高いときは接着性の向上が見られな
い。 かくして得られたポリエステルフイルムは表面
の濡れ性が適度に改良されているため、磁性層と
の接着性に優れ、ポリエステルフイルム本来の機
械的性質、熱的寸法安定性を保持しているため特
に磁気テープ基材フイルムとして好適である。 本発明のポリエステルフイルムの製造にあた
り、ポリエチレングリコール成分を含有させる方
法としては、ポリエチレンテレフタレートのエス
テル交換〜重合完結前の任意の時期にポリエチレ
ングリコールを添加して、高濃度のマスターバツ
チポリマーを製造し、これを通常のポリエチレン
テレフタレートと混合する方法と遅くともポリエ
チレンテレフタレートの重合切期からポリエチレ
ングリコールを0.1〜10重量％添加し、ポリエチ
レングリコール成分を共重合成分として含有する
共重合ポリエステルを単独で用いる方法等がある
が、これらの方法に限定されるものではない。 本発明のポリエステルフイルムの製造法として
は、例えばポリエチレンテレフタレートとポリエ
チレングリコール成分を含有するポリエステルマ
スターバツチポリマーとをポリマーチツプ同志で
混合した後、ポリエステルにおいて行なう常法で
溶融押出して未延伸フイルムを得、更に二軸に延
伸後熱固定して二軸配向フイルムとする。必要に
応じて縦及び又は横に再延伸してもよい。延伸温
度、延伸倍率等は通常のポリエステルフイルムの
それと同様に選んでよい。延伸温度は70〜100℃、
延伸倍率は縦、横共に2.5〜５倍であるが、縦方
向に多段延伸する場合はこの限りではない。熱固
定温度は前述のフイルム密度を与えるためには
160〜200℃が適当であるが、熱固定の方法や時間
の長短によりこの温度範囲は変化することがあ
る。 本発明のポリエステルフイルムの厚さは特に限
定しないが５〜100μの範囲が好ましい。 次に該ポリエステルフイルム上に公知の塗布方
法で予め調製された磁性層用塗布液を塗布、乾燥
し、磁性層を形成せしめる。磁性層用塗布液は磁
性酸化鉄（γ―Fe2O3）、バインダー樹脂、分散
剤等の添加剤、混合溶媒によつて調製される。磁
性層の厚さは乾燥状態で約２〜7μであるかくし
て得られる磁気記録体は磁性層とポリエステルフ
イルムとの接着性に優れており、しかもポリエス
テル本来の性質を損なうことのないものであるか
らオーデイオ用、ビデオ用、コンピユーター用等
の磁気テープ等に好ましく用いられる。磁気テー
プの中で縦方向（テープの走行方向）により高度
に且つ選択的に分子配向したポリエステルフイル
ムを用いた場合の磁性層とフイルムとの接着性
は、縦、横にバランス配向したポリエステルフイ
ルムを用いた場合に比べて低下する傾向にある。
従つて本発明品はそのようなフイルムの接着性の
向上にとり分け好適である。 以下実施例によつて説明する。 フイルムの評価方法を以下に示す。 (1) 引張試験 東洋ボールドウイン製テンシロンUTM―
型を用いて、20℃、湿度65％において長さ50
mm、幅6.25mmの試料フイルムを50mm／mmで引つ
張り、５％伸張時の荷重をF5値とした。 (2) 密度 ｎ―ヘプタン、四塩化炭素の混合液中、25℃
で浮沈法にて測定した値である。 (3) 熱収縮率 熱風循環式乾燥機中、100℃、３分放置後の
寸法変化を原長に対する割合として％で示し
た。 (4) 接着強度 １mm厚さのステンレス板上にスコツチ製両面
接着テープを貼り付け、更に磁性層面が両面接
着テープに接するよう3.8mm幅に裁断した磁性
層塗布フイルムを貼り合せる。次にポリエステ
ル基材フイルムを磁性層より180゜の角度で剥離
せしめる際の荷重を引張試験機で1000mm／mmの
速度で測定する。 実施例 １ （ポリエステル共重合体の製造） ジメチルテレフタレート90.9部、エチレングリ
コール61部及び分子量8000のポリエチレングリコ
ール10部を各々反応釜に入れ、触媒として酢酸カ
ルシウム１水塩0.09部を添加して加熱撹拌下、生
成メタノールを留出しつつエステル交換反応を行
なつた後、240℃に昇温された反応釜に移送した。 次に三酸化アンチモン0.03部と正リン酸0.04部
を加えて反応系が２時間後に280℃になるよう昇
温し、1.5時間後に３mmＨｇ以下となるよう徐々
に減圧して重縮合を完結し、ポリエステル共重合
体を得た。 （製膜法） 上記のポリエチレングリコール成分を含有する
ポリエステル共重合体を通常の方法で製造された
ポリエチレンテレフタレート（固有粘度0.65）に
表１に示すようなポリエチレングリコール成分の
含有量となるよう所定量配合した。各混合物を
285℃で溶融押出し、厚さ170μの未延伸フイルム
を得た。この未延伸フイルムを縦方向に4.3倍ロ
ール延伸し、次にテンターで横方向に3.3倍延伸
後、200℃で熱固定を行なつて厚さ12μの二軸延
伸フイルム（サンプルNo.２〜５）を得た。比較の
ため上記ポリエチレンテレフタレートのみの二軸
延伸フイルム（サンプルNo.１）も同様にして得
た。 これらのフイルム上に以下に示す方法で磁性層
を塗布した。 （磁性層塗布法） γ―Fe2O3 100重量部 ポリ（塩化ビニル―酢酸ビニル）共重合体（電
気化学工業製デンカビニル＃1000A）塩ビ／酢
ビ＝86／14 30 メチルエチルケトン 150 トルエン 150 の各成分を共にボール・ミルで40時間混合して磁
性層用塗布液を調製した。この調製液を先に作製
した二軸配向ポリエステルフイルム上に乾燥膜厚
が5μになるようコーターで塗布して80℃で乾燥
せしめた。この塗布フイルムをフイルムの縦方向
に沿つて3.8mm幅に裁断し接着強度測定用試料に
供した。
【表】
実施例 ２
実施例１と同様の方法でポリエチレングリコー
ルの含有量が0.8重量％であるフイルムを得て、
150〜225℃の各温度で熱固定して得たフイルム
（サンプルNo.６〜10）の評価結果を表２に示した。
ルの含有量が0.8重量％であるフイルムを得て、
150〜225℃の各温度で熱固定して得たフイルム
（サンプルNo.６〜10）の評価結果を表２に示した。
Claims (1)
- １ ポリエチレングリコール成分を0.1〜10重量
％含有し、フイルム密度が1.375〜1.390ｇ／cm3で
ある二軸配向ポリエステルフイルムと塗布型磁性
層とで形成されてなる磁気記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16791879A JPS5690423A (en) | 1979-12-24 | 1979-12-24 | Magnetic recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16791879A JPS5690423A (en) | 1979-12-24 | 1979-12-24 | Magnetic recording material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5690423A JPS5690423A (en) | 1981-07-22 |
| JPH0253845B2 true JPH0253845B2 (ja) | 1990-11-20 |
Family
ID=15858459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16791879A Granted JPS5690423A (en) | 1979-12-24 | 1979-12-24 | Magnetic recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5690423A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58215723A (ja) * | 1982-06-08 | 1983-12-15 | Diafoil Co Ltd | 磁気記録体用ポリエステルフイルム |
| JPS58215427A (ja) * | 1982-06-08 | 1983-12-14 | Diafoil Co Ltd | ポリエステルフイルム |
| JPH0652568B2 (ja) * | 1983-02-14 | 1994-07-06 | 株式会社日立製作所 | 磁気ディスク媒体の製造方法及び製造装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50115284A (ja) * | 1974-02-27 | 1975-09-09 |
-
1979
- 1979-12-24 JP JP16791879A patent/JPS5690423A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50115284A (ja) * | 1974-02-27 | 1975-09-09 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5690423A (en) | 1981-07-22 |
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