JP2001058350A - 二軸配向ポリエステルフイルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高強度でＭＤ・ＴＤ両方向の熱収縮バランスに
優れ、かつ高密度磁気記録テープ用ベースフィルムに用
いた場合において、高出力かつテープエッジの変形や損
傷が無く、走行耐久性に優れ、磁気記録のトラックずれ
が改善された高密度磁気記録媒体用ベースフィルムとし
て優れたフィルムを提供すること。 【解決手段】ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド
（Ｂ）を含有する二軸配向ポリエステルフィルムであっ
て、初期歪み速度０．１ｍｍ／ｍｍ・ｍｉｎにて測定し
たフィルム幅方向のヤング率（ＹｍＴＤ）が６ＧＰａ以
上であって、フィルム長手方向（ＭＤ）と幅方向（Ｔ
Ｄ）の温度１００℃における熱収縮率の比（ＭＤ／Ｔ
Ｄ）が０．８〜１．２の範囲であることを特徴とする二
軸配向ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル
（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有する二軸配向
ポリエステルフィルムおよびその製造方法に関し、さら
に詳しくは、寸法安定性に優れ、高密度磁気記録媒体用
ベースフィルムに適した二軸配向ポリエステルフィルム
およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、その
優れた機械的特性、熱的特性、電気的特性、耐薬品性の
ために、様々な分野で利用されている。特に磁気テープ
用ベースフィルムとしての有用性は、他のフィルムの追
随を許さない。近年においては、高密度記録化、長時間
記録化の要求が高まり、これに伴ってベースフィルムに
は、より一層の薄膜化が要求されると共に高強度で熱収
縮特性、走行耐久性に優れたものの要求が強くなってい
る。これらの要求を満たす手段として、二軸配向ポリエ
ステルフィルムの高強度化が進められている。その手法
としては、縦・横二方向に延伸したフィルムを再度縦方
向に延伸し、さらに再度横方向に延伸する再縦再横延伸
法が提案されている（例えば、特開昭５０−１３３２７
６号公報、特開昭５５−２２９１５号公報）。しかし、
上記の従来技術によって高強度化したフィルムでは、薄
膜化に伴う強度の不足やＭＤ・ＴＤ両方向の熱収縮バラ
ンスの不良等により、テープエッジの変形や損傷を生
じ、記録、再生特性を著しく損なってしまう。また、薄
手で高強度化されたフィルムとして、従来からアラミド
フィルムが用いられているが、高価格でコストの点で不
利である。

【０００３】一方ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）とポリエーテルイミド（ＰＥＩ）の混合物について
は過去にも報告があり、ＰＥＩの分率の増加に伴ってガ
ラス転移温度が上昇することが示されている（例えば
「ＪＯＵＲＮＡＬ ｏｆ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＯＬＹＭ
ＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ ４８，９３５−９３７（１９９
３）」、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２８，２８
４５−２８５１（１９９５）」、「ＰＯＬＹＭＥＲ ３
８，４０４３−４０４８（１９９７）」等）。しかしな
がら、ＰＥＴ／ＰＥＩのフィルム関する報告はなく、ま
しては、延伸フィルムにおける強度や熱収縮特性につい
ての総合的な検討はなされていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高強
度でＭＤ・ＴＤ両方向の熱収縮バランスに優れ、かつ高
密度磁気記録テープ用ベースフィルムに用いた場合にお
いて高出力かつテープエッジの変形や損傷が無く、走行
耐久性および保存性に優れている二軸延伸ポリエステル
フィルムおよびその製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上述した目的を達成する
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステ
ル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有する二軸配
向ポリエステルフィルムであって、初期歪み速度０．１
ｍｍ／ｍｍ・ｍｉｎにて測定したフィルム幅方向のヤン
グ率（ＹｍＴＤ）が６ＧＰａ以上であって、フィルム長
手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の温度１００℃におけ
る熱収縮率の比（ＭＤ／ＴＤ）が０．８〜１．２の範囲
であることを特徴とするものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の二軸配向ポリエステルフ
ィルムは、次のような好ましい実施態様を含んでいる。 （ａ）該二軸配向ポリエステルフィルムの温度１００℃
における熱収縮率が、長手方向、幅方向ともに１．０％
以下であること。 （ｂ）１０％／分の引張速度で測定したフィルム長手方
向のヤング率（ＹｍＭＤ）が４．５ＧＰａ以上であるこ
と。 （ｃ）ポリエーテルイミドを５〜３０重量％含有するこ
と。 （ｄ）フィルム厚みが３〜７μｍの範囲で、かつ本発明
の二軸配向ポリエステルフイルムをベースフィルムとし
て用いた高密度磁気記録媒体であること。

【０００７】また、本発明の上記二軸配向ポリエステル
フィルムを製造する方法は、ポリエステル（Ａ）とポリ
エーテルイミド（Ｂ）を含有する未延伸キャストフイル
ムを、フィルムの複屈折（Δｎ）が０．０２以下、結晶
化度が１０％以下となるように縦横二軸に延伸した後、
配向を付与する延伸を二軸に行うことを特徴とするもの
からなる。以下本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を
含有する二軸配向ポリエステルフィルムであって、初期
歪み速度０．１ｍｍ／ｍｍ・ｍｉｎにて測定したフィル
ム幅方向のヤング率（ＹｍＴＤ）が６ＧＰａ以上であっ
て、フィルム長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の温度
１００℃における熱収縮率の比（ＭＤ／ＴＤ）が０．８
〜１．２の範囲内にあるものである。

【０００９】本発明でいう、ポリエステル（Ａ）とは、
分子主鎖中にエステル結合を有する高分子化合物であ
り、ジオールとジカルボン酸から縮重合により得られる
ポリマーである。ジカルボン酸とは、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバチン酸などで代表されるものであり、ま
た、ジオールとは、エチレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノールなどで代表されるものである。本発明に
おいては、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
またはその共重合体、ポリブチレンナフタレート（ＰＢ
Ｎ）またはその共重合体、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）またはその共重合体、およびポリエチレンナ
フタレート（ＰＥＮ）およびその共重合体などが好まし
く用いられる。これらのポリエステルの繰り返し単位
は、１００以上、特に１５０以上であることが好まし
く、また固有粘度は好ましくは０．６ｄｌ／ｇ以上であ
り、より好ましくは０．７ｄ１／ｇ以上である。このよ
うな場合、製膜安定性に優れており好ましい。もちろん
これらのポリエステルには、公知の添加剤、例えぱ滑
剤、安定剤、酸化防止剤、粘度調整剤、帯電防止剤、着
色剤、および顔料などを任意に配合することができる。

【００１０】本発明に用いられるポリエーテルイミド
（Ｂ）としては、ポリエステル（Ａ）と相溶するポリマ
ーであれば良く、特に限定されないが、２，２−ビス
［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］
プロパン二無水物とｍ−フェニレンジアミンとの縮合物
が好ましい。このポリエーテルイミドは、「Ｕｌｔｅ
ｍ」（登録商標）」の商標名で、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌ
ｅｃｔｒｉｃ社より入手可能である。さらに相溶化剤、
無機粒子や有機粒子、その他の各種添加剤、例えば酸化
防止剤、帯電防止剤、結晶核剤などを添加することもで
きる。

【００１１】またポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量
は、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは１０〜
２５重量％である。ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量
が本発明の範囲外では、寸法安定性あるいは延伸による
フィルム強度が満足しなくなるので好ましくない。特に
ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量が３０重量％を越え
る場合は、フィルムの結晶性が小さくなるので好ましく
ない。

【００１２】本発明のフィルムは、ポリエステル（Ａ）
とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有する二軸配向ポリエ
ステルフィルムであり、長手方向および幅方向に多段に
延伸して、高度に配向を付与したポリエステルフィルム
である。

【００１３】本発明のフィルムでは、初期歪み速度０．
１ｍｍ／ｍｍ・ｍｉｎにて測定したフィルム幅方向のヤ
ング率（ＹｍＴＤ）が６ＧＰａ以上であることが必要で
あり、好ましくは６．５ＧＰａ以上である。また、ヤン
グ率の上限は、製膜性、加工特性等の観点から２０ＧＰ
ａである。特に初期歪み速度０．１ｍｍ／ｍｍ・ｍｉｎ
という低速で測定したヤング率は、フィルムの耐クリー
プ特性に密接に関与するので重要である。該ヤング率が
６ＧＰａ未満の場合は、磁気テープとした場合のヘッド
当たり不良による出力の低下、テープ走行系におけるテ
ープエッジの変形や損傷を生じ記録、再生特性を著しく
損なってしまうので好ましくない。

【００１４】フィルム長手方向（ＭＤ）と幅方向（Ｔ
Ｄ）の温度１００℃の熱収縮率の比（ＭＤ／ＴＤ）は
０．８〜１．２の範囲であり、好ましくは０．９〜１．
１の範囲である。フィルムの熱収縮率の比が本発明の範
囲外では、磁気テープとしての使用環境において、磁気
記録トラックにずれを生じるので好ましくない。

【００１５】本発明のフィルムでは、温度１００℃にお
ける熱収縮率が長手方向、幅方向ともに１．０％以下が
好ましく、より好ましくは０．８％以下である。また、
熱収縮率の下限は、伸びを生じると加工特性等を低下さ
せるので０％である。該熱収縮率が１．０％より大きい
場合は、磁気記録トラックにずれを生じ易くなるので好
ましくない。

【００１６】また、本発明のフィルムでは、１０％／分
の引張速度で測定したフィルム長手方向のヤング率（Ｙ
ｍＭＤ）が４．５ＧＰａ以上であることが好ましく、よ
り好ましくは５ＧＰａ以上である。また、ヤング率の上
限は、製膜性、加工特性の観点から１０ＧＰａである。
該長手方向のヤング率（ＹｍＭＤ）が４．５ＧＰａ未満
の場合は、磁気テープにおける、記録、再生、走行時の
張力、巻き回し圧力によって伸びを生じ、磁気記録トラ
ックにずれを生じるので好ましくない。

【００１７】また、本発明のフィルムのフィルム厚み
は、高密度磁気記録媒体のベースフィルムの場合、２〜
７μｍの範囲が好ましい。より好ましくは３〜７μｍの
範囲である。

【００１８】また、本発明のフィルムの広角Ｘ線ディフ
ラクトメータ法による結晶配向解析で、該ポリエステル
フィルムをその法線を軸として回転したときに得られ
る、該ポリエステル主鎖方向の結晶面の回折ピークの円
周方向の半値幅は、フィルムの引裂伝播抵抗、全方位の
強度等の観点から５５〜８５度の範囲であることが好ま
しい。より好ましくは６０〜８５度の範囲である。ここ
で、ポリエステル主鎖方向の結晶面とは、広角Ｘ線ディ
フラクトメータ法によって回折ピークとして検知される
結晶面の中で、その法線がポリエステル主鎖方向に最も
近い結晶面であり、ポリエチレンテレフタレートでは
（−１０５）面、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
では（−３０６）面である。

【００１９】本発明のフィルムでは、ポリエステル
（Ａ）がエチレンテレフタレートを主成分とすることが
好ましい。また、その場合のポリエステル主鎖方向の結
晶サイズは、テープの伸び変形量、テープエッジに変形
や損傷量、テープ破断の発生頻度等の観点から３５〜９
０オングストロームの範囲であることが好ましい。

【００２０】二軸配向ポリエステルフィルムを、上述し
た本発明の範囲にすることで、高密度磁気記録用テープ
のベースフィルムに適したものとなる。

【００２１】また、本発明のフィルムは２層以上に積層
した構造のフィルムであることが好ましい。２層以上の
積層フィルムの場合は、磁気記録面となるフィルム面と
その反対面の表面粗さを異なる設計にすることで、磁気
記録面の表面粗さを高密度磁気記録用ベースフィルムに
適したものにできる。特に、高いレベルの電磁変換特性
を達成するためには、少なくとも磁気記録面の表面粗さ
（Ｒａ）は、０．１〜１０ｎｍと超平滑な表面であるこ
とが好ましい。２層以上からなる積層ポリエステルフィ
ルムでは、各層を構成する樹脂のポリエステル（Ａ）と
ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量が異なっていても良
く、いずれか一方をポリエステル（Ａ）としても良い。
２層以上を構成する樹脂のポリエステル（Ａ）とポリエ
ーテルイミド（Ｂ）の含有量は、同含有量がフィルムの
カール防止の点から好ましい。

【００２２】フィルムの表面粗さの変更は、ポリエステ
ル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有する樹脂に
無機粒子や有機粒子などを添加することが好ましい。こ
れらの添加粒子の粒径、配合量、形状などは、用途、目
的に応じて選ぶことが可能であるが、通常は、平均粒子
径としては０．００５〜３μｍ、配合量としては、０．
００１〜２重量％が好ましい。

【００２３】本発明のフィルムの製造方法は、ポリエス
テル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有する未延
伸キャストフイルムを、フィルムの複屈折（Δｎ）が
０．０２以下、結晶化度が１０％以下となるように縦横
二軸に延伸した後、配向を付与する延伸を二軸に行うこ
とを特徴とするものである。さらに、ポリエステル
（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有する未延伸キ
ャストフイルムを、縦横二軸に延伸するに際し、延伸温
度をガラス転移温度（Ｔｇ）〜（Ｔｇ）＋６０℃の範囲
とし、縦横二軸に合計延伸倍率が１．５〜８倍の範囲で
延伸することが好ましい。

【００２４】また、縦横二軸に延伸した後にさらに縦横
二軸に延伸し、フィルム長手方向と幅方向との総合延伸
倍率を３０〜１００倍の範囲とすることが好ましい。

【００２５】ここで延伸倍率とは、長手方向の場合は、
延伸前のフィルム速度と延伸後のフィルム速度の比から
求め、また幅方向の場合は、延伸前のフィルムの幅方向
に等間隔の刻印を記して、その刻印の幅と延伸後のフィ
ルム中央部の平均刻印幅の比から求めたものである。

【００２６】次に、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムの製造法の一具体例について説明するが、かかる例
に限定されるものではない。

【００２７】ポリエステルとして、ポリエチレンテレフ
タレートのペレット（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）
を、一定の割合で混合して、２７０〜３００℃に加熱さ
れたベント式の二軸押出機に供給して溶融押出し、ポリ
エーテルイミド含有ポリエステルチップを得る。

【００２８】得られたポリエーテルイミド含有ポリエス
テルチップを、温度１８０℃で真空下で十分に乾燥し
て、２８０〜３００℃の温度に加熱された押出機に供給
し、溶融させて、Ｔ型口金よりシート状に押し出す。こ
の溶融されたシートを、表面温度１０〜４０℃に冷却さ
れたドラム上に静電気力で密着させて冷却固化し、実質
的に非晶状態の未延伸キャストフィルムを得る。得られ
た実質的に非晶状態の未延伸キャストフィルムを縦横二
軸に延伸する。本発明で言う縦とはフィルム長手方向を
意味し、横とは幅方向を意味する。この縦横二軸延伸は
逐次二軸方式、もしくは同時二軸方式により行われる。
逐次二軸方式ではロールの周速差を利用して縦方向に延
伸し、特に限定されるものではないがステンターを用い
て横方向に延伸する。縦方向と横方向の延伸の順序は特
に限定されるものではない。また、同時二軸方式では同
時二軸テンターを用いて延伸する。この縦横二軸延伸に
おける延伸温度は、ポリエステルのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）〜（Ｔｇ）＋６０℃の範囲であり、より好ましい延
伸温度は（Ｔｇ）＋１５℃〜（Ｔｇ）＋４５℃の範囲で
ある。延伸倍率は逐次二軸方式、同時二軸方式ともにフ
ィルム長手方向と幅方向の合計延伸倍率が１．５〜８倍
の範囲、より好ましくは２．５〜６倍の範囲である。
尚、ここで言う合計延伸倍率とは長手方向倍率×幅方向
倍率である。

【００２９】このようにして得られた縦横二軸延伸フィ
ルムの複屈折（Δｎ）は、０〜０．０２の範囲であるこ
とが好ましく、より好ましくは０〜０．０１の範囲であ
る。また、このようにして得られた延伸後のフィルムの
結晶化度は１０％以下であることが好ましく、より好ま
しくは８％以下、さらに好ましくは６％以下である。ま
た、結晶化度の下限は、工業上の生産性等の観点から
０．５％である。

【００３０】上記のようにして得られた縦横二軸延伸フ
ィルムを続いてさらに縦横二軸に再延伸してもよい。こ
の縦横二軸延伸は逐次二軸方式、もしくは同時二軸方式
により行われる。逐次二軸延伸の方法は特に限定されな
いが、ロールの周速差を利用して縦方向に延伸し、公知
のステンターを用いて横方向に延伸するのが普通であ
る。尚、縦方向と横方向の延伸の順序は特に限定される
ものではない。

【００３１】また、同時二軸方式では同時二軸テンター
を用いて延伸するが、この場合のクリップの駆動方式
は、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアモータ
方式のいずれであってもよい。

【００３２】また、本発明では、さらに再延伸を行うこ
ともできる。この再延伸は縦方向、または横方向どちら
でも行うことができる。

【００３３】こうして延伸の完了した二軸延伸フィルム
の縦方向と横方向の総合延伸倍率は３０〜１００倍の範
囲であることが好ましく、より好ましくは４０倍〜８０
倍の範囲である。

【００３４】［特性値の評価法］ （１）ガラス転移温度Ｔｇ 示差走査熱量計として、セイコー電子工業（株）製“ロ
ボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を用い、データー解析装
置として、同社製“ディスクセッション”ＳＳＣ／５２
００を用い、サンプルを約５ｍｇ採取し、室温から昇温
速度２０℃／分で３００℃まで加熱した時に得られる熱
カーブより、Ｔｇを求める。

【００３５】（２）ヤング率 オリエンテック（株）製フィルム強伸度自動測定装置
“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００”を用いて、試料
フィルムを幅１０ｍｍ、試長間１００ｍｍ、引張り速度
１０ｍｍ／分（初期歪み速度０．１ｍｍ／ｍｍ・ｍｉ
ｎ）で引っ張った。得られた張力−歪曲線の立上がりの
接線の勾配からヤング率を求めた。測定は２５℃、６５
％ＲＨの雰囲気下で行った。

【００３６】（３）熱収縮率 幅１０ｍｍにサンプリングして、２００ｍｍの間隔に標
線をマークして、標線の間隔を測定（Ｌ₀）した後、そ
のフィルムを紙の間に挟み、１００℃の温度に制御した
オーブンに入れ、３０分処理した後、取り出して、１時
間室温に放置後、標線の間隔を測定（Ｌ）して、次式 熱収縮率（％）＝｛ （Ｌ０−Ｌ）／Ｌ０ ｝×１００ から熱収縮率を求め、１００℃熱収縮率とした。

【００３７】（４）広角Ｘ線回析法によるフィルムの結
晶面回析ピークの円周方向の半値幅 Ｘ線回析装置（（株）理学電機社製 ４０３６Ａ２型
（管球型））を用いて下記の条件で、ディフラクトメー
タ法により測定した。 Ｘ線回析装置 （株）理学電機社製 ４０３６Ａ２型（管球型） Ｘ線源 ：ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用） 出力 ：４０ｋＶ ２０ｍＡ ゴニオメータ （株）理学電機社製 スリット ：２ｍｍφ−１°−１° 検出器 ：シンチレーションカウンター 計数記録装置 （株）理学電機社製 ＲＡＤ−Ｃ型。

【００３８】２θ／θスキャンで得られた結晶面の回析
ピーク位置に、２ｃｍ×２ｃｍに切り出して、方向をそ
ろえて重ね合わせた試料およびカウンターを固定し、試
料を面内回転させることにより円周方向のプロファイル
を得る（βスキャン）。βスキャンで得られたピークプ
ロファイルのうち、ピークの両端の谷部分をバックグラ
ンドとして、ピークの半値幅（ｄｅｇ）を計算した。

【００３９】（５）広角Ｘ線回析法から得られる結晶サ
イズ Ｘ線回析装置（（株）理学電機社製 ４０３６Ａ２型）
を用いて下記の条件で、透過法により測定した。 Ｘ線回析装置 （株）理学電機社製 ４０３６Ａ２型 Ｘ線源 ：ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用） 出力 ：４０ｋＶ ２０ｍＡ ゴニオメータ （株）理学電機社製 スリット ：２ｍｍφ−１°−１° 検出器 ：シンチレーションカウンター 計数記録装置 （株）理学電機社製 ＲＡＤ−Ｃ型。

【００４０】２ｃｍ×２ｃｍに切り出して、方向をそろ
えて重ね合わせ、コロジオン・エタノール溶液で固めた
試料をセットして、広角Ｘ線回析測定で得られた２θ／
θ強度データのうち、各方向の面の半価幅から、下記の
Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式を用いて計算した。 結晶サイズＬ（オングストローム）＝Ｋλ／β₀ｃｏｓθ_B Ｋ ：定数（＝１．０） λ ：Ｘ線の波長（＝１．５４１８オングストローム） θ_B ：ブラッグ角 β₀＝（β_E ²−β₁ ²）^1/2 β_E ：見かけの半価幅（実測値） β₁ ：装置定数（＝１．０４６×１０^-2） ここで結晶サイズとしては、配向主軸方向のものとし
た。

【００４１】（６）複屈折 偏光顕微鏡にベレックコンペンセータを使用してフィル
ムのリターデーションを測定し、次式 複屈折（Δｎ）＝Ｒ／ｄ Ｒ：リターデーション ｄ：フィルム厚み により複屈折（Δｎ）を求めた。

【００４２】（７）結晶化度 ＪＩＳ−Ｋ−７１１２の密度勾配管法により、臭化ナト
リウム水溶液を用いてフィルムの密度を測定し、この密
度を用いて、ポリエステルの結晶密度、非晶密度から次
式 結晶化度＝｛（フィルムの密度−非晶密度）／（結晶密
度−非晶密度）｝×１００ ＰＥＴの場合：非晶密度：１．３３５ｇ／ｃｍ3 結晶密度：１．４５５ｇ／ｃｍ3 で結晶化度（％）を求めた。

【００４３】（８）固有粘度 オルトクロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度
から、下式 ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・Ｃ ηｓｐ：（溶液粘度／溶媒粘度）−１ Ｃ ：溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマー重量（ｇ
／１００ｍｌ、通常１．２採用） Ｋ ：ハギンス定数（０．３４３とする） で計算した値を用いた。溶液粘度、溶媒粘度はオストワ
ルド粘度計を用いて測定した。単位は［ｄｌ／ｇ］で示
す。

【００４４】（９）中心線平均表面粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所製の高精度薄膜段差計ＥＴ−１０を用
いて測定して、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準じて中心線平
均表面粗さ（Ｒａ）を求めた。触針先端半径０．５μ
ｍ、針圧５ｍｇ、測定長１ｍｍ、カットオフ０．０８ｍ
ｍとした。

【００４５】（１０）磁気テープの電磁変換特性（Ｃ／
Ｎ） 本発明のポリエステルフィルムの表面に、下記組成の磁
性塗料および非磁性塗料をエクストルージョンコーター
により重層塗布（上層は磁性塗料で塗布厚０．１μｍ、
非磁性下層の厚みは適宜変化させた）し、磁気配向さ
せ、乾燥させる。次いで反対面に下記組成のバックコー
ト層を形成した後、小型テストカレンダー装置（スチー
ル／スチールロール、５段）で、温度：８５℃、線圧：
２００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理した後、６０℃で、
４８時間キュアリングする。上記テープ原反を８ｍｍ幅
にスリットし、パンケーキを作成した。次いで、このパ
ンケーキから長さ２００ｍ分を、カセットに組み込んで
カセットテープとした。

【００４６】このテープに、市販のＨｉ８用ＶＴＲ（Ｓ
ＯＮＹ社製 ＥＶ−ＢＳ３０００）を用いて、７ＭＨｚ
±１ＭＨｚのＣ／Ｎ（キャリア対ノイズ比）の測定を行
った。このＣ／Ｎを市販のＨｉ８用ビデオテープ（ＳＯ
ＮＹ社製１２０分ＭＰ）と比較して、＋３ｄＢ以上は
○、＋１以上＋３ｄＢ未満は△、＋１ｄＢ未満は×と判
定した。○が望ましいが、△でも実用的には使用可能で
ある。

【００４７】 （磁性塗料の組成） ・強磁性金属粉末 ： １００重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体 ： １０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・ステアリン酸 ： １．５重量部 ・オレイン酸 ： １重量部 ・カーボンブラック ： １重量部 ・アルミナ ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・シクロヘキサノン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 （非磁性下層塗料の組成） ・酸化チタン ： １００重量部 ・カーボンブラック ： １０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体 ： １０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ３０重量部 ・メチルイソブチルケトン ： ３０重量部 ・トルエン ： ３０重量部 （バックコートの組成） ・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） ： ９５重量部 ・カーボンブラック（平均粒径２８０ｎｍ）： １０重量部 ・αアルミナ ： ０．１重量部 ・酸化亜鉛 ： ０．３重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン ： ２０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体 ： ３０重量部 ・シクロヘキサノン ： ２００重量部 ・メチルエチルケトン ： ３００重量部 ・トルエン ： １００重量部。

【００４８】（１１）磁気テープの走行耐久性 （１０）にて作成したテープを市販のＨｉ８用ＶＴＲ
（ＳＯＮＹ社製 ＥＶ−ＢＳ３０００）を用いて、走行
開始、停止を繰り返し１００時間走行させ、走行状態、
テープの状態を調べ、このときの磁気テープの走行耐久
性を下記のように判定した。 ○：テープエッジの伸び、折れ曲がりがなく、削れ跡が
見られない。 △：テープエッジの伸び、折れ曲がりがないが、一部削
れ跡が見られる。 ×：テープエッジの一部が伸び、ワカメ状の変形が見ら
れ、削れ跡が見られる。

【００４９】（１２）スキュー （１０）にて作成したテープに、白黒ＩＱ信号を記録
後、４５℃、８０％ＲＨ下で１００時間繰り返し再生を
行い、１００時間経過後のモニター上でのずれ量を測定
した。

【００５０】

【実施例】以下に、本発明のより具体的な実施例につい
て説明する。

【００５１】実施例１〜６、比較例１〜３ ポリエステル（Ａ）としてポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）（固有粘度０．８５ｄｌ／ｇ）のペレット５
０重量％と、ポリエーテルイミド（Ｂ）としてＧｅｎｅ
ｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製のポリエーテルイミド
“ウルテム”１０１０のペレット５０重量％を２９０℃
に加熱されたベント式２軸押出機に供給して、溶融押出
し、ポリエーテルイミド５０重量％含有ペレット（Ｉ）
を得た。

【００５２】得られたポリエーテルイミド５０重量％含
有ペレット（Ｉ）とポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．６５、平均径０．４μｍの球状架橋ポリスチレ
ン粒子０．１重量％配合）のペレット（II）を１８０℃
で３時間真空乾燥した後に、それぞれのチップを表１に
示すＰＥＩの含有量（重量％）となるように混合して、
２８０℃に加熱された押出機に供給して溶融押出し、Ｔ
ダイよりシート状に吐出した。さらにこのシートを表面
温度２５℃の冷却ドラム上に静電気力で密着させて冷却
固化し、未延伸キャストフィルムを得た。この未延伸キ
ャストフィルムのガラス転移温度を表１に示す。この未
延伸フィルムを、表１に示す条件で延伸を行った。まず
数本のロールの配置された縦延伸機を用いて、ロールの
周速差を利用して縦方向に延伸し、続いてステンターに
より横延伸を行った。その後配向を付与する延伸を行う
ため、ステンターにより引き続き再横延伸を行い、続い
てロール縦延伸機により再縦延伸し、さらにステンター
により再々横延伸した。続いて熱処理を行い、所望の温
度、弛緩率で幅方向に弛緩し、室温に冷却後、フィルム
エッジを除去し厚さ５．５μｍの二軸配向フィルムを得
た。実施例６は、縦横二軸に延伸後、配向を付与する延
伸を同時二軸延伸機によって行った例である。比較例１
は、ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５、
平均径０．４μｍの球状架橋ポリスチレン粒子０．１重
量％配合）のペレット（II）を用い、表１の条件で製膜
した以外は実施例１と同様に行った。また比較例２は、
延伸条件を変更して行った例である。比較例３はＰＥＩ
含有量が本発明の範囲外とした例である。フィルムの製
造条件（ＰＥＩの含有量、キャストフィルムのガラス転
移温度、縦横二軸延伸後の複屈折（Δｎ）、結晶化度、
延伸温度、延伸倍率等）を表１に、得られたフィルムの
特性（ヤング率、熱収縮率の比（ＭＤ／ＴＤ）、長手方
向、幅方向の１００℃熱収縮率、回折ピークの半値幅、
結晶サイズ、電磁変換特性、磁気テープの走行耐久性、
スキュー特性）を表２に示した。

【００５３】実施例７ ポリエステル（Ａ）としてポリエチレン−２，６−ナフ
タレート（ＰＥＮ）（固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ）のペ
レット５０重量％とポリエーテルイミド（Ｂ）としてＧ
ｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製のポリエーテルイ
ミド“ウルテム”１０１０のペレット５０重量％を２９
０℃に加熱されたベント式２軸押出機に供給して、溶融
押出し、ポリエーテルイミド５０重量％含有ペレット
（III）を得た。

【００５４】得られたポリエーテルイミド５０重量％含
有ペレット（III）とポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート（ＰＥＮ）（固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ、平均径
０．４μｍの球状架橋ポリスチレン粒子０．１重量％配
合）のペレット（IV）を１８０℃で３時間真空乾燥した
後に、チップを表１に示すＰＥＩの含有量（重量％）と
なるように混合して、２８０℃に加熱された押出機に供
給して溶融押出し、Ｔダイよりシート状に吐出した。さ
らにこのシートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に静電
気力で密着させて冷却固化し、未延伸キャストフィルム
を得た。この未延伸キャストフィルムのガラス転移温度
を表１に示す。この未延伸フィルムを、表１に示す条件
で延伸を行った。まず数本のロールの配置された縦延伸
機を用いて、ロールの周速差を利用して縦方向に延伸
し、続いてステンターにより横延伸を行った。その後配
向を付与する延伸を行うため、ステンターにより引き続
き再横延伸を行い、続いてロール縦延伸機により再縦延
伸し、さらにステンターにより再々横延伸した。続いて
熱処理を行い、所望の温度、弛緩率で幅方向に弛緩し、
室温に冷却後、フィルムエッジを除去し厚さ５．５μｍ
の二軸配向フィルムを得た。フィルムの製造条件（ＰＥ
Ｉの含有量、キャストフィルムのガラス転移温度、縦横
二軸延伸後の複屈折（Δｎ）、結晶化度、延伸温度、延
伸倍率等）を表１に、得られたフィルムの特性（ヤング
率、熱収縮率の比（ＭＤ／ＴＤ）、長手方向、幅方向の
１００℃熱収縮率、回折ピークの半値幅、結晶サイズ、
電磁変換特性、磁気テープの走行耐久性、スキュー特
性）を表２に示した。

【００５５】実施例８ 押出機Ａ，Ｂ２台を用い、２８０℃に加熱された押出機
Ａには、実施例１〜６で用いたのと同様のＰＥＩを２０
重量％含有せしめたポリエチレンテレフタレートＶ（固
有粘度０．６６、平均径０．０７μｍの球状架橋ポリス
チレン粒子０．１重量％配合）のペレットを１８０℃で
３時間真空乾燥した後に供給し、同じく２８０℃に加熱
された押出機Ｂには、実施例１〜６で用いたのと同様の
ＰＥＩを２０重量％含有せしめたポリエチレンテレフタ
レートVI（固有粘度０．６６、平均径０．４μｍの球状
架橋ポリスチレン粒子０．１重量％と平均径０．８μｍ
の球状架橋ポリスチレン粒子０．０１５重量％配合）の
ペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、
Ｔダイ中で合流し（積層比Ｖ／VI＝９／１）、積層シー
トに押出して、該シートを表面温度２５℃のキャストド
ラム上に静電気により密着させて冷却固化し、積層未延
伸キャストフィルムを得た。積層未延伸フィルムを表１
の条件で製膜した以外は、実施例３と同様の方法で二軸
配向フィルムを得た。フィルムの表面粗さは、Ｖ層側表
面が３．５ｎｍ、VI層側表面が８．３ｎｍである。フィ
ルムの製造条件（ＰＥＩの含有量、キャストフィルムの
ガラス転移温度、縦横二軸延伸後の複屈折（Δｎ）、結
晶化度、延伸温度、延伸倍率等）を表１に、得られたフ
ィルムの特性（ヤング率、熱収縮率の比（ＭＤ／Ｔ
Ｄ）、長手方向、幅方向の１００℃熱収縮率、回折ピー
クの半値幅、結晶サイズ、電磁変換特性、磁気テープの
走行耐久性、スキュー特性）を表２に示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
およびその製造方法によれば、フィルムのヤング率が高
く、フィルム長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の温度
１００℃における熱収縮率の比lＤ／ＴＤ）が０．８〜
１．２の範囲である熱収縮率バランスが良いフィルムと
なり、高密度磁気記録用テープとした場合、電磁変換特
性、走行耐久性に優れ、また記録したトラックのずれが
起こりにくくなり、磁気記録媒体用ベースフィルムとし
て、良好な特性を得ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ１１Ｂ 5/73 Ｇ１１Ｂ 5/73 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA46 AA60 AA86 AF01 AF20Y AF31Y AF36 AF43 AH14 BA01 BB06 BB08 BC01 BC17 4F100 AK41A AK42 AK49A AL05A BA01 BA02 BA03 BA07 CA20B CC00B EH462 EJ381 EK171 GB41 JA03 JA03A JA11A JA20A JG06B JK01 JK07A JL00 JN18A YY00A 4F210 AA24K AA40 AG01 AH38 AR06 QA02 QA03 QC05 QC15 QD31 QG01 QG18 4J002 CF031 CF041 CF051 CF061 CF071 CM042 GS01 5D006 CB01 CB02 CB07 FA02

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド
   （Ｂ）を含有する二軸配向ポリエステルフィルムであっ
   て、初期歪み速度０．１ｍｍ／ｍｍ・ｍｉｎにて測定し
   たフィルム幅方向のヤング率（ＹｍＴＤ）が６ＧＰａ以
   上であって、フィルム長手方向（ＭＤ）と幅方向（Ｔ
   Ｄ）の温度１００℃における熱収縮率の比（ＭＤ／Ｔ
   Ｄ）が０．８〜１．２の範囲であることを特徴とする二
   軸配向ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】温度１００℃における熱収縮率が長手方
   向、幅方向ともに１．０％以下である請求項１に記載の
   二軸配向ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】１０％／分の引張速度で測定したフィルム
   長手方向のヤング率（ＹｍＭＤ）が４．５ＧＰａ以上で
   ある請求項１または２に記載の二軸配向ポリエステルフ
   イルム。
4. 【請求項４】ポリエーテルイミドを５〜３０重量％含有
   する請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向ポリエス
   テルフイルム。
5. 【請求項５】広角Ｘ線ディフラクトメータ法による結晶
   配向解析で、該ポリエステルフィルムをその法線を軸と
   して回転したときに得られる該ポリエステル主鎖方向の
   結晶面の回折ピークの円周方向の半値幅が５５〜８５度
   の範囲である請求項１〜４に記載の二軸配向ポリエステ
   ルフィルム。
6. 【請求項６】該ポリエステルがエチレンテレフタレート
   を主成分とする請求項１〜５に記載の二軸配向ポリエス
   テルフィルム。
7. 【請求項７】ポリエステル主鎖方向の結晶サイズが、３
   ５〜９０オングストロームの範囲である請求項６に記載
   の二軸配向ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド
   （Ｂ）を含有する未延伸キャストフイルムを、フィルム
   の複屈折（Δｎ）が０．０２以下、結晶化度が１０％以
   下となるように縦横二軸に延伸した後、配向を付与する
   延伸を二軸に行うことを特徴とする、請求項１〜７のい
   ずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方
   法。
9. 【請求項９】ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド
   （Ｂ）を含有する未延伸キャストフイルムを、縦横二軸
   に延伸するに際し、延伸温度をガラス転移温度（Ｔｇ）
   〜（Ｔｇ）＋６０℃の範囲とし、縦横二軸に合計延伸倍
   率が１．５〜８倍の範囲で延伸する、請求項８に記載の
   二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
10. 【請求項１０】縦横二軸に延伸した後にさらに縦横二軸
    に延伸し、フィルムの長手方向と幅方向との総合延伸倍
    率を３０〜１００倍の範囲とする、請求項８または９に
    記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
11. 【請求項１１】フィルム厚みが３〜７μｍの範囲である
    請求項１〜７のいずれかに記載の二軸配向ポリエステル
    フイルムをベースフィルムとして用いた高密度磁気記録
    媒体。