JPH1129420A - カビ取り剤組成物 - Google Patents

カビ取り剤組成物

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JPH1129420A
JPH1129420A JP9202263A JP20226397A JPH1129420A JP H1129420 A JPH1129420 A JP H1129420A JP 9202263 A JP9202263 A JP 9202263A JP 20226397 A JP20226397 A JP 20226397A JP H1129420 A JPH1129420 A JP H1129420A
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mold
dye
oxidation
peroxy compound
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JP9202263A
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Takashi Nishino
隆司 西野
Masahiro Kususe
正浩 楠瀬
Minoru Kishi
実 岸
Takamichi Hasegawa
貴通 長谷川
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 使用時の色調安定性に優れる(使用時に退色
がない)と共に、使用時に有害なガスの発生がなく、し
かも刺激臭が無く、高いカビ除去能力を有する、カビ本
来の除去に適した組成物を提供すること。 【解決手段】 酸素系のカビ取り剤組成物において、1
時間後の退色率が50%以下の耐酸化性を有する色素を
含有させ、好ましくは更に金属錯体を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ペルオキシ化合物
に対する耐酸化性に優れ、使用時の色調が変化すること
なく、有害なガスの発生がなく、しかも刺激臭のない、
カビ取り用として好適な酸素系のカビ取り剤組成物に関
する。
【0002】
【従来の技術】住居廻りにおける浴室、浴槽、トイレ、
流し台等、特に水を頻繁に使用する箇所の汚れは、カビ
に起因する有機物や不溶性の無機物によるものが多く、
界面活性剤を主成分とする通常の洗浄剤ではなかなか除
去することが出来ないため、これらの汚れを除去するに
は、従来塩素系又は酸素系漂白剤を主成分とするものを
用い、その漂白効果によりカビの色を目立たなくすると
いう方法が採られてきた。
【0003】しかし、次亜塩素酸ナトリウムのような塩
素系漂白剤を主成分とするものは、カビ色素の漂白力と
カビの除去性能は優れているものの、目や皮膚を痛める
危険性が大きい上、塩素臭が強く使用する際には十分な
換気に留意しなければならず、また酸性の洗浄剤と誤っ
て併用した場合、有害な塩素ガスを発生する等の欠点を
有している。
【0004】一方、過酸化水素に代表される酸素系漂白
剤を主成分とするものは、塩素ガスを発生するという欠
点はないが、単独では十分な漂白効果によるカビ色素の
退色効果が得られず、そのため各種の漂白活性化剤を併
用しなければならなかった(例えば、特開平2−225
600号、特開平2−196896号、特開昭62−4
794号各公報)。
【0005】しかしながら、これら有機過酸系漂白活性
化剤を併用しても、カビ色素に対する漂白効果が若干向
上するのみで、カビ本来の除去という点に関しては依然
不十分であるために、繰り返しカビ汚れが付きやすいと
いう欠点がある。
【0006】また、使用される製品に視覚的利点を与え
るための色素として、一般に使用される色素を用いる
と、瞬時に酸化されて、退色が起こってしまい、使用時
の視認性が失われるという問題があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、ペルオ
キシ化合物(更に必要に応じて金属錯体)に対する耐酸
化性に優れ、使用時(通常30分から1時間)に退色の
ない、刺激臭が無く、カビ本来の除去に適した組成物を
提供することを、その目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、強力なカ
ビ除去力を示し、使用時に退色がなく、しかも刺激臭の
ない組成物を開発するために、鋭意研究を重ねた結果、
ペルオキシ化合物と耐酸化性色素とを組み合わせること
により、好ましくはペルオキシ化合物と、金属錯体と、
耐酸化性色素とを組み合わせることにより、前記目的を
達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
【0009】即ち、本発明によれば、第一に、酸素系の
カビ取り剤組成物において、1時間後の退色率が50%
以下の耐酸化性を有する色素を含有してなることを特徴
とするカビ取り剤組成物が提供される。第二に、更に、
金属錯体を含有してなることを特徴とする上記第一に記
載したカビ取り剤組成物が提供される。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明は、酸素系のカビ取り剤組成物において、
1時間後の退色率が50%以下の耐酸化性を有する色素
を含有して使用時に視認性を保持してなることを特徴と
する。即ち、本発明のカビ取り剤組成物は、少なくとも
(A)ペルオキシ化合物と、(B)1時間後の退色率が
50%以下の耐酸化性を有する色素とを含有する。
【0011】また、本発明者らは、先にペルオキシ化合
物と金属錯体の組み合わせからなるカビ取り剤組成物が
強力なカビ除去力を示し、しかも刺激臭のないものであ
ることを見出した(例えば特願平9−62272号、特
願平9−62273号、特願平9−87778号等)。
従って、本発明において、少なくとも(A)ペルオキシ
化合物と、(A’)金属錯体と、(B)1時間後の退色
率が50%以下の耐酸化性を有する色素とを含有する組
成物とすることは非常に好ましい。
【0012】本発明において、(A)成分として用いる
ペルオキシ化合物には、過酸化水素遊離化合物、過酸化
水素発生システム、ペルオキシ酸及びその塩、ペルオキ
シ酸前駆体システム、並びにこれらの混合物がある。
【0013】過酸化水素源としては、アルカリ金属酸化
物、過酸化尿素のような有機過酸化物、無機過酸化物、
例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩
及び過硫酸塩が挙げられる。これらの化合物を2種以上
混合して使用することもできる。この中でも特に好まし
いのは、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム及び過
硫酸カリウムである。
【0014】これらの化合物は、単独で又はペルオキシ
酸前駆体と組み合わせて使用してもよい。これらのペル
オキシ酸前駆体としては、過酸化水素遊離化合物と共に
用いられ、浴中で有機過酸を生成するものが挙げられ
る。具体的には、アシルフェノールスルホネート、アシ
ルアルキルフェノールスルホネート、アシルフェノール
カルボキシレート、アルシ化クエン酸エステル、アシル
アルキルフェノールカルボキシレート、芳香族二価カル
ボン酸と四級化アミンを有するアルコールとのエステ
ル、等のエステル類;ナトリウム−4ベンゾイルオキシ
ベンゼンスルホネート、ナトリウム−1−メチル−2ベ
ンゾイルオキシベンゼン−4−スルホネート、ナトリウ
ムノナノイルオキシベンゼンカルボキシレート、ナトリ
ウムデカノイルオキシベンゼンカルボキシレート、アセ
チルトリエチルシトレート、2−(4−メトキシカルボ
ニルベンゾイルオキシ)−N,N,N−トリメチルエタ
ンアミニウムメトサルフェート等が挙げられる。
【0015】これらの中でも、特に本発明においては、
2−(4−メトキシカルボニルベンゾイルオキシ)−
N,N,N−トリメチルエタンアミニウムメトサルフェ
ート(以下、TPDCと略記することがある)を組み合
わせて使用することが好ましい。なお、TPDCは下記
一般式(1)で示される化合物である。
【化1】 〔式中、R1はアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アミノアルキル基又は置換アミノアルキル基あるい
は−X−N+(R23・nA-基を表し、各R2はたがい
に同一又は異なる低級アルキル基である。Xはアルキレ
ン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基又はアリー
レン基を、またA-は陰イオンを表し、nは分子中の陽
イオンと陰イオンとを同一価数にする数である。〕
【0016】また、アシルアミド類としては、N,N,
N’,N’−テトラアセチルエチレンジアミンが、また
第4級アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体としては、
N,N,N,−トリメチルアンモニウムトルイルオキシ
ベンゼルスルホネート、2−(N,N,N−トリメチル
アンモニウム)エチル−4−スルホフェニルカーボネー
ト等が挙げられる。
【0017】これらペルオキシ化合物の含有量は特に限
定されないが、カビ取り剤組成物浴中において、1〜3
0重量%、好ましくは5〜20重量%である。
【0018】本発明において、(A’)成分として用い
る金属錯体としては、中心金属のまわりに配位子が結合
しているものが挙げられる。具体的には、ピリジン、エ
チレンジアミン等の2座配位子、ターピリジン、ポルフ
ィリン等の3座以上平面配位子、環状アミン等の3座以
上立体配位子、2核確定配位子等の配位子が金属に結合
したものが挙げられる。
【0019】ここで中心金属としては、遷移金属が挙げ
られるが、その中でも特にV、Cr、Mn、Fe、C
o、Ni、Cu、Zn、Mo、Tc、Ru、Rh、P
d、W、Re、Ir、Pt、Au、より選ばれるII〜VI
I価の酸化状態の遷移金属が好ましい。
【0020】これら金属錯体の中でも特に好ましいもの
としては、大環式有機分子であるリガンドを有する金属
錯体、例えば下記一般式[A]で示されるものが挙げら
れる。
【化2】 〔式中、MはV、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、C
u、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd、W、Reより選ば
れるII〜V価の酸化状態の遷移金属、又はその混合物で
あり、n及びmはそれぞれ1〜4の整数であり、Xは配
位種又は架橋種を表し、pは0〜12の整数であり、Y
は対イオンであって、その種類は正、0若しくは負であ
り得る錯体の電荷zに依存し、qはz/(Yの電荷)で
あり、Lは下記一般式[B]:
【化3】 (式中、R1及びR2はO、H、任意に置換されたアルキ
ル基又はアリール基であり、t及びt’はそれぞれ2〜
3の整数であり、各DはそれぞれN、NR、PR、O又
はSであり、ここでRはH、任意に置換されたアルキル
基又はアリール基であり、sは2〜5の整数である、)
を有するリガンドである。〕
【0021】即ち、中心金属としてV、Cr、Mn、F
e、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、P
d、W、Reをベースとし、好ましくは、下記一般式
[A]:
【化2】 〔式中、Mは上記金属においてII、III、IV若しくはV
価の酸化状態の金属又はその混合物を示し、Xは配位種
又は架橋種であって、例えばH2O、OH-、O2-
2-、>S=O、N3-、HOO-、O2 2-、O2 1-、R−
COO-、RO-、NR3(但し、RはH又は置換若しく
は未置換のアルキル基若しくはアリール基)、芳香族窒
素化合物、アセチルアセトナート基、シュウ酸基、Cl
-、SCN-等、又はその組み合わせを示し、pは0〜1
2好ましくは3〜6の整数を示し、Yは錯体の電荷zに
基づく性質の対イオンを示し、zは錯体の電荷を正の整
数、0又は負の整数で示し、zが正の時Yはアニオン、
例えばCl-、Br-、I-、NO3 -、ClO4 -、NC
-、PF6 -、RSO4 -、OAc-、CF3SO3 -、RS
3 -、RSO4 -等であり、zが負の時Yはカチオン、例
えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム
カチオン等を示し、qはz/(Yの電荷)を示し、Lは
下記一般式[B]:
【化3】 (式中、R1及びR2の各々は、O、H、置換若しくは未
置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、Dは各々
は個別にN、NR、PR、O又はSで、RはH、置換若
しくは未置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、
DがNの時このDに結合したヘテロ炭素原子の1つが不
飽和で−N=CR1−フラグメントを形成し、t及び
t’の各々は個別に2又は3の整数であり、sは2、
3、4又は5である、)で示される大環式有機分子から
なるリガンドである、〕で示される金属錯体が挙げられ
る。
【0022】上記に示す金属錯体の一般式[A]におい
て、配位種又は架橋種Xは、好ましくは小さい配位イオ
ン又は架橋分子又はその組み合わせがよく、リガンドL
は好ましくは下記一般式[C]:
【化4】 (式中、R1及びR2の各々は、O、H、置換若しくは未
置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、D及び
D’の各々は個別にN、NR、PR、O又はSで、Rは
H、置換若しくは未置換のアルキル基若しくはアリール
基を示し、t及びt’の各々は個別に2又は3の整数で
あり、sは2〜4の整数である、)で示される大環式有
機分子が挙げられる。
【0023】前記一般式[A]において、好ましくはn
=m=2である。また、好ましいリガンドは、前記一般
式[B]又は[C]において、D又はD’がNH又はN
Rを示し、t及びt’が2又は3で、sが2、R1及び
2がH又はアルキル基を示す錯体であり、より好まし
いリガンドはD又はD’がNCH3で、t=t’=2、
sが2、R1及びR2の各々がH又はアルキル基を示す錯
体である。
【0024】最も簡単な形態のリガンドの例としては、
下記の式(I)〜(IV)で表されるものが挙げられる。
【0025】
【化5】
【0026】
【化6】
【0027】
【化7】
【0028】
【化8】
【0029】これらのリガンドを有する金属錯体は、予
め形成されていても、カビ取り剤組成物浴中で形成され
てもよい。また、これらのリガンドを有する金属錯体は
単核でも多核でもよい。リガンドの種類及び金属の酸化
状態で、2核又は多核の金属錯体を形成し得る。該錯体
中で配位種及び/又は架橋種が金属中心間の架橋を形成
している。
【0030】これらリガンドのうちで最も好ましいもの
としては、式(III)の1,4,7−トリメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン(略号Me−TACN)
が挙げられる。
【0031】金属錯体の具体例としては、次の表1で示
されるものが挙げられる。
【0032】
【表1】
【0033】これら金属錯体の含有量は特に限定されな
いが、カビ取り剤組成物浴中において、0.01〜10
00ppm、好ましくは1〜500ppmである。
【0034】本発明における(B)成分として用いる色
素は、一般式C32(16-n)XN8M(但し、n=0〜1
6、X=ハロゲン原子、M=金属原子)で示されるフタ
ロシアニン系顔料、又は、ピレン系色素が特に好適に使
用される。
【0035】フタロシアニン系顔料としては、具体的に
はXはBr、I、Clのうち1種又は2種以上の組み合
わせが好ましく、MはFe、Co、Cuのうち1種又は
2種以上の組み合わせから得られるフタロシアニン系顔
料が好適に用いられる。ハロゲン置換数は0〜16のう
ちいずれのものでも好適に用いることができ、単独でも
使用し得るし、色調整したような混合顔料としても好適
に使用し得る。
【0036】ピレン系色素としては、色素番号:緑色2
04号、法定色素名ピラニンコンク〔化9〕が、またフ
タロシアニン系色素としては、C.I.Direct
Blue 86〔化10〕が、挙げられる。
【化9】
【化10】
【0037】これら色素の含有量は特に限定されない
が、カビ取り剤組成物浴中において、0.0001〜
0.1重量%、好ましくは0.001〜0.01重量%
である。
【0038】上記以外の色素成分を用いた場合は、ペル
オキシ化合物により、また金属錯体が存在する場合はペ
ルオキシ化合物と金属錯体とにより、該色素成分が瞬時
に酸化され、退色してしまうので好ましくない。
【0039】本発明のカビ取り剤組成物において、その
使用時の浴中のpHは特に限定されるものではないが、
7〜12、好ましくは8〜11に調整されることが好ま
しい。即ち、本発明の組成物には、アルカリ性物質を添
加することが好ましい。この場合のアルカリ性物質とし
ては、アルカリ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸
塩、炭酸水素塩、ケイ酸塩等が挙げられる。これらは水
に溶解してアルカリ性を呈するものであればよい。これ
らの中で取り扱いが便利で、pH調整が簡単であるとい
う点から、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムが好まし
い。
【0040】これらアルカリ性物質の含有量は特に限定
されないが、カビ取り剤組成物浴中において、0.1〜
20重量%、好ましくは1〜10重量%である。
【0041】本発明のカビ取り剤組成物には、保存安定
性、使用性などを向上させる目的で、所望により界面活
性剤、ビルダー、ラジカル捕捉剤、増粘剤、アルコール
類、香料、色素、酵素などを適宜配合することが出来
る。
【0042】本発明におけるカビ取り剤組成物の使用形
態は特に限定されないが、ペルオキシ化合物の性状によ
り使用形態が異なる。即ち、ペルオキシ化合物として過
酸化水素等の水溶液を用いる場合は、(a)成分として
過酸化水素水溶液と耐酸化性色素を、(b)成分として
金属錯体等の混合物を用意し、これらを使用前に混合し
て使用すればよい。また、ペルオキシ化合物として、過
炭酸ナトリウム等の粉体を用いる場合は、それと耐酸化
性色素、金属錯体等とを混合した成分を用意し、これを
使用前に水と混合して使用すればよい。
【0043】
【実施例】次に実施例により、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。
【0044】尚、各表における成分、記号は以下の意味
を持ち、TPDC及びC〜Fは合成品である。 過酸化水素;三菱ガス化学社製 PC;過炭酸ナトリウム;三菱ガス化学社製 TAED:N,N,N’,N’−テトラアセチルエチレ
ンジアミン;ヘキスト社製 TPDC:2−(4−メトキシカルボニルベンゾイルオ
キシ)−N,N,N−トリメチルエタンアミニウム メ
トサルフェート A:[Ru(OH)(NH34(NO)](NO32
N.E.CHEMCAT社製 B:[Rh(NH35(H2O)]Cl3;N.E.CHEMCAT
社製 C:[Mn2(μ−O)3(Me−TACN)2](P
62 D:[Mn2(μ−O)3(Me/Me−TACN)2
(PF62 E:[Co2(μ−OH)3(Me−TACN)2](C
lO43 F:[Fe2(μ−OH)3(Me−TACN)2](C
lO4) G:C3211Cl58Cu;大日精化社製 H:C32Cl168Cu;大日精化社製 I:C32Cl10Br68Cu;大日精化社製 J:ピラニンコンク(緑色204号);葵巳化成社製 K:ターコイズブルー L:ブリリアントブルーFCF(C.I.アシットブルー
9);葵巳化成社製 M:スーダンブルーB;葵巳化成社製 N:スミノールファーストブルー(C.I.アシットブル
ー129);葵巳化成社製 炭酸カリウム;旭硝子社製 炭酸ナトリウム;旭硝子社製
【0045】また、各例におけるカビの除去効果、及び
色調安定性(退色率)は、次のようにして測定した。
【0046】(イ)カビの除去効果;黒カビ(Clad
osporium cladosporioides)
を培養し、被着させて調整した素焼きタイルを垂直に立
てた表面(3×3cm)に、各試料をシャワーボトルよ
り等量(0.5mL)噴射して、15分間放置した後、
水洗を行い、30℃で2時間乾燥した。このタイルに、
フードスタンプ(真菌用:サブロー寒天)を1時間密着
させ、30℃による経時(2日)変化を観察し、以下の
評価基準で判定した。
【0047】
【0048】(ロ)色調安定性;色素の組成中の最大吸
収波長における吸光度変化を組成調整直後と30分後に
測定し、次式により退色率を求めた。 退色率(%)={(a−b)/a}×100 a:組成調整後の吸光度 b:組成調整1時間後の吸光度
【0049】実施例1〜5及び比較例1〜3 濃度5重量%の過酸化水素水溶液に、表2に示す組成
(前記水溶液に対する重量%)のペルオキシ化合物(T
AED)と金属錯体、アルカリ性物質及び色素(前記組
成全体に対して0.005重量%)を混合し、カビの除
去効果及び色調安定性の試験を行った。その結果を表2
に示す。
【0050】
【表2】
【0051】実施例6〜10及び比較例4〜6 表3に示す組成(トータル水溶液に対する重量%)のペ
ルオキシ化合物と金属錯体、アルカリ性物質及び色素
(前記組成全体に対して0.005重量%)を混合し、
カビの除去効果及び色調安定性の試験を行った。その結
果を表3に示す。
【0052】
【表3】
【0053】実施例11〜16 表4に示す組成(トータル水溶液に対する重量%)のペ
ルオキシ化合物と金属錯体、アルカリ性物質及び色素
(前記組成全体に対して0.005重量%)を混合し、
カビの除去効果及び色調安定性の試験を行った。その結
果を表4に示す。
【0054】
【表4】
【0055】実施例17〜19及び比較例17 表5に示す組成(トータル水溶液に対する重量%)のペ
ルオキシ化合物と金属錯体、アルカリ性物質及び色素
(前記組成全体に対して0.005重量%)を混合し、
カビの除去効果及び色調安定性の試験を行った。
【0056】
【表5】
【0057】表2〜表5の結果から、本発明のカビ取り
剤組成物は、使用時に退色がなく、高いカビ除去能力を
有するものであることがわかる。
【0058】
【発明の効果】本発明のカビ取り剤組成物は、使用時の
色調安定性に優れると共に、高いカビ除去能力を有する
ので、カビの再繁殖を極力低下させる上に、刺激臭がな
く、しかも使用時に有害なガスが発生する危険性がない
ので、カビ取り剤として実用上極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 貴通 東京都墨田区本所一丁目3番7号 ライオ ン株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸素系のカビ取り剤組成物において、1
    時間後の退色率が50%以下の耐酸化性を有する色素を
    含有してなることを特徴とするカビ取り剤組成物。
  2. 【請求項2】 更に、金属錯体を含有してなることを特
    徴とする請求項1記載のカビ取り剤組成物。
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