JP2000073094A - カビ取り剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強力なカビ除去力を示し、しかも刺激臭が無
く、カビ本来の除去に適したカビ取り剤組成物を提供す
ること。 【解決手段】 （Ａ）ペルオキシ化合物と、（Ｂ）下記
の一般式で表される配位性窒素原子を３個有し、中心の
窒素原子が３級化された配位子（１）と遷移金属からな
る金属錯体とを含有する組成物とする。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、使用時に有害なガ
スの発生がなく、しかも刺激臭のないカビ取り用として
好適な酸素系のカビ取り剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】住居廻りにおける浴室、浴槽、トイレ、
流し台等、特に水を頻繁に使用する箇所の汚れは、カビ
に起因する有機物や不溶性の無機物によるものが多く、
界面活性剤を主成分とする通常の洗浄剤ではなかなか除
去することが出来ないため、これらの汚れを除去するに
は、従来塩素系又は酸素系漂白剤を主成分とするものを
用い、その漂白効果によりカビの色を目立たなくすると
いう方法が採られてきた。

【０００３】しかし、次亜塩素酸ナトリウムのような塩
素系漂白剤を主成分とするものは、カビ色素の漂白力と
カビの除去性能は優れているものの、目や皮膚を痛める
危険性が大きい上、塩素臭が強く使用する際には十分な
換気に留意しなければならず、また酸性の洗浄剤と誤っ
て併用した場合、有害な塩素ガスを発生する等の欠点を
有している。

【０００４】一方、過酸化水素に代表される酸素系漂白
剤を主成分とするものは、塩素ガスを発生するという欠
点はないが、単独では十分な漂白効果によるカビ色素の
退色効果が得られず、そのため各種の漂白活性化剤を併
用しなければならなかった（例えば、特開平２−２２５
６００号、特開平２−１９６８９６号、特開昭６２−４
７９４号各公報）。

【０００５】しかしながら、これら有機過酸系漂白活性
化剤を併用しても、カビ色素に対する漂白効果が若干向
上するのみで、カビ本来の除去という点に関しては依然
不十分であるために、繰り返しカビ汚れが付きやすいと
いう欠点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、刺激臭
が無く、カビ本来の除去に適した組成物を提供すること
を、その目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、強力なカ
ビ除去力を示し、しかも刺激臭のない組成物を開発する
ために、鋭意研究を重ねた結果、ペルオキシ化合物と、
特定のリガンドを有する金属錯体とを組み合わせること
によって、前記目的を達成し得ることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明によれば、少なくとも（Ａ）
ペルオキシ化合物と（Ｂ）金属錯体を含有するカビ取り
剤組成物において、該金属錯体が配位性窒素原子を３個
有し、中心の窒素原子が３級化された下記一般式で表さ
れる配位性窒素原子を３個以上持つ配位子（１）と遷移
金属からなることを特徴とするカビ取り剤組成物が提供
される。

【化３】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素、又は置換されていてもよい炭化水素基を示
し、ｍは０〜３の数を示し、ｎは０〜３の数を示し、Ｒ
₃は置換されていてもよい炭化水素基又はエーテル基含
有炭化水素基を示し、Ａ及びＢは同一でも異なっていて
もよく、それぞれ下記の一般式（II）〜（VI）

【化４】 （前記式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は同一でも異
なっていてもよく、水素、水酸基又は置換されていても
よい炭化水素基を示し、Ｒ₆は水素、置換されていても
よい炭化水素基、置換されていてもよい炭化水素オキシ
基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、置換アミノ
基、アンモニウム基、置換アンモニウム基、複素環基、
アニオン性基又は水酸基を示し、ｐは１〜４、ｑは２〜
７の数を示す）で表される基を示す。〕

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明のカビ取り剤組成物は、（Ａ）ペルオキシ
化合物と、（Ｂ）前記一般式で表される配位性窒素原子
を３個以上有し、中心の窒素原子が３級化された配位子
（１）と遷移金属からなる金属錯体とを含有することを
特徴とする。

【００１０】本発明において、（Ａ）成分として用いる
ペルオキシ化合物としては、過酸化水素、過酸化水素遊
離化合物、過酸化水素発生システム、ペルオキシ酸及び
その塩、ペルオキシ酸前駆体システム、並びにこれらの
混合物が挙げられる。

【００１１】過酸化水素源としては、アルカリ金属の過
酸化物、過酸化尿素のような有機過酸化物、無機過酸化
物、例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン
酸塩及び過硫酸塩が挙げられる。これらの化合物を２種
以上混合してもよい。この中でも特に好ましいのは、過
酸化水素、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム及び
過硫酸カリウムである。

【００１２】これらの化合物は、単独で又はペルオキシ
酸前駆体と組み合わせて使用してもよい。これらのペル
オキシ酸前駆体としては、過酸化水素及び過酸化水素遊
離化合物と共に用いられ、浴中で有機過酸を生成するも
のが挙げられる。具体的には、アシルフェノールスルホ
ネート、アシルアルキルフェノールスルホネート、アシ
ルフェノールカルボキシレート、アシル化クエン酸エス
テル、アシルアルキルフェノールカルボキシレート、芳
香族二価カルボン酸と四級化アミンを有するアルコール
とのエステル、等のエステル類；ナトリウム−４ベンゾ
イルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム−１−メ
チル−２ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネー
ト、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンカルボキシレ
ート、ナトリウムデカノイルオキシベンゼンカルボキシ
レート、アセチルトリエチルシトレート、２−（４−メ
トキシカルボニルベンゾイルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチルエタンアミニウムメトサルフェート等が挙げら
れる。

【００１３】また、アシルアミド類としては、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミンが、また
第４級アンモニウム置換ペルオキシ前駆体としては、
Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルアンモニウムトルイルオキシ
ベンゼンスルホネート、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウム）エチル−４−スルホフェニルカーボネー
ト等が挙げられる。

【００１４】これらペルオキシ化合物の含有量は特に限
定されないが、カビ取り剤組成物浴中において、１〜３
０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。

【００１５】本発明において、（Ｂ）成分として用いる
配位性窒素原子を３個有し、中心の窒素原子が３級化さ
れた配位子と遷移金属よりなる金属錯体は、カビ取り剤
組成物浴中に遷移金属イオンと配位子を別々に添加して
もよいし、遷移金属イオンと配位子から錯体をあらかじ
め合成し、金属錯体として添加してもよい。また、錯体
に配位子又は遷移金属イオンを加えることにより遷移金
属量、配位子量を調整してもよい。

【００１６】配位性窒素原子を３個有し、中心の窒素原
子が３級化された配位子としては、下記の一般式（１）
で表されるものを挙げることができる。

【化５】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素、又は置換されていてもよい炭化水素基を示
し、ｍは０〜３の数を示し、ｎは０〜３の数を示し、Ｒ
₃は置換されていてもよい炭化水素基又はエーテル基含
有炭化水素基を示し、Ａ及びＢは同一でも異なっていて
もよく、それぞれ下記の一般式（II）〜（VI）

【化６】 （前記式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は同一でも異
なっていてもよく、水素、水酸基又は置換されていても
よい炭化水素基を示し、Ｒ₆は水素、置換されていても
よい炭化水素基、置換されていてもよい炭化水素オキシ
基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、置換アミノ
基、アンモニウム基、置換アンモニウム基、複素環基、
アニオン性基又は水酸基を示し、ｐは１〜４、ｑは２〜
７の数を示す）で表される基を示す。〕

【００１７】

【化７】 ｎ；０〜２の整数、 ｍ；０〜２の整数、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³；それぞれ独立に、水素原子、場合によ
っては置換されたアルキル基、シクロアルキル基又はア
リール基、

【化８】 ｐ；０〜４の整数、 ｑ；２〜７の整数、 Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹；それぞれ独立に、水素原
子、水酸基、場合によっては置換されたアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基、 Ｒ⁶；水素原子、場合によって置換されたアルキル基、
場合によっては置換されたアルコキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、−ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、−Ｎ⁺Ｒ¹⁰Ｒ¹¹Ｒ^{1 2}、−
Ｎ＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸
基、ピリジル基、ピリジニウム基又はチエニル基、 Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²；それぞれ独立に、水素原子、水酸
基、場合によっては置換されたアルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基。〕

【００１８】具体的な化合物の例としては、次の表１〜
６に示されるものが挙げられる。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】

【表３】

【００２２】

【表４】

【００２３】

【表５】

【００２４】

【表６】

【００２５】これらの化合物の大部分は公知であるが、
新規のものもある。これらの化合物はいくつかの方法で
合成されるが、例えば以下の方法がある。 （１） 13）の合成；ターシャルブチルアミンと２−ク
ロロメチルピリジンハイドロクロライドの反応 (Henry J.Mok et.,Inorg. Chim. Acta, 1997, 263,385) （２） 15）の合成；エチルアミンと２−クロロメチル
ピリジンハイドロクロライドとの反応 (Samudranil Pal et. al. J. Am. Chem. Soc. 1992, 11
4,6398)

【００２６】配位子と遷移金属の割合はモル比で１：４
〜２００：１、好ましくは１：１〜５０：１である。カ
ビ取り剤組成物浴中で錯形成させる場合は、遷移金属に
対して過剰モル量添加することが好ましいが、必要以上
の多量の添加は経済的ではない。

【００２７】錯体をあらかじめ合成する場合は、錯体構
造に見合った割合で用いるか、又はどちらかを過剰量用
い、錯体合成後、過剰分を取り除けばよい。また、配位
子を過剰に用いている場合は、必ずしも取り除く必要は
なく、そのまま用いてもよい。

【００２８】遷移金属としては、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｖ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｗ、Ｍ
ｏ等が挙げられるが、環境安全性を考慮するとＭｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｕが好ましい。また、これらの金属が混合されて
使用されてもよい。

【００２９】遷移金属を金属イオンとして直接用いる場
合は、水溶性金属塩が好ましく、マンガンの場合は、硝
酸マンガン、硫酸マンガン、塩酸マンガン、酢酸マンガ
ン、過塩素酸マンガン、マンガンアセチルアセトナート
等が、鉄の場合は、硝酸鉄、硫酸鉄、塩化鉄、過酸素酸
鉄、鉄アセチルアセトナート、クエン酸鉄、クエン酸鉄
アンモニウム、シュウ酸鉄アンモニウム、硫酸鉄アンモ
ニウム等が、銅の場合は硝酸銅、硫酸銅、塩化銅、酢酸
銅、クエン酸銅、シアン化銅、シュウ酸銅、塩化アンモ
ニウム銅、酒石酸銅、過塩素酸銅等が好ましい。

【００３０】錯体をあらかじめ合成する場合の遷移金属
源も上記の水溶性塩を用いることが多いが、有機溶媒可
溶性塩や過マンガン酸カリウム等適宜適当な遷移金属を
用いてもよい。

【００３１】遷移金属を全く添加しなくても、水道水中
から混入してくる遷移金属を配位子が錯形成して効果を
発揮する場合があるが、安定に効果を発現させるには所
定量の遷移金属の添加が好ましい。遷移金属が少なすぎ
ると安定的な効果や充分な効果が得られない場合があ
り、ある一定以上の添加は更なる効果の増大がみられな
くなるばかりか、遷移金属が酸化物や水酸化物となりペ
ルオキシ化合物を無駄に分解させるなど、好ましくない
問題が新たに生じる場合がある。

【００３２】金属錯体は、同一の遷移金属と同一の配位
子を用いて形成される錯体（カビ取り剤組成物浴中で形
成される錯体を含む）であっても、その構造は１種に限
ったものではなく、２種以上である場合も多い。活性種
である真の錯体構造は明らかではないが、遷移金属あた
り、配位子の数は１個ないし複数個の可能性があり、錯
体を構成する遷移金属も１個ないし複数個の可能性があ
る。また、本発明の配位子が多核の錯体を形成する場
合、錯体を構成する遷移金属は同種であっても異種であ
っても良い。

【００３３】配位子は単独で用いられてもよく、異種の
ものと混合して用いられてもよいが、本発明の配位子が
少なくとも一種用いられることが必要である。遷移金属
には、本発明の配位子の他に水、水酸基、フェノール性
水酸基、アミン、カルボン酸基、ハロゲン原子等が配位
してもよい。多核錯体の架橋種としては、酸素、硫黄、
ハロゲン原子等がある。

【００３４】錯体中の遷移金属の価数は定かではない。
低原子価の水溶性塩で添加しても、錯形成後、空気酸
化、若しくはカビ取り剤組成物浴中に添加されるペルオ
キシ化合物によって酸化されて、高原子価になっている
場合が多い。複核錯体の場合は同一でなくてもよく、混
合原子価であってもよい。

【００３５】錯体の対イオンは、用いられた遷移金属塩
由来のものでもよいし、目的にあわせて対イオン交換さ
れてもよい。好ましい対イオンとしては、Ｃｌ^-、Ｂ
ｒ^-、Ｉ ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＮＣＳ^-、ＰＦ₆ ^-、ＲＳ
Ｏ₄ ^-、ＯＡｃ^-、ＢＰｈ₄ ^-、ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-、ＲＳＯ₃ ^-、Ｒ
ＳＯ₄ ^-である。

【００３６】あらかじめ合成される場合の錯体は既知の
場合もあるし、新規の場合もある。錯体は主に他の配位
子を用いて合成された、例えば以下のような方法で合成
される。 遷移金属塩と配位子を水中又は有機溶媒中で混合
し、エバポレーターにより濃縮して錯体を得る。 （ＷＯ９５２５１５９、特開平８−６７６８７号公報参
照） 遷移金属の過塩素酸塩と配位子を水中で混合し、そ
こに過酸化水素を加え、得られた沈殿を再結晶する。 （Masatatsu Suzuki et.al., Chem. Lett. 1988,477 参
照) 遷移金属塩と配位子を反応させ、一旦酸化剤で酸化
後、アルカリ性にして酸素酸化する。 （特開平７−８８０１号公報参照） 配位子と過マンガン酸カリウムを有機溶媒中で混合
し、得られた沈殿を濾別する。 ［浅田ら、日本化学会第70春季年会講演予稿集、p511(1
996）参照］

【００３７】これら金属錯体の含有量は特に限定されな
いが、カビ取り剤組成物浴中において、０．０１〜１０
００ｐｐｍ、好ましくは１〜５００ｐｐｍである。

【００３８】本発明のカビ取り剤組成物において、その
使用時の浴中のｐＨは特に限定されるものではないが、
７〜１２、好ましくは８〜１１に調整されることが好ま
しい。このための調整剤としては、アルカリ金属やアン
モニウムの水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩等、水に溶解
してアルカリ性を呈するものであればよいが、取り扱い
やすくｐＨの調整が容易であるという点で炭酸ナトリウ
ム又は炭酸カリウムが好ましい。特に好ましいのは炭酸
カリウムである。

【００３９】本発明におけるカビ取り剤組成物の使用形
態は特に限定されないが、ペルオキシ化合物の性状によ
り使用形態が異なる。即ち、ペルオキシ化合物として過
酸化水素等の水溶液を用いる場合は、（Ａ）成分として
過酸化水素水溶液を、（Ｂ）成分として金属錯体等の混
合物を用意し、これらを使用前に混合して使用すればよ
い。

【００４０】また、ペルオキシ化合物として過炭酸ナト
リウム等の粉体を用いる場合は、それと金属錯体等とを
混合した成分を用意し、これを使用前に水と混合して使
用すればよい。また、遷移金属、配位子、又はそれらか
らなる錯体が組成物中で安定性を保持するために、適宜
それらは造粒又はマイクロカプセル化されてもよい。

【００４１】本発明のカビ取り剤組成物には、保存安定
性、使用性などを向上させる目的で、所望により界面活
性剤、ビルダー、ラジカル捕捉剤、アルコール類、増粘
剤、香料、色素、酵素などを適宜配合することが出来
る。

【００４２】

【実施例】次に実施例により、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。

【００４３】尚、各表における成分、記号は以下の意味
を持ち、ＴＰＤＣ及び配位子Ａ〜Ｈは合成品である。 過酸化水素；三菱ガス化学社製 ＰＣ；過炭酸ナトリウム；三菱ガス化学社製 ＴＰＤＣ：２，２’−テレフタロイルジオキシビス
［（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル）エチルアンモニウムメチ
ルスルファート］ ＴＡＥＤ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレ
ンジアミン；ヘキスト社製 金属塩Ｘ：塩化マンガン４水和物；試薬 金属塩Ｙ：酢酸マンガン２水和物；試薬 炭酸カリウム；旭硝子社製

【００４４】また、各例におけるカビの除去効果、及び
刺激臭の無さは、次のようにして測定した。

【００４５】（イ）カビの除去効果；黒カビ（Ｃｌａｄ
ｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）
を培養し、被着させて調整した素焼きタイル表面（２．
５×２．５ｃｍ）に、各試料を等量（０．５ｍＬ）滴下
して、１５分間放置した後、水洗を行い、３０℃で２時
間乾燥した。このタイルに、フードスタンプ（真菌用：
サブロー寒天）を１時間密着させ、３０℃による経時
（２日）変化を観察し、以下の評価基準で判定した。

【００４６】 評価基準； ５（点） コロニーの発生無し ４ コロニーの発生１〜１０ ３ コロニーの発生１０〜１００ ２ コロニーの発生１００以上

【００４７】（ロ）刺激臭の無さ；５．５ｍ³の密閉さ
れた浴室の側面全体に、各試料２００ｍＬをスプレー容
器より満遍なく噴霧し、３分間そのままの状態でいた時
の刺激臭の程度を、以下の評価基準で判定した。尚、試
験は５人で行った。

【００４８】 評価基準； ５（点） 刺激臭が全くしない ４ 刺激臭が微かにする ３ 刺激臭がする ２ 刺激臭がかなりする １ 刺激臭が激しくする

【００４９】実施例１ ３５％ホルムアルデヒド溶液１１．２７ｇ、９０％ぎ酸
溶液１１．２７ｇの混合溶液中に２，２’−ジピコリル
アミン１０ｇ（５０．２ｍｍｏｌ）を添加し、１８時間
還流した。反応溶液を冷却後、濃水酸化ナトリウム水溶
液を添加し、遊離したオイル状黄色物質を分離、収集し
た。オイル状物質の減圧蒸留により、目的の配位子２−
２’−ジピコリルメチルアミン（Ａ）の透明液体を得
た。

【００５０】実施例２ Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン４．１１５ｇ（４
６．７ｍｍｏｌ）とピリジン−２−アルデヒド５ｇ（４
６．７ｍｍｏｌ）をメタノール７０ｍｌ中で混合し、そ
こへテトラヒドロホウ素化ナトリウム１．１８ｇ（３
１．１ｍｍｏｌ）を撹拌しながらゆっくり添加した。撹
拌は添加終了後、３時間継続した。メタノールを減圧留
去後、残留物に３５％ホルムアルデヒド溶液１１．０ｇ
と９０％ぎ酸溶液１１．０ｇを続けて添加し、１８時間
還流した。反応溶液を冷却後、濃水酸化ナトリウム水溶
液を添加し、遊離したオイル状黄色物質を分離、収集し
た。オイル状物質の減圧蒸留により、目的の配位子Ｎ，
Ｎ−ジメチルＮ’−メチル−Ｎ’−（２−ピリジルメチ
ル）エチレンジアミン（Ｂ）の透明液体を得た。

【００５１】実施例３ Ｎ’−メチル−２，２’−ジアミノジエチルアミン１．
４８ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）のエタノール溶液１５ｍｌ
とサリチルアルデヒド３．０１ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）
のエタノール溶液１５ｍｌを混合し、７０℃で１時間撹
拌した。続いて溶媒を減圧留去することにより目的の配
位子ビス（サリチリデンイミノ−２−エチル）メチルア
ミン（Ｃ）の黄色液体を得た。

【００５２】実施例４ イミノジ酢酸ジエチルエステル２．００ｇ（１１ｍｍｏ
ｌ）にホルムアルデヒド（３５％）溶液１．００ｇ（１
２ｍｍｏｌ）、ギ酸（９８％）溶液１．１０ｇ（２．３
４ｍｍｏｌ）を加え、還流条件下で１０時間撹拌した。
室温まで冷却した後、脱イオン水５０ｍｌ、炭酸ナトリ
ウムを適量入れ強アルカリ性溶液にした。クロロホルム
５０ｍｌで３回反応液中から有機層を抽出し、クロロホ
ルム溶液を硫酸ナトリウムで乾燥させた。クロロホルム
を減圧下で留去し、得られた油状の生成物をシリカゲル
のカラムで分取することにより、Ｎ−メチルジ酢酸ジエ
チルエステルアミンを得た。得られたＮ−メチルジ酢酸
ジエチルエステルアミンをエタノール４０ｍｌに溶解し
ピロリジン５．２５ｇ（７４ｍｍｏｌ）を加え還流条件
下で２４時間撹拌した。室温まで冷却した後、脱イオン
水１００ｍｌ、炭酸ナトリウムを適量入れ強アルカリ性
溶液にした。クロロホルム１００ｍｌで３回反応溶液中
から有機層を抽出し、クロロホルム溶液を硫酸ナトリウ
ムで乾燥させた。クロロホルムを減圧下で留去し、得ら
れた油状の生成物をシリカゲルのカラムで分取すること
により、目的の配位子ビス（２−（ピロリジニル）エチ
ル）メチルアミン（Ｄ）を得た。

【００５３】実施例５ エタノール３０ｍｌに２，２’−ジピコリルアミン２ｇ
（１０ｍｍｏｌ）、２−ヨードプロパン３．４１ｇ（２
０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．７３ｇ（１．２５ｍｍ
ｏｌ）を加え、６時間撹拌した。脱イオン水５０ｍｌ、
炭酸ナトリウムを適量入れ強アルカリ性溶液にした。ク
ロロホルム５０ｍｌで３回反応溶液中から有機層を抽出
し、クロロホルム溶液を硫酸ナトリウムで乾燥させた。
クロロホルムを減圧下で留去し、得られた油状の生成物
をシリカゲルのカラムで分取することにより、目的の配
位子イソプロピル（２，２’−ジピコリル）アミン
（Ｅ）を得た。

【００５４】実施例６ エタノール３０ｍｌに２，２’−ジピコリルアミン２ｇ
（１０ｍｍｏｌ）、１−ヨードブタン３．６９ｇ（２０
ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．７３ｇ（１．２５ｍｍｏ
ｌ）を加え、２時間撹拌した。脱イオン水５０ｍｌ、炭
酸ナトリウムを適量入れ強アルカリ性溶液にした。クロ
ロホルム５０ｍｌで３回反応溶液中から有機層を抽出
し、クロロホルム溶液を硫酸ナトリウムで乾燥させた。
クロロホルムを減圧下で留去し、得られた油状の生成物
をシリカゲルのカラムで分取することにより、目的の配
位子ｎ−ブチル（２，２’−ジピコリル）アミン（Ｆ）
を得た。

【００５５】実施例７ エタノール３０ｍｌに２，２’−ジピコリルアミン２ｇ
（１０ｍｍｏｌ）、１−ヨードオクタン４．８２ｇ（２
０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．７３ｇ（１．２５ｍｍ
ｏｌ）を加え、６時間撹拌した。脱イオン水５０ｍｌ、
炭酸ナトリウムを適量入れ強アルカリ性溶液にした。ク
ロロホルム５０ｍｌで３回反応溶液中から有機層を抽出
し、クロロホルム溶液を硫酸ナトリウムで乾燥させた。
クロロホルムを減圧下で留去し、得られた油状の生成物
をシリカゲルのカラムで分取することにより、目的の配
位子ｎ−オクチル（２，２’−ジピコリル）アミン
（Ｇ）を得た。

【００５６】実施例８ 超音波で脱気したエタノール−水混合溶液（５０ｖｏｌ
％）中に２−２’−ジピコリルメチルアミン１．００ｇ
（４．６９ｍｍｏｌ）、酢酸マンガン２水和物（III）
１．２６ｇ（４．６９ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム１．
０１ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）を添加した。続いて過塩素
酸を用いてｐＨを５に調整し、過塩素酸ナトリウム１．
６０ｇ（１３．１ｍｍｏｌ）を添加した。ここまでの操
作は窒素気流下で行った。この溶液を室温で４日間放置
し、析出した結晶を濾取することにより目的の錯体ビス
−μ−アセタト−μ−オキソ−ビス［２−２’−ジピコ
リルメチルアミン）マンガン（III)］過塩素酸塩（Ｈ）
の黒色針状結晶を得た。

【００５７】４軸型単結晶解析計（ｓｉｅｍｅｎｓ ｓ
ｍａｒｔ製）および構造解析ソフト（ｓｈｅｌｘｔｌ
製）を用いてビス−μ−アセタト−μ−オキソ−ビス
［２−２’−ジピコリルメチルアミン）マンガン（II
I)］過塩素酸塩の結晶構造を解析した。その結果、本錯
体は二つの酢酸と一つの酸素に架橋されたＭｎ（III)の
二核錯体であり、２−２’−ジピコリルメチルアミンの
三つの配位窒素原子はフェイシャル（ｆａｃ）に配位し
ていた。また、対イオンとしての過塩素酸の他に、二つ
の水を含んでいた。得られた空間群および格子定数を以
下に示す。 空間群 Ｐｎｍａ 格子定数 ａ，１３．１８８（１） ｂ，２１．７５０（１） ｃ，１３．２４６（１） ９０．００ ９０．００ ９０．００

【００５８】実施例９〜１５ 濃度５重量％の過酸化水素水溶液に、表７に示す組成
（前記水溶液に対する重量％）のペルオキシ化合物と配
位子及び金属塩等を混合し、カビの除去効果、及び刺激
臭の無さの試験を行った。その結果を表７に示す。

【００５９】

【表７】

【００６０】実施例１６〜１９、比較例１〜３ 表８に示す組成（トータル水溶液に対する重量％）のペ
ルオキシ化合物と配位子及び金属塩等を水に混合し、カ
ビの除去効果、及び刺激臭の無さの試験を行った。その
結果を表８に示す。

【００６１】

【表８】

【００６２】表７〜表８の結果から、本発明の前記
（Ａ）及び（Ｂ）成分を含むカビ取り剤組成物は、刺激
臭がなく、しかも非常に優れたカビ除去力を示すことが
判る。

【００６３】

【発明の効果】本発明のカビ取り剤組成物は、（Ａ）ペ
ルオキシ化合物と、（Ｂ）配位性窒素原子を３個有し、
中心の窒素原子が３級化された配位子と遷移金属よりな
る金属錯体とを含有するものとしたことから、高いカビ
除去能力を有するため、カビの再繁殖を極力低下させる
上に、刺激臭がなく、しかも使用時に有害なガスが発生
する危険性がないので、実用上極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保園 隆康 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 矢島 和美 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 BA12 DA05 DA06 DA08 DB01 EB12 EB16 EB26 ED02 EE04 EE05 EE06 FA02 FA34 4H011 AA03 BA03 BB18 BC04 BC09 BC18

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも（Ａ）ペルオキシ化合物と
   （Ｂ）金属錯体を含有するカビ取り剤組成物において、
   該金属錯体が配位性窒素原子を３個有し、中心の窒素原
   子が３級化された下記一般式で表される配位性窒素原子
   を３個以上持つ配位子（１）と遷移金属からなることを
   特徴とするカビ取り剤組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は同一でも異なっていてもよく、そ
   れぞれ水素、又は置換されていてもよい炭化水素基を示
   し、ｍは０〜３の数を示し、ｎは０〜３の数を示し、Ｒ
   ₃は置換されていてもよい炭化水素基又はエーテル基含
   有炭化水素基を示し、Ａ及びＢは同一でも異なっていて
   もよく、それぞれ下記の一般式（II）〜（VI） 【化２】 （前記式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は同一でも異
   なっていてもよく、水素、水酸基又は置換されていても
   よい炭化水素基を示し、Ｒ₆は水素、置換されていても
   よい炭化水素基、置換されていてもよい炭化水素オキシ
   基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、置換アミノ
   基、アンモニウム基、置換アンモニウム基、複素環基、
   アニオン性基又は水酸基を示し、ｐは１〜４、ｑは２〜
   ７の数を示す）で表される基を示す。〕