JPH1143411A - カビ取り剤組成物 - Google Patents

カビ取り剤組成物

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JPH1143411A
JPH1143411A JP9202264A JP20226497A JPH1143411A JP H1143411 A JPH1143411 A JP H1143411A JP 9202264 A JP9202264 A JP 9202264A JP 20226497 A JP20226497 A JP 20226497A JP H1143411 A JPH1143411 A JP H1143411A
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JP9202264A
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Takashi Nishino
隆司 西野
Minoru Kishi
実 岸
Nobuyuki Yamamoto
信之 山本
Yoji Kinoshita
陽児 木下
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 強力なカビ除去力を示し、しかも刺激臭が無
く、カビ本来の除去に適したカビ取り剤組成物を提供す
ること。 【解決手段】 (A)ペルオキシ化合物と、(B)下記
配位子(1) 具体的には、例えば で示される遷移金属からなる金属錯体とを含有する組成
物とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、使用時に有害なガ
スの発生がなく、しかも刺激臭のないカビ取り用として
好適な酸素系のカビ取り剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】住居廻りにおける浴室、浴槽、トイレ、
流し台等、特に水を頻繁に使用する箇所の汚れは、カビ
に起因する有機物や不溶性の無機物によるものが多く、
界面活性剤を主成分とする通常の洗浄剤ではなかなか除
去することが出来ないため、これらの汚れを除去するに
は、従来塩素系又は酸素系漂白剤を主成分とするものを
用い、その漂白効果によりカビの色を目立たなくすると
いう方法が採られてきた。
【0003】しかし、次亜塩素酸ナトリウムのような塩
素系漂白剤を主成分とするものは、カビ色素の漂白力と
カビの除去性能は優れているものの、目や皮膚を痛める
危険性が大きい上、塩素臭が強く使用する際には十分な
換気に留意しなければならず、また酸性の洗浄剤と誤っ
て併用した場合、有害な塩素ガスを発生する等の欠点を
有している。
【0004】一方、過酸化水素に代表される酸素系漂白
剤を主成分とするものは、塩素ガスを発生するという欠
点はないが、単独では十分な漂白効果によるカビ色素の
退色効果が得られず、そのため各種の漂白活性化剤を併
用しなければならなかった(例えば、特開平2−225
600号、特開平2−196896号、特開昭62−4
794号各公報)。
【0005】しかしながら、これら有機過酸系漂白活性
化剤を併用しても、カビ色素に対する漂白効果が若干向
上するのみで、カビ本来の除去という点に関しては依然
不十分であるために、繰り返しカビ汚れが付きやすいと
いう欠点がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、刺激臭
が無く、カビ本来の除去に適した組成物を提供すること
を、その目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、強力なカ
ビ除去力を示し、しかも刺激臭のない組成物を開発する
ために、鋭意研究を重ねた結果、ペルオキシ化合物と、
特定のリガンドを有する金属錯体とを組み合わせること
によって、前記目的を達成し得ることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
【0008】即ち、本発明によれば、少なくとも(A)
ペルオキシ化合物と(B)金属錯体を含有するカビ取り
剤組成物において、該金属錯体が下記一般式で表される
配位性窒素原子を3個以上持つ2つのグループが架橋種
によって架橋された配位子(1)又は(2)若しくは
(2′)と遷移金属からなることを特徴とするカビ取り
剤組成物が提供される。
【化1】 〔式中、X、n、m、p、q、r、R1〜R4、A及びB
は、それぞれ以下のものを示す。
【化2】 r;0又は1、 n;0〜2の整数、 m;0〜2の整数、 p;0〜3の整数、 q;0〜3の整数、 R1〜R5;それぞれ独立に、水素原子、場合によっては
置換されたアルキル基、シクロアルキル基又はアリール
基、
【化3】 t;0〜4の整数、 u;2〜7の整数、 v;0〜7の整数、 w;0〜7の整数、 R6、R7、R9、R10、R11;それぞれ独立に、水素原
子、水酸基、場合によっては置換されたアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基、 R8;水素原子、場合によって置換されたアルキル基、
アリール基、場合によっては置換されたアルコキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、−NR1213、−N+12
1314、−N=CR1213、スルホン酸基、カルボン酸
基、水酸基、ピリジル基、ピリジニウム基又はチエニル
基、 R12、R13、R14;それぞれ独立に、水素原子、水酸
基、場合によっては置換されたアルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基。〕
【化4】
【化5】 〔式中、s、p、q、R3〜R5、R15及びR16は、それ
ぞれ以下のものを示す。 s;2〜5の整数、 p;0〜3の整数、 q;0〜3の整数 R3、R4、R5、R15、R16;それぞれ独立に、水素原
子、場合によっては置換されたアルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基。〕
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明のカビ取り剤組成物は、(A)ペルオキシ
化合物と、(B)前記一般式で表される配位性窒素原子
を3個以上持つ2つのグループが架橋種によって架橋さ
れた配位子(1)又は(2)若しくは(2′)と遷移金
属からなる金属錯体とを含有することを特徴とする。
【0010】本発明において、(A)成分として用いる
ペルオキシ化合物としては、過酸化水素、過酸化水素遊
離化合物、過酸化水素発生システム、ペルオキシ酸及び
その塩、ペルオキシ酸前駆体システム、並びにこれらの
混合物が挙げられる。
【0011】過酸化水素源としては、アルカリ金属酸化
物、過酸化尿素のような有機過酸化物、無機過酸化物、
例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩
及び過硫酸塩が挙げられる。これらの化合物を2種以上
混合してもよい。この中でも特に好ましいのは、過酸化
水素、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム及び過硫
酸カリウムである。
【0012】これらの化合物は、単独で又はペルオキシ
酸前駆体と組み合わせて使用してもよい。これらのペル
オキシ酸前駆体としては、過酸化水素及び過酸化水素遊
離化合物と共に用いられ、浴中で有機過酸を生成するも
のが挙げられる。具体的には、アシルフェノールスルホ
ネート、アシルアルキルフェノールスルホネート、アシ
ルフェノールカルボキシレート、アルシ化クエン酸エス
テル、アシルアルキルフェノールカルボキシレート、芳
香族二価カルボン酸と四級化アミンを有するアルコール
とのエステル、等のエステル類;ナトリウム−4ベンゾ
イルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム−1−メ
チル−2ベンゾイルオキシベンゼン−4−スルホネー
ト、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンカルボキシレ
ート、ナトリウムデカノイルオキシベンゼンカルボキシ
レート、アセチルトリエチルシトレート、2−(4−メ
トキシカルボニルベンゾイルオキシ)−N,N,N−ト
リメチルエタンアミニウムメトサルフェート等が挙げら
れる。
【0013】また、アシルアミド類としては、N,N,
N’,N’−テトラアセチルエチレンジアミンが、また
第4級アンモニウム置換ペルオキシ前駆体としては、
N,N,N,−トリメチルアンモニウムトルイルオキシ
ベンゼンスルホネート、2−(N,N,N−トリメチル
アンモニウム)エチル−4−スルホフェニルカーボネー
ト等が挙げられる。
【0014】これらペルオキシ化合物の含有量は特に限
定されないが、カビ取り剤組成物浴中において、1〜3
0重量%、好ましくは5〜20重量%である。
【0015】本発明において、(B)成分として用いる
配位性窒素原子を3個以上持つ2つのグループが架橋種
によって架橋された配位子(1)又は(2)若しくは
(2′)と遷移金属よりなる金属錯体は、カビ取り剤組
成物浴中に遷移金属イオンと配位子を別々に添加しても
よいし、遷移金属イオンと配位子から錯体をあらかじめ
合成し、錯体として添加してもよい。また、錯体に配位
子又は遷移金属イオンを加えることにより遷移金属量、
配位子量を調整してもよい。
【0016】遷移金属としては、Mn、Fe、Cu、N
i、Co、Cr、V、Ru、Rh、Pd、Re、W、M
o等が挙げられるが、環境安全性を考慮するとMn、F
e、Cuが好ましい。また、これらの金属が混合されて
使用されてもよい。
【0017】遷移金属を金属イオンとして直接用いる場
合は、水溶性金属塩が好ましく、マンガンの場合は、硝
酸マンガン、硫酸マンガン、塩酸マンガン、酢酸マンガ
ン、過塩素酸マンガン、マンガンアセチルアセトナート
等が、鉄の場合は、硝酸鉄、硫酸鉄、塩化鉄、過塩素酸
鉄、鉄アセチルアセトナート、クエン酸鉄、クエン酸鉄
アンモニウム、シュウ酸鉄アンモニウム、硫酸鉄アンモ
ニウム等が、銅の場合は硝酸銅、硫酸銅、塩化銅、酢酸
銅、クエン酸銅、シアン化銅、シュウ酸銅、塩化アンモ
ニウム銅、酒石酸銅、過塩素酸銅等が好ましい。
【0018】錯体をあらかじめ合成する場合の遷移金属
源も上記の水溶性塩を用いることが多いが、有機溶媒可
溶性塩や過マンガン酸カリウム等適宜適当な遷移金属源
を用いてもよい。
【0019】遷移金属を全く添加しなくても、水道水中
から混入してくる遷移金属を配位子が錯形成して効果を
発揮する場合があるが、安定に効果を発現させるには所
定量の遷移金属の添加が好ましい。遷移金属量が少なす
ぎると安定的な効果や充分な効果が得られない場合があ
り、ある一定以上の添加は更なる効果の増大がみられな
くなるばかりか、遷移金属が酸化物や水酸化物となりペ
ルオキシ化合物を無駄に分解させるなど、好ましくない
問題が新たに生じる場合がある。
【0020】配位子としては、下記の一般式で表される
配位性窒素原子を3個以上持つ2つのグループが架橋種
によって架橋された配位子(1)又は(2)若しくは
(2′)が挙げられ、1つの配位子で二個以上の遷移金
属に配位し、複核錯体を形成し得るものが好ましい。
【化1】 〔式中、X、n、m、p、q、r、R1〜R4、A及びB
は、それぞれ以下のものを示す。
【化2】 r;0又は1、 n;0〜2の整数、 m;0〜2の整数、 p;0〜3の整数、 q;0〜3の整数、 R1〜R5;それぞれ独立に、水素原子、場合によっては
置換されたアルキル基、シクロアルキル基又はアリール
基、
【化3】 t;0〜4の整数、 u;2〜7の整数、 v;0〜7の整数、 w;0〜7の整数、 R6、R7、R9、R10、R11;それぞれ独立に、水素原
子、水酸基、場合によっては置換されたアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基、 R8;水素原子、場合によって置換されたアルキル基、
アリール基、場合によっては置換されたアルコキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、NR1213、N+1213
14、N=CR1213、スルホン酸基、カルボン酸基、水
酸基、ピリジル基、ピリジニウム基又はチエニル基、 R12、R13、R14;それぞれ独立に、水素原子、水酸
基、場合によっては置換されたアルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基。〕
【化4】
【化5】 〔式中、s、p、q、R3〜R5、R15及びR16は、それ
ぞれ以下のものを示す。 s;2〜5の整数、 p;0〜3の整数、 q;0〜3の整数 R3、R4、R5、R15、R16;それぞれ独立に、水素原
子、場合によっては置換されたアルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基。〕
【0021】具体的な化合物の例としては、次の表1に
示されるものが挙げられる。
【0022】
【表1−(1)】
【0023】
【表1−(2)】
【0024】これらの化合物の大部分は公知であるが、
新規のものもある。これらの化合物はいくつかの方法で
合成されるが、例えば以下の方法がある。 (1)の合成 エチレンジアミンと2−クロロメチルピリジンハイドロ
クロライドとの反応(Hsiu-Rong et.al., J.Am.Chem.So
c.,1990,112,6814 参照) (3)の合成 1,3−ジアミノ−2−プロパノールと2−クロロメチ
ルピリジンハイドロクロライドとの反応又は1,3−ジ
アミノ−2−プロパノールとピリジン−2−アルデヒド
との反応(Masatatsu Suzuki et.al., Chem. Lett. 198
9,1094 参照)
【0025】配位子と遷移金属の割合はモル比で1:4
〜200:1、好ましくは1:1〜50:1である。カ
ビ取り剤組成物浴中で錯形成させる場合は、遷移金属に
対して過剰モル量添加することが好ましいが、必要以上
の多量の添加は経済的ではない。錯体をあらかじめ合成
する場合は、錯体構造に見合った割合で用いるか、又
は、どちらかを過剰量用い、錯体合成後、過剰分を取り
除けばよい。また、配位子を過剰に用いている場合は、
必ずしも取り除く必要はなく、そのまま用いてもよい。
【0026】金属錯体は、同一の遷移金属と同一の配位
子を用いて形成される錯体(カビ取り剤組成物浴中で形
成される錯体を含む)であっても、その構造は1種に限
ったものではなく、2種以上である場合も多い。活性種
である真の錯体構造は明らかではないが、遷移金属あた
り、配位子の数は1個ないしは複数個の可能性があり、
錯体を構成する遷移金属も1個ないし複数個の可能性が
ある。
【0027】本発明の配位子は配位性窒素原子を3個以
上持つ2つのグループからなるので、配位子1個に対し
て2個以上の遷移金属が入った複核又は多核錯体、及び
クラスターであることが好ましい。また、多核の錯体を
構成している遷移金属は、同種であっても異種であって
もよい。
【0028】配位子は単独で用いられてもよく、異種の
ものと混合して用いられてもよいが、本発明の配位子が
少なくとも一種用いられることが必要である。遷移金属
には、本発明の配位子の他に水、水酸基、フェノール性
水酸基、アミン、カルボン酸基、ハロゲン原子等が配位
してもよい。多核錯体の架橋種としては、酸素、硫黄、
ハロゲン原子等がある。
【0029】錯体中の遷移金属の価数は定かではなく、
低原子価の水溶性塩で添加しても、錯形成後、空気酸
化、若しくはカビ取り剤組成物浴中に添加されるペルオ
キシ化合物によって酸化されて、高原子価になっている
場合が多い。複核錯体の場合は同一でなくてもよく、混
合原子価であってもよい。
【0030】錯体の対イオンは、用いられた遷移金属塩
由来のものでもよいし、目的にあわせて対イオン交換さ
れてもよい。好ましい対イオンとしては、Cl-、B
-、I-、NO3 -、OH-、ClO4 -、NCS-、P
6 -、RSO4 -、OAc-、BPh4 -、CF3SO3 -、R
SO3 -、RSO4 -である。
【0031】あらかじめ合成される場合の錯体は既知の
場合もあるし、新規の場合もある。錯体は主に他の配位
子を用いて合成された、例えば以下のような方法で合成
される。 遷移金属塩と配位子を水中又は有機溶媒中で混合
し、エバポレーターにより濃縮して錯体を得る。(WO
9525159、特開平8−67687号公報参照) 遷移金属の過塩素酸塩と配位子を水中で混合し、そ
こに過酸化水素を加え、得られた沈殿を再結晶する。
(Masatatsu Suzuki et.al., Chem. Lett. 1988,477 参
照) 遷移金属塩と配位子を反応させ、一旦酸化剤で酸化
後、アルカリ性にして酸素酸化する。(特開平7−88
01号公報参照) 配位子と過マンガン酸カリウムを有機溶媒中で混合
し、得られた沈殿を濾別する。〔浅田ら、日本化学会第
70春季年会講演予稿集、p511(1996)参照〕
【0032】これら金属錯体の含有量は特に限定されな
いが、カビ取り剤組成物浴中において、0.01〜10
00ppm、好ましくは1〜500ppmである。
【0033】本発明のカビ取り剤組成物において、その
使用時の浴中のpHは特に限定されるものではないが、
7〜12、好ましくは8〜11に調整されることが好ま
しい。このための調整剤としては、アルカリ金属やアン
モニウムの水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩等、水に溶解
してアルカリ性を呈するものであればよいが、取り扱い
やすくpHの調整が容易であるという点で炭酸ナトリウ
ム又は炭酸カリウムが好ましい。特に好ましいのは炭酸
カリウムである。
【0034】本発明におけるカビ取り剤組成物の使用形
態は特に限定されないが、ペルオキシ化合物の性状によ
り使用形態が異なる。即ち、ペルオキシ化合物として過
酸化水素等の水溶液を用いる場合は、(a)成分として
過酸化水素水溶液を、(b)成分として金属錯体等の混
合物を用意し、これらを使用前に混合して使用すればよ
い。
【0035】また、ペルオキシ化合物として過炭酸ナト
リウム等の粉体を用いる場合は、それと金属錯体等とを
混合した成分を用意し、これを使用前に水と混合して使
用すればよい。また、遷移金属、配位子、又はそれらか
らなる錯体が組成物中で安定性を保持するために、適宜
それらは造粒又はマイクロカプセル化されてもよい。
【0036】本発明のカビ取り剤組成物には、保存安定
性、使用性などを向上させる目的で、所望により界面活
性剤、ビルダー、ラジカル捕捉剤、アルコール類、増粘
剤、香料、色素、酵素などを適宜配合することが出来
る。
【0037】
【実施例】次に実施例により、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。
【0038】尚、各表における成分、記号は以下の意味
を持ち、TPDC及び配位子A、Bは合成品である。 過酸化水素;三菱ガス化学社製 PC;過炭酸ナトリウム;三菱ガス化学社製 TPDC:2−(4−メトキシカルボニルベンゾイルオ
キシ)−N,N,N−トリメチルエタンアミニウム メ
トサルフェート TAED:N,N,N’,N’−テトラアセチルエチレ
ンジアミン;ヘキスト社製 配位子A:N,N,N’,N’−テトラキス〔(2−ピ
リジル)メチル〕エチレンジアミン 配位子B:N,N,N’,N’−テトラキス〔(2−ピ
リジル)メチル〕−1,3−ジアミノ−2−プロパノー
ル 金属塩X:塩化マンガン4水和物 金属塩Y:酢酸マンガン2水和物 炭酸カリウム;旭硝子社製
【0039】また、各例におけるカビの除去効果、及び
刺激臭の無さは、次のようにして測定した。
【0040】(イ)カビの除去効果;黒カビ(Clad
osporium cladosporioides)
を培養し、被着させて調整した素焼きタイル表面(2.
5×2.5cm)に、各試料を等量(0.5mL)滴下
して、15分間放置した後、水洗を行い、30℃で2時
間乾燥した。このタイルに、フードスタンプ(真菌用:
サブロー寒天)を1時間密着させ、30℃による経時
(2日)変化を観察し、以下の評価基準で判定した。
【0041】
【0042】(ロ)刺激臭の無さ;5.5m3の密閉さ
れた浴室の側面全体に、各試料200mLをスプレー容
器より満遍なく噴霧し、3分間そのままの状態でいた時
の刺激臭の程度を、以下の評価基準で判定した。尚、試
験は5人で行った。
【0043】
【0044】実施例1 脱イオン水50ml中に2−(クロロメチル)ピリジン
の塩酸塩9.84g(60mmol)とエチレンジアミ
ン0.90g(15mmol)を溶解し、5.4N水酸
化ナトリウム水溶液の滴下により、pHを8にした。こ
こまでの操作はスターラーで撹拌しながら、0℃の条件
下で行った。pHが8になったところで、反応溶液の温
度を60℃に上昇させ、その温度を保ちながら6時間撹
拌した。その際、反応溶液のpHを8〜9の範囲に保つ
ため、5.4N水酸化ナトリウム水溶液の滴下を随時行
った。50×3mlのジエチルエーテルを用いて反応溶
液中から目的の物質を抽出し、そのまま冷蔵庫中で放置
することにより黄色の結晶を析出させた。その結晶を再
度ジエチルエーテル中で再結晶させることにより、目的
の配位子N,N,N’,N’−テトラキス〔(2−ピリ
ジル)メチル〕エチレンジアミン(A)の白色針状結晶
を得た。
【0045】
【化6】
【0046】実施例2 脱イオン水50ml中に2−(クロロメチル)ピリジン
の塩酸塩9.84g(60mmol)と1,3−ジアミ
ノ−2−プロパノール1.35mg(15mmol)を
溶解し、5.4N水酸化ナトリウム水溶液の滴下によ
り、pHを8にした。ここまでの操作はスターラーで撹
拌しながら、0℃の条件下で行った。pHが8になって
ところで、反応溶液の温度を60℃に上昇させ、その温
度を保ちながら6時間撹拌した。その際、反応溶液のp
Hを8〜9の範囲に保つため、5.4N水酸化ナトリウ
ム水溶液の滴下を随時行った。50×3mlのジエチル
エーテルを用いて反応溶液中から有機相を抽出し、ジエ
チルエーテル溶液を硫酸マグネシウムで乾燥した。ジエ
チルエーテルを減圧下で留去し、得られた油状の生成物
をシリカゲルのカラムで分取することにより、目的の配
位子N,N,N’,N’−テトラキス〔(2−ピリジ
ル)メチル〕−1,3−ジアミノ−2−プロパノール
(B)を得た。
【0047】
【化7】
【0048】実施例3〜6及び比較例1〜3 濃度5重量%の過酸化水素水溶液に、表2に示す組成
(前記水溶液に対する重量%)のペルオキシ化合物と配
位子及び金属塩等を混合し、カビの除去効果、及び刺激
臭の無さの試験を行った。その結果を表2に示す。
【0049】
【表2】
【0050】実施例7〜14 表3に示す組成(トータル水溶液に対する重量%)のペ
ルオキシ化合物と配位子及び金属塩等を水に混合し、カ
ビの除去効果、及び刺激臭の無さの試験を行った。その
結果を表3に示す。
【0051】
【表3】
【0052】表2と表3の結果から、本発明の前記
(A)及び(B)成分を含むカビ取り剤組成物は、刺激
臭がなく、しかも非常に優れたカビ除去力を示すことが
判る。
【0053】
【発明の効果】本発明のカビ取り剤組成物は、(A)ペ
ルオキシ化合物と(B)前記配位子(1)又は(2)若
しくは(2′)と遷移金属からなる金属錯体とを含有す
るものとしたことから、高いカビ除去能力を有するた
め、カビの再繁殖を極力低下させる上に、刺激臭がな
く、しかも使用時に有害なガスが発生する危険性がない
ので、実用上極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI //(A01N 59/00 55:02) (72)発明者 木下 陽児 東京都墨田区本所一丁目3番7号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも(A)ペルオキシ化合物と
    (B)金属錯体を含有するカビ取り剤組成物において、
    該金属錯体が下記一般式で表される配位性窒素原子を3
    個以上持つ2つのグループが架橋種によって架橋された
    配位子(1)又は(2)若しくは(2′)と遷移金属か
    らなることを特徴とするカビ取り剤組成物。 【化1】 〔式中、X、n、m、p、q、r、R1〜R4、A及びB
    は、それぞれ以下のものを示す。 【化2】 r;0又は1、 n;0〜2の整数、 m;0〜2の整数、 p;0〜3の整数、 q;0〜3の整数、 R1〜R5;それぞれ独立に、水素原子、場合によっては
    置換されたアルキル基、シクロアルキル基又はアリール
    基、 【化3】 t;0〜4の整数、 u;2〜7の整数、 v;0〜7の整数、 w;0〜7の整数、 R6、R7、R9、R10、R11;それぞれ独立に、水素原
    子、水酸基、場合によっては置換されたアルキル基、シ
    クロアルキル基又はアリール基、 R8;水素原子、場合によって置換されたアルキル基、
    アリール基、場合によっては置換されたアルコキシ基、
    ハロゲン原子、シアノ基、−NR1213、−N+12
    1314、−N=CR1213、スルホン酸基、カルボン酸
    基、水酸基、ピリジル基、ピリジニウム基又はチエニル
    基、 R12、R13、R14;それぞれ独立に、水素原子、水酸
    基、場合によっては置換されたアルキル基、シクロアル
    キル基又はアリール基。〕 【化4】 【化5】 〔式中、s、p、q、R3〜R5、R15及びR16は、それ
    ぞれ以下のものを示す。 s;2〜5の整数、 p;0〜3の整数、 q;0〜3の整数 R3、R4、R5、R15、R16;それぞれ独立に、水素原
    子、場合によっては置換されたアルキル基、シクロアル
    キル基又はアリール基。〕
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