JPH1171597A - 洗濯機用洗浄剤組成物 - Google Patents
洗濯機用洗浄剤組成物Info
- Publication number
- JPH1171597A JPH1171597A JP9241820A JP24182097A JPH1171597A JP H1171597 A JPH1171597 A JP H1171597A JP 9241820 A JP9241820 A JP 9241820A JP 24182097 A JP24182097 A JP 24182097A JP H1171597 A JPH1171597 A JP H1171597A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- washing machine
- metal complex
- cleaning agent
- agent composition
- acid
- Prior art date
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 使用時に有害なガスの発生がなく、しかも刺
激臭が無く、高いカビやスライム除去能力を有する、洗
濯機の洗浄、カビ本来の除去に適した洗濯機用洗浄剤組
成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ペルオキシ化合物と、（Ｂ）金属
錯体及び／又はヘテロポリ酸を含有する洗濯機用洗浄剤
組成物とする。
激臭が無く、高いカビやスライム除去能力を有する、洗
濯機の洗浄、カビ本来の除去に適した洗濯機用洗浄剤組
成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ペルオキシ化合物と、（Ｂ）金属
錯体及び／又はヘテロポリ酸を含有する洗濯機用洗浄剤
組成物とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動洗濯機の洗濯
槽及び水受け槽の汚れを除去する洗浄剤として好適な酸
素系の洗濯機用洗浄剤組成物に関する。
槽及び水受け槽の汚れを除去する洗浄剤として好適な酸
素系の洗濯機用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在多くの家庭やコインランドリー等で
普及している全自動式の洗濯機は、洗濯槽に被洗濯物と
洗剤を投入するたけで自動的に水が供給され、洗浄、す
すぎ、脱水までを一槽で行うタイプが主流である。これ
らの全自動式洗濯機は、洗濯槽と水受け槽の間の水の動
きが少ないため、洗濯槽の外壁や水受け槽の内部に、主
に被洗濯物に由来する汚れ成分が付着し易く、結果この
部分にカビやスライムが繁殖してしまうと言う問題があ
る。
普及している全自動式の洗濯機は、洗濯槽に被洗濯物と
洗剤を投入するたけで自動的に水が供給され、洗浄、す
すぎ、脱水までを一槽で行うタイプが主流である。これ
らの全自動式洗濯機は、洗濯槽と水受け槽の間の水の動
きが少ないため、洗濯槽の外壁や水受け槽の内部に、主
に被洗濯物に由来する汚れ成分が付着し易く、結果この
部分にカビやスライムが繁殖してしまうと言う問題があ
る。
【０００３】この問題を解決するために、次亜塩素酸ナ
トリウムや塩素化イソシアヌル酸（特開平１−２１３４
００）のような塩素系漂白剤を主成分とするものが提案
されている。これらは、確かにカビやスライムの除去性
能は優れているものの、誤って目に入った場合に危険性
が大きい上、閉鎖系とは言え、塩素臭が強く使用する際
には十分な換気に留意しなければならず、また酸性の洗
浄剤と誤って併用した場合、有害な塩素ガスを発生する
等の欠点を有している。
トリウムや塩素化イソシアヌル酸（特開平１−２１３４
００）のような塩素系漂白剤を主成分とするものが提案
されている。これらは、確かにカビやスライムの除去性
能は優れているものの、誤って目に入った場合に危険性
が大きい上、閉鎖系とは言え、塩素臭が強く使用する際
には十分な換気に留意しなければならず、また酸性の洗
浄剤と誤って併用した場合、有害な塩素ガスを発生する
等の欠点を有している。
【０００４】一方、過酸化水素に代表される酸素系漂白
剤を主成分とするものは、塩素ガスを発生すると言う欠
点はないが、単独では十分なカビやスライムの除去効果
が得られず（特開平３−１２４７９８）、また漂白活性
化剤を併用したところで、その効果にさしたる向上はみ
られていない。
剤を主成分とするものは、塩素ガスを発生すると言う欠
点はないが、単独では十分なカビやスライムの除去効果
が得られず（特開平３−１２４７９８）、また漂白活性
化剤を併用したところで、その効果にさしたる向上はみ
られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、使用時に有害なガスの発生がなく、しか
も刺激臭が無く、非常に優れたカビやスライムの除去性
能を示す洗濯機用洗浄剤組成物を提供することを目的と
する。
事情のもとで、使用時に有害なガスの発生がなく、しか
も刺激臭が無く、非常に優れたカビやスライムの除去性
能を示す洗濯機用洗浄剤組成物を提供することを目的と
する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、洗濯機内
の洗濯槽外壁及び水受け槽内壁に付着した汚れに対して
強力な除去力を示し、しかも刺激臭のない組成物を開発
するために鋭意研究を重ねた結果、ペルオキシ化合物
と、金属錯体とを組み合わせることにより、前記目的を
達成しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
の洗濯槽外壁及び水受け槽内壁に付着した汚れに対して
強力な除去力を示し、しかも刺激臭のない組成物を開発
するために鋭意研究を重ねた結果、ペルオキシ化合物
と、金属錯体とを組み合わせることにより、前記目的を
達成しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明によれば、第一に、（Ａ）ペ
ルオキシ化合物と、（Ｂ）金属錯体及び／又はヘテロポ
リ酸を含有することを特徴とする洗濯機用洗浄剤組成物
が提供される。第二に、前記金属錯体が、大環式有機分
子であるリガンドを有する金属錯体である上記第一に記
載した洗濯機用洗浄剤組成物が提供される。
ルオキシ化合物と、（Ｂ）金属錯体及び／又はヘテロポ
リ酸を含有することを特徴とする洗濯機用洗浄剤組成物
が提供される。第二に、前記金属錯体が、大環式有機分
子であるリガンドを有する金属錯体である上記第一に記
載した洗濯機用洗浄剤組成物が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明の洗濯機用洗浄剤組成物は、（Ａ）ペルオ
キシ化合物と、（Ｂ）金属錯体、中でも大環式有機分子
であるリガンドを有する金属錯体及び／又はヘテロポリ
酸を含有することを特徴とする。
する。本発明の洗濯機用洗浄剤組成物は、（Ａ）ペルオ
キシ化合物と、（Ｂ）金属錯体、中でも大環式有機分子
であるリガンドを有する金属錯体及び／又はヘテロポリ
酸を含有することを特徴とする。
【０００９】本発明において、（Ａ）成分として用いる
ペルオキシ化合物には、過酸化水素、過酸化水素遊離化
合物、過酸化水素発生システム、ペルオキシ酸及びその
塩、ペルオキシ酸前駆体システム、並びにこれらの混合
物がある。
ペルオキシ化合物には、過酸化水素、過酸化水素遊離化
合物、過酸化水素発生システム、ペルオキシ酸及びその
塩、ペルオキシ酸前駆体システム、並びにこれらの混合
物がある。
【００１０】過酸化水素源としては、アルカリ金属酸化
物、過酸化尿素のような有機過酸化物、無機過酸化物、
例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩
及び過硫酸塩が挙げられる。これらの化合物を２種以上
混合して使用することもできる。この中でも特に好まし
いのは、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム及び過
硫酸カリウムである。
物、過酸化尿素のような有機過酸化物、無機過酸化物、
例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩
及び過硫酸塩が挙げられる。これらの化合物を２種以上
混合して使用することもできる。この中でも特に好まし
いのは、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム及び過
硫酸カリウムである。
【００１１】これらの化合物は、単独で又はペルオキシ
酸前駆体と組み合わせて使用してもよい。これらのペル
オキシ酸前駆体としては、過酸化水素遊離化合物と共に
用いられ、浴中で有機過酸を生成するものが挙げられ
る。具体的には、アシルフェノールスルホネート、アシ
ルアルキルフェノールスルホネート、アシルフェノール
カルボキシレート、アルシ化クエン酸エステル、アシル
アルキルフェノールカルボキシレート、芳香族二価カル
ボン酸と四級化アミンを有するアルコールとのエステ
ル、等のエステル類；ナトリウム−４ベンゾイルオキシ
ベンゼンスルホネート、ナトリウム−１−メチル−２ベ
ンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネート、ナトリウ
ムノナノイルオキシベンゼンカルボキシレート、ナトリ
ウムデカノイルオキシベンゼンカルボキシレート、アセ
チルトリエチルシトレート、２−（４−メトキシカルボ
ニルベンゾイルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタ
ンアミニウムメトサルフェート等が挙げられる。
酸前駆体と組み合わせて使用してもよい。これらのペル
オキシ酸前駆体としては、過酸化水素遊離化合物と共に
用いられ、浴中で有機過酸を生成するものが挙げられ
る。具体的には、アシルフェノールスルホネート、アシ
ルアルキルフェノールスルホネート、アシルフェノール
カルボキシレート、アルシ化クエン酸エステル、アシル
アルキルフェノールカルボキシレート、芳香族二価カル
ボン酸と四級化アミンを有するアルコールとのエステ
ル、等のエステル類；ナトリウム−４ベンゾイルオキシ
ベンゼンスルホネート、ナトリウム−１−メチル−２ベ
ンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネート、ナトリウ
ムノナノイルオキシベンゼンカルボキシレート、ナトリ
ウムデカノイルオキシベンゼンカルボキシレート、アセ
チルトリエチルシトレート、２−（４−メトキシカルボ
ニルベンゾイルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタ
ンアミニウムメトサルフェート等が挙げられる。
【００１２】また、アシルアミド類としては、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミンが、また
第４級アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体としては、
Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルアンモニウムトルイルオキシ
ベンゼルスルホネート、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウム）エチル−４−スルホフェニルカーボネー
ト等が挙げられる。
Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミンが、また
第４級アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体としては、
Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルアンモニウムトルイルオキシ
ベンゼルスルホネート、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウム）エチル−４−スルホフェニルカーボネー
ト等が挙げられる。
【００１３】これらペルオキシ化合物の含有量は特に限
定されないが、洗濯機用洗浄剤組成物浴中において、
０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％であ
る。
定されないが、洗濯機用洗浄剤組成物浴中において、
０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％であ
る。
【００１４】本発明において、（Ｂ）成分として用いる
金属錯体としては、中心金属のまわりに配位子が結合し
ているものが挙げられる。具体的には、ピリジン、エチ
レンジアミン等の２座配位子、ターピリジン、ポルフィ
リン等の３座以上平面配位子、環状アミン等の３座以上
立体配位子、２核確定配位子等の配位子が金属に結合し
たものが挙げられる。
金属錯体としては、中心金属のまわりに配位子が結合し
ているものが挙げられる。具体的には、ピリジン、エチ
レンジアミン等の２座配位子、ターピリジン、ポルフィ
リン等の３座以上平面配位子、環状アミン等の３座以上
立体配位子、２核確定配位子等の配位子が金属に結合し
たものが挙げられる。
【００１５】ここで中心金属としては、遷移金属が挙げ
られるが、その中でも特にＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｗ、Ｒｅ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、より選ばれるII〜VI
I価の酸化状態の遷移金属が好ましい。
られるが、その中でも特にＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｗ、Ｒｅ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、より選ばれるII〜VI
I価の酸化状態の遷移金属が好ましい。
【００１６】これら金属錯体の中でも特に好ましいもの
としては、大環式有機分子であるリガンドを有する金属
錯体、例えば下記一般式［Ａ］で示されるものが挙げら
れる。
としては、大環式有機分子であるリガンドを有する金属
錯体、例えば下記一般式［Ａ］で示されるものが挙げら
れる。
【化１】 〔式中、ＭはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｗ、Ｒｅより選ば
れるII〜Ｖ価の酸化状態の遷移金属、又はその混合物で
あり、ｎ及びｍはそれぞれ１〜４の整数であり、Ｘは配
位種又は架橋種を表し、ｐは０〜１２の整数であり、Ｙ
は対イオンであって、その種類は正、０若しくは負であ
り得る錯体の電荷ｚに依存し、ｑはｚ／（Ｙの電荷）で
あり、Ｌは下記一般式［Ｂ］：
ｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｗ、Ｒｅより選ば
れるII〜Ｖ価の酸化状態の遷移金属、又はその混合物で
あり、ｎ及びｍはそれぞれ１〜４の整数であり、Ｘは配
位種又は架橋種を表し、ｐは０〜１２の整数であり、Ｙ
は対イオンであって、その種類は正、０若しくは負であ
り得る錯体の電荷ｚに依存し、ｑはｚ／（Ｙの電荷）で
あり、Ｌは下記一般式［Ｂ］：
【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2はＯ、Ｈ、任意に置換されたアルキ
ル基又はアリール基であり、ｔ及びｔ’はそれぞれ２〜
３の整数であり、各ＤはそれぞれＮ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ又
はＳであり、ここでＲはＨ、任意に置換されたアルキル
基又はアリール基であり、ｓは２〜５の整数である、）
を有するリガンドである。〕
ル基又はアリール基であり、ｔ及びｔ’はそれぞれ２〜
３の整数であり、各ＤはそれぞれＮ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ又
はＳであり、ここでＲはＨ、任意に置換されたアルキル
基又はアリール基であり、ｓは２〜５の整数である、）
を有するリガンドである。〕
【００１７】即ち、中心金属としてＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｗ、Ｒｅをベースとし、好ましくは、下記一般式
［Ａ］：
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｗ、Ｒｅをベースとし、好ましくは、下記一般式
［Ａ］：
【化１】 〔式中、Ｍは上記金属においてII、III、IV若しくはＶ
価の酸化状態の金属又はその混合物を示し、Ｘは配位種
又は架橋種であって、例えばＨ2Ｏ、ＯＨ-、Ｏ2-、
Ｓ2-、＞Ｓ＝Ｏ、Ｎ3-、ＨＯＯ-、Ｏ2 2-、Ｏ2 1-、Ｒ−
ＣＯＯ-、ＲＯ-、ＮＲ3（但し、ＲはＨ又は置換若しく
は未置換のアルキル基若しくはアリール基）、芳香族窒
素化合物、アセチルアセトナート基、シュウ酸基、Ｃｌ
-、ＳＣＮ-等、又はその組み合わせを示し、ｐは０〜１
２好ましくは３〜６の整数を示し、Ｙは錯体の電荷ｚに
基づく性質の対イオンを示し、ｚは錯体の電荷を正の整
数、０又は負の整数で示し、ｚが正の時Ｙはアニオン、
例えばＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＮＯ3 -、ＣｌＯ4 -、ＮＣ
Ｓ-、ＰＦ6 -、ＲＳＯ4 -、ＯＡｃ-、ＣＦ3ＳＯ3 -、ＲＳ
Ｏ3 -、ＲＳＯ4 -等であり、ｚが負の時Ｙはカチオン、例
えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム
カチオン等を示し、ｑはｚ／（Ｙの電荷）を示し、Ｌは
下記一般式［Ｂ］：
価の酸化状態の金属又はその混合物を示し、Ｘは配位種
又は架橋種であって、例えばＨ2Ｏ、ＯＨ-、Ｏ2-、
Ｓ2-、＞Ｓ＝Ｏ、Ｎ3-、ＨＯＯ-、Ｏ2 2-、Ｏ2 1-、Ｒ−
ＣＯＯ-、ＲＯ-、ＮＲ3（但し、ＲはＨ又は置換若しく
は未置換のアルキル基若しくはアリール基）、芳香族窒
素化合物、アセチルアセトナート基、シュウ酸基、Ｃｌ
-、ＳＣＮ-等、又はその組み合わせを示し、ｐは０〜１
２好ましくは３〜６の整数を示し、Ｙは錯体の電荷ｚに
基づく性質の対イオンを示し、ｚは錯体の電荷を正の整
数、０又は負の整数で示し、ｚが正の時Ｙはアニオン、
例えばＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＮＯ3 -、ＣｌＯ4 -、ＮＣ
Ｓ-、ＰＦ6 -、ＲＳＯ4 -、ＯＡｃ-、ＣＦ3ＳＯ3 -、ＲＳ
Ｏ3 -、ＲＳＯ4 -等であり、ｚが負の時Ｙはカチオン、例
えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム
カチオン等を示し、ｑはｚ／（Ｙの電荷）を示し、Ｌは
下記一般式［Ｂ］：
【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2の各々は、Ｏ、Ｈ、置換若しくは未
置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、Ｄは各々
は個別にＮ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ又はＳで、ＲはＨ、置換若
しくは未置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、
ＤがＮの時このＤに結合したヘテロ炭素原子の１つが不
飽和で−Ｎ＝ＣＲ1−フラグメントを形成し、ｔ及び
ｔ’の各々は個別に２又は３の整数であり、ｓは２、
３、４又は５である、）で示される大環式有機分子から
なるリガンドである、〕で示される金属錯体が挙げられ
る。
置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、Ｄは各々
は個別にＮ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ又はＳで、ＲはＨ、置換若
しくは未置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、
ＤがＮの時このＤに結合したヘテロ炭素原子の１つが不
飽和で−Ｎ＝ＣＲ1−フラグメントを形成し、ｔ及び
ｔ’の各々は個別に２又は３の整数であり、ｓは２、
３、４又は５である、）で示される大環式有機分子から
なるリガンドである、〕で示される金属錯体が挙げられ
る。
【００１８】上記に示す金属錯体の一般式［Ａ］におい
て、配位種又は架橋種Ｘは、好ましくは小さい配位イオ
ン又は架橋分子又はその組み合わせがよく、リガンドＬ
は好ましくは下記一般式［Ｃ］：
て、配位種又は架橋種Ｘは、好ましくは小さい配位イオ
ン又は架橋分子又はその組み合わせがよく、リガンドＬ
は好ましくは下記一般式［Ｃ］：
【化３】 （式中、Ｒ1及びＲ2の各々は、Ｏ、Ｈ、置換若しくは未
置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、Ｄ及び
Ｄ’の各々は個別にＮ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ又はＳで、Ｒは
Ｈ、置換若しくは未置換のアルキル基若しくはアリール
基を示し、ｔ及びｔ’の各々は個別に２又は３の整数で
あり、ｓは２〜４の整数である、）で示される大環式有
機分子が挙げられる。
置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、Ｄ及び
Ｄ’の各々は個別にＮ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ又はＳで、Ｒは
Ｈ、置換若しくは未置換のアルキル基若しくはアリール
基を示し、ｔ及びｔ’の各々は個別に２又は３の整数で
あり、ｓは２〜４の整数である、）で示される大環式有
機分子が挙げられる。
【００１９】前記一般式［Ａ］において、好ましくはｎ
＝ｍ＝２である。また、好ましいリガンドは、前記一般
式［Ｂ］又は［Ｃ］において、Ｄ又はＤ’がＮＨ又はＮ
Ｒを示し、ｔ及びｔ’が２又は３で、ｓが２、Ｒ1及び
Ｒ2がＨ又はアルキル基を示す錯体であり、より好まし
いリガンドはＤ又はＤ’がＮＣＨ3で、ｔ＝ｔ’＝２、
ｓが２、Ｒ1及びＲ2の各々がＨ又はアルキル基を示す錯
体である。
＝ｍ＝２である。また、好ましいリガンドは、前記一般
式［Ｂ］又は［Ｃ］において、Ｄ又はＤ’がＮＨ又はＮ
Ｒを示し、ｔ及びｔ’が２又は３で、ｓが２、Ｒ1及び
Ｒ2がＨ又はアルキル基を示す錯体であり、より好まし
いリガンドはＤ又はＤ’がＮＣＨ3で、ｔ＝ｔ’＝２、
ｓが２、Ｒ1及びＲ2の各々がＨ又はアルキル基を示す錯
体である。
【００２０】最も簡単な形態のリガンドの例としては、
下記の式（Ｉ）〜（IV）で表されるものが挙げられる。
下記の式（Ｉ）〜（IV）で表されるものが挙げられる。
【００２１】
【化４】
【００２２】
【化５】
【００２３】
【化６】
【００２４】
【化７】
【００２５】これらのリガンドを有する金属錯体は、予
め形成されていても、洗濯機用洗浄剤組成物浴中で形成
されてもよい。また、これらのリガンドを有する金属錯
体は単核でも多核でもよい。リガンドの種類及び金属の
酸化状態で、２核又は多核の金属錯体を形成し得る。該
錯体中で配位種及び／又は架橋種が金属中心間の架橋を
形成している。
め形成されていても、洗濯機用洗浄剤組成物浴中で形成
されてもよい。また、これらのリガンドを有する金属錯
体は単核でも多核でもよい。リガンドの種類及び金属の
酸化状態で、２核又は多核の金属錯体を形成し得る。該
錯体中で配位種及び／又は架橋種が金属中心間の架橋を
形成している。
【００２６】これらリガンドのうちで最も好ましいもの
としては、式（III）の１，４，７−トリメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン（略号Ｍｅ−ＴＡＣＮ）
が挙げられる。
としては、式（III）の１，４，７−トリメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン（略号Ｍｅ−ＴＡＣＮ）
が挙げられる。
【００２７】金属錯体の具体例としては、次の表１で示
されるものが挙げられる。
されるものが挙げられる。
【００２８】
【表１】
【００２９】本発明において（Ｂ）成分として用いるヘ
テロポリ酸としては、二個以上の無機酸素酸が縮合した
多核錯体、およびその塩が挙げられる。
テロポリ酸としては、二個以上の無機酸素酸が縮合した
多核錯体、およびその塩が挙げられる。
【００３０】ヘテロポリ酸の中心元素としては、周期表
中III族ないしVI族元素、特にＢ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗが挙げられる。本発明にお
いては、性能面よりこれらの元素を２種以上含むヘテロ
ポリ酸を用いる必要がある。
中III族ないしVI族元素、特にＢ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗが挙げられる。本発明にお
いては、性能面よりこれらの元素を２種以上含むヘテロ
ポリ酸を用いる必要がある。
【００３１】これらの化合物の具体例としては、リンモ
リブデン酸、リンタングステン酸、ケイモリブデン酸、
ケイタングステン酸、リンタングストモリブデン酸、リ
ンバナドモリブデン酸、リンバナドタングステン酸およ
びこれらのナトリウム塩、またはアンモニウム塩等が挙
げられる。
リブデン酸、リンタングステン酸、ケイモリブデン酸、
ケイタングステン酸、リンタングストモリブデン酸、リ
ンバナドモリブデン酸、リンバナドタングステン酸およ
びこれらのナトリウム塩、またはアンモニウム塩等が挙
げられる。
【００３２】これら（Ｂ）成分の含有量は特に限定され
ないが、洗濯機用洗浄剤組成物浴中において、０．００
１〜１００ｐｐｍ、好ましくは０．０１〜１０ｐｐｍで
ある。
ないが、洗濯機用洗浄剤組成物浴中において、０．００
１〜１００ｐｐｍ、好ましくは０．０１〜１０ｐｐｍで
ある。
【００３３】本発明の洗濯機用洗浄剤は、前記（Ａ）ペ
ルオキシ化合物と、（Ｂ）金属錯体及び／又はヘテロポ
リ酸を必須成分として含有するものであるが、更にその
洗浄効果を高めるために（Ｃ）成分として界面活性剤
を、（Ｄ）成分としてアルカリ性物質を含有させること
もできる。
ルオキシ化合物と、（Ｂ）金属錯体及び／又はヘテロポ
リ酸を必須成分として含有するものであるが、更にその
洗浄効果を高めるために（Ｃ）成分として界面活性剤
を、（Ｄ）成分としてアルカリ性物質を含有させること
もできる。
【００３４】（Ｃ）成分として用いる界面活性剤として
は、一般に使用される界面活性剤を用いることができ
る。この界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸アルコールエ
ステル塩、スルホコハク酸モノエステル塩等の陰イオン
性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、アル
キルグリコシド脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性
剤、長鎖モノ、ジアルキル四級アンモニウム塩、アミン
オキシド等の陽イオン性界面活性剤、カルボキシベタイ
ン、スルホベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられ
る。
は、一般に使用される界面活性剤を用いることができ
る。この界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸アルコールエ
ステル塩、スルホコハク酸モノエステル塩等の陰イオン
性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、アル
キルグリコシド脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性
剤、長鎖モノ、ジアルキル四級アンモニウム塩、アミン
オキシド等の陽イオン性界面活性剤、カルボキシベタイ
ン、スルホベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられ
る。
【００３５】これらの界面活性剤は、単独でもあるいは
２種類以上組み合わせてもよい。これら界面活性剤の含
有量は特に限定されないが、洗浄剤浴中において、０．
００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％
である。
２種類以上組み合わせてもよい。これら界面活性剤の含
有量は特に限定されないが、洗浄剤浴中において、０．
００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％
である。
【００３６】（Ｄ）成分として用いることのできるアル
カリ性物質としては、アルカリ金属やアンモニウムの水
酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩等、水に溶解してアルカリ
性を呈するものであればよいが、取り扱いやすくｐＨの
調整が容易であるという点で炭酸ナトリウム又は炭酸カ
リウムが好ましい。特に好ましいのは炭酸カリウムであ
る。
カリ性物質としては、アルカリ金属やアンモニウムの水
酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩等、水に溶解してアルカリ
性を呈するものであればよいが、取り扱いやすくｐＨの
調整が容易であるという点で炭酸ナトリウム又は炭酸カ
リウムが好ましい。特に好ましいのは炭酸カリウムであ
る。
【００３７】これらアルカリ性物質の含有量は特に限定
されないが、洗濯機用洗浄剤組成物浴中において、０．
００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％
である。
されないが、洗濯機用洗浄剤組成物浴中において、０．
００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％
である。
【００３８】本発明の洗濯機用洗浄剤組成物には、保存
安定性、使用性などを向上させる目的で、所望により、
ビルダー、ラジカル捕捉剤、増粘剤、アルコール類、香
料、色素、酵素などを適宜配合することが出来る。
安定性、使用性などを向上させる目的で、所望により、
ビルダー、ラジカル捕捉剤、増粘剤、アルコール類、香
料、色素、酵素などを適宜配合することが出来る。
【００３９】本発明における洗濯機用洗浄剤組成物の使
用形態は特に限定されないが、基本的には（Ａ）成分の
ペルオキシ化合物と（Ｂ）成分の金属錯体又はヘテロポ
リ酸を用意し、これらを水をはった洗濯槽に投入すれば
よい。また、ペルオキシ化合物として過酸化水素等の溶
液を、界面活性剤として水溶液を用いる場合は、過酸化
水素と界面活性剤の混合溶液とアルカリ剤、金属錯体又
はヘテロポリ酸等の混合物を用意し、水をはった洗濯槽
にそれぞれ投入すればよい。
用形態は特に限定されないが、基本的には（Ａ）成分の
ペルオキシ化合物と（Ｂ）成分の金属錯体又はヘテロポ
リ酸を用意し、これらを水をはった洗濯槽に投入すれば
よい。また、ペルオキシ化合物として過酸化水素等の溶
液を、界面活性剤として水溶液を用いる場合は、過酸化
水素と界面活性剤の混合溶液とアルカリ剤、金属錯体又
はヘテロポリ酸等の混合物を用意し、水をはった洗濯槽
にそれぞれ投入すればよい。
【００４０】また、ペルオキシ化合物として過炭酸ナト
リウム等の粉体を、界面活性剤として粉粒状の物質を用
いる場合は、アルカリ剤、金属錯体又はヘテロポリ酸等
と混合した成分を用意し、水をはった洗濯槽に投入すれ
ばよい。
リウム等の粉体を、界面活性剤として粉粒状の物質を用
いる場合は、アルカリ剤、金属錯体又はヘテロポリ酸等
と混合した成分を用意し、水をはった洗濯槽に投入すれ
ばよい。
【００４１】
【実施例】次に実施例により、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。
【００４２】各例における汚れの除去効果及び刺激臭の
無さは次の様にして測定した。
無さは次の様にして測定した。
【００４３】（イ）汚れの除去効果 黒褐色のカビ等の汚れが付着した全自動洗濯機の洗濯槽
を５×５ｃｍに切断し、黒褐色の色が同程度のものを選
定し、評価を行った。評価は、３Ｌのビーカーに水温２
０℃の水２Ｌを仕込み、これに各洗浄剤８ｇを添加し
て、３００ｒｐｍで１５分間撹拌後、流水ですすいで判
定した。尚、以下の評価基準で判定した。
を５×５ｃｍに切断し、黒褐色の色が同程度のものを選
定し、評価を行った。評価は、３Ｌのビーカーに水温２
０℃の水２Ｌを仕込み、これに各洗浄剤８ｇを添加し
て、３００ｒｐｍで１５分間撹拌後、流水ですすいで判
定した。尚、以下の評価基準で判定した。
【００４４】
【００４５】（ロ）刺激臭の無さ 汚れの除去効果試験において、撹拌開始後５分後の臭気
を以下の評価基準で判定した。尚、試験は５人で行っ
た。
を以下の評価基準で判定した。尚、試験は５人で行っ
た。
【００４６】
【００４７】尚、以下の表における成分、記号は以下の
意味を持ち、ＴＰＤＣ及びＣ〜Ｆは合成品である。 過酸化水素；三菱ガス化学社製 ＰＣ：過炭酸ナトリウム；三菱ガス化学社製 ＴＡＥＤ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレ
ンジアミン；ヘキスト社製 ＴＰＤＣ：２−（４−メトキシカルボニルベンゾイルオ
キシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタンアミニウムメト
サルフェート Ａ：フタロシアニン銅（α）；山陽色素社製 Ｂ：［Ｒｕ(ＯＨ)(ＮＨ3)4(ＮＯ)］(ＮＨ3)2；N.E.CHEM
CAT社製 Ｃ：［Ｍｎ2(μ−Ｏ)3(Ｍｅ−ＴＡＣＮ)2］(ＰＦ6)2 Ｄ：［Ｍｎ2(μ−Ｏ)3(Ｍｅ／Ｍｅ−ＴＡＣＮ)2］(ＰＦ
6)2 Ｅ：［Ｃｏ2(μ−ＯＨ)3(Ｍｅ−ＴＡＣＮ)2］(ＣｌＯ4)
3 Ｆ：［Ｆｅ2(μ−ＯＨ)3(Ｍｅ−ＴＡＣＮ)2］(ＣｌＯ4) Ｇ：リンバナドモリブデン酸；日本新金属製 Ｈ：リンモリブデン酸；日本新金属製 Ｉ：リンモリブデン酸ナトリウム；日本新金属製 Ｊ：リンタングストモリブデン酸；日本新金属製 Ｋ：リンタングステン酸；日本新金属製 Ｌ：ケイタングステン酸；日本新金属製 ＮＥＳ：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサ
ルフェート(ｐ＝９)；自社製 ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム；
自社製 ＮＲＥ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル(ｐ＝
９)；自社製 炭酸カリウム；旭硝子社製 炭酸ナトリウム；旭硝子社製
意味を持ち、ＴＰＤＣ及びＣ〜Ｆは合成品である。 過酸化水素；三菱ガス化学社製 ＰＣ：過炭酸ナトリウム；三菱ガス化学社製 ＴＡＥＤ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレ
ンジアミン；ヘキスト社製 ＴＰＤＣ：２−（４−メトキシカルボニルベンゾイルオ
キシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタンアミニウムメト
サルフェート Ａ：フタロシアニン銅（α）；山陽色素社製 Ｂ：［Ｒｕ(ＯＨ)(ＮＨ3)4(ＮＯ)］(ＮＨ3)2；N.E.CHEM
CAT社製 Ｃ：［Ｍｎ2(μ−Ｏ)3(Ｍｅ−ＴＡＣＮ)2］(ＰＦ6)2 Ｄ：［Ｍｎ2(μ−Ｏ)3(Ｍｅ／Ｍｅ−ＴＡＣＮ)2］(ＰＦ
6)2 Ｅ：［Ｃｏ2(μ−ＯＨ)3(Ｍｅ−ＴＡＣＮ)2］(ＣｌＯ4)
3 Ｆ：［Ｆｅ2(μ−ＯＨ)3(Ｍｅ−ＴＡＣＮ)2］(ＣｌＯ4) Ｇ：リンバナドモリブデン酸；日本新金属製 Ｈ：リンモリブデン酸；日本新金属製 Ｉ：リンモリブデン酸ナトリウム；日本新金属製 Ｊ：リンタングストモリブデン酸；日本新金属製 Ｋ：リンタングステン酸；日本新金属製 Ｌ：ケイタングステン酸；日本新金属製 ＮＥＳ：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサ
ルフェート(ｐ＝９)；自社製 ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム；
自社製 ＮＲＥ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル(ｐ＝
９)；自社製 炭酸カリウム；旭硝子社製 炭酸ナトリウム；旭硝子社製
【００４８】実施例１〜６ 濃度５重量％の過酸化水素と３重量％のＮＥＳ混合水溶
液に、表１に示す組成（前記水溶液に対する重量％）の
ペルオキシ化合物（ＴＡＥＤ）と金属錯体及びアルカリ
性物質を混合し、汚れの除去効果、及び刺激臭の無さの
試験を行った。その結果を表１に示す。
液に、表１に示す組成（前記水溶液に対する重量％）の
ペルオキシ化合物（ＴＡＥＤ）と金属錯体及びアルカリ
性物質を混合し、汚れの除去効果、及び刺激臭の無さの
試験を行った。その結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】実施例７〜１１、比較例１〜２ 濃度５重量％の過酸化水素と表２に示す界面活性剤の混
合水溶液に、表２に示す組成（前記水溶液に対する重量
％）のペルオキシ化合物（ＴＡＥＤ、ＴＰＤＣ）と金属
錯体及びアルカリ性物質を混合し、汚れの除去効果及び
刺激臭の無さの試験を行った。その結果を表２に示す。
合水溶液に、表２に示す組成（前記水溶液に対する重量
％）のペルオキシ化合物（ＴＡＥＤ、ＴＰＤＣ）と金属
錯体及びアルカリ性物質を混合し、汚れの除去効果及び
刺激臭の無さの試験を行った。その結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】実施例１２〜１８ 表３に示す組成（トータル水溶液に対する重量％）のペ
ルオキシ化合物と金属錯体と界面活性剤及びアルカリ性
物質を水に混合し、汚れの除去効果及び刺激臭の無さの
試験を行った。その結果を表３に示す。
ルオキシ化合物と金属錯体と界面活性剤及びアルカリ性
物質を水に混合し、汚れの除去効果及び刺激臭の無さの
試験を行った。その結果を表３に示す。
【００５３】
【表３】
【００５４】実施例１９〜２４ 濃度５重量％の過酸化水素と３重量％のＮＥＳ混合水溶
液に、表４に示す組成（前記水溶液に対する重量％）の
ペルオキシ化合物（ＴＡＥＤ）とヘテロポリ酸及びアル
カリ性物質を混合し、汚れの除去効果、及び刺激臭の無
さの試験を行った。その結果を表４に示す。
液に、表４に示す組成（前記水溶液に対する重量％）の
ペルオキシ化合物（ＴＡＥＤ）とヘテロポリ酸及びアル
カリ性物質を混合し、汚れの除去効果、及び刺激臭の無
さの試験を行った。その結果を表４に示す。
【００５５】
【表４】
【００５６】実施例２５〜２８、比較例３ 濃度５重量％の過酸化水素と表５に示す界面活性剤の混
合水溶液に、表５に示す組成（前記水溶液に対する重量
％）のペルオキシ化合物（ＴＡＥＤ、ＴＰＤＣ）とヘテ
ロポリ酸及びアルカリ性物質を混合し、汚れの除去効果
及び刺激臭の無さの試験を行った。その結果を表５に示
す。
合水溶液に、表５に示す組成（前記水溶液に対する重量
％）のペルオキシ化合物（ＴＡＥＤ、ＴＰＤＣ）とヘテ
ロポリ酸及びアルカリ性物質を混合し、汚れの除去効果
及び刺激臭の無さの試験を行った。その結果を表５に示
す。
【００５７】
【表５】
【００５８】実施例２９〜３４ 表６に示す組成（トータル水溶液に対する重量％）のペ
ルオキシ化合物とヘテロポリ酸と界面活性剤及びアルカ
リ性物質を水に混合し、汚れの除去効果及び刺激臭の無
さの試験を行った。その結果を表６に示す。
ルオキシ化合物とヘテロポリ酸と界面活性剤及びアルカ
リ性物質を水に混合し、汚れの除去効果及び刺激臭の無
さの試験を行った。その結果を表６に示す。
【００５９】
【表６】
【００６０】表１〜表６の結果から、本発明の洗濯機用
洗浄剤組成物は、高いカビ、スライム除去能力を有する
上に刺激臭がなく、洗濯機の洗浄剤として優れているこ
とが判る。
洗浄剤組成物は、高いカビ、スライム除去能力を有する
上に刺激臭がなく、洗濯機の洗浄剤として優れているこ
とが判る。
【００６１】
【発明の効果】本発明の洗濯機用洗浄剤組成物は、洗濯
機内の洗濯槽外壁及び水受け槽内壁に付着した汚れに対
して高いカビ及びスライムの除去能力を有する上に、刺
激臭がなく、しかも使用時に有害なガスが発生する危険
性がないので、洗濯機の洗浄剤として好適なものであ
る。
機内の洗濯槽外壁及び水受け槽内壁に付着した汚れに対
して高いカビ及びスライムの除去能力を有する上に、刺
激臭がなく、しかも使用時に有害なガスが発生する危険
性がないので、洗濯機の洗浄剤として好適なものであ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年１０月７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５９】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 貴通 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ペルオキシ化合物と、（Ｂ）金属
錯体及び／又はヘテロポリ酸を含有することを特徴とす
る洗濯機用洗浄剤組成物。 - 【請求項２】 前記金属錯体が、大環式有機分子である
リガンドを有する金属錯体である請求項１記載の洗濯機
用洗浄剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9241820A JPH1171597A (ja) | 1997-06-27 | 1997-08-22 | 洗濯機用洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-187607 | 1997-06-27 | ||
| JP18760797 | 1997-06-27 | ||
| JP9241820A JPH1171597A (ja) | 1997-06-27 | 1997-08-22 | 洗濯機用洗浄剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1171597A true JPH1171597A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=26504466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9241820A Pending JPH1171597A (ja) | 1997-06-27 | 1997-08-22 | 洗濯機用洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1171597A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001072519A (ja) * | 1999-06-30 | 2001-03-21 | Kao Corp | 殺ウイルス剤組成物 |
| JP2001072518A (ja) * | 1999-06-30 | 2001-03-21 | Kao Corp | 殺芽胞剤組成物 |
| JP2009149775A (ja) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Lion Corp | 洗濯槽用洗浄剤組成物 |
| JP2009209176A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 業務用洗濯機のスケール除去剤及び洗浄方法 |
-
1997
- 1997-08-22 JP JP9241820A patent/JPH1171597A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001072519A (ja) * | 1999-06-30 | 2001-03-21 | Kao Corp | 殺ウイルス剤組成物 |
| JP2001072518A (ja) * | 1999-06-30 | 2001-03-21 | Kao Corp | 殺芽胞剤組成物 |
| JP2009149775A (ja) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Lion Corp | 洗濯槽用洗浄剤組成物 |
| JP2009209176A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 業務用洗濯機のスケール除去剤及び洗浄方法 |
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