JPH11343208A - カビ取り剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強力なカビ除去力を示し、しかも刺激臭が無
く、カビ本来の除去に適したカビ取り剤組成物を提供す
ること。 【解決手段】 少なくとも（Ａ）ペルオキシ化合物と、
（Ｂ）錯形成安定度定数が１０以上で且つ鉄（II、III
価）を有する金属錯体とを含有する組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、使用時に有害なガ
スの発生がなく、しかも刺激臭のないカビ取り用として
好適な酸素系のカビ取り剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】住居廻りにおける浴室、浴槽、トイレ、
流し台等、特に水を頻繁に使用する箇所の汚れは、カビ
に起因する有機物や不溶性の無機物によるものが多く、
界面活性剤を主成分とする通常の洗浄剤ではなかなか除
去することが出来ないため、これらの汚れを除去するに
は、従来塩素系又は酸素系漂白剤を主成分とするものを
用い、その漂白効果によりカビの色を目立たなくすると
いう方法が採られてきた。

【０００３】しかし、次亜塩素酸ナトリウムのような塩
素系漂白剤を主成分とするものは、カビ色素の漂白力と
カビの除去性能は優れているものの、目や皮膚を痛める
危険性が大きい上、塩素臭が強く使用する際には十分な
換気に留意しなければならず、また酸性の洗浄剤と誤っ
て併用した場合、有害な塩素ガスを発生する等の欠点を
有している。

【０００４】一方、過酸化水素に代表される酸素系漂白
剤を主成分とするものは、塩素ガスを発生するという欠
点はないが、単独では十分な漂白効果によるカビ色素の
退色効果が得られず、そのため各種の漂白活性化剤を併
用しなければならなかった（例えば、特開平２−２２５
６００号、特開平２−１９６８９６号、特開昭６２−４
７９４号各公報）。

【０００５】しかしながら、これら有機過酸系漂白活性
化剤を併用しても、カビ色素に対する漂白効果が若干向
上するのみで、カビ本来の除去という点に関しては依然
不十分であるために、繰り返しカビ汚れが付きやすいと
いう欠点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、刺激臭
が無く、カビ本来の除去に適した組成物を提供すること
を、その目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、強力なカ
ビ除去力を示し、しかも刺激臭のない組成物を開発する
ために、鋭意研究を重ねた結果、ペルオキシ化合物と、
特定の錯形成安定度定数を有する鉄錯体の使用により、
強力なカビ取り能力を発揮することを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明によれば、第一に、少なくと
も（Ａ）ペルオキシ化合物と（Ｂ）錯形成安定度定数が
１０以上で且つ鉄（II、III価）を有する金属錯体とを
含有することを特徴とするカビ取り剤組成物が提供され
る。第二に、前記金属錯体が、配位子として単座、２座
又は３座からなる配位子を有していることを特徴とする
上記第一に記載したカビ取り剤組成物が提供される。

【０００９】尚、本発明における錯形成安定度定数と
は、溶液中で金属イオンＭ（電荷省略）を配位子Ｌ（簡
単化のため単座配位子とする）から錯体ＭＬが生成する
平衡反応［下記式（Ｉ）］において、下記式（II）で示
される平衡定数Ｋを言う。 Ｍ＋Ｌｎ⇔ＭＬｎ （Ｉ） Ｋ＝［ＭＬｎ］／［Ｍ］［Ｌ］ⁿ （II） （ｎ＝１〜６の整数）

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明において、（Ａ）成分として用いるペルオ
キシ化合物としては、過酸化水素、過酸化水素遊離化合
物、過酸化水素発生システム、ペルオキシ酸及びその
塩、ペルオキシ酸前駆体システム、並びにこれらの混合
物が挙げられる。

【００１１】過酸化水素源としては、アルカリ金属過酸
化物、過酸化尿素のような有機過酸化物、無機過酸化
物、例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン
酸塩及び過硫酸塩が挙げられる。これらの化合物を２種
以上混合してもよい。この中でも特に好ましいのは、過
酸化水素、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム及び
過硫酸カリウムである。

【００１２】これらの化合物は、単独で又はペルオキシ
酸前駆体と組み合わせて使用してもよい。これらのペル
オキシ酸前駆体としては、過酸化水素及び過酸化水素遊
離化合物と共に用いられ、浴中で有機過酸を生成するも
のが挙げられる。具体的には、アシルフェノールスルホ
ネート、アシルアルキルフェノールスルホネート、アシ
ルフェノールカルボキシレート、アシル化クエン酸エス
テル、アシルアルキルフェノールカルボキシレート、芳
香族二価カルボン酸と四級化アミンを有するアルコール
とのエステル、等のエステル類；ナトリウム−４−ベン
ゾイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム−１−
メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネ
ート、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンカルボキシ
レート、ナトリウムデカノイルオキシベンゼンカルボキ
シレート、アセチルトリエチルシトレート、２−（４−
メトキシカルボニルベンゾイルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−
トリメチルエタンアミニウムメトサルフェート等が挙げ
られる。

【００１３】また、アシルアミド類としては、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミンが、また
第４級アンモニウム置換ペルオキシ前駆体としては、
Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルアンモニウムトルイルオキシ
ベンゼンスルホネート、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウム）エチル−４−スルホフェニルカーボネー
ト等が挙げられる。

【００１４】これらペルオキシ化合物の含有量は特に限
定されないが、カビ取り剤組成物浴中において、１〜３
０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。

【００１５】本発明において、（Ｂ）成分として用いる
金属錯体としては、錯形成安定度定数が１０以上で、且
つ鉄（II、III価）を有する金属錯体が挙げられる。好
ましい錯形成安定度定数は２０以上であり、より好まし
くは３０以上である。錯形成安定度定数が１０未満の鉄
錯体では、カビ取り除去能力が劣るので好ましくない。

【００１６】また、本発明における金属錯体は、配位子
として単座、２座又は３座からなる配位子を有している
ことが望ましく、このような配位子としては、ＣＮ^-、
ＮＯ₂ ^-、ｂｉｐｙ、ｐｈｅｎ、ｅｎ、ＮＨ₃、ｐｙ、Ｏ
ＮＯ^-、Ｈ₂Ｏ、ＮＣＳ^-、Ｃ₂Ｏ₄ ^2-、ＯＮＯ^2-、ＯＳＯ₃
^2-、ＯＨ^-、ＣＯ₃ ^2-、ＲＣＯＯ^-、Ｆ^-、Ｎ^3-、Ｃｌ^-、
Ｂｒ^-、Ｉ^-、Ｒ−Ｏ^-、Ｒ＝Ｏ^-、Ｒ−Ｓ^-、ＣＯ₂ ^-、Ｃ
ｌＯ₄ ^-（ＲはＨ又は置換若しくは未置換のアルキル基若
しくはアリール基）等が挙げられる。この中でも特に有
効な配位子としては、槌田隆太郎氏の提唱する分光化学
系列の順位（参照：「金属錯体の化学−基礎と応用−」
今井 弘 著、培風館、１９９３）において、Ｈ₂Ｏよ
りもｄ軌道間の電子吸引性の高い配位座を持つものが好
ましい。

【００１７】このような金属錯体の具体例としては、ヘ
キサシアノ鉄酸塩、フェリシアニド鉄、しゅう酸鉄、マ
ロン酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、サリチル酸鉄、乳
酸鉄、トリエチレンテトラミン鉄、ピコリン酸鉄、ビピ
リジル鉄、フェナントロリン鉄、４，７−ジフェニル−
１，１０−フェナントロリン鉄、フェニルアラニン鉄、
アセチルアセトン鉄、カテコール鉄、８−ヒドロキシキ
ノリノ鉄、ジエチルジチオカルバミン酸鉄、ジメチルジ
チオカルバミン酸鉄等が挙げられ、これらの中でも特に
ヘキサシアノ鉄酸塩が好ましい。

【００１８】これらの配位子を有する金属錯体は、予め
形成されていても、カビ取り剤組成物浴中で形成されて
もよい。また、これら配位子を有する金属錯体は、単核
でも多核でもよい。配位子の種類及び金属の酸化状態
で、２核又は多核の金属錯体を形成し得る。該錯体中で
配位種及び／又は架橋種が金属中心間の架橋を形成して
いる。

【００１９】また、本発明における金属錯体としては、
水に対する溶解性が良好で、アルカリ条件下で錯体とし
て安定であることが望ましい。配位数に関しては特に限
定されないが、カビ取り剤組成物浴中で安定に存在する
には、複数配位であることが好ましい。

【００２０】これらの金属錯体の含有量は特に限定され
ないが、カビ取り剤組成物浴中において、０．１ｐｐｍ
〜１重量％、好ましくは１００ｐｐｍ〜０．５重量％で
ある。

【００２１】本発明におけるカビ取り剤溶液のｐＨは任
意であるが、好ましくはアルカリ性である。このための
アルカリ性物質としては、アルカリ金属やアンモニウム
の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩等、水に溶解してアル
カリ性を呈するものであればよいが、取り扱いやすくｐ
Ｈの調整が容易であるという点で、炭酸ナトリウム又は
炭酸カリウムが好ましい。特に好ましいのは炭酸カリウ
ムである。

【００２２】これらアルカリ性物質の含有量は特に限定
されないが、カビ取り剤組成物浴中において、０．１〜
２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００２３】本発明のカビ取り剤組成物には、保存安定
性、使用性などを向上させる目的で、所望により界面活
性剤、ビルダー、ラジカル捕捉剤、アルコール類、増粘
剤、香料、色素、酵素などを適宜配合することが出来
る。

【００２４】本発明におけるカビ取り剤組成物の使用形
態は特に限定されないが、ペルオキシ化合物の性状によ
り使用形態が異なる。即ち、ペルオキシ化合物として過
酸化水素等の水溶液を用いる場合は、（ａ）成分として
過酸化水素水溶液を、（ｂ）成分として金属錯体、アル
カリ性物質等の混合物を用意し、これらを使用前に混合
してスプレー容器等を用いて噴霧すればよい。

【００２５】また、ペルオキシ化合物として過炭酸ナト
リウム等の粉体を用いる場合は、それと金属錯体、アル
カリ性物質等とを混合した成分を用意し、これを使用前
に水と混合してスプレー容器等を用いて噴霧すればよ
い。

【００２６】

【実施例】次に実施例により、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。

【００２７】尚、各表における成分、記号は以下の意味
を持ち、ＴＰＤＣは合成品で、金属錯体は全て試薬であ
る。 Ｈ₂Ｏ₂：過酸化水素；三菱ガス化学社製 ＰＣ：過炭酸ナトリウム；三菱ガス化学社製 ＴＡＥＤ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレ
ンジアミン；ヘキスト社製 ＴＰＤＣ：テレフタル酸ジコリンエステル 金属錯体Ａ：ヘキサシアノ鉄（III）酸カリウム 金属錯体Ｂ：ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム 金属錯体Ｃ：フェリシアニド鉄（III） 金属錯体Ｄ：ジエチルジチオカルバミン酸鉄（III） 金属錯体Ｅ：クエン酸アンモニウム鉄（III） 金属錯体Ｆ：酢酸鉄（II） 炭酸カリウム；旭硝子社製

【００２８】また、各例におけるカビの除去効果、及び
刺激臭の無さは、次のようにして測定した。尚、錯形成
安定度定数は、化学便覧 基礎編 改訂４版（日本化学
会編）の値を採用した。

【００２９】（イ）カビの除去効果；黒カビ（Ｃｌａｄ
ｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）
を培養し、被着させて調整した素焼きタイル表面（２．
５×２．５ｃｍ）に、本発明のペルオキシ化合物と金属
錯体等を調整した溶液を等量（０．５ｍＬ）滴下して、
１５分間放置した後、水洗を行い、３０℃で２時間乾燥
した。このタイルに、フードスタンプ（真菌用：サブロ
ー寒天）を１時間密着させ、３０℃による経時（２日）
変化を観察し、以下の評価基準で判定した。

【００３０】

【００３１】（ロ）刺激臭の無さ；５．５ｍ³の密閉さ
れた浴室の側面全体に、各試料２００ｍＬをスプレー容
器より満遍なく噴霧し、３分間そのままの状態でいた時
の刺激臭の程度を、以下の評価基準で判定した。尚、試
験は５人で行った。

【００３２】

【００３３】実施例１〜５及び比較例１〜３ 濃度５重量％の過酸化水素水溶液に、表１に示す組成
（前記水溶液に対する重量％）のペルオキシ化合物（Ｔ
ＡＥＤ）と金属錯体等を混合し、カビの除去効果、及び
刺激臭の無さの試験を行った。その結果を表１に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】実施例６〜１２及び比較例４ 表２に示す組成（トータル水溶液に対する重量％）のペ
ルオキシ化合物と金属錯体等を水に混合し、カビの除去
効果、及び刺激臭の無さの試験を行った。その結果を表
２に示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】表１と表２の結果から、本発明の少なくと
も前記（Ａ）及び（Ｂ）成分を含むカビ取り剤組成物
は、刺激臭がなく、しかも非常に優れたカビ除去力を示
すことが判る。

【００３８】

【発明の効果】本発明のカビ取り剤組成物は、少なくと
も（Ａ）ペルオキシ化合物と（Ｂ）錯形成安定度定数が
１０以上で且つ鉄（II、III価）を有する金属錯体とを
含有するものとしたことから、高いカビ除去能力を有す
るため、カビの再繁殖を極力低下させる上に、刺激臭が
なく、しかも使用時に有害なガスが発生する危険性がな
いので、実用上極めて有用である。

フロントページの続き (72)発明者 長谷川 貴通 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも（Ａ）ペルオキシ化合物と
   （Ｂ）錯形成安定度定数が１０以上で且つ鉄（II、III
   価）を有する金属錯体とを含有することを特徴とするカ
   ビ取り剤組成物。
2. 【請求項２】 前記金属錯体が、配位子として単座、２
   座又は３座からなる配位子を有していることを特徴とす
   る請求項１記載のカビ取り剤組成物。