ES2287279T3 - Catalizadores de blanqueo con tensioactivo insaturado y antioxidante. - Google Patents
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Abstract
Una composición blanqueadora que comprende un ligando orgánico que forma un complejo con un metal de transición para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico, la composición blanqueadora tras la adición a un medio acuoso suministra un medio de blanqueo acuoso sustancialmente desprovisto de un blanqueador de peroxígeno o un sistema de blanqueo con base de peroxi o generador de peroxilo, junto con un tensioactivo que posee un hidrógeno alílico, teniendo dicho tensioactivo un EHL superior a 2, y un antioxidante.
Description
Catalizadores de blanqueo con tensioactivo
insaturado y antioxidante.
Esta invención se refiere a la protección de un
tensioactivo insaturado en una composición blanqueadora.
Durante los últimos años se ha desarrollado el
uso de catalizadores de blanqueo para la eliminación de manchas. El
descubrimiento reciente de que algunos catalizadores pueden
blanquear de forma eficaz en ausencia de una fuente de peroxilo
añadida se ha convertido recientemente en el centro de algún
interés, por ejemplo: los documentos WO9965905, WO0012667,
WO0012808, WO0029537 y WO0060045.
La solicitud internacional W02/50229 describe el
uso de un tensioactivo insaturado como catalizador de potenciación
de blanqueo. No obstante, existen problemas de estabilidad asociados
con la interacción del tensioactivo insaturado y el catalizador de
potenciación del blanqueo.
La solicitud de patente de EE.UU. 5.622.646
describe composiciones de blanqueo para colada, que comprende un
catalizador de Mn, perborato, alquil sulfato de sodio de sebo,
etoxilato de alcohol de sebo y
di-terc-butil hidroxi tolueno (BHT)
y ácido ascórbico como antioxidantes.
Los inventores han encontrado que, en algunos
casos, un catalizador de blanqueo al aire degrada un tensioactivo
insaturado de un modo no deseado. Asimismo, los inventores han
descubierto que en algunos casos un catalizador de blanqueo de
peroxilo junto con una especie de peroxilo degrada un tensioactivo
insaturado de un modo no deseado. La presencia de un antioxidante
proporciona una solución a este problema, cuya presencia sigue
permitiendo el blanqueo al aire de las manchas.
La presente invención proporciona una
composición blanqueadora que comprende un ligando orgánico que forma
un complejo con un metal de transición para blanquear un sustrato
con oxígeno atmosférico la composición blanqueadora tras la adición
a un medio acuosos que proporciona un medio de blanqueo acuoso
sustancialmente desprovisto de un blanqueador de peroxígeno o un
sistema de blanqueador con base peroxi o generador de peroxilo junto
con un tensioactivo que posee un hidrógeno alílico, donde dicho
tensioactivo posee un EHL superior a 2, y un antioxidante.
En una forma de realización preferida de la
presente invención se proporciona una composición blanqueadora para
blanquear un sustrato, en la que la composición blanqueadora
comprende:
- (i)
- un ligando orgánico que forma un complejo con un metal de transición para blanqueo con oxígeno obtenido del aire;
- (ii)
- de 0,01 a 60% p/p de un tensioactivo con un EHL superior a 15, donde el tensioactivo, una sal de sodio de un ácido carboxílico insaturado, posee un hidrógeno alílico; y,
- (iii)
- de 0,001 a 10% p/p% de un antioxidante fenólico presente en la composición,
en la que dicha composición
blanqueadora comprende menos del 2% mMol de peróxido por kg, donde
la adición de la composición blanqueadora a una solución acuosa y en
presencia del sustrato y al menos el 10% de cualquier blanqueo del
sustrato es llevada a cabo por oxígeno obtenido del
aire.
El tensioactivo que posee un hidrógeno alílico
posee un EHL (equilibrio hidrofílico/lipofílico) superior a 2, más
preferentemente superior a 5, y más preferentemente superior a 10.
Idealmente, si el tensioactivo es una especie cargada, el EHL es
superior a 15. Para una discusión sobre el EHL, el lector debe
dirigirse al artículo de Griffin, W.C. en J. Soc. Cosmetic
Chemists, vol. 1, página 311, 1945 y Davies, J. T. y Rideal, E. K.
en Interfacial Phenomena, Acad. Press. NY, 1961, páginas
371-382. El requerimiento del valor del EHL refleja
la importancia del índice de solubilidad y de la capacidad de
dispersión del tensioactivo que posee un hidrógeno alílico de la
composición blanqueadora con el medio de lavado acuoso junto con la
actividad superficial hacia el sustrato que se está lavando. El
valor umbral del EHL tal y como se requiere excluye los compuestos
que posee un alílico que tiene las propiedades de tensioactivo
requeridas, por ejemplo el ácido linoleico u oleico tiene un EHL de
0,8.
Se prefiere que el tensioactivo que posee un
hidrógeno alílico tenga una CMC de 2x10^{-2} M o menor. Es más
preferido que el tensioactivo sea aniónico y posea un valor de
concentración en micelas crítico de 3x10^{-3} M o menor. En
general, un tensioactivo formará una micela cuando esté presente en
una solución acuosa por encima de una concentración específica
intrínseca al tensioactivo. Una micela es una partícula coloidal
neutra o cargada eléctricamente. Por encima de lo que se conoce
concentración micelar crítica CMC, los compuestos anfílicos
tienden a adoptar agregados específicos en solución acuosa. La
tendencia es evitar el contacto entre sus cadenas de alquilo
hidrófobas y el entorno acuoso y formar una fase hidrófoba interna.
Tales compuestos pueden formar capas monomoleculares [monocapas] en
la frontera aire-agua y capas bimoleculares
[bicapas] entre dos compartimentos acuosos. Las micelas son
monocapas cerradas en esferas. Este criterio de CMC es otro aspecto
que ayuda a la reducción del depósito catalizador.
La propiedad requerida es que el tensioactivo
usado en la presente invención es y forma una micela a una
concentración de 2x10^{-2} M e inferior en una solución acuosa a
una temperatura de 25ºC. Un experto en la técnica conocerá que la
CMC estándar se mide en agua desionizada y que la presencia de otros
compuestos en solución, por ejemplo tensioactivos o iones en
solución alterará el valor de la CMC. Los valores de CMC y su
requerimiento tal y como se describe en el presente documento se
miden en condiciones estándar (N. M. Van Os, J. R. Haak y L.A. M
Rupert, Physico Chemical Properties of Selected Anionic Cationic and
Nonionic surfactans Elsevier 1993; Kresheck, G.C.
Surfactants-In water a comparative treatise- (Ed. F.
Franks) Capítulo 2, páginas 95-197 Plenum Press
1971, Nueva York; y Mukerjee, P y Mysels K.J. Critical Micelle
Concentrations of Aqueous Surfactant Systems,
NSRDS-NBS 36, National Bureau of Standards. US Gov.
Print Office, 1971, Washington DC).
La presente invención posee particular utilidad
como composición blanqueadora en un líquido comercial "para
blanqueo al aire" y formato granular "para blanqueo al aire"
o de blanqueo con peroxilo. La degradación de los componentes
insaturados durante el almacenamiento en ausencia de un antioxidante
a menudo tiene como resultado la formación de componentes con mal
olor debido a la degradación de los compuestos insaturados. La
composición también sirve para reducir la degradación de los
compuestos insaturados durante el lavado.
La composición de la presente invención, en un
modo de blanqueo en aire, está sustancialmente desprovista de un
sistema de blanqueo con peroxígeno o con base de peroxi o generador
de peroxilo. El término "sustancialmente desprovista de un de un
sistema de blanqueo con peroxígeno o con base de peroxi o generador
de peroxilo" debería interpretarse dentro del espíritu de la
invención. Se prefiere que la composición tenga un bajo contenido
de una especie de peroxilo presente como sea posible. No obstante,
la autooxidación es algo muy difícil de evitar y, como resultado,
puede haber niveles pequeños de especies de peroxilo. Estos pequeños
niveles pueden ser tan elevados como del 2%, pero preferentemente
son inferiores al 2%. El nivel de peróxido presente se expresa en
mMol de hidroperóxido
(-OOH) presente por kg. Los compuestos orgánicos añadidos adicionalmente que poseen CH lábiles, por ejemplo alílico, bencílico, -C(O)H y -CRH-O-R', son particularmente susceptibles a la autooxidación y, por tanto, pueden contribuir más a este nivel de especie de peroxilo que otros componentes. Sin embargo, la presencia de un antioxidante en la composición probablemente sirva para reducir la presencia de especies de peroxilo extrañas reduciendo las reacciones en cadena. La composición de la presente invención blanquea un sustrato con al menos un 10%, preferentemente al menos un 50% y opcionalmente al menos un 90% de cualquier blanqueo del sustrato efectuado por oxígeno obtenido del aire.
(-OOH) presente por kg. Los compuestos orgánicos añadidos adicionalmente que poseen CH lábiles, por ejemplo alílico, bencílico, -C(O)H y -CRH-O-R', son particularmente susceptibles a la autooxidación y, por tanto, pueden contribuir más a este nivel de especie de peroxilo que otros componentes. Sin embargo, la presencia de un antioxidante en la composición probablemente sirva para reducir la presencia de especies de peroxilo extrañas reduciendo las reacciones en cadena. La composición de la presente invención blanquea un sustrato con al menos un 10%, preferentemente al menos un 50% y opcionalmente al menos un 90% de cualquier blanqueo del sustrato efectuado por oxígeno obtenido del aire.
Se puede usar cualquier tejido que sea
susceptible al blanqueo o uno que se podría desear someter a
blanqueo. Preferentemente, el tejido es un tejido o una prenda de
vestir para lavar.
La composición de la presente invención se puede
aplicar en un tejido para lavar usando un alcohol de tratamiento
acuoso. En particular, el tratamiento puede efectuarse en un ciclo
de lavado para lavar colada. Más preferentemente, el tratamiento se
lleva a cabo en un líquido de lavado de blanqueo con detergente
líquido, preferentemente en una lavadora.
La composición de la presente invención, al
tiempo que proporciona una mejor cantidad de protección a los
compuestos insaturados permite una actividad de blanqueo de al menos
un 25%, preferentemente de al menos un 50%, equivalente a la misma
composición desprovista de antioxidante.
Una dosis unitaria como se usa en la presente
memoria descriptiva es una cantidad particular de la composición
blanqueadora usada para un tipo de lavado. La dosis unitaria puede
estar en forma de un volumen definido de polvo, gránulos o
comprimido o dosis unitaria en detergente líquido.
Las composiciones de la presente invención
comprenderán una cantidad eficaz del antioxidante, preferentemente
a partir de aproximadamente 0,001%, más preferentemente a partir de
aproximadamente 0,1%, más preferentemente a partir de
aproximadamente 0,2% a aproximadamente 10%, preferentemente a
aproximadamente 5%, más preferentemente a aproximadamente 1% en
peso de un antioxidante. Los antioxidantes son sustancias como se
describen en Kirk-Othmers (vol. 3, pág. 424) y en
Uhlmans Encyclopedia (vol. 3, pág. 91).
Preferentemente, el antioxidante se selecciona
del grupo constituido por un fenol y una amina. Una clase de
antioxidantes adecuados para usar en la presente invención es la de
fenoles alquilados que poseen la fórmula general:
en la que R es alquilo
C1-C2 lineal o ramificado, preferentemente alquilo
C3-C6 de ,etilo o ramificado; alcoxi
C3-C6, preferentemente metoxi; R1 es alquilo
C3-C6 ramificado, preferentemente
terc-butilo; x es 1 ó 2. Como antioxidante se
prefieren los compuestos fenólicos
impedidos.
Otra clase de antioxidantes adecuados para usar
en la presente invención es un benzofurano o derivado de benzopirano
que posee la fórmula:
en la que R1 y R2 son, cada uno de
forma independiente, alquilo o R1 y R2 se pueden tomar juntos para
formar una fracción de hidrocarbilo cíclico de
C5-C6; B está ausente o CH2; R4 es alquilo
C1-C6; R5 es hidrógeno o -C(O)R3,
donde R3 es hidrógeno o alquilo C1-C19; R6 es
alquilo C1-C6; R7 es hidrógeno o alquilo
C1-C6; X es -CH2OH o
-CH2A, donde A es una unidad que contiene nitrógeno, fenilo o fenilo sustituido. Entre las unidades A que comprenden nitrógeno que se prefieren se incluyen amino, pirrolidino, piperidino, morfolino, piperazino y mezclas de las mismas.
-CH2A, donde A es una unidad que contiene nitrógeno, fenilo o fenilo sustituido. Entre las unidades A que comprenden nitrógeno que se prefieren se incluyen amino, pirrolidino, piperidino, morfolino, piperazino y mezclas de las mismas.
Se encuentran otros antioxidantes adecuados del
siguiente modo. Un derivado de \alpha-tocoferol,
ácido
6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametilcroman-2-carboxílico
(Trolox).
Se pueden usar antioxidantes/secuestrantes de
radicales tales como ácido ascórbico (vitamina C) y sus sales,
tocoferol (vitamina E), sorbato de tocoferol., otros ésteres de
tocoferol, ácidos hidroxi benzoicos butilados y sus sales, ácido
gálico y sus ésteres de alquilo, especialmente galato de propilo,
ácido úrico y sus sales y ésteres de alquilo, ácido sórbico y sus
sales, los ésteres ascrobílicos de ácidos grasos, aminas (p. ej.,
N,N-dietilhidroxilamina,
amino-guanidina), compuestos de sulfhidrilo (p. ej.,
glutation) y ácido dihidroxi fumárico y sus sales.
Entre los ejemplos no limitantes de
antioxidantes adecuados para usar en la presente invención se
incluyen fenoles, entre otros
2,6-di-terc-butilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol,
mezclas de 2 y
3-terc-butil-4-metoxigenol
y otros ingredientes, incluidos galato de propilo,
terc-butilhidroquinona, derivados del ácido benzoico
tales como ácido metoxi benzoico, ácido metilbenzoico, ácido
dicloro benzoico, ácido dimetilbenzoico,
5-hidroxi-2,2,4,6,7-pentametil-2,3-dihidro-1-benzofuran-3-ona,
5-hidroxi-3-metilen-2,2,4,6,7-pentametil-2,3-dihidro-benzofurano,
5-benciloxi-3-hidroximetil-2,2,4,6,7-pentametil-2,3-dihidro-1-benzofurano,
3-hidroximetil-5-metoxi-2,2,4,6,7-pentametil-2,3-dihidro-1-benzofurano,
vitamina C (ácido ascórbico) y etoxiquina
(1,2-dihidro-6-etoxi-2,2,4-trimetilquinilina)
comercializada con el nombre Raluquin por la empresa Raschig.
Entre los secuestrantes de radicales preferidos
para usar en la presente memoria descriptiva se incluyen
di-terc-butil hidroxi tolueno
(BHT), \alpha-tocoferol, hidroquinona,
2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina,
di-terc-butil hidroquinona,
mono-terc-butil hidroquinina,
terc-butil-hidroxi anisol, ácido
benzoico y derivados del mismo, como los ácidos benzoicos
alcoxilados, como, por ejemplo, ácido trimetoxi benzoico (TMBA),
ácido toluico, catecol, t-butil catecol,
bencilamina,
1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano,
N-propil-galato o mezclas de los
mismos, y altamente preferido es el
di-terc-butil hidroxi tolueno.
Para obtener beneficio de la potenciación de la
actividad de blanqueo se prefiere que el tensioactivo que posea un
hidrógeno alílico esté presente en la composición de modo que una
dosis unitaria proporcione una concentración de al menos 0,01 g/l,
más preferentemente al menos 0,5 g/l, y más preferentemente al menos
0,1 g/l del compuesto orgánico insaturado en un lavado. El
tensioactivo que posee un hidrógeno alílico puede estar presente en
la composición en el intervalo de 0,01 a 60%, preferentemente 0,1 a
20% y más preferentemente 10% p/p.
Hay muchas clases de tensioactivos que poseen un
hidrógeno alílico que funcionará con la presente invención para
potenciar el blanqueo al aire. Como un experto en la técnica conoce,
un tensioactivo que posee un hidrógeno alílico (potenciador) puede
encontrarse en: especies neutras y especies cargadas, es decir
especies catiónicas, especies aniónicas y especies de iones
dipolares.
Se prefiere que el tensioactivo que posee un
hidrógeno alílico contenga un grupo hidrófilo de modo que
proporcione el compuesto orgánico sin asociar o en forma de micela
en un medio acuoso. También se prefiere que el tensioactivo que
posee un hidrógeno alílico se proporcione en forma de una sal de
metal alcalino, preferentemente sodio, de un ácido carboxílico
insaturado.
Un experto en la técnica apreciará que el
benceno y el tolueno se consideran insaturados, pero ninguno de
ellos posee hidrógenos alílicos por sí mismos. La energía de
disociación del enlace homolítico (BDE) para benceno
(C6H5-H) es 110,9 kcal/mol (298 K) convierte a las
fracciones de benceno por sí mismas en inadecuadas para estimular
un blanqueo potenciado. El tensioactivo usado para potenciar el
blanqueo de acuerdo con la presente invención posee un átomo de
hidrógeno unido covalentemente a un carbono alfa que está en alfa
con respecto a un enlace hibridado Sp2-Sp2
(distinto a los enlaces hibridados Sp2-Sp2 que se
encuentran en un sistema aromático cíclico), por ejemplo, como se
muestra subrayado en la siguiente fórmula CH2=CH-CH2=CH3. Es
más preferido que el tensioactivo que posea un hidrógeno alílico
tenga un peso molecular de al menos 80 y una energía de disociación
del enlace inferior a 95 kcal/mol, más preferentemente inferior a 90
kcal/mol, e incluso más preferentemente inferior a 85 kcal/mol. A
continuación se muestra una tabla de las potencias del enlace (298
K) obtenidas de: The handbook of Chemistry and Physics 73rd edición,
CRC Press.
EL jabón de ácidos grasos insaturados usado
preferentemente contiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 22
átomos de carbono, preferentemente en una configuración de cadena
lineal. Preferentemente, el número de átomos de carbono en el jabón
de ácidos grasos insaturados es de aproximadamente 16 a
aproximadamente 18.
Este jabón insaturado, en común con otros
detergentes aniónicos y otros materiales aniónicos en las
composiciones de detergente de esta invención tiene un catión, que
hace que el jabón sea hidrosoluble y/o dispersable. Entre los
cationes adecuados se incluyen los cationes sodio, potasio,
amoniaco, metanolamonio, dietanolamonio, trietanolamonio,
tetrametilamonio, etc. Se prefieren los iones de sodio, aunque en
formulaciones líquidas son útiles los cationes potasio,
monoetanolamonio, dietanolamonio y trietanolamonio.
Los jabones insaturados se hacen a partir de
aceites naturales que a menudo contiene uno o más grupos insaturados
y consisten en mezclas de componentes. Está claro que la
hidrolización de estos componentes naturales da mezclas de jabones,
de los cuales al menos uno de los componentes contiene uno o más
grupos insaturados. Ejemplos de aceites naturales son aceite de
girasol, aceite de oliva, aceite de semilla de algodón, aceite de
lino, aceite de cártamo, aceite de sésamo, aceite de palma, aceite
de maíz, aceite de cacahuete, aceite de soja, aceite de ricino,
aceite de coco, aceite de colza, aceite de hígado de bacalao y
similares, que dan mezclas de jabones, de las cuales al menos una
posee al menos un grupo insaturado. No obstante, también se pueden
emplear productos de hidrólisis de aceites purificados, como se ha
indicado anteriormente. Otros ejemplos de jabones incluyen los
derivados de ácido erúcico.
Como un experto en la técnica apreciará se puede
fabricar dicho catiónico insaturado, por ejemplo, mediante la
adición de un haluro de alquilo insaturado a una amina formando de
este modo un catiónico insaturado.
En principio, los tensioactivos catiónicos
exhiben los mismos requisitos que se han enumerado anteriormente
para los materiales de jabón insaturado, a excepción de que
necesitan estar cuaternizados. Sin limitar el alcance de la
invención, se pueden formar catiónicos adecuados preparando las
sales cuaternarias a partir de alcoholes obtenidos del
correspondiente ácido graso (como se ha definido en el apartado 1; a
partir de aceites que contienen enlaces insaturados).
Ejemplos de tensioactivos catiónicos basados en
aceites naturales incluyen cloruro de
oleilbis(2-hidroxietil)metilamonio y
cloruro de alquildimetil disebo amonio graso.
Un ejemplo de un tensioactivo no iónico (neutro)
se encuentra en los tensioactivos alcoxilados no iónicos. En común
con los tensioactivos iónicos, como se ha descrito anteriormente, el
tensioactivo posee un hidrógeno alílico.
El catalizador de blanqueo por sí mismo puede
seleccionarse a partir de un amplio abanico de moléculas orgánicas
(ligandos) y complejos de las mismas.
Moléculas orgánicas adecuadas (ligandos) y
complejos para usar con la presente invención se encuentran, por
ejemplo, en los documentos DE 19755493; EP 999050;
WO-A-9534628;
EP-A-458379; EP 0909809; la patente
de Estados Unidos 4.728.455; los documentos
WO-A-98/39098;
WO-A-98/39406, WO 9748787, WO
0029537; WO 0052124 y WO0060045, cuyos complejos y precursores de
molécula orgánica (ligando) se incorporan en la presente memoria
descriptiva por referencia. Los catalizadores de blanqueo al aire
tal y como se usan en la presente memoria descriptiva no deben
interpretarse como un sistema que genera peroxilo, solos o
combinados con otros sustratos, al margen de cómo funcione su acción
de blanqueo.
Otro ejemplo de un catalizador de blanqueo al
aire es un ligando o catalizador de metal de transición del mismo de
un ligando que posee la fórmula (I):
en la que cada R se selecciona de
forma independiente de: hidrógeno, hidroxilo y alquilo
C1-C4;
R1 y R2 se seleccionan de forma independiente
de:
alquilo C1-C4,
arilo C6-C10, y
un grupo que contiene un heteroátomo capaz de
coordinar a un metal de transición, en el que al menos uno de R1 y
R2 es el grupo que contiene el heteroátomo;
R3 y R4 se seleccionan de forma independiente de
hidrógeno, alquilo C1-C8, alquil
C1-C8-O-alquilo
C1-C8, alquil
C1-C8-O-arilo
C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo
C1-C8 y -(CH2)_{n}C(O)OR5, en
el que R5 es alquilo C1-C4, n es de 0 a 4 y mezclas
de los mismos; y,
X se selecciona de C=O,
-[C(R6)_{2}]_{y}-, donde Y es de 0 a 3
Cada R6 se selecciona de forma independiente de
hidrógeno, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y alquilo
C1-C4.
Se prefiere que el grupo que contiene el
heteroátomo sea: un heterocicloalquilo: seleccionado del grupo
compuesto por: pirrolinilo; pirrolidinilo; morfolinilo;
piperidinilo; piperazinilo; hexametilen imina;
1,4-piperazinilo; tetrahidrotiofenilo;
tetrahidrofuranilo; tetrahidropiranilo; y oxazolidinilo, donde el
heterociclilo puede estar conectado al ligando a través de
cualquier átomo en el anillo del heterocicloalquilo
seleccionado,
un
alquil-C1-C6-heterocicloalquilo,
en el que el heterocicloalquilo del
heterocicloalquilo-C1-C6 se
selecciona del grupo compuesto por: piperidinilo; piperidina;
1,4-piperazina, tetrahidrotiofeno; tetrahidrofurano;
pirrolidina; y tetrahidropirano, donde el heterocicloalquilo puede
estar conectado con el alquilo-C1-C6
a través de cualquier átomo en el anillo del heterocicloalquilo
seleccionado, un
alquil-C1-C6-heteroarilo,
en el que el heteroarilo del alquilheteroarilo
C1-C6 se selecciona del grupo compuesto por:
piridinilo; pirimidinilo; pirazinilo; triazolilo; piridazinilo;
1,3,5-triazinilo; quinolinilo; isoquinolinilo;
quinoxalinilo; imidazolilo; pirazolilo; bencimidazolilo; tiazolilo;
oxazolidinilo; pirrolilo; carbazolilo; indolilo; e isoindolilo, en
los que el heteroarilo puede estar conectado al alquilo
C1-C6 a través de cualquier átomo en el anillo del
heteroarilo seleccionado y el heteroarilo seleccionado está
opcionalmente sustituido con alquilo C1-C4,
un
alquil-C0-C6-fenol o
tiofenol,
un
alquil-C2-C4.tiol, tioéter o
alcohol,
un
alquil-C2-C4-amina,
y
un
alquil-C2-C4-carboxilato.
El ligando forma un complejo con uno o más
metales de transición, en el último caso, por ejemplo, en forma de
un complejo dinuclear. Entre los metales de transición adecuados se
incluyen, por ejemplo: manganeso en estado de oxidación
II-V, hierro II-V, cobre
I-III, cobalto I-III, titanio
II-IV, tungsteno IV-VI, vanadio
II-V y molibdeno II-VI.
El complejo con el metal de transición es,
preferentemente, de la fórmula general (AI):
[M_{a}L_{k}X_{n}]Y_{m}
en la
que:
M representa un metal seleccionado de
Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe
(II)-(III)-(IV)-(V), Co(I)-(II)-(III), Ti (II)-(III)-(IV),
V(II)-(III)-(IV)-(V), Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI) y
W(IV)-(V)-(VI), preferentemente de
Fe(II)-(III)-(IV)-(V);
L representa el ligando, preferentemente
N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano,
o su análogo protonado o desprotonado.
X representa una especie coordinante
seleccionada entre cualesquiera de aniones mono, bi o tri cargados y
cualesquiera moléculas neutras capaz de coordinar el metal de un
modo mono, bi o tridentado;
Y representa cualquier contraion no
coordinado;
a representa un número entero de 1 a 10;
k representa un número entero de 1 a 10;
n representa cero o un número entero de 1 a
10;
m representa cero o un número entero de 1 a
20.
Se prefiere que la molécula orgánica (ligando) o
el complejo con un metal de transición esté presente en la
composición de forma que una dosis unitaria proporcione al menos 0,1
\muM de la molécula orgánica o del complejo de transición del
mismo.
La presente invención se puede usar de un modo
de blanqueo con peroxilo en contraste con un modo de blanqueo con
aire, en el que la composición está sustancialmente desprovista de
una fuente de peroxilo. No obstante, se prefiere usar la presente
invención de un modo de blanqueo con aire. En este caso se puede
emplear un catalizador de blanqueo de peroxilo puro en contraste
con un catalizador de blanqueo al aire.
En un modo de blanqueo con peroxilo, la
composición de la presente invención usa una especie de peroxilo
para blanquear el sustrato. La especie de blanqueo con peroxi puede
ser un compuesto capaz de dar peróxido de hidrógeno en una solución
acuosa. Las fuentes de peróxido de hidrogeno nos bien conocidas en
la técnica. Incluyen los peróxidos de metal alcalino, peróxidos
orgánicos y tales como peróxido de urea y persales inorgánicas,
tales como los perboratos de metal alcalino, percarbonatos,
perfosfatos persilicatos y persulfatos. También pueden ser adecuadas
las mezclas de dos o más de tales compuestos.
Particularmente preferidas son el perborato
sódico tetrahidrato y, especialmente, el perborato sódico
monohidrato. El perborato sódico monohidrato se prefiere por su
elevado contenido en oxígeno activo. Asimismo, el percarbonato
sódico también se puede preferir por motivos ambientales. La
cantidad del mismo en la composición de la invención estará
normalmente en el intervalo de aproximadamente 1-35%
en peso, preferentemente de 5-25% en peso. Un
experto en la técnica apreciará que estas cantidades se pueden
reducir en presencia de un precursor de blanqueo, por ejemplo
N,N,N',N'-tetraacetil etilendiamina (TAED).
Otro sistema generador de peróxido de hidrógeno
adecuado es una combinación de una alcanol C1-C4
oxidasa y un alcano C1-C4, especialmente una
combinación de metanol oxidasa (MOX) y etanol. Tales combinaciones
se describen en la solicitud internacional WO 95/07972 (Unilever),
que se incorpora en la presente memoria descriptiva por
referencia.
Los peróxidos de alquilhidroxi son otra clase de
compuestos de blanqueo con peroxi. Ejemplos de estos materiales
incluyen hidroperóxido de cumeno e hidroperóxido de
t-butilo.
Los peroxiácidos orgánicos también pueden ser
adecuados como compuesto de blanqueo con peroxi. Tales materiales
normalmente tienen la fórmula general:
en la que R es un alquileno o grupo
alquileno sustituido que contiene de 1 a aproximadamente 20 átomos
de carbono, opcionalmente tiene un enlace amida interno; o un
fenileno o grupo fenileno sustituido; e Y es hidrógeno, halógeno,
alquilo, arilo, un grupo imido aromático o no aromático, un grupo
COOH
o un grupo de amonio
cuaternario.
Entre los ácidos monoperoxi típicos útiles en la
presente memoria descriptiva se incluyen, por ejemplo:
- (i)
- ácido peroxibenzoico y ácidos peroxibenzoicos sustituidos con anillo, por ejemplo ácido peroxi-alfa naftoico;
- (ii)
- monoperoxiácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilalquilo, por ejemplo ácido peroxilaurico, ácido peroxiesteárico y ácido N,N-ftaloilaminoperoxi caproico (PAP); y
- (iii)
- ácido 6-octilamino-6-oxo-peroxihexanoico.
Entre los diperoxiácidos típicos útiles se
incluyen, por ejemplo:
- (iv)
- ácido 1,12-diperoxidodecanodioico (DPDA);
- (v)
- ácido 1,9-diperoxiacelaico; ácido diperoxibrasílico;
- (vi)
- ácido diperoxisobásico y ácido diperoxiisoftálico;
- (vii)
- ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-diotico; y
- (viii)
- ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico
También son adecuados los compuestos
peroxiácidos inorgánicos, tales como, por ejemplo, monopersulfato de
potasio (MPS). Si como compuesto de peroxígeno se usan peroxiácidos
orgánicos o inorgánicos, la cantidad de los mismos estará
normalmente dentro del intervalo de aproximadamente
2-10% en peso, preferentemente de
4-8% en peso. Se conocen precursores de blanqueo
con peroxiácido y están ampliamente descritos en la literatura,
como en las patentes británicas 836988; 864.798; 907.456; 1.033.310
y 1.519.351; la patente alemana 3.337.921; los documentos
EP-A-0185522;
EP-A-0174132;
EP-A-0120591; y las patentes de
EE.UU. nº 1.246.339; 3.332.882; 4.128.494; 4.412.934 y
4.675.393.
Otra clase útil de precursores de blanqueo con
peroxiácido es la de los precursores de peroxiácido catiónicos, es
decir sustituidos con amonio cuaternario, como se describen en las
patentes de EE.UU: nº 4.751.015 y 4.397.757, en los documentos
EP-A0284292 y
EP-A-331.229. Ejemplos de
precursores de blanqueo con peroxiácido de esta clase son:
Cloruro de
2.(N,N,N-trimetilamonio) etil
sodio-4-sulfonfenil carbonato
(SPCC);
Cloruro de
N-octil-N,N-dimetil-N10-carbofenoxi
decilamonio (ODC);
Carboxilato de
N,N,N-trimetilamonio toluloxi benceno sulfonato.
Otra clase especial de precursores de blanqueo
se forma mediante los nitrilos catiónicos tal como se describe en
el documento EP-A-303.520 y en la
descripción de la patente europea nº 458.396 y 464.880.
En la presente invención se puede usar uno
cualquiera de estos precursores de blanqueo con peroxiácido, aunque
algunos pueden ser más preferidos que otros.
De las clases anteriores de precursores de
blanqueo, las clases preferidas son los ésteres, incluidos los
sulfonatos de acilfenol y los sulfonatos de acil alquil fenol; las
acil-amidas; y los precursores de peroxiácido
sustituidos con amonio cuaternario, incluidos los nitrilos
catiónicos.
Ejemplos de dichos precursores de blanqueo con
peroxiácido o activadores son sulfonato de
sodio-4-benzoiloxi benceno (SBOBS);
N,N,N',N'-tetracetiletilendiamina (TAED);
benceno-4-sulfonato de
sodio-1-metil-2-benzoiloxi;
benzoato de
sodio-4-metil-3-benzoiloxi;
SPCC; sulfonato de trimetilamonio toluiloxi-benceno;
sulfonato de nonaoiloxibenceno de sodio (SNOBS); sulfonato de
3,5,5-trimetil hexanoil-oxibenceno
(STHOBS) y los nitrilos catiónicos sustituidos.
Otras clases de precursores de blanqueo para
usar con la presente invención se encuentran en el documento
WO0015750, por ejemplo 6-(nonamidocaproil)oxibenceno.
Los precursores pueden usarse en una cantidad de
hasta 12%, preferentemente de 2-10% en peso, de la
composición.
El catalizador de blanqueo al aire y compuesto
orgánico insaturado puede usarse en una composición detergente
específicamente adecuada para fines de blanqueo de manchas y esto
constituye un segundo aspecto de la invención. Hasta ese punto, la
composición comprende un tensioactivo y opcionalmente otros
ingredientes de detergente convencionales. La invención en su
segundo aspecto proporciona una composición detergente enzimática
que comprende de 0,1-50% en peso, en función de la
composición detergente total, de uno o más tensioactivos. Este
sistema de tensioactivo puede, a su vez, comprender
0-95% en peso de uno o más tensioactivos aniónicos y
5 a 100% en peso de uno o más tensioactivos no iónicos. El sistema
tensioactivo puede además contener compuestos detergentes
anfotéricos o de iones dipolares pero esto no se desea normalmente
debido a su relativamente elevado coste, La composición detergente
enzimática de acuerdo con la invención se usará, en general, como
una dilución en agua de aproximadamente 0,05 a 2%.
En general, los tensioactivos no iónicos y
aniónicos del sistema tensioactivo puede escogerse de los
tensioactivos descritos en "Surface Active Agents", vol. 1, de
Schwartz y Perry, Interscience 1949, vol. 2 de Schwartz, Perry y
Berch, Interscience 1958, en la edición actual de "McCutheon's
Emulsifiers and Detergents", publicado por Manufacturing
Confectioners Company o en
"Tenside-Taschenbuch"; H. Stache, 2ª Ed., Carl
Hauser Verlag, 1981.
Los compuestos de detergente no iónicos
adecuadas que pueden usarse incluyen, en particular, los productos
de reacción de los compuestos que poseen un grupo hidrófobo y un
átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos,
ácidos, amidas o alquilfenoles con óxidos de alquileno,
especialmente óxido de etileno, bien solo o con óxido de propileno.
Compuestos de detergente no iónicos específicos son condensados de
óxido de alquil
C_{6}-C_{22}-fenol-etileno,
en general de 5 a 25 OE, es decir de 5 a 25 unidades de óxido de
etileno por molécula, y los productos de condensación de alcoholes
alifáticos C_{8}-C_{18} primarios o secundarios
lineales o ramificados con óxido de etileno, en general de 5 a 40
OE.
Los compuestos de detergente aniónicos adecuados
que se pueden usar son, normalmente, sales de metal alcalino
hidrosolubles de sulfatos orgánicos y sulfonatos que poseen
radicales alquilo que contienen de aproximadamente 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, siendo el término alquilo
usado para incluir la porción alquilo de los radicales acilo
superiores.
Ejemplos de compuestos de detergente aniónicos
sintéticos adecuados son sulfatos de alquilo de sodio y de potasio,
especialmente los obtenidos sulfatando alcoholes
C_{8}-C_{18} superiores, producidos, por
ejemplo, de aceite de sebo o de coco, benceno sulfonatos de alquilo
C_{9}-C_{20} de sodio y potasio, en particular
benceno sulfonatos de alquilo C_{10}-C_{15} de
sodio secundarios lineales y sulfatos de éter de alquilglicerilo
sódico, en especial los éteres de los alcoholes superiores derivados
de sebo o de aceite de coco y alcoholes sintéticos derivados de
petróleo. Los compuestos de detergente aniónicos preferidos son
benceno sulfonatos de alquilo C_{11}-C_{15} de
sodio y sulfatos de alquilo C_{12}-C_{18} de
sodio. También son aplicables tensioactivos como los descritos en
el documento EP-A-328 177
(Unilever), que muestran resistencia al desalado, los tensioactivos
de poliglicósido de alquilo descritos en el documento
EP-A-070 074 y monoglicósidos de
alquilo.
Sistemas de tensioactivo preferidos son mezclas
de materiales activos detergentes aniónicos con no iónicos, en
particular los grupos y ejemplos de tensioactivos aniónicos y no
iónicos indicados en el documento
EP-A-346 995 (Unilever).
Especialmente preferido es el sistema de tensioactivo que es una
mezcla de una sal de metal alcalino de sulfato de alcohol primario
C_{16}-C_{18} junto con un etoxilado de
3-7 OE de alcohol primario de
C_{12}-C_{15}.
El detergente no iónico está presente,
preferentemente, en cantidades superiores al 10%, por ejemplo del
25-90% en peso del sistema de tensioactivo. Los
tensioactivos aniónicos pueden estar presentes, por ejemplo, en
cantidades dentro del intervalo de aproximadamente 5% a
aproximadamente 40% en peso del sistema de tensioactivo.
La composición detergente puede tomar cualquier
forma física adecuada, tal como un polvo, composición granular,
comprimidos, una pasta o un gel anhidro.
Las composiciones de detergente de la presente
invención pueden además comprender una o más enzimas, que
proporcionan un rendimiento de limpieza, cuidado de tejidos y/
beneficios higiénicos.
Dichas enzimas incluyen oxidorreductasa,
transferasas, hidrolasas, liasas, isomerasas y ligasas. Miembros
adecuados de estas clases de enzima se describen en la nomenclatura
de enzimas de 1992: Recommendations of the Nomenclature Committee
of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology on
the nomenclature and classification of enzimes, 1992, ISBN
0-12-227165-3,
Academic Press.
La composición puede contener enzimas
adicionales, como se encuentra en el documento WO 01/00768 A1,
página 15, línea 25 a página 19, línea 29, cuyo contenido se
incorpora en la presente memoria descriptiva por referencia.
También pueden estar presentes coadyuvantes,
polímeros y otras enzimas como ingredientes opcionales, como se
indica en el documento WO0060045.
Como se indica en el documento WO00034427
también pueden estar presentes, coadyuvantes de detergencia
adecuados como ingredientes opcionales.
La composición de la presente invención puede
usarse para limpieza de ropa, limpieza de superficies duras
(incluida la limpieza de aseos, superficies de trabajo de cocinas,
suelos, lavado de objetos mecánicos etc.). Como se suele conocer en
la técnica, también se emplean composiciones de blanqueo en el
tratamiento de aguas residuales, blanqueo de la pulpa en la
fabricación de papel, fabricación de cuero, inhibición de la
transferencia de pigmentos, procesamiento de alimentos, blanqueo de
almidón, esterilización, blanqueamiento en preparaciones para
higiene oral y/o desinfección de lentes de contacto.
En el contexto de la presente invención, el
blanqueo debe entenderse como relacionado, en general, con la
decoloración de manchas o de otros materiales unidos o asociados a
un sustrato. No obstante, se prevé que la presente invención se
pueda aplicar cuando sea un requisito la eliminación y/o
neutralización mediante una reacción de blanqueo oxidativa de malos
olores u otros componentes indeseados unidos o asociados de otro
modo a un sustrato. Además, en el contexto de la presente invención,
debe entenderse que el blanqueo está restringido a cualquier
mecanismo o procedimiento de blanqueo que no requiere la presencia
de luz ni activación por luz.
La invención se ilustrará además mediante los
siguientes ejemplos no limitantes:
El ligando
N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano
(MeN4py) se preparó como se describe en el documento EP 0 909 809
A2.
El ligando MeN4P7 (33,7 g; 88,5 mmoles) se
disolvió en 500 ml de metanol seco. Se añadieron pequeñas porciones
de FeCL_{2}.4H_{2}O (0,95 eq.; 16,7 g; 84,0 mmoles), dando una
solución de color rojo claro. Tras la adición, la solución se agitó
durante 30 minutos a temperatura ambiente, tras lo cual se eliminó
el metanol (evaporador rotatorio). El sólido seco se molió y se
añadieron 150 ml de acetato de etilo y la mezcla se agitó hasta
obtener un polvo fino de color rojo. Este polvo se lavó dos veces
con acetato de etilo, se secó al aire y se secó más en vacío con
presión reducida a 40ºC. El Anal. Calc. Anal. para
[Fe(MeN4py]Cl.2H_{2}O:C 53,03; H 5.16; N 12,89; Cl
13,07; Fe 10,01%. Encontrado C 52,29/52,03; H 5,05/5,03; N
12,55/12,61; Cl: 12,73/12,69; Fe: 10,06/10,01%.
La formulación líquida A se preparó con 0,02% de
[Fe(MeN4py]Cl añadiendo 7,5 mg del material sólido en
25 ml de formulación líquida A y, opcionalmente, se añadió el
antioxidante (resultando en 0,1%, 0,05% y 0,025%, a menos que se
índice algo distinto, en la formulación respectivamente). La mezcla
se agitó enérgicamente durante 10 minutos y los líquidos se
almacenaron a 37ºC.
Los antioxidantes empleados fueron: BHT (ácido
2,6-di-t-butil-4-metilfenol),
Trolox
(6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametilcroman-2-carboxílico,
Raluquin
(1,2-dihidro-6-etoxi-2,2,4-trimetilquinolina,
vitamina C, vitamina E (\alpha-tocoferol),
vitamina E-acetato
(O-acetil-\alpha-tocoferol)
y una mezcla del 10% \alpha, 45% \delta y 45%
\gamma-tocoferol. Este último sistema tenía una
pureza del 70%; los valores dados en la tabla están corregidos para
esta pureza.
Se realizó un análisis SPME
GC-MS en un espectrómetro de masas HP 6890 (E.I.)
(columna HP-1) y algunos de los productos
analizados (por ejemplo, no hay componentes perfumes) se enumeran en
la tabla siguiente, después de 1 día y después de 6 días de
almacenamiento a 37ºC. Las intensidades de las señales se integraron
y el error típico en las determinaciones fue de alrededor del
5%.
Los resultados de la CG representados en la
Tabla 2 se han obtenido utilizando un escenario diferente: se usó
un A Fisons HRCG maga-2 usando una columna Chrompack
CP-SIL 5 CB (50 m x 0,32 mm, FD 1,2 \mum). Como
referencia interna se utilizó 3-hexanona. El
análisis espacio-cabeza se realizó a 70ºC.
Los resultados presentados en la Tabla 2 son los
de formulaciones líquidas que se han almacenado en condiciones
ambientales durante hasta 7 semanas.
Los resultados de la GC-MS y la
CG presentados en las tablas 1 y 2 respectivamente representan una
medida de la estabilidad del jabón insaturado (detección de
hexanal, heptanal y octanal) y del catalizador de hierro en la
formulación (piridin carboxialdehído sólo para los resultados
presentados en la Tabla 1).
Por tanto, en todos los casos un valor menos
significa mejor estabilidad, dado que el sistema (materiales o
catalizador insaturados) emplea una estabilidad mayor.
Además, se evaluó el rendimiento del blanqueo
sobre manchas de tomate-aceite usando el método que
se describe a continuación. Los experimentos de blanqueo se
realizaron después de 6 días de almacenamiento del líquido en
condiciones ambientales.
Se realizaron pruebas en frascos (25 ml de
solución), en los que cada frasco contiene dos paños manchados con
tomate (4x4 cm).
Los paños se lavaron durante 30 min a 40ºC. La
dosis de la formulación A fue de 5 g/l. La dureza del agua usada
fue 24ºFH. Después del lavado, los paños se enjuagaron con agua y
después se secaron y el cambio en la reflectancia a 460 nm se midió
inmediatamente después del secado en un espectrofotómetro Minolta
CM-3700d que incluye un filtro
UV-Vis antes y después del tratamiento (que se
indica como t= 0 en la tabla). Posteriormente, los paños lavados se
almacenaron durante 24 horas en un armario seco y en oscuridad en
condiciones ambientales y los paños se midieron de nuevo (después
del proceso de lavado y blanqueo), que en la tabla se indica como
t= 1. La diferencia en el \DeltaR entre ambos valores de
reflectancia da una medida del rendimiento del blanqueo del sistema
sobre la mancha, es decir un valor de \DeltaR superior corresponde
a un mejor rendimiento del blanqueo.
Los resultados para el rendimiento del blanqueo
se muestran en la tabla 1.
\newpage
* Líquido almacenado a temperatura ambiente
durante 6 días.
\vskip1.000000\baselineskip
A partir de los resultados que se presentan en
la tabla, se pueden extraer las conclusiones siguientes:
1. La adición del catalizador de hierro conduce
a una mayor formación de varios aldehídos (octanal, heptanal,
hexanal) detectado mediante GC-MS. Sin estar
limitados por la teoría, se puede deducir que estos productos
principalmente se forman debido a la degradación del jabón
insaturado presente en condiciones de almacenamiento. Esta
suposición se analizó preparando un líquido que contiene un jabón
insaturado añadido. Tras 3 días de almacenamiento no se observaron
cantidades detectables de estos aldehídos con el catalizador
añadido.
2. En las mismas condiciones se observó una
clara señal de piridil-carboxilato. Sin estar
limitados por la teoría, se puede deducir que esto se debe,
principalmente, a la descomposición del catalizador de hierro
durante el almacenamiento.
3. La adición de los siguientes antioxidantes
BHT, vitamina C, Trolox, tocoferol (puro o mezclas) y Raluquin
condice a una espectacular disminución de las cantidades de
aldehídos (octanal, heptanal, hexanal y piridilcarboxialdehído).
4. El rendimiento de la composición blanqueadora
líquida se estabiliza manteniendo el rendimiento de blanqueo de la
composición blanqueadora líquida.
5. El experimento con acetato de tocoferol
muestra que se prefiere un sitio fenólico libre para exhibir el
efecto de inhibición más eficaz sobre la formación de aldehído.
Claims (19)
1. Una composición blanqueadora que comprende un
ligando orgánico que forma un complejo con un metal de transición
para blanquear un sustrato con oxígeno atmosférico, la composición
blanqueadora tras la adición a un medio acuoso suministra un medio
de blanqueo acuoso sustancialmente desprovisto de un blanqueador de
peroxígeno o un sistema de blanqueo con base de peroxi o generador
de peroxilo, junto con un tensioactivo que posee un hidrógeno
alílico, teniendo dicho tensioactivo un EHL superior a 2, y un
antioxidante.
2. Una composición blanqueadora de acuerdo con
la reivindicación 1, en la que el antioxidante se selecciona del
grupo compuesto por: un fenol y una amina.
3. Una composición blanqueadora de acuerdo con
la reivindicación 2, en la que el antioxidante es un fenol
impedido.
4. Una composición blanqueadora de acuerdo con
la reivindicación 2 ó 3, en la que el antioxidante se selecciona del
grupo compuesto por:
di-terc-butil-hidroxitolueno,
etoxiquina, \alpha-tocoferol y ácido
6-hidroxi-2,5,7,8-tetra-metilcroman-2-carboxílico.
5. Una composición blanqueadora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
antioxidante está presente en el intervalo de 0,001 a 10%,
preferentemente de aproximadamente 0,1% a 10%, y más preferentemente
de 0,2% a 5%.
6. Una composición blanqueadora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
tensioactivo se selecciona del grupo de especies neutras
insaturadas.
7. Una composición blanqueadora de acuerdo con
la reivindicación 1 a 5, en la que el tensioactivo se selecciona del
grupo de especies de iones dipolares insaturadas.
8. Una composición blanqueadora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
tensioactivo tiene un EHL superior a 5.
9. Una composición blanqueadora de acuerdo con
la reivindicación 8, en la que el tensioactivo tiene un EHL superior
a 10.
10. Una composición blanqueadora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
tensioactivo está presente en la composición en una cantidad de
forma tal que una dosis unitaria proporciona una concentración de al
menos 0,01 g/l del compuesto orgánico insaturado en un lavado.
11. Una composición blanqueadora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
tensioactivo posee un átomo de hidrógeno unido covalentemente a un
carbono alfa que está en alfa con respecto a un enlace hibridado
Sp2-Sp2, donde dicho hidrógeno posee una energía de
disociación del enlace homolítico inferior a 95 kcal/mol, más
preferentemente inferior a 90 kcal/mol e incluso más preferentemente
inferior a 85 kcal/mol.
12. Una composición blanqueadora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la
sustancia orgánica está presente en la composición de forma que la
dosis unitaria proporciona una concentración de al menos 0,1 \muM
de la sustancia orgánica o del complejo con el metal de transición
de la misma en un lavado.
13. Una composición blanqueadora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
tensioactivo posee una CMC de 2x10^{-2}M o inferior.
14. Una composición blanqueadora de acuerdo con
las reivindicaciones 1 a 5 y 8 a 13, en la que el tensioactivo es
aniónico y posee un valor de concentración micelar crítica de
3x10^{-3} M inferior.
15. Una composición blanqueadora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
tensioactivo posee un peso molecular de al menos 80 y el hidrógeno
alílico posee una energía de disociación del enlace inferior a 90
kcal/mol.
16. Una composición blanqueadora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
tensioactivo está presente en la composición en el intervalo de 0,01
a 60% p/p.
17. Una composición blanqueadora de acuerdo con
la reivindicación 16, en la que el tensioactivo está presente en la
composición en el intervalo de, preferentemente, 0,1 a 20% p/p.
18. Una composición blanqueadora de acuerdo con
la reivindicación 1, en la que la sustancia orgánica es
N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano.
\newpage
19. Una composición blanqueadora de acuerdo con
la reivindicación 1, en la que la composición blanqueadora
comprende:
- (1)
- un ligando orgánico que forma un complejo con un metal de transición para blanqueo con oxígeno obtenido del aire;
- (2)
- de 0,01 a 60% p/p% de un tensioactivo que posee un EHL superior a 15, donde el tensioactivo una sal de sodio de un ácido carboxílico insaturado posee un hidrógeno alílico; y
- (3)
- de 0,001 a 10% p/p% de un antioxidante fenólico presente en la composición,
comprendiendo donde dicha
composición blanqueadora menos del 2% mMol de peróxido por kg, en la
que tras la adición de la composición blanqueadora a una solución
acuosa y en presencia del sustrato y al menos 10% de cualquier
blanqueo del sustrato se lleva a cabo mediante oxígeno obtenido del
aire.
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