JPH11228905A - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
- Publication number
- JPH11228905A JPH11228905A JP10049060A JP4906098A JPH11228905A JP H11228905 A JPH11228905 A JP H11228905A JP 10049060 A JP10049060 A JP 10049060A JP 4906098 A JP4906098 A JP 4906098A JP H11228905 A JPH11228905 A JP H11228905A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polydimethylsiloxane
- parts
- copolymer
- resistance
- polysiloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の課題は、優れた耐擦傷性を有すると
ともに、チッピング、クラック等が発生せず、耐候性、
耐汚染性、密着性等にも優れた塗料組成物を提供するこ
とである。 【解決手段】 ポリジメチルシロキサン系共重合体と、
ポリカプロラクトンと、ポリシロキサンとを必須成分と
し、該ポリカプロラクトン及び該ポリシロキサンを、各
々該ポリジメチルシロキサン系共重合体の骨格に導入す
るか、塗料組成物中で個別に存在させる。
ともに、チッピング、クラック等が発生せず、耐候性、
耐汚染性、密着性等にも優れた塗料組成物を提供するこ
とである。 【解決手段】 ポリジメチルシロキサン系共重合体と、
ポリカプロラクトンと、ポリシロキサンとを必須成分と
し、該ポリカプロラクトン及び該ポリシロキサンを、各
々該ポリジメチルシロキサン系共重合体の骨格に導入す
るか、塗料組成物中で個別に存在させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主として屋内・屋
外における樹脂成型品；自動車のボディ；階段、床、家
具等の木工製品；メッキ、蒸着、スパッタリング等の処
理が施されたアルミホイール、ドアミラー等の製品；レ
ンジフード、台所用キッチンパネル、ステンレスシン
ク、浴槽等の金属製品；窯業系壁材、玄関床等の無機建
材等、特に耐擦傷性が要求される分野で用いられる塗料
組成物に関するものである。
外における樹脂成型品；自動車のボディ；階段、床、家
具等の木工製品；メッキ、蒸着、スパッタリング等の処
理が施されたアルミホイール、ドアミラー等の製品；レ
ンジフード、台所用キッチンパネル、ステンレスシン
ク、浴槽等の金属製品；窯業系壁材、玄関床等の無機建
材等、特に耐擦傷性が要求される分野で用いられる塗料
組成物に関するものである。
【０００２】
【発明の背景及び従来の技術】ポリカーボネート、アク
リル板等の樹脂成型品は、硬度、耐候性、耐汚染性、耐
溶剤性等の諸物性に欠けるため、これらの物性を補うた
めに通常は表面処理が施される。かかる表面処理として
は、メッキ、蒸着、スパッタリングのごとき金属鏡面処
理があるが、該金属鏡面処理を行った場合、該処理膜に
は傷が付きやすく、付いた傷は目立ちやすい。
リル板等の樹脂成型品は、硬度、耐候性、耐汚染性、耐
溶剤性等の諸物性に欠けるため、これらの物性を補うた
めに通常は表面処理が施される。かかる表面処理として
は、メッキ、蒸着、スパッタリングのごとき金属鏡面処
理があるが、該金属鏡面処理を行った場合、該処理膜に
は傷が付きやすく、付いた傷は目立ちやすい。
【０００３】また、レンジフード、台所用キッチンパネ
ル、ステンレスシンク、浴槽等は汚れや傷が付きやす
く、階段、床、家具等の木工製品においても擦り傷が非
常に付きやすい。一方、自動車用トップコートについて
も、近年では新車時の塗装外観を長期間保持するよう高
耐久化指向が強まってきているため、洗車機や砂塵等に
よっても傷の付かない耐擦傷性が求められている。
ル、ステンレスシンク、浴槽等は汚れや傷が付きやす
く、階段、床、家具等の木工製品においても擦り傷が非
常に付きやすい。一方、自動車用トップコートについて
も、近年では新車時の塗装外観を長期間保持するよう高
耐久化指向が強まってきているため、洗車機や砂塵等に
よっても傷の付かない耐擦傷性が求められている。
【０００４】耐擦傷性を有する塗料としては、従来よ
り、紫外線（ＵＶ）硬化型塗料、電子線エネルギー（Ｅ
Ｂ）硬化型塗料、シリカ系ハードコート剤や、２液型ア
クリルウレタン系軟質塗料等が知られている。
り、紫外線（ＵＶ）硬化型塗料、電子線エネルギー（Ｅ
Ｂ）硬化型塗料、シリカ系ハードコート剤や、２液型ア
クリルウレタン系軟質塗料等が知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記Ｕ
Ｖ硬化型塗料、ＥＢ硬化型塗料、シリカ系ハードコート
剤では、高硬度にするための硬質モノマーの使用や、架
橋密度を高めることによる硬化収縮時の歪みの増大によ
り、素材への密着性が低下したり、クラックが発生する
という問題が生じやすい。
Ｖ硬化型塗料、ＥＢ硬化型塗料、シリカ系ハードコート
剤では、高硬度にするための硬質モノマーの使用や、架
橋密度を高めることによる硬化収縮時の歪みの増大によ
り、素材への密着性が低下したり、クラックが発生する
という問題が生じやすい。
【０００６】一方、上記２液型アクリルウレタン系軟質
塗料は、チッピング、クラックの問題はないが、タック
感が残る場合が多く、耐候性、耐汚染性に劣るという欠
点を有する。このタック感の改善を図るために、該２液
型アクリルウレタン系軟質塗料にポリジメチルシロキサ
ンオイルを添加することが考えられるが、耐汚染性を向
上させることはできず、また基材に対する密着性が低下
するといった問題が生じる。
塗料は、チッピング、クラックの問題はないが、タック
感が残る場合が多く、耐候性、耐汚染性に劣るという欠
点を有する。このタック感の改善を図るために、該２液
型アクリルウレタン系軟質塗料にポリジメチルシロキサ
ンオイルを添加することが考えられるが、耐汚染性を向
上させることはできず、また基材に対する密着性が低下
するといった問題が生じる。
【０００７】従って、本発明の課題は、優れた耐擦傷性
を有するとともに、チッピング、クラック等が発生せ
ず、耐候性、耐汚染性、密着性等にも優れた塗料組成物
を提供することである。
を有するとともに、チッピング、クラック等が発生せ
ず、耐候性、耐汚染性、密着性等にも優れた塗料組成物
を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、第１にポリジメチルシロキサン系共重合
体と、ポリカプロラクトンと、ポリシロキサンとを含有
することを特徴とする塗料組成物、第２にポリカプロラ
クトン及びポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジ
メチルシロキサン系共重合体を含有することを特徴とす
る塗料組成物、第３にポリカプロラクトンが骨格中に導
入されたポリジメチルシロキサン系共重合体と、ポリシ
ロキサンとを含有することを特徴とする塗料組成物、第
４にポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチル
シロキサン系共重合体と、ポリカプロラクトンとを含有
することを特徴とする塗料組成物を提供するものであ
り、更には、上記第１〜第４の塗料組成物と、ウレタン
架橋剤及び／又はメラミン架橋剤とを含むことを特徴と
する塗料を提供するものである。
に、本発明は、第１にポリジメチルシロキサン系共重合
体と、ポリカプロラクトンと、ポリシロキサンとを含有
することを特徴とする塗料組成物、第２にポリカプロラ
クトン及びポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジ
メチルシロキサン系共重合体を含有することを特徴とす
る塗料組成物、第３にポリカプロラクトンが骨格中に導
入されたポリジメチルシロキサン系共重合体と、ポリシ
ロキサンとを含有することを特徴とする塗料組成物、第
４にポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチル
シロキサン系共重合体と、ポリカプロラクトンとを含有
することを特徴とする塗料組成物を提供するものであ
り、更には、上記第１〜第４の塗料組成物と、ウレタン
架橋剤及び／又はメラミン架橋剤とを含むことを特徴と
する塗料を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の塗料組成物は、ポリジメチルシロキサン系共重
合体（Ａ）と、ポリカプロラクトン（Ｂ）と、ポリシロ
キサン（Ｃ）とを必須成分とする。該ポリカプロラクト
ン（Ｂ）及び該ポリシロキサン（Ｃ）は、各々該ポリジ
メチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格に導入されて
いてもよいし、該塗料組成物中で個別に存在していても
よい。
本発明の塗料組成物は、ポリジメチルシロキサン系共重
合体（Ａ）と、ポリカプロラクトン（Ｂ）と、ポリシロ
キサン（Ｃ）とを必須成分とする。該ポリカプロラクト
ン（Ｂ）及び該ポリシロキサン（Ｃ）は、各々該ポリジ
メチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格に導入されて
いてもよいし、該塗料組成物中で個別に存在していても
よい。
【００１０】（Ａ）ポリジメチルシロキサン系共重合体 本発明におけるポリジメチルシロキサン系共重合体
（Ａ）は、ポリジメチルシロキサン部分と、ビニルモノ
マーの重合体鎖部分とを有する共重合体であり、ブロッ
ク共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であっ
てもよい。
（Ａ）は、ポリジメチルシロキサン部分と、ビニルモノ
マーの重合体鎖部分とを有する共重合体であり、ブロッ
ク共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であっ
てもよい。
【００１１】ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合
体の合成は、リビング重合法、高分子開始剤法又は
高分子連鎖移動法等によって行うことができるが、工
業的には、高分子開始剤法又は高分子連鎖移動法に
よって行うのが好ましい。
体の合成は、リビング重合法、高分子開始剤法又は
高分子連鎖移動法等によって行うことができるが、工
業的には、高分子開始剤法又は高分子連鎖移動法に
よって行うのが好ましい。
【００１２】高分子開始剤法では、例えば、
【化１】 のごとき高分子アゾ系ラジカル重合開始剤を使用してビ
ニルモノマーと共重合させることにより、効率よくブロ
ック共重合体を合成することができる。また、ペルオキ
シモノマーと不飽和基を有するポリジメチルシロキサン
とを低温で共重合させて、過酸化物基を側鎖に導入した
プレポリマーを合成し、該プレポリマーをビニルモノマ
ーと共重合させる二段階の重合を行うこともできる。
ニルモノマーと共重合させることにより、効率よくブロ
ック共重合体を合成することができる。また、ペルオキ
シモノマーと不飽和基を有するポリジメチルシロキサン
とを低温で共重合させて、過酸化物基を側鎖に導入した
プレポリマーを合成し、該プレポリマーをビニルモノマ
ーと共重合させる二段階の重合を行うこともできる。
【００１３】高分子連鎖移動法では、例えば、
【化２】 のごときシリコーンオイルに、ＨＳ−ＣＨ2ＣＯＯＨ
や、ＨＳ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ等を付加してＳＨ基を有
するシリコーン化合物とした後、該ＳＨ基の連鎖移動を
利用して該シリコーン化合物とビニルモノマーとを共重
合させることにより、ブロック共重合体を合成すること
ができる。
や、ＨＳ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ等を付加してＳＨ基を有
するシリコーン化合物とした後、該ＳＨ基の連鎖移動を
利用して該シリコーン化合物とビニルモノマーとを共重
合させることにより、ブロック共重合体を合成すること
ができる。
【００１４】一方、ポリジメチルシロキサン系グラフト
共重合体については、例えば、
共重合体については、例えば、
【化３】 のごときポリジメチルシロキサンのメタクリルエステル
等とビニルモノマーとを共重合させることにより、容易
にかつ収率良くグラフト共重合体を合成することができ
る。
等とビニルモノマーとを共重合させることにより、容易
にかつ収率良くグラフト共重合体を合成することができ
る。
【００１５】ポリジメチルシロキサンとの共重合体に用
いられるビニルモノマーとしては、例えば、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、オクチルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステア
リルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピル
ビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニ
リデン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、シトラコン酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタク
リレート、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
また、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
アリルアルコール等のＯＨ基を有するビニルモノマーを
用いることもできるし、カージュラＥとアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等と
の反応物を用いることもできる。なお、上記例示は本発
明を限定するものではない。
いられるビニルモノマーとしては、例えば、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、オクチルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステア
リルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピル
ビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニ
リデン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、シトラコン酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタク
リレート、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
また、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
アリルアルコール等のＯＨ基を有するビニルモノマーを
用いることもできるし、カージュラＥとアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等と
の反応物を用いることもできる。なお、上記例示は本発
明を限定するものではない。
【００１６】（Ｂ）ポリカプロラクトン 本発明におけるポリカプロラクトン（Ｂ）としては、例
えば、
えば、
【化４】 のごとき２官能ポリカプロラクトンジオール類や、
【化５】 のごとき３官能ポリカプロラクトントリオール類、その
他４官能ポリカプロラクトンポリオール等を使用するこ
とができる。該ポリカプロラクトン（Ｂ）をポリジメチ
ルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格に導入する場合に
は、ラクトン変成ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト類を使用するのが好ましく、例えば、
他４官能ポリカプロラクトンポリオール等を使用するこ
とができる。該ポリカプロラクトン（Ｂ）をポリジメチ
ルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格に導入する場合に
は、ラクトン変成ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト類を使用するのが好ましく、例えば、
【化６】 の構造式で示されるラジカル重合性ポリカプロラクトン
が挙げられる。
が挙げられる。
【００１７】（Ｃ）ポリシロキサン 本発明におけるポリシロキサン（Ｃ）としては、例え
ば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトキエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン等の加水分解性シリル基を有する
シラン化合物の部分加水分解物や、有機溶媒中に無水ケ
イ酸の微粒子を安定に分散させたオルガノシリカゾル、
または該オルガノシリカゾルにラジカル重合性を有する
上記シラン化合物を付加させたもの等を使用することが
できる。なお、上記例示は本発明を限定するものではな
い。該ポリシロキサン（Ｃ）は、得られる塗料組成物に
耐熱性、耐汚染性等を付与し、塗膜の表面硬度を向上さ
せるのに重要な役割を果たす。
ば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトキエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン等の加水分解性シリル基を有する
シラン化合物の部分加水分解物や、有機溶媒中に無水ケ
イ酸の微粒子を安定に分散させたオルガノシリカゾル、
または該オルガノシリカゾルにラジカル重合性を有する
上記シラン化合物を付加させたもの等を使用することが
できる。なお、上記例示は本発明を限定するものではな
い。該ポリシロキサン（Ｃ）は、得られる塗料組成物に
耐熱性、耐汚染性等を付与し、塗膜の表面硬度を向上さ
せるのに重要な役割を果たす。
【００１８】本発明におけるポリジメチルシロキサン系
共重合体（Ａ）は、通常溶液重合によって製造される。
この溶液重合では、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル等のエステル系溶
剤、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソ
ブタノール等のアルコール系溶剤などが単独又は混合溶
剤として用いられ、所望により、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウリルパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の油溶性の重
合開始剤が用いられる。上記溶液重合の反応温度は、50
〜150 ℃であるのが好ましく、反応時間は、３〜12時間
であるのが好ましい。
共重合体（Ａ）は、通常溶液重合によって製造される。
この溶液重合では、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル等のエステル系溶
剤、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソ
ブタノール等のアルコール系溶剤などが単独又は混合溶
剤として用いられ、所望により、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウリルパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の油溶性の重
合開始剤が用いられる。上記溶液重合の反応温度は、50
〜150 ℃であるのが好ましく、反応時間は、３〜12時間
であるのが好ましい。
【００１９】なお、上記ポリジメチルシロキサン系共重
合体（Ａ）の骨格中にポリカプロラクトン（Ｂ）及び／
又はポリシロキサン（Ｃ）を導入する場合には、該ポリ
ジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）を重合する際に該
ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン
（Ｃ）を添加して共重合すればよい。
合体（Ａ）の骨格中にポリカプロラクトン（Ｂ）及び／
又はポリシロキサン（Ｃ）を導入する場合には、該ポリ
ジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）を重合する際に該
ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン
（Ｃ）を添加して共重合すればよい。
【００２０】本発明におけるポリジメチルシロキサン系
共重合体（Ａ）（ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又は
ポリシロキサン（Ｃ）が骨格中に導入されたものを含
む。）中のポリジメチルシロキサン部分の量は、１〜30
重量％であるのが好ましく、特に１〜20重量％であるの
が好ましい。このポリジメチルシロキサン部分は、塗膜
表面に潤滑性を与え、摩擦係数を低くすることにより、
耐擦傷性を付与する働きを有するが、該ポリジメチルシ
ロキサン部分の量が１重量％未満ではかかる効果が十分
に発揮されず、一方、該ポリジメチルシロキサン部分の
量が30重量％を超えると、塗膜の耐汚染性が低下する。
該ポリジメチルシロキサン部分の分子量は、1000〜3000
0 程度であるのが好ましく、効果的に塗膜表面に配向
し、潤滑性を与える分子量としては、特に5000〜20000
程度であるのが好ましい。
共重合体（Ａ）（ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又は
ポリシロキサン（Ｃ）が骨格中に導入されたものを含
む。）中のポリジメチルシロキサン部分の量は、１〜30
重量％であるのが好ましく、特に１〜20重量％であるの
が好ましい。このポリジメチルシロキサン部分は、塗膜
表面に潤滑性を与え、摩擦係数を低くすることにより、
耐擦傷性を付与する働きを有するが、該ポリジメチルシ
ロキサン部分の量が１重量％未満ではかかる効果が十分
に発揮されず、一方、該ポリジメチルシロキサン部分の
量が30重量％を超えると、塗膜の耐汚染性が低下する。
該ポリジメチルシロキサン部分の分子量は、1000〜3000
0 程度であるのが好ましく、効果的に塗膜表面に配向
し、潤滑性を与える分子量としては、特に5000〜20000
程度であるのが好ましい。
【００２１】本発明におけるポリカプロラクトン（Ｂ）
は、ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格に
導入される場合であっても、塗料組成物内で個別に存在
する場合（この場合、塗料製造時に外部添加する）であ
っても、塗料固形分中５〜50重量％であるのが好まし
い。このポリカプロラクトン（Ｂ）は、塗膜に対して高
い反撥弾性と良好な密着性を付与し、擦過力が及ぼされ
ると、該擦過力をエネルギー弾性変形により吸収する働
きを有するが、該ポリカプロラクトン（Ｂ）の量が５重
量％未満では、塗膜の耐擦傷性及び耐チッピング性が低
下し、一方、該ポリカプロラクトン（Ｂ）の量が50重量
％を超えると、塗膜の耐汚染性が低下する。
は、ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格に
導入される場合であっても、塗料組成物内で個別に存在
する場合（この場合、塗料製造時に外部添加する）であ
っても、塗料固形分中５〜50重量％であるのが好まし
い。このポリカプロラクトン（Ｂ）は、塗膜に対して高
い反撥弾性と良好な密着性を付与し、擦過力が及ぼされ
ると、該擦過力をエネルギー弾性変形により吸収する働
きを有するが、該ポリカプロラクトン（Ｂ）の量が５重
量％未満では、塗膜の耐擦傷性及び耐チッピング性が低
下し、一方、該ポリカプロラクトン（Ｂ）の量が50重量
％を超えると、塗膜の耐汚染性が低下する。
【００２２】本発明におけるポリシロキサン（Ｃ）は、
ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格に導入
される場合であっても、塗料組成物内で個別に存在する
場合（この場合、塗料製造時に外部添加する）であって
も、塗料固形分中１〜20重量％であるのが好ましい。こ
のポリシロキサン（Ｃ）は、塗膜に対して耐汚染性、耐
候性、耐熱性を付与するとともに塗膜の表面硬度を向上
させる働きを有するが、該ポリシロキサン（Ｃ）の量が
１重量％未満ではかかる効果が十分に発揮されず、一
方、該ポリシロキサン（Ｃ）の量が20重量％を超える
と、塗膜の耐擦傷性が低下する。
ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格に導入
される場合であっても、塗料組成物内で個別に存在する
場合（この場合、塗料製造時に外部添加する）であって
も、塗料固形分中１〜20重量％であるのが好ましい。こ
のポリシロキサン（Ｃ）は、塗膜に対して耐汚染性、耐
候性、耐熱性を付与するとともに塗膜の表面硬度を向上
させる働きを有するが、該ポリシロキサン（Ｃ）の量が
１重量％未満ではかかる効果が十分に発揮されず、一
方、該ポリシロキサン（Ｃ）の量が20重量％を超える
と、塗膜の耐擦傷性が低下する。
【００２３】本発明の塗料組成物を硬化させるには、上
記ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）（ポリカプ
ロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）が骨
格中に導入されたものを含む。）をウレタン架橋及び／
又はメラミン架橋するのが好ましい。該ポリジメチルシ
ロキサン系共重合体（Ａ）をウレタン架橋するには、Ｏ
Ｈ基を有する該ポリジメチルシロキサン系共重合体
（Ａ）に対して、メチレンビス−４−シクロヘキシルイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネートのトリメチロ
ールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロン
ジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト
体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート
体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート
体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等
のポリイソシアネート、あるいは上記ポリイソシアネー
トのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤を使
用することができる。一方、該ポリジメチルシロキサン
系共重合体（Ａ）をメラミン架橋するには、アルコキシ
メチロールメラミン等のメラミン架橋剤を使用すること
ができる。
記ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）（ポリカプ
ロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）が骨
格中に導入されたものを含む。）をウレタン架橋及び／
又はメラミン架橋するのが好ましい。該ポリジメチルシ
ロキサン系共重合体（Ａ）をウレタン架橋するには、Ｏ
Ｈ基を有する該ポリジメチルシロキサン系共重合体
（Ａ）に対して、メチレンビス−４−シクロヘキシルイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネートのトリメチロ
ールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロン
ジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト
体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート
体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート
体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等
のポリイソシアネート、あるいは上記ポリイソシアネー
トのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤を使
用することができる。一方、該ポリジメチルシロキサン
系共重合体（Ａ）をメラミン架橋するには、アルコキシ
メチロールメラミン等のメラミン架橋剤を使用すること
ができる。
【００２４】本発明の塗料組成物を硬化させて得られる
塗膜は、各種素材への密着性に優れるとともに、所定の
表面硬度を保持し、耐擦傷性、更には擦傷が発生した場
合の自己治癒性にも優れる。また、この塗膜は、耐汚染
性、耐候性、耐熱性等にも優れている。かかる塗料組成
物は、屋内・屋外における樹脂成型品；自動車のボデ
ィ；階段、床、家具等の木工製品；メッキ、蒸着、スパ
ッタリング等の処理が施されたアルミホイール、ドアミ
ラー等の製品；レンジフード、台所用キッチンパネル、
ステンレスシンク、浴槽等の金属製品；窯業系壁材、玄
関床等の無機建材等、特に耐擦傷性が要求される分野で
用いられる塗料として好適である。
塗膜は、各種素材への密着性に優れるとともに、所定の
表面硬度を保持し、耐擦傷性、更には擦傷が発生した場
合の自己治癒性にも優れる。また、この塗膜は、耐汚染
性、耐候性、耐熱性等にも優れている。かかる塗料組成
物は、屋内・屋外における樹脂成型品；自動車のボデ
ィ；階段、床、家具等の木工製品；メッキ、蒸着、スパ
ッタリング等の処理が施されたアルミホイール、ドアミ
ラー等の製品；レンジフード、台所用キッチンパネル、
ステンレスシンク、浴槽等の金属製品；窯業系壁材、玄
関床等の無機建材等、特に耐擦傷性が要求される分野で
用いられる塗料として好適である。
【００２５】
【実施例】以下、実施例等により本発明を更に具体的に
説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定され
るものではない。 〔合成例１〕ポリシロキサンＡの合成 攪拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備
えた500 ml容のフラスコに、エタノール106 重量部（以
下、単に「部」という。）、テトラエトキシシラン320
部、脱イオン水21部及び１％塩酸１部を仕込み、85℃に
て２時間保持した後、昇温しながらエタノールを回収
し、180 ℃で30分保持した。その後冷却し、粘調なポリ
シロキサンＡ（外部添加用）を得た。
説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定され
るものではない。 〔合成例１〕ポリシロキサンＡの合成 攪拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備
えた500 ml容のフラスコに、エタノール106 重量部（以
下、単に「部」という。）、テトラエトキシシラン320
部、脱イオン水21部及び１％塩酸１部を仕込み、85℃に
て２時間保持した後、昇温しながらエタノールを回収
し、180 ℃で30分保持した。その後冷却し、粘調なポリ
シロキサンＡ（外部添加用）を得た。
【００２６】〔合成例２〕ポリシロキサンＢの合成 合成例１と同様にして、エタノール106 部、メチルトリ
メトキシシラン270 部、γ−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシラン23部、脱イオン水100 部、１％塩酸
１部及びハイドロキノンモノメチルエーテル0.1 部を仕
込み、ポリシロキサンを合成した。これをメチルイソブ
チルケトンにより50％に調整し、ポリシロキサンＢ（共
重合用）とした。
メトキシシラン270 部、γ−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシラン23部、脱イオン水100 部、１％塩酸
１部及びハイドロキノンモノメチルエーテル0.1 部を仕
込み、ポリシロキサンを合成した。これをメチルイソブ
チルケトンにより50％に調整し、ポリシロキサンＢ（共
重合用）とした。
【００２７】〔合成例３〕ポリシロキサンＣの合成 合成例１と同様の設備を使用して、オルガノシリカゾル
（分散媒：メチルイソブチルケトン，固形分：30％）10
0 部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシラ
ン1.5 部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.01部及
びギ酸0.01部を仕込み、80℃で３時間反応させ、ポリシ
ロキサンＣ（共重合用）を得た。
（分散媒：メチルイソブチルケトン，固形分：30％）10
0 部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシラ
ン1.5 部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.01部及
びギ酸0.01部を仕込み、80℃で３時間反応させ、ポリシ
ロキサンＣ（共重合用）を得た。
【００２８】〔合成例４〕ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体Ｄの合成 合成例１と同様の設備を使用して、トルエン50部、メチ
ルイソブチルケトン50部、ポリジメチルシロキサン系高
分子重合開始剤（和光純薬株式会社製，VPS-0501）20
部、メタクリル酸メチル30部、メタクリル酸ブチル26
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート23部、メタク
リル酸１部及び１−チオグリセリン0.5 部を仕込み、80
℃で８時間反応させ、ポリジメチルシロキサン系ブロッ
ク共重合体Ｄを得た。得られたブロック共重合体Ｄは、
固形分50％、粘度Ｘ（ガードナーホルツ）であった。
ルイソブチルケトン50部、ポリジメチルシロキサン系高
分子重合開始剤（和光純薬株式会社製，VPS-0501）20
部、メタクリル酸メチル30部、メタクリル酸ブチル26
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート23部、メタク
リル酸１部及び１−チオグリセリン0.5 部を仕込み、80
℃で８時間反応させ、ポリジメチルシロキサン系ブロッ
ク共重合体Ｄを得た。得られたブロック共重合体Ｄは、
固形分50％、粘度Ｘ（ガードナーホルツ）であった。
【００２９】〔合成例５〕ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体Ｅの合成 合成例１と同様の設備を使用して、トルエン50部及びメ
チルイソブチルケトン50部を仕込み、80℃まで昇温し
た。別に、メタクリル酸メチル30部、メタクリル酸ブチ
ル26部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート23部、メ
タクリル酸１部及び片末端メタクリル変性ポリジメチル
シロキサン（信越化学工業株式会社製，X-22-174DX，分
子量：5000）20部及びアゾビス−２−メチルブチロニト
リル（日本ヒドラジン工業株式会社製，ABN-E ）１部を
混合し、この混合モノマーを上記トルエン及びメチルイ
ソブチルケトンの混合液に３時間かけて滴下した。その
後６時間反応させて、ポリジメチルシロキサン系グラフ
ト共重合体Ｅを得た。得られたグラフト共重合体Ｅは、
固形分50％、粘度Ｗ（ガードナーホルツ）であった。
チルイソブチルケトン50部を仕込み、80℃まで昇温し
た。別に、メタクリル酸メチル30部、メタクリル酸ブチ
ル26部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート23部、メ
タクリル酸１部及び片末端メタクリル変性ポリジメチル
シロキサン（信越化学工業株式会社製，X-22-174DX，分
子量：5000）20部及びアゾビス−２−メチルブチロニト
リル（日本ヒドラジン工業株式会社製，ABN-E ）１部を
混合し、この混合モノマーを上記トルエン及びメチルイ
ソブチルケトンの混合液に３時間かけて滴下した。その
後６時間反応させて、ポリジメチルシロキサン系グラフ
ト共重合体Ｅを得た。得られたグラフト共重合体Ｅは、
固形分50％、粘度Ｗ（ガードナーホルツ）であった。
【００３０】〔合成例６〕ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体Ｆの合成 合成例１と同様の設備を使用して、トルエン50部及び酢
酸イソブチル50部を仕込み、110 ℃まで昇温した。別
に、メタクリル酸メチル20部、ポリカプロラクトンメタ
クリルエステル（ダイセル化学工業株式会社製，プラク
セルFM-5）32部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
17部、合成例２で得られたポリシロキサンＢ10部、片末
端メタクリル基ポリジメチルシロキサン（東亞合成化学
工業株式会社製，AK-32 ，分子量：20000 ）20部及びメ
タクリル酸１部及び１，１−アゾビスシクロヘキサン−
１−カルボニトリル２部を混合し、この混合モノマーを
上記トルエン及び酢酸イソブチルの混合液に２時間かけ
て滴下した。その後８時間反応させて、ポリジメチルシ
ロキサン系グラフト共重合体Ｆを得た。得られたグラフ
ト共重合体Ｆは、固形分50％、粘度Ｘ（ガードナーホル
ツ）であった。
酸イソブチル50部を仕込み、110 ℃まで昇温した。別
に、メタクリル酸メチル20部、ポリカプロラクトンメタ
クリルエステル（ダイセル化学工業株式会社製，プラク
セルFM-5）32部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
17部、合成例２で得られたポリシロキサンＢ10部、片末
端メタクリル基ポリジメチルシロキサン（東亞合成化学
工業株式会社製，AK-32 ，分子量：20000 ）20部及びメ
タクリル酸１部及び１，１−アゾビスシクロヘキサン−
１−カルボニトリル２部を混合し、この混合モノマーを
上記トルエン及び酢酸イソブチルの混合液に２時間かけ
て滴下した。その後８時間反応させて、ポリジメチルシ
ロキサン系グラフト共重合体Ｆを得た。得られたグラフ
ト共重合体Ｆは、固形分50％、粘度Ｘ（ガードナーホル
ツ）であった。
【００３１】〔合成例７〕ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体Ｇの合成 モノマー組成をメタクリル酸メチル20部、メタクリル酸
ブチル26部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート23
部、ポリシロキサンＢ10部、メタクリル酸１部及び片末
端メタクリル変性ポリジメチルシロキサン（信越化学工
業株式会社製，X-22-174DX，分子量：5000）20部とした
以外、合成例５と同様の方法でポリジメチルシロキサン
系グラフト共重合体Ｇを合成した。得られたグラフト共
重合体Ｇは、固形分50％、粘度Ｕ（ガードナーホルツ）
であった。
ブチル26部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート23
部、ポリシロキサンＢ10部、メタクリル酸１部及び片末
端メタクリル変性ポリジメチルシロキサン（信越化学工
業株式会社製，X-22-174DX，分子量：5000）20部とした
以外、合成例５と同様の方法でポリジメチルシロキサン
系グラフト共重合体Ｇを合成した。得られたグラフト共
重合体Ｇは、固形分50％、粘度Ｕ（ガードナーホルツ）
であった。
【００３２】〔合成例８〕ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体Ｈの合成 ポリシロキサンＢの代わりにポリシロキサンＣを使用す
る以外、合成例７と同様の方法でポリジメチルシロキサ
ン系グラフト共重合体Ｈを合成した。得られたグラフト
共重合体Ｈは、固形分50％、粘度Ｔ（ガードナーホル
ツ）であった。
る以外、合成例７と同様の方法でポリジメチルシロキサ
ン系グラフト共重合体Ｈを合成した。得られたグラフト
共重合体Ｈは、固形分50％、粘度Ｔ（ガードナーホル
ツ）であった。
【００３３】〔合成例９〕ポリジメチルシロキサン系グラフト共重合体Ｉの合成 合成例１と同様の設備を使用して、トルエン50部及びメ
チルイソブチルケトン50部を仕込み、80℃まで昇温し
た。別に、メタクリル酸メチル27部、ポリカプロラクト
ンメタクリルエステル（ダイセル化学工業製，プラクセ
ルFM-5）35部、片末端メタクリル変性ポリジメチルシロ
キサン（信越化学工業株式会社製，X-22-174DX，分子
量：5000）20部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
17部、メタクリル酸１部及びアゾビス−２−メチルブチ
ロニトリル（日本ヒドラジン工業株式会社製，ABN-E ）
１部を混合し、この混合モノマーを上記トルエン及びメ
チルイソブチルケトンの混合液に２時間かけて滴下し
た。その後６時間反応させて、ポリジメチルシロキサン
系グラフト共重合体Ｉを得た。得られたグラフト共重合
体Ｉは、固形分50％、粘度Ｙ（ガードナーホルツ）であ
った。
チルイソブチルケトン50部を仕込み、80℃まで昇温し
た。別に、メタクリル酸メチル27部、ポリカプロラクト
ンメタクリルエステル（ダイセル化学工業製，プラクセ
ルFM-5）35部、片末端メタクリル変性ポリジメチルシロ
キサン（信越化学工業株式会社製，X-22-174DX，分子
量：5000）20部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
17部、メタクリル酸１部及びアゾビス−２−メチルブチ
ロニトリル（日本ヒドラジン工業株式会社製，ABN-E ）
１部を混合し、この混合モノマーを上記トルエン及びメ
チルイソブチルケトンの混合液に２時間かけて滴下し
た。その後６時間反応させて、ポリジメチルシロキサン
系グラフト共重合体Ｉを得た。得られたグラフト共重合
体Ｉは、固形分50％、粘度Ｙ（ガードナーホルツ）であ
った。
【００３４】以上のポリジメチルシロキサン系ブロック
及びグラフト共重合体Ｄ〜Ｉの構成成分を表１に示す。
及びグラフト共重合体Ｄ〜Ｉの構成成分を表１に示す。
【表１】
【００３５】〔実施例１〕合成例４で得られたポリジメ
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｄ75部、合成例１で
得られたポリシロキサンＡ10部及びポリカプロラクトン
トリオール（ダイセル化学工業株式会社製，プラクセル
308 ，分子量：850 ，ＯＨ価（ＫＯＨmg/g）：195 ）15
部を配合するとともに、架橋剤としてＨＭＤＩイソシア
ヌレート体（武田薬品工業株式会社製，タクネートD-17
0N，固形分：100 ％，ＮＣＯ％：20.7）36部を添加し、
得られた塗料を磨き軟鋼板及びガラス板に乾燥時の膜厚
が25〜30μｍになるように塗装した。得られた塗装板を
60℃で１時間乾燥させた後、室温下で１週間放置し、こ
れを試験板とした。
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｄ75部、合成例１で
得られたポリシロキサンＡ10部及びポリカプロラクトン
トリオール（ダイセル化学工業株式会社製，プラクセル
308 ，分子量：850 ，ＯＨ価（ＫＯＨmg/g）：195 ）15
部を配合するとともに、架橋剤としてＨＭＤＩイソシア
ヌレート体（武田薬品工業株式会社製，タクネートD-17
0N，固形分：100 ％，ＮＣＯ％：20.7）36部を添加し、
得られた塗料を磨き軟鋼板及びガラス板に乾燥時の膜厚
が25〜30μｍになるように塗装した。得られた塗装板を
60℃で１時間乾燥させた後、室温下で１週間放置し、こ
れを試験板とした。
【００３６】〔実施例２〕合成例５で得られたポリジメ
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｅ75部、オルガノシ
リカゾル（日産化学工業株式会社製，MIBKシリカゾル，
分散媒：メチルイソブチルケトン，固形分：30％）10部
及び４官能ポリカプロラクトンポリオール（ダイセル化
学工業株式会社製，プラクセル410D，分子量：1000，Ｏ
Ｈ価：220）15部を配合するとともに、架橋剤としてＨ
ＭＤＩトリメチロールプロパンアダクト体（大日本イン
キ化学工業株式会社製，バーノックDN-950，固形分：75
％，ＮＣＯ％：12）62部を添加し、得られた塗料を磨き
軟鋼板及びガラス板に乾燥時の膜厚が25〜30μｍになる
ように塗装した。得られた塗装板を60℃で１時間乾燥さ
せた後、室温下で１週間放置し、これを試験板とした。
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｅ75部、オルガノシ
リカゾル（日産化学工業株式会社製，MIBKシリカゾル，
分散媒：メチルイソブチルケトン，固形分：30％）10部
及び４官能ポリカプロラクトンポリオール（ダイセル化
学工業株式会社製，プラクセル410D，分子量：1000，Ｏ
Ｈ価：220）15部を配合するとともに、架橋剤としてＨ
ＭＤＩトリメチロールプロパンアダクト体（大日本イン
キ化学工業株式会社製，バーノックDN-950，固形分：75
％，ＮＣＯ％：12）62部を添加し、得られた塗料を磨き
軟鋼板及びガラス板に乾燥時の膜厚が25〜30μｍになる
ように塗装した。得られた塗装板を60℃で１時間乾燥さ
せた後、室温下で１週間放置し、これを試験板とした。
【００３７】〔実施例３〕架橋剤としてメトキシ化メチ
ロールメラミン（三井サイテック株式会社製，サイメル
303 ，固形分：100 ％）20部を使用する以外、実施例２
と同様にして塗装を行った。得られた塗装板を150 ℃で
30分乾燥させ、これを試験板とした。
ロールメラミン（三井サイテック株式会社製，サイメル
303 ，固形分：100 ％）20部を使用する以外、実施例２
と同様にして塗装を行った。得られた塗装板を150 ℃で
30分乾燥させ、これを試験板とした。
【００３８】〔実施例４〕合成例６で得られたポリジメ
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｆ100 部に、架橋剤
として実施例１と同様のＨＭＤＩイソシアヌレート体36
部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼板及びガラス板に
乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるように塗装した。得ら
れた塗装板を60℃で１時間乾燥させた後、室温下で１週
間放置し、これを試験板とした。
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｆ100 部に、架橋剤
として実施例１と同様のＨＭＤＩイソシアヌレート体36
部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼板及びガラス板に
乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるように塗装した。得ら
れた塗装板を60℃で１時間乾燥させた後、室温下で１週
間放置し、これを試験板とした。
【００３９】〔実施例５〕架橋剤としてＩＰＤＩトリメ
チロールプロパンアダクト体ブロックイソシアネート
（三菱化学株式会社製，マイテックBL-280，固形分：5
9.4％，ＮＣＯ％：6.1 ）122 部を使用する以外、実施
例４と同様にして塗装を行った。得られた塗装板を150
℃で30分乾燥させ、これを試験板とした。
チロールプロパンアダクト体ブロックイソシアネート
（三菱化学株式会社製，マイテックBL-280，固形分：5
9.4％，ＮＣＯ％：6.1 ）122 部を使用する以外、実施
例４と同様にして塗装を行った。得られた塗装板を150
℃で30分乾燥させ、これを試験板とした。
【００４０】〔実施例６〕合成例７で得られたポリジメ
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｇ85部及び実施例２
と同様の４官能ポリカプロラクトンポリオール15部を配
合するとともに、架橋剤として実施例１と同様のＨＭＤ
Ｉイソシアヌレート体36部を添加し、得られた塗料を磨
き軟鋼板及びガラス板に乾燥時の膜厚が25〜30μｍにな
るように塗装した。得られた塗装板を60℃で１時間乾燥
させた後、室温下で１週間放置し、これを試験板とし
た。
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｇ85部及び実施例２
と同様の４官能ポリカプロラクトンポリオール15部を配
合するとともに、架橋剤として実施例１と同様のＨＭＤ
Ｉイソシアヌレート体36部を添加し、得られた塗料を磨
き軟鋼板及びガラス板に乾燥時の膜厚が25〜30μｍにな
るように塗装した。得られた塗装板を60℃で１時間乾燥
させた後、室温下で１週間放置し、これを試験板とし
た。
【００４１】〔実施例７〕合成例８で得られたポリジメ
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｈ85部及び実施例２
と同様の４官能ポリカプロラクトンポリオール15部を配
合するとともに、架橋剤として実施例２と同様のＨＭＤ
Ｉトリメチロールプロパンアダクト体62部を添加し、得
られた塗料を磨き軟鋼板及びガラス板に乾燥時の膜厚が
25〜30μｍになるように塗装した。得られた塗装板を60
℃で１時間乾燥させた後、室温下で１週間放置し、これ
を試験板とした。
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｈ85部及び実施例２
と同様の４官能ポリカプロラクトンポリオール15部を配
合するとともに、架橋剤として実施例２と同様のＨＭＤ
Ｉトリメチロールプロパンアダクト体62部を添加し、得
られた塗料を磨き軟鋼板及びガラス板に乾燥時の膜厚が
25〜30μｍになるように塗装した。得られた塗装板を60
℃で１時間乾燥させた後、室温下で１週間放置し、これ
を試験板とした。
【００４２】〔実施例８〕合成例９で得られたポリジメ
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｉ85部及び合成例１
で得られたポリシロキサンＡ15部を配合するとともに、
架橋剤として実施例１と同様のＨＭＤＩイソシアヌレー
ト体36部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼板及びガラ
ス板に乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるように塗装し
た。得られた塗装板を60℃で１時間乾燥させた後、室温
下で１週間放置し、これを試験板とした。
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｉ85部及び合成例１
で得られたポリシロキサンＡ15部を配合するとともに、
架橋剤として実施例１と同様のＨＭＤＩイソシアヌレー
ト体36部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼板及びガラ
ス板に乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるように塗装し
た。得られた塗装板を60℃で１時間乾燥させた後、室温
下で１週間放置し、これを試験板とした。
【００４３】〔比較例１〕合成例５で得られたポリジメ
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｅ85部及び実施例１
と同様のポリカプロラクトントリオール15部を配合する
とともに、架橋剤として実施例１と同様のＨＭＤＩイソ
シアヌレート体36部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼
板及びガラス板に乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるよう
に塗装した。得られた塗装板を60℃で１時間乾燥させた
後、室温下で１週間放置し、これを試験板とした。
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｅ85部及び実施例１
と同様のポリカプロラクトントリオール15部を配合する
とともに、架橋剤として実施例１と同様のＨＭＤＩイソ
シアヌレート体36部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼
板及びガラス板に乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるよう
に塗装した。得られた塗装板を60℃で１時間乾燥させた
後、室温下で１週間放置し、これを試験板とした。
【００４４】〔比較例２〕合成例７で得られたポリジメ
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｇ100 部に、架橋剤
として実施例２と同様のＨＭＤＩトリメチロールプロパ
ンアダクト体62部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼板
及びガラス板に乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるように
塗装した。得られた塗装板を60℃で１時間乾燥させた
後、室温下で１週間放置し、これを試験板とした。
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｇ100 部に、架橋剤
として実施例２と同様のＨＭＤＩトリメチロールプロパ
ンアダクト体62部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼板
及びガラス板に乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるように
塗装した。得られた塗装板を60℃で１時間乾燥させた
後、室温下で１週間放置し、これを試験板とした。
【００４５】〔比較例３〕合成例８で得られたポリジメ
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｈ100 部に、架橋剤
として実施例１と同様のＨＭＤＩイソシアヌレート体36
部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼板及びガラス板に
乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるように塗装した。得ら
れた塗装板を60℃で１時間乾燥させた後、室温下で１週
間放置し、これを試験板とした。
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｈ100 部に、架橋剤
として実施例１と同様のＨＭＤＩイソシアヌレート体36
部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼板及びガラス板に
乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるように塗装した。得ら
れた塗装板を60℃で１時間乾燥させた後、室温下で１週
間放置し、これを試験板とした。
【００４６】〔比較例４〕合成例９で得られたポリジメ
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｉ100 部に、架橋剤
として実施例３と同様のメトキシ化メチロールメラミン
20部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼板及びガラス板
に乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるように塗装した。得
られた塗装板を150 ℃で30分乾燥させ、これを試験板と
した。
チルシロキサン系ブロック共重合体Ｉ100 部に、架橋剤
として実施例３と同様のメトキシ化メチロールメラミン
20部を添加し、得られた塗料を磨き軟鋼板及びガラス板
に乾燥時の膜厚が25〜30μｍになるように塗装した。得
られた塗装板を150 ℃で30分乾燥させ、これを試験板と
した。
【００４７】〔比較例５〕架橋剤として実施例５と同様
のＩＰＤＩトリメチロールプロパンアダクト体ブロック
イソシアネート122 部を使用する以外、比較例４と同様
にして試験板を作製した。
のＩＰＤＩトリメチロールプロパンアダクト体ブロック
イソシアネート122 部を使用する以外、比較例４と同様
にして試験板を作製した。
【００４８】以上の実施例１〜８及び比較例１〜５にお
ける塗料の構成成分を表２に示す。
ける塗料の構成成分を表２に示す。
【表２】
【００４９】〔試験例〕実施例１〜８及び比較例１〜５
で得られた試験板について、密着性、耐水性、耐アルカ
リ性、耐酸性、耐溶剤性、耐衝撃性、耐屈曲性、耐擦傷
性、耐汚染性、耐候性及び耐塩水性の評価を行った。な
お、耐擦傷性のみガラス板の試験板を使用し、それ以外
は磨き軟鋼板の試験板を使用した。
で得られた試験板について、密着性、耐水性、耐アルカ
リ性、耐酸性、耐溶剤性、耐衝撃性、耐屈曲性、耐擦傷
性、耐汚染性、耐候性及び耐塩水性の評価を行った。な
お、耐擦傷性のみガラス板の試験板を使用し、それ以外
は磨き軟鋼板の試験板を使用した。
【００５０】密着性は、碁盤目セロテープ剥離試験によ
り評価した。耐水性は、40℃の水に96時間浸漬すること
により評価した。耐アルカリ性は、0.1 規定のＮａＯＨ
を使用して、20℃の下、24時間スポット試験を行うこと
により評価した。耐酸性は、0.1 規定のＨ2ＳＯ4 を使
用して、20℃の下、24時間スポット試験を行うことによ
り評価した。耐溶剤性は、キシレンを100 回ラビングす
ることにより評価した。耐衝撃性は、デュポン式衝撃試
験機を使用して1/4 φ，500 ｇ×50cmの条件で試験を行
い、評価した。耐屈曲性は、３mmφの棒を使用した折り
曲げ試験を行うことにより評価した。耐擦傷性は、＃00
0 のスチールウールを使用して500 ｇの荷重で50回ラビ
ングした後のヘイズ値（％）により評価した。耐汚染性
は、試験板を屋外に６ヵ月暴露することにより評価し
た。耐候性は、サンシャインウェザーオメーターを2000
時間使用することにより評価した。耐塩水性は、35℃、
５％の食塩水を240 時間連続噴霧することにより評価し
た。結果を表３に示す。
り評価した。耐水性は、40℃の水に96時間浸漬すること
により評価した。耐アルカリ性は、0.1 規定のＮａＯＨ
を使用して、20℃の下、24時間スポット試験を行うこと
により評価した。耐酸性は、0.1 規定のＨ2ＳＯ4 を使
用して、20℃の下、24時間スポット試験を行うことによ
り評価した。耐溶剤性は、キシレンを100 回ラビングす
ることにより評価した。耐衝撃性は、デュポン式衝撃試
験機を使用して1/4 φ，500 ｇ×50cmの条件で試験を行
い、評価した。耐屈曲性は、３mmφの棒を使用した折り
曲げ試験を行うことにより評価した。耐擦傷性は、＃00
0 のスチールウールを使用して500 ｇの荷重で50回ラビ
ングした後のヘイズ値（％）により評価した。耐汚染性
は、試験板を屋外に６ヵ月暴露することにより評価し
た。耐候性は、サンシャインウェザーオメーターを2000
時間使用することにより評価した。耐塩水性は、35℃、
５％の食塩水を240 時間連続噴霧することにより評価し
た。結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】表３から明らかなように、本発明の塗料組
成物による塗膜は、密着性、耐水性、耐アルカリ性、耐
酸性、耐溶剤性、耐衝撃性、耐屈曲性、耐擦傷性、耐汚
染性、耐候性及び耐塩水性のすべてにおいて優れてい
る。
成物による塗膜は、密着性、耐水性、耐アルカリ性、耐
酸性、耐溶剤性、耐衝撃性、耐屈曲性、耐擦傷性、耐汚
染性、耐候性及び耐塩水性のすべてにおいて優れてい
る。
【００５３】
【発明の効果】本発明の塗料組成物によれば、耐汚染
性、耐候性等の諸物性に優れるとともに、特に耐擦傷性
に優れた塗膜が得られる。
性、耐候性等の諸物性に優れるとともに、特に耐擦傷性
に優れた塗膜が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 143/04 Ｃ０９Ｄ 143/04
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリジメチルシロキサン系共重合体と、
ポリカプロラクトンと、ポリシロキサンとを含有するこ
とを特徴とする塗料組成物。 - 【請求項２】 ポリカプロラクトン及びポリシロキサン
が骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合
体を含有することを特徴とする塗料組成物。 - 【請求項３】 ポリカプロラクトンが骨格中に導入され
たポリジメチルシロキサン系共重合体と、ポリシロキサ
ンとを含有することを特徴とする塗料組成物。 - 【請求項４】 ポリシロキサンが骨格中に導入されたポ
リジメチルシロキサン系共重合体と、ポリカプロラクト
ンとを含有することを特徴とする塗料組成物。 - 【請求項５】 請求項１乃至４いずれか記載の塗料組成
物と、ウレタン架橋剤及び／又はメラミン架橋剤とを含
むことを特徴とする塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04906098A JP3926461B2 (ja) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | 塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04906098A JP3926461B2 (ja) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | 塗料組成物 |
Related Child Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006224809A Division JP4283832B2 (ja) | 2006-08-22 | 2006-08-22 | 塗料組成物 |
| JP2006224796A Division JP4283830B2 (ja) | 2006-08-22 | 2006-08-22 | 塗料組成物 |
| JP2006224799A Division JP4283831B2 (ja) | 2006-08-22 | 2006-08-22 | 塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228905A true JPH11228905A (ja) | 1999-08-24 |
| JP3926461B2 JP3926461B2 (ja) | 2007-06-06 |
Family
ID=12820551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04906098A Expired - Lifetime JP3926461B2 (ja) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | 塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3926461B2 (ja) |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003064489A1 (fr) * | 2002-02-01 | 2003-08-07 | Natoco Co., Ltd. | Composition durcissable au moyen de rayons actiniques, et utilisation de ladite composition |
| JP2006000335A (ja) * | 2004-06-17 | 2006-01-05 | Bridgestone Sports Co Ltd | クラブヘッド |
| JP2006000336A (ja) * | 2004-06-17 | 2006-01-05 | Bridgestone Sports Co Ltd | クラブシャフト |
| WO2010001773A1 (ja) | 2008-07-01 | 2010-01-07 | 昭和電工株式会社 | 塗料組成物及びこれを用いた塗膜形成方法 |
| US7807753B2 (en) | 2005-06-23 | 2010-10-05 | Nissan Motor Co., Ltd. | Coating composition and multilayered coating film forming method and coated article using this coating |
| JP2011517720A (ja) * | 2008-04-18 | 2011-06-16 | ナノレジンス・アクチェンゲゼルシャフト | 架橋ナノ粒子を有する重合可能物 |
| WO2011136042A1 (ja) | 2010-04-27 | 2011-11-03 | 東レ株式会社 | 積層フィルムおよび成型体 |
| JP2012053382A (ja) * | 2010-09-03 | 2012-03-15 | Konica Minolta Opto Inc | 太陽熱発電用光反射フィルム及び太陽熱発電用反射装置 |
| WO2012128050A1 (ja) * | 2011-03-22 | 2012-09-27 | リケンテクノス株式会社 | 傷付き防止フィルム |
| JP2012236947A (ja) * | 2011-05-13 | 2012-12-06 | Riken Technos Corp | ハイグロスフィルムの施与方法 |
| WO2013021498A1 (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-14 | 日東技研株式会社 | 転写箔 |
| JP2013079323A (ja) * | 2011-10-04 | 2013-05-02 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物および塗膜形成方法 |
| JP2014025050A (ja) * | 2012-06-22 | 2014-02-06 | Basf Japan Ltd | 耐汚染性に優れた塗料組成物及びこれを塗装して得られる塗膜 |
| JP2014196241A (ja) * | 2006-12-20 | 2014-10-16 | 日本板硝子株式会社 | 有機無機複合膜が形成された物品 |
| JP2015140423A (ja) * | 2014-01-30 | 2015-08-03 | ナトコ株式会社 | 塗料組成物、その硬化膜及びその硬化膜を備える塗装物品 |
| KR20150113950A (ko) | 2013-01-09 | 2015-10-08 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층 필름 |
| KR20160145546A (ko) | 2014-04-15 | 2016-12-20 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층 필름 및 적층 필름의 제조 방법 |
| JP2018066003A (ja) * | 2017-10-25 | 2018-04-26 | ナトコ株式会社 | 塗料組成物、その硬化膜及びその硬化膜を備える塗装物品 |
| JP6340539B1 (ja) * | 2017-11-28 | 2018-06-13 | ナトコ株式会社 | 塗料組成物、硬化膜、硬化膜を備えた物品 |
| KR20200004733A (ko) | 2018-07-04 | 2020-01-14 | 후지제롯쿠스 가부시끼가이샤 | 표면 보호 수지 부재 형성용 용액, 표면 보호 수지 부재 형성용 용액 세트, 및 표면 보호 수지 부재 |
| US11286350B2 (en) | 2018-12-10 | 2022-03-29 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Compositions, films comprising cured products of the same, stacked structures comprising the films, and display devices |
| JPWO2022244586A1 (ja) * | 2021-05-18 | 2022-11-24 | ||
| WO2023008496A1 (ja) * | 2021-07-28 | 2023-02-02 | 味の素株式会社 | 高分子組成物、物質吸着膜、及びセンサー素子の製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9469789B2 (en) | 2011-12-21 | 2016-10-18 | Toray Industries, Inc. | Laminated film |
| JP2016504436A (ja) | 2012-11-30 | 2016-02-12 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ | 耐汚染性に優れた塗料組成物及びその被覆により得られる塗膜 |
| WO2015046049A1 (ja) | 2013-09-24 | 2015-04-02 | 東レ株式会社 | 積層フィルム |
| WO2015115227A1 (ja) | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 東レ株式会社 | 積層フィルム |
-
1998
- 1998-02-13 JP JP04906098A patent/JP3926461B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8507632B2 (en) | 2002-02-01 | 2013-08-13 | Natoco Co., Ltd. | Composition curable with actinic energy ray and use thereof |
| US7939608B2 (en) | 2002-02-01 | 2011-05-10 | Natoco Co., Ltd. | Composition curable with actinic energy ray and use thereof |
| WO2003064489A1 (fr) * | 2002-02-01 | 2003-08-07 | Natoco Co., Ltd. | Composition durcissable au moyen de rayons actiniques, et utilisation de ladite composition |
| JP2006000335A (ja) * | 2004-06-17 | 2006-01-05 | Bridgestone Sports Co Ltd | クラブヘッド |
| JP2006000336A (ja) * | 2004-06-17 | 2006-01-05 | Bridgestone Sports Co Ltd | クラブシャフト |
| US7807753B2 (en) | 2005-06-23 | 2010-10-05 | Nissan Motor Co., Ltd. | Coating composition and multilayered coating film forming method and coated article using this coating |
| JP2014196241A (ja) * | 2006-12-20 | 2014-10-16 | 日本板硝子株式会社 | 有機無機複合膜が形成された物品 |
| JP2011517720A (ja) * | 2008-04-18 | 2011-06-16 | ナノレジンス・アクチェンゲゼルシャフト | 架橋ナノ粒子を有する重合可能物 |
| WO2010001773A1 (ja) | 2008-07-01 | 2010-01-07 | 昭和電工株式会社 | 塗料組成物及びこれを用いた塗膜形成方法 |
| WO2011136042A1 (ja) | 2010-04-27 | 2011-11-03 | 東レ株式会社 | 積層フィルムおよび成型体 |
| US8980432B2 (en) | 2010-04-27 | 2015-03-17 | Toray Industries, Inc. | Multilayer film and molded body |
| JP2012053382A (ja) * | 2010-09-03 | 2012-03-15 | Konica Minolta Opto Inc | 太陽熱発電用光反射フィルム及び太陽熱発電用反射装置 |
| KR20140018300A (ko) * | 2011-03-22 | 2014-02-12 | 리켄 테크노스 가부시키가이샤 | 스크래치 방지 필름 |
| WO2012128050A1 (ja) * | 2011-03-22 | 2012-09-27 | リケンテクノス株式会社 | 傷付き防止フィルム |
| US9133289B2 (en) | 2011-03-22 | 2015-09-15 | Riken Technos Corporation | Scratch-resistant film |
| JP2012236947A (ja) * | 2011-05-13 | 2012-12-06 | Riken Technos Corp | ハイグロスフィルムの施与方法 |
| WO2013021498A1 (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-14 | 日東技研株式会社 | 転写箔 |
| JPWO2013021498A1 (ja) * | 2011-08-10 | 2015-03-05 | 長瀬産業株式会社 | 転写箔 |
| JP2013079323A (ja) * | 2011-10-04 | 2013-05-02 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物および塗膜形成方法 |
| JP2014025050A (ja) * | 2012-06-22 | 2014-02-06 | Basf Japan Ltd | 耐汚染性に優れた塗料組成物及びこれを塗装して得られる塗膜 |
| KR20150113950A (ko) | 2013-01-09 | 2015-10-08 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층 필름 |
| JP2015140423A (ja) * | 2014-01-30 | 2015-08-03 | ナトコ株式会社 | 塗料組成物、その硬化膜及びその硬化膜を備える塗装物品 |
| KR20160145546A (ko) | 2014-04-15 | 2016-12-20 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층 필름 및 적층 필름의 제조 방법 |
| JP2018066003A (ja) * | 2017-10-25 | 2018-04-26 | ナトコ株式会社 | 塗料組成物、その硬化膜及びその硬化膜を備える塗装物品 |
| JP6340539B1 (ja) * | 2017-11-28 | 2018-06-13 | ナトコ株式会社 | 塗料組成物、硬化膜、硬化膜を備えた物品 |
| JP2019094468A (ja) * | 2017-11-28 | 2019-06-20 | ナトコ株式会社 | 塗料組成物、硬化膜、硬化膜を備えた物品 |
| KR20200004733A (ko) | 2018-07-04 | 2020-01-14 | 후지제롯쿠스 가부시끼가이샤 | 표면 보호 수지 부재 형성용 용액, 표면 보호 수지 부재 형성용 용액 세트, 및 표면 보호 수지 부재 |
| US11286350B2 (en) | 2018-12-10 | 2022-03-29 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Compositions, films comprising cured products of the same, stacked structures comprising the films, and display devices |
| JPWO2022244586A1 (ja) * | 2021-05-18 | 2022-11-24 | ||
| WO2022244586A1 (ja) * | 2021-05-18 | 2022-11-24 | Dic株式会社 | シリコーン鎖含有重合体、コーティング組成物、レジスト組成物及び物品 |
| WO2023008496A1 (ja) * | 2021-07-28 | 2023-02-02 | 味の素株式会社 | 高分子組成物、物質吸着膜、及びセンサー素子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3926461B2 (ja) | 2007-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11228905A (ja) | 塗料組成物 | |
| JP3999411B2 (ja) | 表面塗膜材料 | |
| JPH11189701A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP4283830B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JP4886430B2 (ja) | 水性樹脂組成物及びこれを含む水性塗料組成物 | |
| JP5748209B2 (ja) | 塗料組成物及び塗装物品 | |
| JP4283831B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JP4283832B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JP2002249719A (ja) | エマルジョン塗料組成物 | |
| JP4073180B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物及び硬化性塗料組成物 | |
| JP2006117797A (ja) | 水性下塗り塗料組成物 | |
| EP0654069B1 (en) | Paint composition | |
| JP2869071B2 (ja) | フッ素含有被覆組成物 | |
| WO2009110441A1 (ja) | 熱硬化性被膜用樹脂組成物 | |
| JPH11172203A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JPH1142746A (ja) | ソフトコートが施されたアクリル系樹脂成形体 | |
| JP2014034634A (ja) | 樹脂及びその用途 | |
| KR20220094864A (ko) | 이중 경화형 블록 이소시아네이트를 포함하는 자동차용 이중 경화 일액형 클리어코트 조성물, 이를 이용한 멀티코트 코팅 방법 및 멀티코트 코팅층 | |
| JP3234535B2 (ja) | 塗り替え用水性塗料および塗り替え方法 | |
| JP4622042B2 (ja) | 塗料用組成物 | |
| JPH07196982A (ja) | 熱硬化被覆組成物 | |
| JP5963229B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性コーティング用組成物 | |
| JP4509128B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物及び硬化性塗料組成物 | |
| JP2000186116A (ja) | （メタ）アクリル系共重合体、それを用いた樹脂組成物および塗料用組成物 | |
| JP2000212474A (ja) | 撥水性塗料用硬化性樹脂組成物及び被塗物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20021220 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040525 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040608 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040806 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060627 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060822 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060822 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061031 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061129 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20070119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070213 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070228 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100309 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110309 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120309 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130309 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140309 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |