JPH11188969A

JPH11188969A - 可逆性感熱発色組成物およびそれを用いた可逆性感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH11188969A
Application number: JP9367251A
Authority: JP
Inventors: Masashi Torii; 昌史鳥居; Hiroaki Matsui; 宏明松井; Masaru Shimada; 勝島田; Kyoji Tsutsui; 恭治筒井; Hiromi Furuya; 浩美古屋; Tadafumi Tatewaki; 忠文立脇; Fumio Kawamura; 史生河村; Atsushi Kutami; 篤久田見
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1997-12-25
Filing date: 1997-12-25
Publication date: 1999-07-13

Abstract

(57)【要約】【課題】安定な発色性と消色性を保持し、熱応答性に
優れかつ高速消去に対応でき、特に低い消色温度で消色
濃度をより低くでき、さらに耐熱性にも優れた可逆性感
熱発色組成物および可逆性感熱記録媒体を提供するこ
と。【解決手段】電子供与性呈色性化合物と電子受容性化
合物との間の発色反応を利用した可逆性感熱発色組成物
において、発色消色制御剤として下記一般式（Ｉ）、お
よび（II）または（III)で表される化合物を含有させ
る。【化１】【化２】【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性呈色性
化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した
可逆性感熱発色組成物に関する。また、本発明は、その
可逆性感熱発色組成物を用い、熱エネルギーを制御する
ことにより発色画像の形成と消去が可能な可逆性感熱記
録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子供与性呈色性化合物（以下、
発色剤またはロイコ染料ともいう）と電子受容性化合物
（以下、顕色剤ともいう）との間の発色反応を利用した
感熱記録媒体は広く知られており、ファクシミリ、ワー
ドプロセッサー、科学計測機などのプリンターに使用さ
れている。しかし、これらの実用化されている従来の記
録媒体はいずれも不可逆的な発色であり、一度記録した
画像を消去して繰り返して使用することはできない。

【０００３】ただ、特許公報によれば発色と消色を可逆
的に行うことができる記録媒体も提案されており、たと
えば、顕色剤として没食子酸とフロログルシノールの組
合せを用いる特開昭６０−１９３６９１号公報、顕色剤
にフェノールフタレインやチモールフタレインなどの化
合物を用いる特開昭６１−２３７６８４号公報、発色剤
と顕色剤とカルボン酸エステルの均質相溶体を記録層に
含有する特開昭６２−１３８５５６号、特開昭６２−１
３８５６８号および特開昭６２−１４０８８１号各公
報、顕色剤にアスコルビン酸誘導体を用いる特開昭６３
−１７３６８４号公報、顕色剤にビス（ヒドロキシフェ
ニル）酢酸または没食子酸と高級脂肪族アミンとの塩を
用いる特開平２−１８８２９３号および特開平２−１８
８２９４号各公報などが開示されている。しかし、以上
に示した従来の可逆性感熱記録媒体は、発色の安定性と
消色性の両立という点、あるいは発色の濃度や繰り返し
における安定性という点で問題を残しており、実用的な
記録媒体として満足し得るものではない。

【０００４】本発明者らは、先に特開平５−１２４３６
０号公報において、顕色剤として長鎖脂肪族炭化水素基
をもつ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物また
はフェノール化合物を用い、これと発色剤であるロイコ
染料とを組み合わせることによって、発色と消色を加熱
冷却条件により容易に行わせることができ、しかもその
発色状態と消色状態を常温において安定に保持させるこ
とが可能であり、その上発色と消色を安定して繰り返す
ことが可能な可逆性感熱発色組成物、およびこれを記録
層に用いた可逆性感熱記録媒体を提案した。これは発色
の安定性と消色性のバランスや発色濃度の点で実用レベ
ルの性能を持つものであるが、さらに広範囲な使用環境
への対応や発色消色条件の適用範囲の面で改良すべき余
地があった。その後、長鎖脂肪族炭化水素基をもつフェ
ノール化合物について特定の構造の使用が提案されてい
るが（特開平６−２１０９５４号公報）、これも同様の
問題を持っていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
課題は、安定な発色性と消色性を保持し、熱応答に優れ
高速消去に対応できる可逆性感熱発色組成物および可逆
性感熱記録媒体を提供することである。特に、低い消色
温度で消色濃度をより低くでき、かつ耐熱性にも優れた
可逆性感熱発色組成物および可逆性感熱記録媒体を提供
することも課題として挙げられる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体上
に、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を用
い、加熱温度および／または加熱後の冷却速度の違いに
より相対的に発色した状態と消色した状態を形成しうる
可逆性感熱発色組成物、およびそれを用いた可逆性感熱
記録媒体において、上記課題を解決すべく鋭意検討を行
った結果、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物
とともに、発色消色制御剤として特定の尿素化合物と特
定のヘテロ原子を含む炭化水素化合物とを含有すること
により、熱応答性に優れ高速消去に対応でき、さらに保
存特性（特に熱に対する保存特性）が高い可逆性感熱発
色組成物および、それを用いた可逆性感熱記録媒体が得
られることを見いだし、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明によれば、第一に、電子
供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を用い、加熱温
度および／または加熱後の冷却速度の違いにより相対的
に発色した状態と消色した状態を形成しうる可逆性感熱
発色組成物において、電子供与性呈色性化合物と電子受
容性化合物とともに、発色消色制御剤として下記一般式
（Ｉ）で表される化合物、および下記一般式（II）で表
される化合物を含有することを特徴とする可逆性感熱発
色組成物が提供される。

【化１】（式中、ｍ、ｎは独立に７〜２１の整数を表す。）

【化２】（式中、Ｘ₁、Ｘ₂はヘテロ原子を含む２価の基を示し、
Ｒ₁は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を、また、
Ｒ₂、Ｒ₂'は独立に炭化水素基または複素環基を示す。
ｒは０〜４の整数を示す。）第二に、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を
用い、加熱温度および／または加熱後の冷却速度の違い
により相対的に発色した状態と消色した状態を形成しう
る可逆性感熱発色組成物において、電子供与性呈色性化
合物と電子受容性化合物とともに、発色消色制御剤とし
て前記一般式（Ｉ）で表される化合物、および下記一般
式（III）で表される化合物を含有することを特徴とす
る可逆性感熱発色組成物が提供される。

【化３】（式中、Ｘ₃は窒素原子または酸素原子を含む基を、Ｘ₂
はヘテロ原子を含む２価の基を示す。また、Ｒ₁は炭素
数１〜２０の２価の炭化水素基を、Ｒ₂は炭化水素基ま
たは少なくとも窒素原子を１つ以上有する複素環基を示
す。ｒは０〜４の整数を示す。）第三に、前記一般式（Ｉ）において、ｍ、ｎが互いに異
なる整数を示すことを特徴とする上記第一または第二に
記載した可逆性感熱発色組成物が提供される。第四に、
上記第一、第二または第三に記載した可逆性感熱発色組
成物を主成分として含有する記録層を支持体上に設けた
ことを特徴とする可逆性感熱記録媒体が提供される。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。まず、前記一般式（Ｉ）〜（III)で表される化合
物について、詳細に説明する。前記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物中、ｍ、ｎは独立に７〜２１の整数を示し、
これらは同一であっても異なっていてもよい。具体的に
は、Ｎ，Ｎ'−ジオクチル尿素、Ｎ，Ｎ'−ジデシル尿
素、Ｎ，Ｎ'−ジドデシル尿素、Ｎ，Ｎ'−ジテトラデシ
ル尿素、Ｎ，Ｎ'−ジヘキサデシル尿素、Ｎ，Ｎ'−ジオ
クタデシル尿素、Ｎ−プロピル−Ｎ'−ドデシル尿素、
Ｎ−プロピル−Ｎ'−テトラデシル尿素、Ｎ−プロピル
−Ｎ'−ヘキサデシル尿素、Ｎ−プロピル−Ｎ'−オクタ
デシル尿素、Ｎ−プロピル−Ｎ'−ウンデシル尿素、Ｎ
−ブチル−Ｎ'−ドデシル尿素、Ｎ−ブチル−Ｎ'−テト
ラデシル尿素、Ｎ−ブチル−Ｎ'−ヘキサデシル尿素、
Ｎ−ブチル−Ｎ'−オクタデシル尿素、Ｎ−ブチル−Ｎ'
−ウンデシル尿素、Ｎ−ペンチル−Ｎ'−オクタデシル
尿素、Ｎ−ヘキシル−Ｎ'−ドデシル尿素、Ｎ−ヘキシ
ル−Ｎ'−テトラデシル尿素、Ｎ−ヘキシル−Ｎ'−ヘキ
サデシル尿素、Ｎ−ヘキシル−Ｎ'−オクタデシル尿
素、Ｎ−ヘキシル−Ｎ'−ウンデシル尿素、Ｎ−オクチ
ル−Ｎ'−デシル尿素、Ｎ−オクチル−Ｎ'−ドデシル尿
素、Ｎ−オクチル−Ｎ'−テトラデシル尿素、Ｎ−デシ
ル−Ｎ'−テトラデシル尿素、Ｎ−デシル−Ｎ'−ヘキシ
サデシル尿素、Ｎ−デシル−Ｎ'−オクタデシル尿素、
Ｎ−ドデシル−Ｎ'−テトラデシル尿素、Ｎ−ドデシル
−Ｎ'−ヘキサデシル尿素、Ｎ−ドデシル−Ｎ'−オクタ
デシル尿素、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ'−オクタデシル尿
素等が挙げられる。

【０００９】また、本発明者らは、前記一般式（Ｉ）で
表される発色消色制御剤において、ｍ、ｎが異なる場
合、より優れた高速消去性と均一な消去性が得られるこ
とを見いだした。すなわち、尿素結合に対してアルキル
基が非対称であることがより好ましい。

【００１０】本発明の発色消色制御剤として、前記一般
式（Ｉ）で表される化合物と併用される前記一般式（I
I）で表される化合物において、Ｒ₁は炭素数１〜２０の
２価の炭化水素基を示し、これは脂肪族炭化水素基でも
芳香族炭化水素基でもよく、また、これらの両方から構
成される炭化水素基でもよい。また、脂肪族炭化水素基
は直鎖でも分枝していてもよく、さらに不飽和結合を有
していてもよい。また、これら炭化水素基は、ハロゲン
原子、水酸基、アルコキシ基等で置換されていてもよ
い。

【００１１】Ｒ₁の好ましい例としては、以下の表１に
示すものが挙げられる。

【表１】なお、式中のｑ、ｑ'、ｑ''、ｑ'''はそれぞれ前記Ｒ₁
の炭素数を満足する整数を表す。

【００１２】Ｒ₂、Ｒ₂'は独立に炭化水素基または少な
くとも窒素原子を１つ以上有する複素環基を示す。炭化
水素基である場合、脂肪族炭化水素基でも芳香族炭化水
素基でもよく、また、これらの両方から構成される炭化
水素基でもよい。また、脂肪族炭化水素基は直鎖でも分
枝していてもよく、さらに不飽和結合を有していてもよ
い。また、これら炭化水素基は、ハロゲン原子、アルコ
キシ基等で置換されていてもよい。また、少なくとも窒
素原子を１つ以上有する複素環である場合、５員環、６
員環さらに縮合複素環を示し、直接Ｘ₁と結合していて
も、炭化水素基を介して結合していてもよい。また、そ
の結合する位置は特に限定されない。

【００１３】Ｒ₂が炭化水素基から構成されるときの好
ましい例としては、以下の表２に示すものが挙げられ
る。

【表２】なお、式中のｑ、ｑ'、ｑ''、ｑ'''は任意の整数を示
す。

【００１４】また、Ｒ₂が窒素原子を有する複素環であ
る場合の例としては、ピロリジン、イミダゾリジン、ピ
ロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、インドール、イソインド
ール、インドリジン、カルバゾール、ベンズイミダゾー
ル、キノリン、イソキノリン、アクリジン、キノキザリ
ン、キナゾリン、フタラジン等が挙げられる。さらに、
この複素環が任意の位置で、Ｘ₁と直接結合してもよ
く、また炭化水素基を介して結合していてもよい。この
とき介する炭化水素基としては、Ｒ₁と同様なものが挙
げられる。

【００１５】Ｘ₁およびＸ₂はヘテロ原子を含む２価の基
を示し、好ましくは

【化４】で表される基を少なくとも１個以上有する２価の基を表
す。なお、Ｒ₃は水素原子または上記Ｒ₂、Ｒ₂'と同様な
基を表す。Ｘ₁およびＸ₂の例としては、下記の表３に示
されるものが挙げられる。

【００１６】

【表３】

【００１７】一般式（II）中、ｒは０〜４の整数を示
す。すなわち、一般式（II）で表される化合物は、以下
の（１）〜（５）の構造のいずれかから選択される。

【化５】Ｒ₂−Ｘ₁−Ｒ₂' (１) Ｒ₂−Ｘ₁−Ｒ₁−Ｘ₂−Ｒ₂' (２) Ｒ₂−Ｘ₁−Ｒ₁−Ｘ₂−Ｒ₁'−Ｘ₂−Ｒ₂' (３) Ｒ₂−Ｘ₁−Ｒ₁−Ｘ₂−Ｒ₁'−Ｘ₂−Ｒ₁''−Ｘ₂''−Ｒ₂' (４) Ｒ₂−Ｘ₁−Ｒ₁−Ｘ₂−Ｒ₁'−Ｘ₂−Ｒ₁''−Ｘ₂''−Ｒ₁'''−Ｘ₂'''−Ｒ₂' (５) 上記のＲ₁'、Ｒ₁''、Ｒ₁'''、Ｘ₂'、Ｘ₂''およびＸ₂'''
は、それぞれ前記Ｒ₁、Ｘ₂と同様の基を表す。また、こ
の時に繰り返されるＲ₁、Ｒ₁'、Ｒ₁''、Ｒ₁'''およびＸ
₂、Ｘ₂'、Ｘ₂''、Ｘ₂'''は同一であっても、異なってい
ても良い。一般式（１）で表される化合物のうち、
Ｒ₂、Ｒ₂'がともに脂肪族炭化水素基であり、かつＸ₁が
尿素結合である化合物は除外される。

【００１８】本発明の一般式（II）で示される発色消色
制御剤の特に好ましい例としては、たとえば上記一般式
（１）および（２）の例として表４に示す化合物が挙げ
られる。また、前記一般式（３）〜（５）で表される化
合物についても同様なものが具体例として挙げられる。
しかしながら、本発明は何らこれらに限定されるもので
はない。

【００１９】

【表４−（１）】

【００２０】

【表４−（２）】

【００２１】本発明における前記一般式（II）で表され
る発色消色制御剤のさらに具体的な例としては、たとえ
ば表４中、下記の構造を有する化合物の例を表５−
（１）〜（３）、表６−（１）〜（５）にｎ、Ｘ₁、ｍ
またはｓ、Ｘ₁、ｔ、Ｘ₂、ｕの数または構造で示す。ま
た、他の表４で表される化合物も、これらと同様なもの
が具体例として挙げられる。しかしながら、本発明は何
らこれらに限定されるものではない。

【化６】

【００２２】

【表５−（１）】

【００２３】

【表５−（２）】

【００２４】

【表５−（３）】

【００２５】

【表５−（４）】

【００２６】

【表５−（５）】

【００２７】

【表５−（６）】

【００２８】

【表６−（１）】

【００２９】

【表６−（２）】

【００３０】

【表６−（３）】

【００３１】

【表６−（４）】

【００３２】

【表６−（５）】

【００３３】本発明の発色消色制御剤として、前記一般
式（Ｉ）で表される化合物と併用される前記一般式（II
I)で表される化合物において、Ｘ₃は窒素原子または酸
素原子を含む基を表し、好ましくは

【化７】で表される基を少なくとも１個以上有する基を表す。
尚、Ｒ₃は水素原子、アルキル基またはアリール基を表
す。Ｘ₃の例としては、下記の表７に示されるものが挙
げられる。

【００３４】

【表７】

【００３５】また、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘ₂、ｒは上記一般式（I
I）と同様であるが、Ｘ₃が−ＯＨまたは−ＳＨであり、
Ｒ₁またはＲ₂にＸ₃と結合する炭化水素が芳香環である
化合物は顕色剤としての効果が大きいため、結合する炭
化水素は脂肪族炭化水素鎖が好ましい。また、Ｘ₃にお
いて末端がカルボキシル基を有する化合物は、Ｘ₃と結
合するＲ₁またはＲ₂の炭化水素が芳香環または炭素数６
以下の脂肪族炭化水素鎖のときには顕色剤としての効果
が大きいため、Ｘ₃と結合する炭化水素は炭素数７以上
の脂肪族炭化水素鎖が好ましい。

【００３６】本発明の前記一般式（III)で示される発色
消色制御剤は、以下の（６）〜（１０）の構造のいずれ
かから選択される。

【化７】Ｘ₃−Ｒ₂(６) Ｘ₃−Ｒ₁−Ｘ₂−Ｒ₂(７) Ｘ₃−Ｒ₁−Ｘ₂−Ｒ₁'−Ｘ₂−Ｒ₂(８) Ｘ₃−Ｒ₁−Ｘ₂−Ｒ₁'−Ｘ₂−Ｒ₁''−Ｘ₂''−Ｒ₂(９) Ｘ₃−Ｒ₁−Ｘ₂−Ｒ₁'−Ｘ₂−Ｒ₁''−Ｘ₂''−Ｒ₁'''−Ｘ₂'''−Ｒ₂(10) 上記のＲ₁'、Ｒ₁''、Ｒ₁'''、Ｘ₂'、Ｘ₂''およびＸ₂'''
は、それぞれ前記Ｒ₁、Ｘ₂と同様の基を表す。また、こ
の時に繰り返されるＲ₁、Ｒ₁'、Ｒ₁''、Ｒ₁'''およびＸ
₂、Ｘ₂'、Ｘ₂''、Ｘ₂'''は同一であっても、異なってい
ても良い。

【００３７】本発明の前記一般式（III）で示される発
色消色制御剤の具体的な例としては、たとえば前記一般
式（７）の例として表８に示す化合物が挙げられる。ま
た、前記（６）および（８）〜（１０）で表される化合
物についても同様なものが具体例として挙げられる。し
かしながら、本発明は何らこれらに限定されるものでは
ない。

【００３８】

【表８】

【００３９】本発明における前記一般式（III)で表され
る発色消色制御剤のさらに具体的な例としては、たとえ
ば表８中、下記の構造を有する化合物の例を表９−
（１）〜（２）にＸ₃、ｐ、Ｘ₂、ｑの数または構造で示
す。また、他の表８で表される化合物も、これらと同様
なものが具体例として挙げられる。しかしながら、本発
明は何らこれらに限定されるものではない。

【化８】

【００４０】

【表９−（１）】

【００４１】

【表９−（２）】

【００４２】本発明の前記一般式（Ｉ）で表される発色
消色制御剤と併用される前記一般式（II）または一般式
（III)で表される化合物において、これらの融点は、保
存特性を維持するために５０℃以上のものが特に好まし
い。

【００４３】次に、本発明の化合物とともに用いられる
発色剤と顕色剤について説明する。顕色剤には、すでに
特開平５−１２４３６０号公報に長鎖炭化水素基を持つ
リン酸化合物、脂肪酸化合物、フェノール化合物の代表
例とともに開示されているように、分子内に発色剤を発
色させることができる顕色能を持つ構造と、分子間の凝
集力をコントロールする構造を併せ持つ化合物が使用さ
れる。顕色能を持つ構造としては、一般の感熱記録媒体
と同様に、例えばフェノール性水酸基、カルボキシル
基、リン酸基などの酸性の基が用いられるが、これらに
限らず発色剤を発色できる基をもてばよい。これらに
は、例えばチオ尿素基、カルボン酸金属塩などがある。
分子間の凝集力をコントロールする代表的な構造として
は、長鎖アルキル基などの炭化水素基がある。この炭化
水素基の炭素数は、一般的には８以上であることが良好
な発色・消色特性を得る上で好ましい。また、この炭化
水素基には不飽和結合が含まれていてもよく、また分枝
状の炭化水素基も包含される。この場合も、主鎖部分は
炭素数８以上であることが好ましい。また、この炭化水
素基は、例えばハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基な
どの基で置換されていてもよい。

【００４４】上記のように顕色剤は、顕色能を持つ構造
と炭化水素基で代表される凝集力を制御する構造が連結
した構造を持つ。この連結部分には下記に示すようなヘ
テロ原子を含む２価の基、または、これらの基が複数個
組合わせた基をはさんで結合していてもよい。また、フ
ェニレン、ナフチレンなどの芳香環または複素環などを
はさんで結合していてもよいし、これら両方をはさんで
いてもよい。炭化水素基は、その鎖状構造中に上記と同
様な２価の基、すなわち芳香環やヘテロ原子を含む２価
の基を有するものであってもよい。

【００４５】本発明の可逆性感熱発色組成物に用いられ
る顕色剤は、特に好ましい構造として、一般式（１
１）、（１２）、（１３）が挙げられる。

【化９】

【化１０】

【化１１】

【００４６】一般式（１１）で表されるカルボン酸化合
物の具体例を、下記表１０〜１５にｐ、ｑ、ｒ、ｓ、
Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙの数または構造で示す。

【００４７】

【表１０−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── ０ − ０ CO − 0 − 12 ０ − ０ CO − 0 − 16 ０ − ０ CO − 0 − 18 １ − ０ CO − 0 − 14 １ − ０ CO − 0 − 18 １ − ０ CO − 0 − 22 ２ − ０ CO − 0 − 16 １ − ０ SO₂− 0 − 14 ２ − ０ SO₂− 0 − 18 ２ − ０ SO₂− 0 − 20 ４ − ０ SO₂− 0 − 18 ５ − ０ SO₂− 0 − 11 ６ − ０ SO₂− 0 − 18 ３ − ０ SO₂− 4 Ｓ 12 ２ − ０ SO₂p-phenylene 0 Ｓ 18 １ − ０ SO₂− 3 SO₂16 ４ − ０ SO₂− 10 CONH 6 ２ − ０ SO₂p-phenylene 0 CONH 18 ３ − ０ SO₂− 3 SO₂NH 16 １ − ０ SO₂− 6 OCO 10 ４ − ０ SO₂− 10 NHCO 14 ２ − ０ SO₂− 2 NHSO₂18 ２ − ０ SO₂− 6 NHCONH 14 ───────────────────────────────────

【００４８】

【表１０−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０ SO₂p-phenylene 0 NHCONH 18 ２ − ０ SO₂− 3 NHCOO 16 ２ − ０ SO₂p-phenylene 0 OCONH 18 ４ − ０ SO₂− 2 CONHCO 16 ２ − ０ SO₂− 12 NHCONHCO 8 ３ − ０ SO₂− 6 CONHNHCO 16 ４ − ０ SO₂− 4 CONHCONH 14 ５ − ０ SO₂− 10 NHCONHNH 10 ２ − ０ SO₂− 2 NHNHCONH 18 ３ − ０ SO₂− 6 NHCOCONH 20 ４ − ０ SO₂− 6 NHCONHNHCO 18 ２ − ０ SO₂p-phenylene 8 CONHNHCOO 18 ２ − ０ SO₂− 4 CONHNHCONH 18 ───────────────────────────────────

【００４９】

【表１１−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０Ｓ − 0 − 20 １ − ０Ｓ − 0 − 14 ２ − ０Ｓ − 0 − 16 ２ − ０Ｓ − 0 − 18 ３ − ０Ｓ − 0 − 22 ３ − ０Ｓ − 4 Ｓ 12 ２ − ０Ｓ p-phenylene 0 Ｓ 18 １ − ０Ｓ − 3 SO₂16 ２ − ０Ｓ − 2 CONH 18 ２ − ０Ｓ p-phenylene 0 CONH 18 ３ − ０Ｓ − 3 SO₂NH 16 ２ − ０Ｓ − 1 NHCO 18 ２ − ０Ｓ − 2 NHSO₂18 ３ − ０Ｓ − 12 NHCONH 8 ２ − ０Ｓ p-phenylene 0 NHCONH 18 ２ − ０Ｓ − 3 NHCOO 16 ２ − ０Ｓ p-phenylene 0 OCONH 18 ４ − ０Ｓ − 2 CONHCO 16 ２ − ０Ｓ − 4 NHCONHNH 18 ３ − ０Ｓ − 6 CONHNHCO 16 ４ − ０Ｓ − 4 CONHCONH 14 ２ − ０Ｓ − 2 NHNHCONH 18 ３ − ０Ｓ − 6 NHCOCONH 20 ───────────────────────────────────

【００５０】

【表１１−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── ４ − ０Ｓ − 6 NHCONHNHCO 18 ２ − ０Ｓ − 4 CONHNHCONH 18 ───────────────────────────────────

【００５１】

【表１２−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０ HNCO − 0 − 20 １ − ０ HNCO − 0 − 12 ２ − ０ HNCO − 0 − 18 ３ − ０ HNCO − 0 − 22 ４ − ０ HNCO − 0 − 18 ３ − ０ HNCO − 4 Ｓ 12 ２ − ０ HNCO p-phenylene 0 Ｓ 18 １ − ０ HNCO − 3 SO₂16 ２ − ０ HNCO − 2 CONH 18 ３ − ０ HNCO − 3 SO₂NH 16 ４ − ０ HNCO − 3 SCO 16 ４ − ０ HNCO − 10 NHCO 14 ４ − ０ HNCO − 6 N=CH 16 ２ − ０ HNCO − 6 NHCONH 14 ２ − ０ HNCO p-phenylene 0 NHCONH 18 ４ − ０ HNCO − 4 OCONH 18 ２ − ０ HNCO p-phenylene 0 OCONH 18 ３ − ０ HNCO − 6 NHCSO 18 ２ − ０ HNCO − 12 NHCONHCO 8 ３ − ０ HNCO − 6 CONHNHCO 16 ４ − ０ HNCO − 4 CONHCONH 14 ５ − ０ HNCO − 10 NHCONHNH 10 ３ − ０ HNCO − 6 NHCOCONH 20 ───────────────────────────────────

【００５２】

【表１２−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０ HNCO p-phenylene 8 CONHNHCOO 18 ───────────────────────────────────

【００５３】

【表１３−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── １ − ０ CONH − 0 − 12 ２ − ０ CONH − 0 − 16 ２ − ０ CONH − 0 − 18 ３ − ０ CONH − 0 − 22 ５ − ０ CONH − 0 − 11 ２ − ０ CONH p-phenylene 0 Ｓ 18 １ − ０ CONH − 3 SO₂16 ２ − ０ CONH − 2 CONH 18 ２ − ０ CONH p-phenylene 0 CONH 18 ４ − ０ CONH − 3 SCO 16 １ − ０ CONH − 6 OCO 10 ４ − ０ CONH − 10 NHCO 14 ２ − ０ CONH − 4 COO 22 ２ − ０ CONH − 2 NHSO₂18 ３ − ０ CONH − 12 NHCONH 8 ２ − ０ CONH p-phenylene 0 NHCONH 18 ５ − ０ CONH − 2 NHSONH 20 ２ − ０ CONH − 3 NHCOO 16 ４ − ０ CONH − 4 OCONH 18 ２ − ０ CONH p-phenylene 0 OCONH 18 ３ − ０ CONH − 6 NHCSO 18 ４ − ０ CONH − 2 CONHCO 16 ２ − ０ CONH − 12 NHCONHCO 8 ───────────────────────────────────

【００５４】

【表１３−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── ３ − ０ CONH − 6 CONHNHCO 16 ４ − ０ CONH − 4 CONHCONH 14 ２ − ０ CONH − 2 NHNHCONH 18 ３ − ０ CONH − 6 NHCOCONH 20 ４ − ０ CONH − 6 NHCONHNHCO 18 ２ − ０ CONH p-phenylene 8 CONHNHCOO 18 ───────────────────────────────────

【００５５】

【表１４−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０ NHCONH − 0 − 20 ２ − ０ NHCONH − 0 − 16 ２ − ０ NHCONH − 0 − 18 ３ − ０ NHCONH − 0 − 22 ４ − ０ NHCONH − 0 − 18 ３ − ０ NHCONH − 4 Ｓ 12 ２ − ０ NHCONH p-phenylene 0 Ｓ 18 １ − ０ NHCONH − 3 SO₂16 ４ − ０ NHCONH − 10 CONH 6 ２ − ０ NHCONH p-phenylene 0 CONH 18 ３ − ０ NHCONH − 3 SO₂NH 16 ４ − ０ NHCONH − 3 SCO 16 ４ − ０ NHCONH − 10 NHCO 14 ３ − ０ NHCONH − 12 COS 6 ２ − ０ NHCONH − 4 COO 22 ２ − ０ NHCONH − 6 NHCONH 14 ２ − ０ NHCONH p-phenylene 0 NHCONH 18 ５ − ０ NHCONH − 2 NHSONH 20 ２ − ０ NHCONH − 3 NHCOO 16 ２ − ０ NHCONH p-phenylene 0 OCONH 18 １ − ０ NHCONH − 3 NHCOO 14 ３ − ０ NHCONH − 6 NHCSO 18 ２ − ０ NHCONH − 12 NHCONHCO 8 ───────────────────────────────────

【００５６】

【表１４−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０ NHCONH − 4 NHCONHNH 18 ３ − ０ NHCONH − 6 CONHNHCO 16 ４ − ０ NHCONH − 4 CONHCONH 14 ５ − ０ NHCONH − 10 NHCONHNH 10 ２ − ０ NHCONH − 2 NHNHCONH 18 ３ − ０ NHCONH − 6 NHCOCONH 20 ２ − ０ NHCONH − 4 CONHNHCONH 18 ───────────────────────────────────

【００５７】

【表１５−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── １ p-phenylene ０ NHCONH − 0 − 18 １ p-phenylene ０ NHCONH − 0 − 22 ２ p-phenylene ０ NHCONH − 0 − 16 ３ p-phenylene ０ NHCONH − 0 − 18 １ p-phenylene １ NHCONH − 0 − 18 １ p-phenylene ２ NHCONH − 0 − 16 ２ p-phenylene １ NHCONH − 0 − 20 １ p-phenylene ０ NHCONH − 6 Ｏ 16 １ p-phenylene １ NHCONH − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０ NHCONH − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２ NHCONH p-phenylene 0 CO 18 １ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １ NHCONH p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 COO 20 ２ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 SO₂14 １ p-phenylene ０ NHCO − 0 − 18 １ p-phenylene ０ NHCO − 0 − 22 ２ p-phenylene ０ NHCO − 0 − 16 ３ p-phenylene ０ NHCO − 0 − 18 ───────────────────────────────────

【００５８】

【表１５−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── １ p-phenylene １ NHCO − 0 − 18 １ p-phenylene ２ NHCO − 0 − 16 ２ p-phenylene １ NHCO − 0 − 20 １ p-phenylene ０ NHCO − 6 Ｏ 16 １ p-phenylene １ NHCO − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０ NHCO − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２ NHCO p-phenylene 0 CO 18 １ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １ NHCO p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 COO 20 ２ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 SO₂14 １ p-phenylene ０ CONH − 0 − 18 １ p-phenylene ０ CONH − 0 − 22 ２ p-phenylene ０ CONH − 0 − 16 ３ p-phenylene ０ CONH − 0 − 18 １ p-phenylene １ CONH − 0 − 18 １ p-phenylene ２ CONH − 0 − 16 ２ p-phenylene １ CONH − 0 − 20 １ p-phenylene ０ CONH − 6 Ｏ 16 ───────────────────────────────────

【００５９】

【表１５−（３）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── １ p-phenylene １ CONH − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０ CONH − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２ CONH p-phenylene 0 CO 18 １ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １ CONH p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 COO 20 ２ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 SO₂14 １ p-phenylene ０ OCONH − 0 − 18 ２ p-phenylene ０ OCONH − 0 − 16 ３ p-phenylene ０ OCONH − 0 − 18 １ p-phenylene １ OCONH − 0 − 18 １ p-phenylene ２ OCONH − 0 − 16 ２ p-phenylene １ OCONH − 0 − 20 １ p-phenylene ０ OCONH − 6 Ｏ 16 １ p-phenylene １ OCONH − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０ OCONH − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２ OCONH p-phenylene 0 CO 18 ───────────────────────────────────

【００６０】

【表１５−（４）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── １ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １ OCONH p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 COO 20 ２ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 SO₂14 １ p-phenylene ０ COO − 0 − 18 ２ p-phenylene ０ OCO − 0 − 16 ３ p-phenylene ０ COO − 0 − 18 １ p-phenylene １ OCO − 0 − 18 １ p-phenylene ２ COO − 0 − 16 ２ p-phenylene １ OCO − 0 − 20 １ p-phenylene ０ COO − 6 Ｏ 16 １ p-phenylene １ OCO − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０ COO − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ OCO p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０ OCO p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２ COO p-phenylene 0 CO 18 １ p-phenylene ０ OCO p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０ COO p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０ COO p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １ OCO p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ COO p-phenylene 0 COO 20 ───────────────────────────────────

【００６１】

【表１５−（５）】 ─────────────────────────────────── ｐＡｑＸＢｒＹｓ ─────────────────────────────────── ２ p-phenylene ０ OCO p-phenylene 0 SO₂14 １ p-phenylene ０Ｏ − 0 − 14 １ p-phenylene ０Ｓ − 0 − 18 １ p-phenylene ０ SO₂− 0 − 22 ２ p-phenylene ０Ｏ − 0 − 16 ３ p-phenylene ０Ｓ − 0 − 18 １ p-phenylene １ SO₂− 0 − 18 １ p-phenylene ２Ｏ − 0 − 16 ２ p-phenylene １Ｓ − 0 − 20 １ p-phenylene ０ SO₂− 6 Ｏ 16 １ p-phenylene １Ｏ − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０Ｓ − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ SO₂p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０Ｏ p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２Ｓ p-phenylene 0 CO 18 １ p-phenylene ０ SO₂p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０Ｏ p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０Ｓ p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １Ｏ p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ SO₂p-phenylene 0 COO 20 ２ p-phenylene ０ SO₂p-phenylene 0 SO₂14 ───────────────────────────────────

【００６２】また、一般式（１２）で表されるカルボン
酸化合物の具体例を、下記表１６にｎ、ｐ、ｑ、ｒ、
Ｒ、Ｘ、Ｂ、Ｙの数または構造で示す。

【００６３】

【表１６−（１）】 ─────────────────────────────────── ｎＲｐＸＢｑＹｒ ─────────────────────────────────── 1(4-) − ０ NHCONH − 0 − 18 1(4-) − １ NHCONH − 0 − 20 2(3-,5-) − ０ NHCONH − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ NHCONH − 0 − 18 1(4-) (2-CH₃) ０ NHCONH − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ NHCONH − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０ NHCONH − 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ NHCONH − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ NHCONH p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCONH p-phenylene 0 Ｓ 16 1(3-) (4-OH) ０ NHCONH p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ NHCONH p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０ NHCONH p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH₃) １ NHCONH p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ NHCONH p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCONH p-phenylene 0 SO₂18 1(4-) (3-OH) ０ NHCONH p-phenylene 0 SO₂NH 18 1(4-) − ０ NHCO − 0 − 18 1(4-) − ２ NHCO − 0 − 20 2(3-,4-) − ０ NHCO − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ NHCO − 0 − 18 1(4-) (2-CH₃) ０ NHCO − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ NHCO − 0 − 18 ───────────────────────────────────

【００６４】

【表１６−（２）】 ─────────────────────────────────── ｎＲｐＸＢｑＹｒ ─────────────────────────────────── 1(3-) (4-OH) ０ NHCO − 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ NHCO − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ NHCO p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCO p-phenylene 0 CO 16 1(3-) (4-OH) ０ NHCO p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ NHCO p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０ NHCO p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH₃) １ NHCO p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ NHCO p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCO p-phenylene 0 SO₂18 1(4-) (3-OH) ０ NHCO p-phenylene 0 SO₂NH 18 1(4-) − ０ CONH − 0 − 18 1(4-) − １ CONH − 0 − 20 2(3-,5-) − ０ CONH − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ CONH − 0 − 18 1(4-) (2-CH₃) ０ CONH − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ CONH − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０ CONH − 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ CONH − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ CONH p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ CONH p-phenylene 0 Ｓ 16 1(3-) (4-OH) ０ CONH p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ CONH p-phenylene 0 CONH 20 ───────────────────────────────────

【００６５】

【表１６−（３）】 ─────────────────────────────────── ｎＲｐＸＢｑＹｒ ─────────────────────────────────── 1(4-) (3-OH) ０ CONH p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH₃) １ CONH p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ CONH p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ CONH p-phenylene 0 SO₂18 1(4-) (3-OH) ０ CONH p-phenylene 0 SO₂NH 18 1(4-) − ０ OCONH − 0 − 18 1(4-) − ２ NHCOO − 0 − 20 2(3-,5-) − ０ OCONH − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ NHCOO − 0 − 18 1(4-) (2-CH₃) ０ OCONH − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ NHCOO − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０ OCONH − 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ NHCOO − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ OCONH p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCOO p-phenylene 0 CO 16 1(3-) (4-OH) ０ OCONH p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ NHCOO p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０ OCONH p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH₃) １ NHCOO p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ OCONH p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCOO p-phenylene 0 SO₂18 1(4-) (3-OH) ０ OCONH p-phenylene 0 SO₂NH 18 1(4-) − ０ OCO − 0 − 18 ───────────────────────────────────

【００６６】

【表１６−（４）】 ─────────────────────────────────── ｎＲｐＸＢｑＹｒ ─────────────────────────────────── 1(4-) − １ COO − 0 − 20 2(3-,5-) − ０ OCO − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ COO − 0 − 18 1(4-) (2-CH₃) ０ OCO − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ COO − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０ OCO − 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ COO − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ OCO p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ COO p-phenylene 0 Ｓ 16 1(3-) (4-OH) ０ OCO p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ COO p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０ OCO p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH₃) １ COO p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ OCO p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ COO p-phenylene 0 SO₂18 1(4-) (3-OH) ０ OCO p-phenylene 0 SO₂NH 18 1(4-) − ０Ｏ − 0 − 18 1(4-) − ２Ｓ − 0 − 20 2(3-,4-) − ０Ｏ − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０Ｓ − 0 − 18 1(4-) (2-CH₃) ０Ｏ − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２Ｓ − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０Ｏ − 0 − 22 ───────────────────────────────────

【００６７】

【表１６−（５）】 ─────────────────────────────────── ｎＲｐＸＢｑＹｒ ─────────────────────────────────── 1(4-) (3-OH) ０Ｓ − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １Ｏ p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０Ｓ p-phenylene 0 CO 16 1(3-) (4-OH) ０Ｏ p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０Ｓ p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０Ｏ p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH₃) １Ｓ p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０Ｏ p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０Ｓ p-phenylene 0 SO₂18 1(4-) (3-OH) ０Ｏ p-phenylene 0 SO₂NH 18 1(4-) − ０ SO₂− 0 − 18 1(4-) − １ SO₂NH − 0 − 20 2(3-,5-) − ０ SO₂− 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ SO₂NH − 0 − 18 1(4-) (2-CH₃) ０ SO₂− 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ SO₂NH − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０ SO₂− 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ SO₂NH − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ SO₂p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ SO₂NH p-phenylene 0 Ｓ 16 1(3-) (4-OH) ０ SO₂p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ SO₂NH p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０ SO₂p-phenylene 0 NHCONH 18 ───────────────────────────────────

【００６８】

【表１６−（６）】 ─────────────────────────────────── ｎＲｐＸＢｑＹｒ ─────────────────────────────────── 1(4-) (3-OCH₃) １ SO₂NH p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ SO₂p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ SO₂NH p-phenylene 0 SO₂18 1(4-) (3-OH) ０ SO₂p-phenylene 0 SO₂NH 18 ───────────────────────────────────

【００６９】さらに、一般式（１３）で表されるフェノ
ール化合物の具体例を下記表１７〜２０にｐ、ｑ、ｒ、
ｓ、Ｘ、Ａ、Ｙ、Ｚの数または構造で示す。但し、これ
らのそれぞれの具体例においてフェノール部のｎは１〜
３であり、例えば、４−ヒドロキシフェニル、３−ヒド
ロキシフェニル、２−ヒドロキシフェニル、２，４−ジ
ヒドロキシフェニル、３，４−ジヒドロキシフェニルま
たは３，４，５−トリヒドロキシフェニルなどの水酸基
を少なくとも一つ以上有するフェニル基である。このフ
ェニル基には、水酸基以外の置換基を有していてもよ
い。また、フェノール性水酸基を有するものであれば、
他の芳香環であってもよい。

【００７０】

【表１７】ｐＸｑＡＹｒＺｓ ─────────────────────────────────── ０ NHCO 0 − − ０ − 21 ２ NHCO 0 − − ０ − 18 ２ NHCO 1 − NHCONH ０ − 16 ０ NHCO 1 − NHCO ０ − 19 ０ NHCO 1 − NHCOCONH ０ − 18 ０ NHCO 1 − NHCO ３ NHCONH 18 ２ NHCO 2 − CONH ０ − 18 ０ NHCO 5 − NHCONH ０ − 18 ０ NHCO 10 − NHCOCONH ０ − 14 ０ NHCO 2 − CONHNHCO ０ − 17 ２ NHCO 10 − CONHCONH ０ − 16 ０ NHCO 7 − NHCONHCO ０ − 11 ０ NHCO 6 − CONHNHCONH ０ − 18 ２ NHCO 11 − NHCONHNHCO ０ − 17 ０ NHCO 3 − NHCONHNH ０ − 18 ０ NHCO 5 − SO₂０ − 18 ０ NHCO 5 − NHCO ５ NHCONH 14 ２ NHCO 11 − CONH １ CONHNHCO 13 ０ NHCO 1 p-phenylene Ｏ０ − 18 ０ NHCO 2 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ０ NHCO 4 − OCO ０ − 15 ０ NHCO 6 − SCO ０ − 17 ２ NHCO 2 − OCONH ０ − 14 ０ NHCO 10 − Ｓ０ − 20 ───────────────────────────────────

【００７１】

【表１８−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐＸｑＡＹＲＺｓ ─────────────────────────────────── １ CONH 6 − SO₂０ − 21 ２ CONH 3 − COO ０ − 18 １ CONH 1 − NHCO ０ − 19 ２ CONH 2 − CONH ０ − 18 ２ CONH 5 − NHCONH ０ − 18 １ CONH 10 − NHCOCONH ０ − 14 ２ CONH 2 − CONHNHCO ０ − 17 ２ CONH 10 − CONHCONH ０ − 16 ３ CONH 7 − NHCONHCO ０ − 11 １ NHCONH 6 − CONHNHCONH ０ − 18 ２ NHCONH 11 − NHCOCONH ０ − 16 ２ NHCONH 3 − NHCO ０ − 18 １ NHCONH 5 − SO₂０ − 18 ２ NHCONH 5 − CONHNHCO ５ NHCONH 18 ２ CONHNHCO 11 − NHCO ０ − 14 １ CONHNHCO 6 − Ｏ６ NHCOCONH 18 ２ CONHNHCO 2 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ２ COO 1 − NHCO ０ − 19 １ COO 5 − NHCONH ０ − 18 ２ COO 2 − CONHNHCO ０ − 17 ２ COO 7 − NHCONHCO ０ − 11 ２ COO 11 − NHCONHNHCO ０ − 17 ２ COO 3 − NHCONHNH ０ − 18 ───────────────────────────────────

【００７２】

【表１８−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐＸｑＡＹＲＺｓ ─────────────────────────────────── １ COO 5 − SO₂０ − 18 ２ COO 11 − CONH １ CONHNHCO 14 ２ COO 2 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ３ SCO 5 − NHCONH ０ − 18 ２ COS 10 − NHCOCONH ０ − 14 ６ SCO 2 − NHCONHNHCO ０ − 17 ２ COS 10 − NHCONHCO ０ − 16 ２ CONH 7 − CONHNHCO ０ − 11 １ CONH 6 − CONHNHCONH ０ − 18 ２ CONH 2 − NHCONHNHCO ０ − 17 ２ CONH 3 − NHCONHNH ０ − 18 ３ CONH 5 − SO₂０ − 18 １ CONH 6 − NHCO ５ NHCONH 18 ２ CONH 11 − CONH １ − 14 ２ CONH 4 − Ｏ０ NHCOCONH 18 １ CONH 2 p-phenylene NHCONH ０ − 18 １ NHCOCONH 10 − CONH ０ − 22 ２ NHCOCONH 3 − SO₂０ − 18 ２ OCONH 4 − NHCO ０ − 19 ２ NHCOO 2 − CONH ０ − 18 ３ OSONH 5 − NHCONH ０ − 18 ２ NHSO₂10 − NHCOCONH ０ − 14 １ NHSO₂2 − CONHNHCO ０ − 17 ───────────────────────────────────

【００７３】

【表１８−（３）】 ─────────────────────────────────── ｐＸｑＡＹＲＺｓ ─────────────────────────────────── ２ NHSOO 7 − NHCONHCO ０ − 11 ３ SO₂6 − CONHNHCONH ０ − 18 ２ SO₂11 − NHCONHNHCO ０ − 17 １ SO₂3 − NHCONHNH ０ − 18 ２ NHCO 1 − NHCOCONH ０ − 16 ２ NHCO 1 − NHCONH ０ − 14 １ CONHNHCO 1 − NHCONHNH ０ − 18 ２ CONHNHCO 1 − NHSO₂０ − 18 ２ NHCONHCO 1 − NHCONHCO ０ − 17 １ NHCONHCO 1 − NHCO 10 NHCONH 18 ２ CONHCO 1 − NHNHCONH ０ − 12 ───────────────────────────────────

【００７４】

【表１９−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐＸｑＡＹｒＺｓ ─────────────────────────────────── ０ CONHCONH 8 − SO₂０ − 18 ０ CONHCONH 5 − NHCO ５ NHCONH 18 ０ CONHCONH 11 − CONH ０ − 14 ０ CONHCONH 2 p-phenylene Ｏ０ − 18 ０ CONHCONH 2 p-phenylene Ｓ０ − 18 ０ CONHCONH 2 p-phenylene COO ０ − 21 ０ CH=N 10 − NHCOCONH ０ − 18 ０ CH=N 1 − NHCONH ０ − 20 ０ CH=N 2 p-phenylene CONH ０ − 18 ０ CONH 0 − − ０ − 22 ０ COO 0 − − ０ − 16 ０Ｓ 0 − − ０ − 18 ０ NHSO₂0 − − ０ − 14 ０ SO₂0 − − ０ − 18 ０Ｏ 0 − − ０ − 20 ０ OCOO 0 − − ０ − 18 ０ SO₂NH 0 − − ０ − 18 ０ NHCONH 0 − − ０ − 18 ０ COS 0 − − ０ − 14 ０ SCO 0 − − ０ − 17 ０ NHSO₂0 − − ０ − 18 ０ NHCOO 0 − − ０ − 22 ０ NHSONH 0 − − ０ − 18 ───────────────────────────────────

【００７５】

【表１９−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐＸｑＡＹｒＺｓ ─────────────────────────────────── ０ N=CH 0 − − ０ − 17 ０ CO 0 − − ０ − 15 ０ CONHNHCO 0 − − ０ − 18 ０ OCO 0 − − ０ − 17 ０ OCONH 0 − − ０ − 16 ０ SCOO 0 − − ０ − 14 ０ SCONH 0 − − ０ − 18 ０ NHCOCONH 0 − − ０ − 18 １ NHCO 0 − − ０ − 17 ３ NHCO 0 − − ０ − 15 ２ NHCONH 0 − − ０ − 18 １ NHCONH 0 − − ０ − 16 ４ CONHNHCO 0 − − ０ − 17 ２ CONHNHCO 0 − − ０ − 21 ２ NHCOCONH 0 − − ０ − 18 ２ CONHCONH 0 − − ０ − 20 ２ OCONH 0 − − ０ − 18 ───────────────────────────────────

【００７６】

【表２０−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐＸｑＡＹｒＺｓ ─────────────────────────────────── ０ NHCO 0 p-phenylene Ｏ０ − 22 ０ NHCO 0 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ０ CONH 0 p-phenylene CONH ０ − 18 ０ CONH 0 p-phenylene CONHNHCO ０ − 17 ０ NHSO₂0 p-phenylene NHCO ０ − 19 ０Ｓ 0 p-phenylene CONH ０ − 18 ０Ｓ 0 p-phenylene NHCOO ０ − 18 ０Ｓ 0 p-phenylene NHCOCONH ０ − 16 ０ NHCONH 0 p-phenylene NHCONH ０ − 14 ０ NHCONH 0 p-phenylene CONHNHCO ０ − 17 ０ CH=N 0 p-phenylene CONHCONH ０ − 16 ０ N=CH 0 p-phenylene Ｓ０ − 18 ０ NHCSNH 0 p-phenylene COO ０ − 20 ０Ｓ 1 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ０Ｓ 2 p-phenylene NHCONHNH ０ − 18 ０ NHCO 1 p-phenylene NHCONHCO ０ − 19 ０ NHCO 2 p-phenylene NHCO ０ − 17 ０ CONH 2 p-phenylene OCONH ０ − 18 ０ CONH 1 p-phenylene CONHNHCO ０ − 17 ０ CONH 1 − NHCO ０ − 21 ０ CONH 2 − NHCONH ０ − 18 ０Ｓ 2 − NHCONH ０ − 19 ０Ｓ 10 − NHCONH ０ − 18 ───────────────────────────────────

【００７７】

【表２０−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐＸｑＡＹｒＺｓ ─────────────────────────────────── ０Ｓ 2 − CONHNHCO ０ − 17 ０Ｓ 2 − CONHNHCONH ０ − 14 ０Ｓ 1 − CONH ０ NHCONH 18 ０Ｓ 2 − CONH １ NHCO 17 １ CONH 1 − NHCO ０ − 17 ２ CONH 1 − NHCONH ０ − 18 ０ NHCO 1 − CONH ０ − 18 ０ NHCO 1 − CONHNHCO ０ − 17 ０ CONHNHCO 2 − Ｓ０ − 12 ０ CONHNHCO 10 − Ｓ０ − 10 ２ CONHNHCO 2 − Ｓ０ − 14 ０Ｓ 10 − CONHNHCO ２Ｓ 18 ０ SO₂NHCONH 2 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ０ SO₂NHCONH 0 p-phenylene COO ０ − 18 ０ SO₂10 − NHCONH ０ − 18 ０ SO₂6 − CONHNHCO ０ − 19 ０ SO₂0 p-phenylene CONHNHCO ０ − 18 ───────────────────────────────────

【００７８】また、本発明で用いる発色剤は電子供与性
を示すものであり、それ自体無色あるいは淡色の染料前
駆体（ロイコ染料）であり、とくに限定されず、従来公
知のもの、例えばフタリド系化合物、アザフタリド系化
合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、
ロイコオーラミン系化合物などから選択できる。その発
色剤を以下に示す。

【００７９】本発明に用いる好ましい発色剤として下記
の一般式の化合物がある。

【化１０】

【化１１】（但し、Ｒ₁は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ₂は炭素数１〜６アルキル基、シクロアキル基ま
たは置換されていてもよいフェニル基を示す。フェニル
基に対する置換基としては、メチル基、エチル基などの
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ
基またはハロゲン原子等が示される。Ｒ₃は水素原子、
炭素数１〜２のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲ
ン原子を表す。Ｒ₄は水素原子、メチル基、ハロゲン原
子または置換されていても良いアミノ基を表す。アミノ
基に対する置換基としては、例えば、アルキル基、置換
されていても良いアリール基、置換されていても良いア
ラルキル基を示す。ここでの置換基はアルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基などである。）

【００８０】このような発色剤の具体例としては、例え
ば次の化合物が挙げられる。２−アニリノ−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジ（ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピ
ル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（ｍ−トリフルロロメチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリクロロ
メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−
ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３
−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロ
ロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル
−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルア
ミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−
６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオ
ラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ジ−ｐ
−メチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フ
ルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリ
ノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−プロピ
ルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ
−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチルア
ミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）
フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−
２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチル
アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−
ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トル
イジノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジプロピル
アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−
ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロ
ピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−
アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−エチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル
−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−２，４−ジ
メチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−
メチル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−クロロアニ
リノ）フルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメトルア
ミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−クロロ−６−ジプロピルアミノフルオラ
ン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−クロロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリ
ノ）−３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジ
クロロアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−
ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−トルイジノ）フルオラ
ン、その他。

【００８１】本発明において好ましく用いられる他の発
色剤の具体例を示すと、以下の通りである。２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ
−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリ
ノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２
−（ｐ−クロロアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−パルミチル
アミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−６
−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−ベンゾ
イルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フル
オラン、２−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベ
ンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ
−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジ
ルアミノ−４−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）
−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−トルイジノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−
メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｏ−メト
キシカルボニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−
トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、４−メトキシ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−クロロ−
６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
（α−フェニルエチルアミノ）−４−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベンジル−ｐ−トリ
フロロメチルアニリノ）−４−クロロ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピロ
リジノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ピ
ロリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フ
ルオラン、２−メシジノ−４’，５’−ベンゾ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチル
アニリノ）−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、
２−（α−ナフチルアミノ）−３，４ベンゾ−４’−ブ
ロモ−６−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−ピペリジノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｐ−トリフロロ
メチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、２−
（ジ−Ｎ−ｐ−クロロフェニル−メチルアミノ）−６−
ピロリジノフルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−
トリフロロメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オ
クチルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジア
リルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エ
トキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、ベンゾ
ロイコメチレンブルー、２−［３，６−ビス（ジエチル
アミノ）］−６−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル安
息香酸ラクタム、２−［３，６−ジエチルアミノ）］−
９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタ
ム、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フ
タリド、３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオ
レットラクトン）、３，３−ビス−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−
ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロロフ
タリド、３，３−ビス−（ｐ−ジブチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロ
ロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−ク
ロロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−
ジメトキシアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５
−クロロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−
４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−
５−ニトロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ
−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ
−５−メチルフェニル）フタリド、３−（２−メトキシ
−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキ
シ−４−クロロ−５−メトキシフェニル）フタリド、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４
−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−
エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフ
タリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２
−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザ
フタリド、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾイン
ドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−２’−メトキシ
−ベンゾインドリノ−スピロピラン、その他。

【００８２】本発明の可逆性感熱発色組成物は、加熱温
度および／または加熱後の冷却速度の違いにより、相対
的に発色した状態と消色した状態を形成し得るものであ
る。本発明に用いられる発色剤と顕色剤からなる基本的
な発色・消色現象を説明する。図１はこの記録媒体の発
色濃度と温度との関係を示したものである。はじめ消色
状態（Ａ）にある組成物を昇温していくと、溶融し始め
る温度Ｔ₁で発色が起こり、溶融発色状態（Ｂ）とな
る。溶融発色状態（Ｂ）から急冷すると、発色状態のま
ま室温に下げることができ、固まった発色状態（Ｃ）と
なる。この発色状態が得られるかどうかは、溶融状態か
らの降温の速度に依存しており、徐冷では降温の過程で
消色が起き、はじめと同じ消色状態（Ａ）あるいは急冷
発色状態（Ｃ）より相対的に濃度の低い状態が形成され
る。一方、急冷発色状態（Ｃ）をふたたび昇温していく
と、発色温度より低い温度Ｔ₂で消色が起き（Ｄから
Ｅ）、ここから降温するとはじめと同じ消色状態（Ａ）
に戻る。実際の発色温度、消色温度は、用いる顕色剤と
発色剤の組合せにより変化するので、目的に合わせて選
択できる。また、溶融発色状態の濃度と急冷したときの
発色濃度は、必ずしも一致するものではなく、異なる場
合もある。

【００８３】本発明の可逆性感熱発色組成物では、溶融
発色状態（Ｂ）から急冷して得られた発色状態（Ｃ）は
顕色剤と発色剤が分子同士で接触反応し得る状態で混合
された状態であり、これは固体状態を形成していること
が多い。この状態は顕色剤と発色剤が凝集して発色を保
持した状態であり、この凝集構造の形成により発色が安
定化していると考えられる。一方、消色状態は両者が相
分離した状態である。この状態は少なくとも一方の化合
物の分子が集合してドメインを形成したり結晶化した状
態であり、凝集あるいは結晶化することにより発色剤と
顕色剤が分離して安定化した状態であると考えられる。
本発明では多くの場合、両者が相分離し顕色剤が結晶化
することによってより完全な消色が起きる。図１に示し
た溶融状態から徐冷による消色および発色状態からの昇
温による消色は、いずれもこの温度で凝集構造が変化し
相分離や顕色剤の結晶化が起きているものと考えられ
る。

【００８４】本発明の組成物を可逆性感熱記録媒体とし
て用いる場合、発色記録の形成はサーマルヘッドなどに
よりいったん溶融混合する温度に加熱し、急冷すればよ
い。また、消色は加熱状態から徐冷する方法と発色温度
よりやや低い温度に加熱する方法の二つである。しか
し、これらは両者が相分離したり、少なくとも一方が結
晶化する温度に一時的に保持するという意味で同じであ
る。発色状態の形成で急冷するのは、この相分離温度ま
たは結晶化温度に保持しないようにするためである。こ
こにおける急冷と徐冷はひとつの組成物に対して相対的
なものであり、その境界は発色剤と顕色剤の組合せによ
り変化する。消色手段と印字手段との間に予備加熱手段
が設けられていてもよいし、消色手段が予備加熱手段を
兼ねていてもよい。冷却手段が消色手段と印字手段との
間に設けられていてもよいし、予備加熱手段を有する場
合は消色手段と予備加熱手段との間に設けられていても
よい。消色と予備加熱を兼用するときは、消色手段と印
字手段との間、または印字手段の後に冷却手段を設けて
もよい。

【００８５】発色剤と顕色剤の割合は、使用する化合物
の組合せにより適切な範囲が変化するが、おおむねモル
比で発色剤１に対し顕色剤が０．１〜２０の範囲であ
り、好ましくは０．２から１０の範囲である、この範囲
より顕色剤が少なくても多くても発色状態の濃度が低下
し、問題となる。また、前記一般式（Ｉ）で表される発
色消色制御剤の割合は、顕色剤に対し０．１重量％から
３００重量％が好ましく、より好ましくは３重量％から
１００重量％であり、前記一般式（II）または前記一般
式（III)で表される発色消色制御剤の割合も、顕色剤に
対し０．１重量％から３００重量％が好ましく、より好
ましくは３重量％から１００重量％である。そのとき一
般式（Ｉ）で表される発色消色制御剤と一般式（II）ま
たは一般式（III)で表される発色消色制御剤の割合は、
一般式（Ｉ）で表される発色消色制御剤１に対し、一般
式（II）または一般式（III)で表される発色消色制御剤
が０．０５〜１００の範囲であり、好ましくは０．１〜
２０の範囲である。

【００８６】本発明の可逆性感熱記録媒体は、支持体上
に前記の組成物を主成分として含む記録層を設けたもの
である。支持体としては紙、樹脂フィルム、合成紙、金
属箔、ガラスまたはこれらの複合体などであり、記録層
を保持できるものであればよい。これらの支持体は無色
であっても良く、着色していても良い。ただ、ペーパー
ライク性、視認性の関係から、白色であることが好まし
い。また、支持体の透明度は必要に応じた透明性のもの
を用いればよく、透明でも不透明なものでも良い。さら
に支持体の厚みは、任意の厚みのものが用いられるが、
５μｍから５００μｍ程度の厚みの支持体が好ましく用
いられる。これらの支持体の片側にのみ可逆性感熱記録
層を設けても良いし、両側に可逆性感熱記録層を設けて
も良い。

【００８７】また、本発明の可逆性感熱記録媒体は、粘
着層を介して他の基材に貼り付けられても良い。このと
き、粘着剤は可逆性感熱記録媒体の全体でも一部分にあ
っても良く、可逆性感熱記録媒体は貼り付けをする基材
の一部分に貼り付けられても全体に貼り付けられていて
も良い。さらに、貼り付けを行った後にラミネート加工
等を施しても良い。

【００８８】また、本発明においては、可逆性感熱記録
媒体の一部分もしくは全面に、オフセット印刷、グラビ
ア印刷等の印刷、またはインクジェットプリンター、熱
転写プリンター、昇華型プリンターなどによって任意の
絵柄など施した着色層を設けても良く、さらに着色層上
の全面もしくは一部分に硬化性樹脂を主成分とする保護
層（ＯＰ層とも呼ばれる）を設けても良い。

【００８９】また、本発明においては、可逆性感熱記録
層の他に、支持体上に非可逆性感熱記録層、光記録層、
磁気記録層等の他の記録層を有していてもよい。該他の
記録層は、支持体に対し可逆性感熱記録層と同じ側にあ
ってもよいし、反対側にあってもよい。同じ側にある場
合、両者は積層されていてもよいし、別々の位置に設け
られていてもよい。

【００９０】さらに、本発明の可逆性感熱記録媒体は任
意の形状に加工することができ、カード状に加工しても
良く、また比較的大きなシート状あるいはロール状でも
よい。

【００９１】記録層は本発明の組成物が存在していれば
どのようなものでもよいが、一般的にはバインダー樹脂
中に発色剤と顕色剤が細かく均一に分散した状態が用い
られる。発色剤と顕色剤は個々に粒子を形成していても
よいが、より好ましくは複合された粒子として分散され
た状態を形成する。これは発色剤と顕色剤をいったん溶
融したり溶解することによつて達成できる。このような
記録層の形成は、各材料をそれぞれ溶剤中で分散溶解し
たのち混合した液、あるいは各材料を混合して溶剤中で
分散または溶解した液を支持体上に塗布し、乾燥するこ
とによって行なわれる。発色剤と顕色剤はマイクロカプ
セル中に内包して用いることもできる。

【００９２】本発明の記録層中の発色成分と樹脂の割合
は、発色成分１に対して０．１から１０が好ましく、こ
れより少ないと記録層の熱強度が不足し、これより多い
場合には発色濃度が低下して問題となる。

【００９３】本発明の可逆性感熱記録媒体には、必要に
応じて記録層の塗布特性や、さらなる発色消色特性を改
善したり制御するための添加剤を用いることができる。
これらの添加剤には、たとえば分散剤、界面活性剤、導
電剤、充填剤、滑剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線
吸収剤、発色安定化剤、消色促進剤などがある。

【００９４】記録層の形成に用いられるバインダー樹脂
としては、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポ
リスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポ
リエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリ
カーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリ
ル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系共
重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、デンプン類などがある。これらのバインダ
ー樹脂の役割は、組成物の各材料が記録消去の熱印加に
よって片寄ることなく均一に分散した状態を保つことに
ある。したがって、バインダー樹脂には耐熱性の高い樹
脂を用いることが好ましい。たとえば、熱、紫外線、電
子線などで、バインダー樹脂を架橋させてもよい。

【００９５】架橋させた樹脂としては、たとえば架橋剤
およびこの架橋剤と反応する活性基を有する樹脂の組合
せであり、熱、電子線、紫外線等により架橋硬化できる
樹脂である。熱硬化で用いられる樹脂は、たとえばフェ
ノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ートなど、水酸基、カルボキシル基など架橋剤と反応す
る基を持つ樹脂、または水酸基、カルボキシル基などを
持つモノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂が
ある。共重合樹脂には、たとえば塩ビ系、アクリル系、
スチレン系などの樹脂があり、具体的には塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
等が例示できる。

【００９６】熱架橋の架橋剤としては、たとえばイソシ
アネート類、アミン類、フェノール類、エポキシ化合物
等が挙げられる。たとえば、イソシアネート類として
は、イソシアネート基を複数持つポリイソシアネート化
合物であり、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等、およびこれ
らのトリメチロールプロパンなどによるアダクトタイ
プ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプおよび
ブロック化イソシアネート類等が挙げられる。架橋剤の
樹脂に対する添加量としては、樹脂中の含まれる活性基
の数に対する架橋剤の官能基の比が０．０１〜２．０が
好ましく、これ以下では熱強度が不足してしまい、また
これ以上添加すると発色・消色特性に悪影響をおよぼ
す。またさらに、架橋促進剤としてこの種の反応に用い
られる触媒を用いてもよい。架橋促進剤としては、たと
えば１，４−ジアザービシクロ〔２，２，２〕オクタン
などの３級アミン類、有機すず化合物などの金属化合物
などが挙げられる。

【００９７】次に、電子線および紫外線硬化の際に用い
られるモノマーとしては、たとえば以下のものが挙げら
れる。単官能性モノマーの例メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸アリル、ジ
メタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリ
エチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレング
リコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコー
ル、ジメタクリル酸１，６−ヘキサンジオール、トリメ
タクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸２−
エトキシエチル、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエトキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジシクロペ
ンテニルエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
酢酸ビニル等。

【００９８】２官能性モノマーの例１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレング
リコールジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオ
キサイド付加物ジアクリレート、グリセリンメタクリレ
ートアクリレート、ネオペンチルグリコールのプロピレ
ンオキサイド２モル付加物のジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
（４００）ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸とネ
オペンチルグリコールのエステルのジアクリレート、
２，２−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）
プロパン、ネオペンチルグリコールジアジペートのジア
クリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ
ールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２
−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−
ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジ
アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリ
レート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート
のε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオー
ルのグリシジルエーテルのジアクリレート等。

【００９９】多官能性モノマーの例トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリン
プロピレンオキサイド付加アクリレート、トリスアクリ
ロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリト
ールアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレ
ンオキサイド３モル付加物のトリアクリレート、ジペン
タエリスリトール・ポリアクリレート、ジペンタエリス
リトールのカプロラクトン付加物のポリアクリレート、
プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロ
パントリアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリ
トールのテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパ
ンテトラアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリ
トールのペンタアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレートのε−カプロラクトン付加物等。

【０１００】オリゴマーの例ビスフェノールＡ−ジエポキシアクリル酸付加物等。

【０１０１】また、紫外線を用いて架橋させる場合に
は、次のような光重合開始剤、光重合促進剤を用いる。
光重合開始剤の例としては、イソブチルベンゾインエー
テル、イソプロピルベンゾインエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾイ
ンエーテル類；１−フェニル−１，２−プロパンジオン
−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のα−ア
シロキシムエステル；２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、ベンジル、ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン等のベンジルケタール類；ジエトキシ
アセトンフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン誘導
体；ベンゾフェノン、１−クロロチオキサントン、２−
クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、
２−メチルチオキサントン、２−クロロベンゾフェノン
等のケトン類が挙げられる。これらの光重合開始剤は、
単独でまたは２種類以上併用して使用される。添加量と
してはモノマーまたはオリゴマー１重量部に対して０．
００５〜１．０重量部が好ましく、さらに好ましくは
０．０１〜０．５重量部である。

【０１０２】光重合促進剤としては、芳香族系の第３ア
ミンや脂肪族系アミンがある。具体的には、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸エチルエステル等が挙げられる。これらの
光重合促進剤は、単独でまたは２種類以上併用して使用
される。添加量としては光重合開始剤１重量部に対して
０．１〜５重量部が好ましく、さらに好ましくは０．３
〜３重量部である。

【０１０３】本発明に用いる紫外線照射の際の光源とし
ては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムラ
ンプ、水銀キセノンランプ、フラッシュランプなどがあ
るが、前記した光重合開始剤および光重合促進剤の紫外
線吸収波長に対応した発光スペクトルを有する光源を使
用すればよい。また、紫外線照射条件としては、樹脂を
架橋させるために必要な照射エネルギーに応じてランプ
出力、搬送速度を決めればよい。

【０１０４】また、電子線照射装置としては、照射面
積、照射線量などの目的に応じて走査形、非走査形いず
れかを選べは良く、照射条件としては樹脂を架橋するの
に必要な線量に応じて、電子流、照射幅、搬送速度を決
めれば良い。

【０１０５】本発明の可逆性感熱記録媒体は、基本的に
支持体上に上記の記録層が設けられたものであるが、記
録媒体としての特性を向上するため、表面から支持体に
向って順に保護層、接着層、中間層、アンダーコート層
を、支持体の反対側にバックコート層などを設けること
ができる。

【０１０６】サーマルヘッドを用いた印字では、熱と圧
力のため記録層の表面が変形し、いわゆる打痕ができる
場合がある。これを防止するため、表面に保護層を設け
ることが好ましい。保護層には、ポリビニルアルコー
ル、スチレン無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変性
ポリエチレン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂のほか、紫外線硬化樹脂および
電子線硬化樹脂などが使用できる。また、保護層中には
紫外線吸収剤などの添加剤を含有させることができる。

【０１０７】記録層と保護層の接着性向上、保護層の塗
布による記録層の変質防止、保護層中の添加剤の記録層
への移行を防止する目的で、両者の間に中間層を設ける
ことも好ましい。また、記録層の上に設置される保護
層、中間層には酸素透過性の低い樹脂を用いることが好
ましい。記録層中の発色剤および顕色剤の酸化を防止ま
たは低減することが可能になる。

【０１０８】また、印加した熱を有効に利用するため、
支持体と記録層の間に断熱性のアンダーコート層を設け
ることができる。断熱層は、有機または無機の微小中空
体粒子をバインダー樹脂を用いて塗布することにより形
成できる。支持体と記録層の接着性の改善や支持体への
記録層材料の浸透防止を目的としたアンダーコート層を
設けることもできる。

【０１０９】中間層、アンダーコート層には、前記の記
録層用の樹脂と同様の樹脂を用いることができる。ま
た、保護層、中間層、記録層およびアンダーコート層に
は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、カオリン、タルクな
どのフィラーを含有させることができる。その他、滑
剤、界面活性剤、分散剤などを含有させることもでき
る。

【０１１０】本発明の可逆性感熱記録媒体を用いて発色
画像を形成させるためには、いったん発色温度以上に加
熱したのち急冷されるようにすればよい。具体的には、
たとえば熱ペン、サーマルヘッドやレーザー光で短時間
加熱すると記録層が局部的に加熱されるため、直ちに熱
が拡散し急激な冷却が起こり、発色状態が固定できる。
一方、消色させるためには適当な熱源を用いて比較的長
時間加熱し冷却するか、発色温度よりやや低い温度に一
時的に加熱すればよい。長時間加熱すると記録媒体の広
い範囲が昇温し、その後の冷却は遅くなるため、その過
程で消色が起きる。この場合の加熱方法には、熱ローラ
ー、加熱バー、熱スタンプ、熱風、赤外線などを用いて
もよいし、サーマルヘッドを用いて長時間加熱してもよ
い。記録層を消色温度域に加熱するためには、例えばサ
ーマルヘッドへの印加電圧やパルス幅を調節することに
よって、印加エネルギーを記録時よりやや低下させれば
よい。この方法を用いれば、サーマルヘッドだけで記録
・消去ができ、いわゆるオーバーライトが可能になる。
もちろん、熱ローラー、熱スタンプによって消色温度域
に加熱して消去することもできる。これらの印字用また
は消色用加熱装置は、媒体、環境の温度に応じて温度制
御されることが好ましい。

【０１１１】また、本発明の可逆性感熱記録媒体は、必
要に応じ、１層あるいは多層の着色層を記録媒体の全面
もしくは一部に設けても良く、これらの着色層上にさら
に保護層を設けても良い。このとき着色層および保護層
は、繰り返し耐久性を満足するものが好ましい。また、
保護層は着色層を覆っていれば良く、着色層が記録媒体
の一部分に設けられている場合には着色層を覆う部分だ
けでも良く、記録媒体全体を覆っていても良い。また、
本発明の可逆性感熱記録媒体の表面および裏面の最上層
が具備すべき特性としては、前記の繰り返し耐久性に加
え、搬送性、耐指紋性などの汚れ・付着物に対する耐
性、印字装置のクリーニング性などが挙げられる。

【０１１２】本発明の可逆性感熱記録媒体は、具体的に
はプリペードカード、クレジットカード、預貯金カード
等のカード類の他、ノート類の用途に用いられ、さらに
可逆記録性の紙やシートとしての用途に用いられる。ま
た、カードの他、大画面の表示装置や、高密度記録用の
ディスプレーとしても用いられる。

【０１１３】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳しく
説明する。なお、実施例中の「部」および「％」はいず
れも重量を基準とするものである。

【０１１４】実施例１−（１）〜１−（８）下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散して、記録層塗布液を調製した。表２２及び２６に示す発色剤２部表２１及び２６に示す顕色剤８部表２３及び２６に示す一般式（Ｉ）で表される発色消色制御剤１．６部表２４及び２６に示す一般式（II）で表される発色消色制御剤０．８部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ）２０部メチルエチルケトン４５部トルエン４５部上記組成の記録層塗布液を、厚さ１００μｍのポリエス
テルフィルム上にワイヤーバーを用い塗布し、乾燥して
膜厚約６．０μｍの記録層を持つ本発明の可逆性感熱記
録媒体を作製した。

【０１１５】得られた記録媒体を８ドット／ｍｍのサー
マルヘッドによって印加電圧１３．３Ｖ、印加パルス幅
１．２ミリ秒の条件で印字し発色画像を得た。この発色
画像の光学濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４を使用し
測定した。次に、この発色した記録媒体をホットスタン
プを用いて表２７に示す消去温度で、０．２秒、０．５
秒間および１秒間加熱したのち濃度を測定した。これら
の結果を表２７に示す。またこの印字、１秒間の加熱消
去を繰り返し１０回行った結果を表２７に示す。また、
発色した記録媒体を４０℃乾燥条件下に２４時間保持
し、保存前後の地肌濃度および発色濃度を測定し保存性
を調べた。その結果を表２７に示す。なお、表中の濃度
保存率は下記式で与えられる。濃度保持率(％)＝(保存後発色濃度−保存後地肌濃度)／
(保存前発色濃度−保存前地肌濃度)

【０１１６】実施例２−（１）〜２−（８）実施例１において、表２４及び２６に示す一般式（II）
で表される発色消色制御剤の代わりに、表２５及び２６
に示す一般式（III)で表される発色消色制御剤を用いた
以外は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を作
製した。また、得られた可逆性感熱記録媒体について、
実施例１と同様な測定を行った。この結果を表２７に示
した。

【０１１７】比較例１−（１）〜１−（６）実施例１において、発色消色制御剤を添加しなかった以
外は、実施例１と同様にして感熱記録媒体を作製した。
なお、このとき使用した顕色剤および発色剤の組合せを
表２６に示した。また、実施例１と同様な測定を行った
結果を表２７に示す。

【０１１８】

【表２１】

【０１１９】

【表２２】

【０１２０】

【表２３】

【０１２１】

【表２４】

【０１２２】

【表２５】

【０１２３】

【表２６】

【０１２４】

【表２７】

【０１２５】表２７より、本発明の記録媒体はいずれ
も、発色消色制御剤を含有しない比較例と比して、低い
消去温度で、０．２秒〜０．５秒の加熱で地肌濃度と同
レベルまで消色することがわかる。また印字、消去が安
定して繰り返されることがわかる。さらに、本発明の記
録媒体が、４０℃の環境においても、画像の退色しない
ことがわかる。したがって、本発明の記録媒体が高速に
消去可能であり、かつ保存安定性に優れた可逆性感熱記
録媒体であることが明らかになった。

【０１２６】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と
一般式（II）で表される化合物、または一般式（Ｉ）で
表される化合物と一般式（III)で表される化合物を含有
した可逆性感熱発色組成物は、安定な発色状態と良好な
消色状態を繰り返して形成できるため、これを用いた可
逆性感熱記録媒体はコントラストの高い画像の形成と消
去が容易な操作により可能になる。また、発色画像は通
常の使用条件下で安定であり、実用性の高い書替え型記
録が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆性感熱発色組成物の発色・消色特
性を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者筒井恭治東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者古屋浩美東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者立脇忠文東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者河村史生東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者久田見篤東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子供与性呈色性化合物と電子受容性化
合物を用い、加熱温度および／または加熱後の冷却速度
の違いにより相対的に発色した状態と消色した状態を形
成しうる可逆性感熱発色組成物において、電子供与性呈
色性化合物と電子受容性化合物とともに、発色消色制御
剤として下記一般式（Ｉ）で表される化合物、および下
記一般式（II）で表される化合物を含有することを特徴
とする可逆性感熱発色組成物。【化１】（式中、ｍ、ｎは独立に７〜２１の整数を表す。）【化２】（式中、Ｘ₁、Ｘ₂はヘテロ原子を含む２価の基を示し、
Ｒ₁は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を、また、
Ｒ₂、Ｒ₂’は独立に炭化水素基または複素環基を示す。
ｒは０〜４の整数を示す。）
【請求項２】電子供与性呈色性化合物と電子受容性化
合物を用い、加熱温度および／または加熱後の冷却速度
の違いにより相対的に発色した状態と消色した状態を形
成しうる可逆性感熱発色組成物において、電子供与性呈
色性化合物と電子受容性化合物とともに、発色消色制御
剤として前記一般式（Ｉ）で表される化合物、および下
記一般式（III）で表される化合物を含有することを特
徴とする可逆性感熱発色組成物。【化３】（式中、Ｘ₃は窒素原子または酸素原子を含む基を、Ｘ₂
はヘテロ原子を含む２価の基を示す。また、Ｒ₁は炭素
数１〜２０の２価の炭化水素基を、Ｒ₂は炭化水素基ま
たは少なくとも窒素原子を１つ以上有する複素環基を示
す。ｒは０〜４の整数を示す。）
【請求項３】前記一般式（Ｉ）において、ｍ、ｎが互
いに異なる整数を示すことを特徴とする請求項１または
２の可逆性感熱発色組成物。
【請求項４】請求項１、２または３の可逆性感熱発色
組成物を主成分として含有する記録層を支持体上に設け
たことを特徴とする可逆性感熱記録媒体。