JP2002275148A - 非対称ウレア化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分子鎖の長いアルキル基を持つ非対称ウレア
化合物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されることを特徴
とする非対称ウレア化合物である〔Ｒ¹、Ｒ³：総炭素数
８〜３０のアルキル基、総炭素数８〜３０のアラルキル
基；Ｒ²、Ｒ⁴：水素原子、アルキル基；Ｒ¹及びＲ²の組
合せとＲ³及びＲ⁴の組合せとは、互いに異なる置換基の
組合せを表す〕。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な非対称ウレ
ア化合物及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ウレア化合物の合成法としては、
例えば、クロロ蟻酸エステル、カルバモウルクロリド、
ホスゲン等や、イソシアネート、イソチオシアネートな
どに適当なアミノ化合物を反応させる方法が一般的であ
り、非対称のウレア化合物についても同様の方法により
合成されていた。ところが、これまで合成に用いられて
きたアミノ化合物の多くはアニリン誘導体やペプチド誘
導体などであり、特に長鎖のアルキル基を持つアミノ化
合物は、一般に有機溶媒への溶解性が低く、反応溶液中
で拡散せずに反応効率が低いこと等の理由から、非対称
ウレアの合成に用いられた例はない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、分子鎖
の長いアルキル基を持つアミノ化合物を用いてなる非対
称ウレア化合物が、工業的に容易に得られれば有用であ
る。したがって、本発明は、前記従来における製造上の
諸問題を解決し、分子鎖の長いアルキル基を持つ非対称
ウレア化合物、及び分子鎖の長いアルキル基を持つアミ
ノ化合物を原料とした非対称ウレア化合物の製造方法を
提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記課題は、有機溶媒
中、塩基存在下でフェニルウレタン化合物と反応させる
一方の原料に、長鎖アルキル基を有するアミノ化合物を
用いることにより達成された。前記課題を解決するため
の具体的手段は以下の通りである。即ち、

【０００５】＜１＞ 下記一般式（１）で表されること
を特徴とする非対称ウレア化合物である。

【化７】

【０００６】〔一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ³は、それぞ
れ独立に総炭素数８〜３０のアルキル基、総炭素数８〜
３０のアラルキル基を表し、Ｒ²及びＲ⁴は、それぞれ独
立に水素原子、アルキル基を表す。Ｒ¹及びＲ²の組合せ
とＲ³及びＲ⁴の組合せとは、互いに異なる置換基の組合
せを表す。〕

【０００７】＜２＞ 下記一般式（２）で表されること
を特徴とする非対称ウレア化合物である。

【化８】

【０００８】〔一般式（２）中、Ｒ¹¹及びＲ¹³は、それ
ぞれ独立に総炭素数８〜３０の無置換のアルキル基、総
炭素数８〜３０の無置換のアラルキル基、総炭素数８〜
３０のアルコキシカルボニルメチル基、総炭素数８〜３
０のアリールオキシカルボニルメチル基、総炭素数８〜
３０のアルコキシカルボニルエチル基、総炭素数８〜３
０のアリールオキシカルボニルエチル基、カルバモイル
メチル基を表す。Ｒ¹²及びＲ¹⁴は、それぞれ独立に水素
原子、アルキル基を表す。Ｒ¹¹及びＲ¹²の組合せとＲ¹³
及びＲ¹⁴の組合せとは、互いに異なる置換基の組合せを
表す。〕

【０００９】＜３＞ 有機溶媒中、塩基存在下、下記一
般式（３）で表されるフェニルウレタン化合物と下記一
般式（４）で表されるアミノ化合物とを反応させて下記
一般式（１）で表される非対称ウレア化合物を得ること
を特徴とする非対称ウレア化合物の製造方法である。前
記塩基としては、有機塩基が好ましい。

【００１０】

【化９】

【００１１】〔一般式（３）又は（４）中、Ｒ²¹及びＲ
²⁸は、それぞれ独立に総炭素数８〜３０のアルキル基、
総炭素数８〜３０のアラルキル基を表し、Ｒ²²及びＲ²⁹
は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基を表す。一般
式（３）中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ ²⁵、Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、それ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、カルボニル誘導基、ニトロ基を表す。
Ｒ²¹及びＲ²²の組合せとＲ²⁸及びＲ²⁹の組合せとは、互
いに異なる置換基の組合せを表す。〕

【００１２】

【化１０】

【００１３】〔一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ³は、それぞ
れ独立に総炭素数８〜３０のアルキル基、総炭素数８〜
３０のアラルキル基を表し、Ｒ²及びＲ⁴は、それぞれ独
立に水素原子、アルキル基を表す。Ｒ¹及びＲ²の組合せ
とＲ³及びＲ⁴の組合せとは、互いに異なる置換基の組合
せを表す。〕

【００１４】＜４＞ 有機溶媒中、塩基存在下、下記一
般式（５）で表されるフェニルウレタン化合物と下記一
般式（６）で表されるアミノ化合物とを反応させて下記
一般式（２）で表される非対称ウレア化合物を得ること
を特徴とする非対称ウレア化合物の製造方法である。前
記塩基としては、有機塩基が好ましい。

【００１５】

【化１１】

【００１６】〔一般式（５）又は（６）中、Ｒ³¹及びＲ
³⁸は、それぞれ独立に総炭素数８〜３０の無置換のアル
キル基、総炭素数８〜３０の無置換のアラルキル基、総
炭素数８〜３０のアルコキシカルボニルメチル基、総炭
素数８〜３０のアリールオキシカルボニルメチル基、総
炭素数８〜３０のアルコキシカルボニルエチル基、総炭
素数８〜３０のアリールオキシカルボニルエチル基、カ
ルバモイルメチル基を表し、Ｒ³²及びＲ³⁹は、それぞれ
独立に水素原子、アルキル基を表す。一般式（５）中、
Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷は、それぞれ独立に水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボニル誘導基、ニトロ基を表す。Ｒ³¹及びＲ³²
の組合せとＲ³⁸及びＲ³⁹の組合せとは、互いに異なる置
換基の組合せを表す。〕

【００１７】

【化１２】

【００１８】〔一般式（２）中、Ｒ¹¹及びＲ¹³は、それ
ぞれ独立に総炭素数８〜３０の無置換のアルキル基、総
炭素数８〜３０の無置換のアラルキル基、総炭素数８〜
３０のアルコキシカルボニルメチル基、総炭素数８〜３
０のアリールオキシカルボニルメチル基、総炭素数８〜
３０のアルコキシカルボニルエチル基、総炭素数８〜３
０のアリールオキシカルボニルエチル基、カルバモイル
メチル基を表す。Ｒ¹²及びＲ¹⁴は、それぞれ独立に水素
原子、アルキル基を表す。Ｒ¹¹及びＲ¹²の組合せとＲ¹³
及びＲ¹⁴の組合せとは、互いに異なる置換基の組合せを
表す。〕

【００１９】＜５＞ 反応温度が５０〜１１０℃である
前記＜３＞又は＜４＞に記載の非対称ウレア化合物の製
造方法である。 ＜６＞ 反応に用いるフェニルウレタン化合物の濃度が
０．２〜５．０ｍｏｌ／ｌである前記＜３＞〜＜５＞の
いずれかに記載の非対称ウレア化合物の製造方法であ
る。 ＜７＞ アミノ化合物の量が、フェニルウレタン化合物
１当量に対して０．８〜５．０当量である前記＜３＞〜
＜６＞のいずれかに記載の非対称ウレア化合物の製造方
法である。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の非対称ウレア化合物は、
分子鎖の長いアルキル基を有してなり、本発明の非対称
ウレア化合物の製造方法においては、フェニルウレタン
化合物に反応させるアミノ化合物として、分子内に長鎖
のアルキル基を持つアミノ化合物を用いる。以下、本発
明の非対称ウレア化合物及びその製造方法について説明
する。

【００２１】＜非対称ウレア化合物＞本発明の非対称ウ
レア化合物は、下記一般式（１）で表される。

【化１３】

【００２２】前記一般式（１）中のＲ¹及びＲ³は、それ
ぞれ独立に総炭素数８〜３０のアルキル基、総炭素数８
〜３０のアラルキル基を表す。前記総炭素数８〜３０の
アルキル基としては、無置換でも置換基を有していても
よく、例えば、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル
基、３−ドデシルオキシプロピル基、ヘキシルオキシカ
ルボニルメチル基、オクチルオキシカルボニルメチル
基、ドデシルオキシカルボニルメチル基、デシルアミノ
カルボニルメチル基、ドデカンスルホニルベンジル基、
Ｎ−ブチルアミノプロピル基等が挙げられる。中でも、
総炭素数８〜２０のアルキル基が好ましい。

【００２３】置換基を有していてもよい場合の置換基と
しては、例えば、エステル基、エーテル基、チオエーテ
ル基、カルボニル誘導基、シアノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ウレア基等が挙げられ、中でも、エ
ステル基、エーテル基、カルバモイル基が好ましい。

【００２４】前記総炭素数８〜３０のアラルキル基とし
ては、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、
ドデシルベンジル基、ヘキサデシルベンジル基、ジメチ
ルベンジル基、オクチルオキシベルジル基、オクタデシ
ルアミノカルボニルベンジル基等が挙げられる。中で
も、総炭素数８〜２０のアラルキル基が好ましい。置換
基を有する場合の置換基及びその好ましい態様として
は、前記Ｒ¹と同様である。

【００２５】一般式（１）中のＲ²及びＲ⁴は、それぞれ
独立に水素原子、アルキル基を表す。前記Ｒ²又はＲ⁴で
表されるアルキル基としては、無置換でも置換基を有し
ていてもよく、総炭素数１〜２０のアルキル基が好まし
く、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙
げられる。中でも、総炭素数１〜１０のアルキル基が好
ましく、総炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、
メチル基、エチル基、オクチル基は特に好ましい。置換
基を有する場合の置換基及びその好ましい態様として
は、前記Ｒ¹と同様である。上記の中でも、前記Ｒ²又は
Ｒ⁴としては水素原子が好ましい。

【００２６】前記一般式（１）で表される非対称ウレア
化合物において、Ｒ¹及びＲ²の組合せとＲ³及びＲ⁴の組
合せとは、互いに異なる置換基の組合せを表し、非対称
の構造からなる。非対称の構造からなることより、有機
溶媒中での溶解性に優れる。

【００２７】前記一般式（１）で表される非対称ウレア
化合物の中でも、下記一般式（２）で表される非対称ウ
レア化合物が好ましい。

【００２８】

【化１４】

【００２９】前記一般式（２）中のＲ¹¹及びＲ¹³は、そ
れぞれ独立に総炭素数８〜３０の無置換のアルキル基、
総炭素数８〜３０の無置換のアラルキル基、総炭素数８
〜３０のアルコキシカルボニルメチル基、総炭素数８〜
３０のアリールオキシカルボニルメチル基、総炭素数８
〜３０のアルコキシカルボニルエチル基、総炭素数８〜
３０のアリールオキシカルボニルエチル基、カルバモイ
ルメチル基を表す。

【００３０】前記Ｒ¹¹又はＲ¹³で表される総炭素数８〜
３０の無置換のアルキル基は、前記Ｒ¹又はＲ³で表され
る無置換のアルキル基と同義であり、前記Ｒ¹¹で表され
る総炭素数８〜３０の無置換のアラルキル基は、前記Ｒ
¹又はＲ³で表される無置換のアラルキル基と同義であ
る。

【００３１】前記Ｒ¹¹又はＲ¹³で表される総炭素数８〜
３０のアルコキシカルボニルメチル基としては、そのア
ルコキシ部位は無置換でも置換基を有していてもよく、
該アルコキシ部位の総炭素数が６〜２６のアルコキシカ
ルボニルメチル基が好ましく、例えば、オクチルオキシ
カルボニルメチル基、デシルオキシカルボニルメチル
基、ドデシルオキシカルボニルメチル基、オクタデシル
オキシカルボニルメチル基等が挙げられる。中でも、ア
ルコキシ部位の総炭素数が６〜２２のアルコキシカルボ
ニルメチル基が好ましく、８〜１８のアルコキシカルボ
ニルメチル基がより好ましく、オクチルオキシカルボニ
ルメチル基、デシルオキシカルボニルメチル基、ドデシ
ルオキシカルボニルメチル基は特に好ましい。尚、置換
基を有する場合の置換基及びその好ましい態様として
は、前記Ｒ¹と同様である。

【００３２】前記Ｒ¹¹又はＲ¹³で表される総炭素数８〜
３０のアリールオキシカルボニルメチル基としては、そ
のアリール部位は無置換でも置換基を有していてもよ
く、該アリール部位の総炭素数が１２〜２８のアリール
オキシカルボニルメチル基が好ましく、例えば、オクチ
ルオキシフェノキシカルボニルメチル基、デシルスルホ
ニルフェノキシオキシカルボニルメチル基、オクチルア
ミノカルボニルフェノキシカルボニルメチル基、ドデシ
ルオキシカルボニルフェノキシカルボニルメチル基等が
挙げられる。中でも、アリールオキシ部位の総炭素数が
１２〜２２のアルコキシカルボニルメチル基が好まし
く、１４〜２２のアリールオキシカルボニルメチル基が
より好ましく、オクチルオキシフェノキシカルボニルメ
チル基、デカンスルホニルフェノキシオキシカルボニル
メチル基は特に好ましい。尚、置換基を有する場合の置
換基及びその好ましい態様としては、前記Ｒ¹と同様で
ある。

【００３３】前記Ｒ¹¹又はＲ¹³で表される総炭素数８〜
３０のアルコキシカルボニルエチル基としては、そのア
ルコキシ部位は無置換でも置換基を有していてもよく、
該アルコキシ部位の総炭素数が５〜２５のアルコキシカ
ルボニルエチル基が好ましく、例えば、オクチルオキシ
カルボニルエチル基、デシルオキシカルボニルエチル
基、ドデシルオキシカルボニルエチル基、オクタデシル
オキシカルボニルエチル基等が挙げられる。中でも、ア
ルコキシ部位の総炭素数が６〜２２のアルコキシカルボ
ニルエチル基が好ましく、７〜１８のアルコキシカルボ
ニルエチル基がより好ましく、オクチルオキシカルボニ
ルエチル基、ドデシルオキシカルボニルエチル基は特に
好ましい。尚、置換基を有する場合の置換基及びその好
ましい態様としては、前記Ｒ ¹と同様である。

【００３４】前記Ｒ¹¹又はＲ¹³で表される総炭素数８〜
３０のアリールオキシカルボニルエチル基としては、そ
のアリール部位は無置換でも置換基を有していてもよ
く、該アリール部位の総炭素数が１２〜２５のアリール
オキシカルボニルエチル基が好ましく、例えば、オクチ
ルオキシフェノキシカルボニルエチル基、デカンスルホ
ニルフェノキシオキシカルボニルエチル基、オクチルア
ミノカルボニルフェノキシカルボニルエチル基、ドデシ
ルオキシカルボニルフェノキシカルボニルエチル基等が
挙げられる。中でも、アリールオキシ部位の総炭素数が
１２〜２２のアルコキシカルボニルエチル基が好まし
く、１４〜２２のアリールオキシカルボニルエチル基が
より好ましく、オクチルオキシフェノキシカルボニルエ
チル基、デカンスルホニルフェノキシオキシカルボニル
エチル基は特に好ましい。尚、置換基を有する場合の置
換基及びその好ましい態様としては、前記Ｒ¹と同様で
ある。

【００３５】一般式（２）中のＲ¹²及びＲ¹⁴は、それぞ
れ独立に水素原子、アルキル基を表し、該アルキル基
は、前記一般式（１）中のＲ²又はＲ⁴で表されるアルキ
ル基と同義である。前記一般式（２）で表される非対称
ウレア化合物において、Ｒ¹¹及びＲ¹²の組合せとＲ¹³及
びＲ¹⁴の組合せとは、互いに異なる置換基の組合せを表
し、非対称の構造からなる。非対称の構造からなること
より、有機溶媒中での溶解性に優れる。

【００３６】以下に、前記一般式（１）又は（２）で表
される非対称ウレア化合物の具体例（例示化合物（１）
〜（１９））を挙げるが、本発明においてはこれらに制
限されるものではない。

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】＜非対称ウレア化合物の製造方法＞次に、
本発明の非対称ウレア化合物の製造方法について説明す
る。本発明の非対称ウレア化合物の製造方法の基本的な
反応機構は、以下に示す反応式Ｉで表される。

【００４１】

【化１８】

【００４２】即ち、本発明の非対称ウレア化合物の製造
方法は、有機溶媒中、塩基（好ましくは有機塩基）存在
下において、前記一般式（３）で表されるフェニルウレ
タン化合物と前記一般式（４）で表されるアミノ化合物
とを反応させることにより、既述の一般式（１）で表さ
れる非対称ウレア化合物を得ることができる。本発明に
おいては、有機溶媒を用い、好ましくは加温することに
よって、生成される非対称ウレア化合物を溶媒中に溶解
若しくは融解した状態とし得るので、反応溶液中での反
応効率が確保でき、攪拌が阻害されることなく速やかに
非対称ウレア化合物への反応を進行させることができ
る。本発明の非対称ウレア化合物は、非対称構造を有す
るためその溶解性に優れる。

【００４３】前記反応式Ｉにおいて、反応は有機溶媒中
で行われる。該有機溶媒としては例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニ
トリル、プロピオニトリル、テトラヒドロフラン等が挙
げられる。

【００４４】アミノ化合物とフェニルウレタン化合物と
の反応は塩基存在下で行われる。該塩基としては、有機
塩基が好ましい。塩基存在下、特に有機塩基存在下で反
応させることにより、速やかに反応を進行させることが
できる。前記塩基（有機塩基）としては、例えば、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノピリジン等が好適である。前記塩基の添加時期は、任
意に選択でき、好ましくは、水系溶媒中に原料であるア
ミノ化合物及び／又はフェノキシカルボニル誘導体を加
える前、即ち上述のように予め有機溶媒中に含有させて
おくこともできる。

【００４５】前記塩基（有機塩基）の量としては、フェ
ニルウレタン化合物１当量に対して０．８〜５．０当量
（ｅｑ）が好ましく、特に０．９〜２．０当量が好まし
い。

【００４６】フェニルウレタン化合物とアミノ化合物と
の反応に用いるフェニルウレタン化合物の濃度として
は、０．２〜５．０ｍｏｌ／ｌが好ましく、０．５〜
２．０ｍｏｌ／ｌがより好ましい。前記濃度が、０．２
ｍｏｌ／ｌ未満、即ちフェニルウレタン化合物が少なす
ぎると、反応の進行が遅くなることがあり、５．０ｍｏ
ｌ／ｌを超える、即ちフェニルウレタン化合物が多すぎ
ると、攪拌が困難となることがある。

【００４７】また、反応に用いるアミノ化合物の使用量
としては、フェニルウレタン化合物１当量（ｅｑ）に対
して、０．８〜５．０当量が好ましく、０．８〜２．０
当量がより好ましい。前記使用量が、０．８当量未満で
あると、反応の進行が遅くなることがあり、５．０当量
を超えると、コストの点で不利となることがある。

【００４８】反応時における反応温度としては、５０〜
１１０℃が好ましく、６５〜９０℃がより好ましい。前
記反応温度が５０℃未満であると、アミノ化合物の溶解
性が低下したり、反応速度が遅くなることがあり、１１
０℃を超えると、副反応などが起き収率の低下を招くこ
とがある。

【００４９】次に、前記反応式Ｉの原料である一般式
（３）で表されるフェニルウレタン化合物、及び一般式
（４）で表されるアミノ化合物について説明する。前記
反応式Ｉにおいて、一般式（３）又は（４）中のＲ²¹及
びＲ²⁸は、総炭素数８〜３０のアルキル基、総炭素数８
〜３０のアラルキル基を表し、既述の一般式（１）中の
Ｒ¹及びＲ³とそれぞれ同義であり、その置換基も同義で
ある。また、Ｒ²²及びＲ²⁹は、水素原子、アルキル基を
表し、既述の一般式（１）中のＲ²及びＲ⁴とそれぞれ同
義であり、その置換基も同義である。

【００５０】前記反応式Ｉにおいて、一般式（３）中の
Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、それぞれ独立に水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボニル誘導基、ニトロ基を表す。Ｒ²³〜Ｒ²⁷で
表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられ、中でも塩
素原子が好ましい。

【００５１】Ｒ²³〜Ｒ²⁷で表されるアルコキシ基として
は、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１
〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オク
チルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ
基等が挙げられる。中でも、総炭素数１〜２０のアルコ
キシ基が好ましく、総炭素数１〜８のアルコキシ基がよ
り好ましく、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ
基は特に好ましい。

【００５２】Ｒ²³〜Ｒ²⁷で表されるアリールオキシ基と
しては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素
数１〜３０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フ
ェノキシ基、メチルフェノキシ基、ドデシルフェノキシ
基、ジメトキシフェノキシ基等が挙げられる。中でも、
総炭素数１〜２０のアリールオキシ基が好ましく、総炭
素数１〜８のアリールオキシ基がより好ましい。

【００５３】Ｒ²³〜Ｒ²⁷で表されるカルボニル誘導基と
しては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素
数２〜９のアルキルカルボニル基、総炭素数７〜１５の
アリールカルボニル基などが挙げられる。前記総炭素数
２〜９のアルキルカルボニル基としては、例えば、メチ
ルカルボニル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボ
ニル基、ブチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基、
オクチルカルボニル基等が挙げられる。中でも、総炭素
数２〜７のアルキルカルボニル基が好ましい。前記総炭
素数７〜１５のアリールカルボニル基としては、例え
ば、フェニルカルボニル基、メチルフェニルカルボニル
基、エチルフェニルカルボニル基、プロピルフェニルカ
ルボニル基、ブチルフェニルカルボニル基、ヘキシルフ
ェニルカルボニル基、オクチルフェニルカルボニル基等
が挙げられる。中でも、総炭素数７〜１２のアリールカ
ルボニル基が好ましい。

【００５４】Ｒ²³〜Ｒ²⁷で表されるアルコキシ基、アリ
ールオキシ基又はカルボニル誘導基が置換基を有する場
合の置換基、及びその好ましい態様としては、前記Ｒ¹
にける場合と同様である。前記Ｒ²³〜Ｒ²⁷で表される基
の中でも、水素原子、ニトロ基が好ましい。尚、前記反
応式Ｉにより得られる非対称ウレア化合物（即ち、一般
式（１）で表される非対称ウレア化合物）中のＲ²¹、Ｒ
²²のＲ²⁸及びＲ²⁹の各基は、それぞれ前記一般式（３）
又は（４）中の各基に準ずる。

【００５５】ここで、前記一般式（３）で表されるフェ
ニルウレタン化合物は、下記〔反応式II〕で表される基
本的な反応機構において好適に得ることができる。

【化１９】

【００５６】即ち、有機溶剤を補助溶媒として含む水系
溶媒中、塩基存在下において、前記一般式（７）で表さ
れるアミノ化合物と前記一般式（８）で表されるフェノ
キシカルボニル誘導体とを反応させることにより、フェ
ニルウレタン化合物（既述の一般式（３）で表される化
合物）を得ることができる。

【００５７】ここで、前記一般式（７）中のＲ²¹及びＲ
²²、並びに一般式（８）中のＲ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶及
びＲ²⁷は、それぞれ前記一般式（３）中のＲ²¹及び
Ｒ²²、並びに一般式（３）中のＲ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶
及びＲ²⁷に準ずる。また、前記一般式（８）中のＸ
¹は、ハロゲン原子、イミダゾリル基、テトラゾリル基
を表し、中でも、反応性の点で、ハロゲン原子が好まし
い。

【００５８】前記〔反応式II〕において、反応は溶媒中
で行われるが、該溶媒としては水系溶媒を用い、これに
更に補助溶媒として有機溶剤を含有する。ここで、水系
溶媒には、蒸留水、イオン交換水等の水のほか、該水と
水と相溶性の溶剤との混合溶液などが含まれる。また、
補助溶媒を混入することにより、反応系の攪拌を容易に
行うことができる。補助溶媒である前記有機溶剤として
は、例えば、クロロホルム、酢酸エチル、テトラヒドロ
フラン、アセトン、メタノール、エタノール、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、トルエン、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル等が挙げられる。有機溶剤を含む水系溶媒
中の前記有機溶媒の割合としては、水系溶媒の水の量
（質量）に対して、１０〜２００質量％が好ましく、５
０〜１００質量％がより好ましい。

【００５９】アミノ化合物とフェノキシカルボニル誘導
体との反応は、塩基存在下で行われる。塩基存在下で反
応させることにより、速やかに反応を進行させることが
でき、前記塩基としては、例えば、アルカリ金属やアル
カリ土類金属の塩等が好適である。前記塩基の量として
は、フェノキシカルボニル誘導体１当量に対して、０．
９〜４当量（ｅｑ）が好ましく、特に１〜１．２当量が
好ましい。

【００６０】アミノ化合物とフェノキシカルボニル誘導
体との反応に用いるアミノ化合物の濃度としては、０．
５〜４．０ｍｏｌ／ｌが好ましい。また、反応に用いる
フェノキシカルボニル誘導体の使用量としては、アミノ
化合物１当量に対して、０．８〜２．０当量が好まし
い。反応時における反応温度としては、溶媒である水が
常圧下で液体であることを要する点で、０〜１００℃が
好ましく、０〜５０℃がより好ましい。

【００６１】前記〔反応式Ｉ〕において、前記一般式
（３）で表されるフェニルウレタン化合物及び一般式
（４）で表されるアミノ化合物による反応を用いた製造
方法の中でも、下記一般式（５）で表されるフェニルウ
レタン化合物及び一般式（６）で表されるアミノ化合物
による反応を用いた製造方法が好ましい。この場合、既
述の一般式（２）で表される非対称ウレア化合物を得る
ことができる。

【００６２】

【化２０】

【００６３】前記一般式（５）又は（６）中のＲ³¹及び
Ｒ³⁸は、それぞれ独立に総炭素数８〜３０の無置換のア
ルキル基、総炭素数８〜３０の無置換のアラルキル基、
総炭素数８〜３０のアルコキシカルボニルメチル基、総
炭素数８〜３０のアリールオキシカルボニルメチル基、
総炭素数８〜３０のアルコキシカルボニルエチル基、総
炭素数８〜３０のアリールオキシカルボニルエチル基、
カルバモイルメチル基を表し、既述の一般式（２）中の
Ｒ¹¹及びＲ¹³とそれぞれ同義であり、その置換基も同義
である。また、Ｒ³²及びＲ³⁹は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基を表し、既述の一般式（１）中のＲ²又
はＲ⁴と同義であり、その置換基も同義である。また、
一般式（５）中のＲ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷は、
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルボニル誘導基、ニトロ基を
表し、既述の一般式（３）中のＲ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶
及びＲ²⁷とそれぞれ同義であり、その置換基も同義であ
る。前記一般式（５）で表されるフェニルウレタン化合
物も、上述の〔反応式II〕に準じて製造することができ
る。

【００６４】以上のように、非対称ウレア化合物を製造
するに当り、特にフェニルウレタン化合物と反応させる
アミノ化合物として、一般式（４）又は（６）で表さ
れ、長鎖アルキル基を持つアミノ化合物を使用し、かつ
反応時にアミノ化合物が溶解するため速やかに反応が進
行し、効率よく非対称ウレア化合物の合成が可能で、分
子鎖の長いアルキル基を持つ新規の非対称ウレア化合物
を容易に得ることができる。

【００６５】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
以下に示す非対称ウレア化合物の製造は、油浴中、メカ
ニカルスターラー、温度計を付した３口フラスコを用い
て攪拌下で反応を行った。

【００６６】（実施例１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１Ｌ（リットル、以下同様）に、２−アミノ酢酸オクタデ
シルエステルのメタンスルホン酸塩４２３ｇとトリエチ
ルアミン２０２ｇとを加えて攪拌した。これに、２−フ
ェノキシカルボニルアミノ酢酸デシルエステル３３５ｇ
を加えた後、９０℃に昇温した。更に３時間反応を行っ
た後、４０℃まで冷却し、アセトニトリル２Ｌ中に投入
した。そして、室温まで冷却して濾取し、アセトンで洗
浄した。洗浄後、４０℃、３日間乾燥することにより、
Ｎ−（デシルオキシカルボニルメチル）−Ｎ’−（オク
タデシルカルボニルメチル）-ウレア（既述の例示化合
物（１））を４４４ｇ（収率７８％）得た。

【００６７】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，stdＴＭ
Ｓ) δ０．８６（６Ｈ），１．２３（４８Ｈ），１．６
２（４Ｈ），４．００（４Ｈ），４．１５（４Ｈ），
５．０２（２Ｈ）であった。また、元素分析の結果、Ｃ
６９．６／Ｈ１１．４／Ｎ４．９／Ｏ１４．１（実測
値）〔理論値：Ｃ６９．６７／Ｈ１１．３４／Ｎ４．９
２／Ｏ１４．０６〕であった。

【００６８】（実施例２）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１Ｌに、２−アミノ酢酸デシルエステルのメタンスル
ホン酸塩１９４ｇとトリエチルアミン２０２ｇとを加え
て攪拌した。これに、２−フェノキシカルボニルアミノ
酢酸オクタデシルエステル４４７ｇを加えた後、９０℃
に昇温した。更に３時間反応を行った後、４０℃まで冷
却し、アセトニトリル２Ｌ中に投入した。そして、室温
まで冷却して濾取し、アセトンで洗浄した。洗浄後、４
０℃、３日間乾燥することにより、Ｎ−（デシルオキシ
カルボニルメチル）−Ｎ’−（オクタデシルカルボニル
メチル）-ウレア（既述の例示化合物（１））を４４６
ｇ（収率８２％）得た。

【００６９】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，stdＴＭ
Ｓ) δ０．８６（６Ｈ），１．２３（４８Ｈ），１．６
２（４Ｈ），４．００（４Ｈ），４．１５（４Ｈ），
５．０２（２Ｈ）であった。

【００７０】（実施例３）Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド１Ｌに、２−アミノ酢酸ドデシルエステルのメタンス
ルホン酸塩３３９ｇとトリエチルアミン２０２ｇとを加
えて攪拌した。これに、２−フェノキシカルボニルアミ
ノ酢酸オクタデシルエステル４４７ｇを加えた後、８０
℃に昇温した。更に５時間反応を行った後、４０℃まで
冷却し、アセトニトリル２Ｌ中に投入した。そして、室
温まで冷却して濾取し、アセトンで洗浄した。洗浄後、
４０℃で乾燥することにより、Ｎ−（ドデシルオキシカ
ルボニルメチル）−Ｎ’−（オクタデシルカルボニルメ
チル）-ウレア（既述の例示化合物（２））を４８９ｇ
（収率８２％）得た。

【００７１】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，stdＴＭ
Ｓ) δ０．８６（６Ｈ），１．２３（５２Ｈ），１．６
０（４Ｈ），４．００（４Ｈ），４．１５（４Ｈ），
５．０２（２Ｈ）であった。

【００７２】（実施例４）Ｎ，Ｎ−メチルピロリドン１
Ｌに、２−メチルプロピルアミン７３ｇとトリエチルア
ミン１０１ｇとを加えて攪拌した。これに、Ｎ−ドデシ
ル−フェノキシカルボニルアミン３０５ｇを加えた後、
６０℃に昇温した。更に５時間反応を行った後、４０℃
まで冷却し、メタノール２Ｌ中に投入した。そして、室
温まで冷却して濾取し、メタノールで洗浄した。洗浄
後、４０℃、３日間乾燥することにより、Ｎ−（２−メ
チルプロピル）−Ｎ’−ドデシル−ウレア（既述の例示
化合物（３））を２３６ｇ（収率８３％）得た。

【００７３】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，stdＴＭ
Ｓ) δ０．８７（９Ｈ），１．２１（２０Ｈ），１．４
９（２Ｈ），１．７５（１Ｈ），２．９９（２Ｈ），
３．１７（２Ｈ），４．２２（１Ｈ），４．３０（１
Ｈ）であった。

【００７４】（実施例５）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１Ｌに、ドデシルアミン１８５ｇとトリエチルアミン
１０１ｇとを加えて攪拌した。これに、Ｎ−オクタデシ
ル−フェノキシカルボニルアミン３０５ｇを加えた後、
９０℃に昇温した。更に３時間反応を行った後、４０℃
まで冷却し、メタノール２Ｌ中に投入した。そして、室
温まで冷却して濾取した。更に、アセトンに加えて懸濁
させて濾取し、アセトンで洗浄した後、３日間乾燥する
ことにより、Ｎ−オクタデシル−Ｎ’−ドデシル−ウレ
ア（既述の例示化合物（４））を４５２ｇ（収率９４
％）得た。

【００７５】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，stdＴＭ
Ｓ) δ０．８５（６Ｈ），１．２２（５２Ｈ），１．５
０（４Ｈ），３．１７（２Ｈ），４．２１（２Ｈ）であ
った。

【００７６】（実施例６）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１Ｌに、２−アミノ酢酸オクタデシルエステルのメタ
ンスルホン酸塩４２３ｇとトリエチルアミン２０２ｇと
を加えて攪拌した。これに、２−フェノキシカルボニル
アミノ−アセトフェノン２５５ｇを加えた後、８０℃に
昇温した。更に３時間反応を行った後、４０℃まで冷却
し、アセトニトリル１Ｌ及びクロロホルム１Ｌの混合液
中に投入した。攪拌下、室温まで冷却して濾取した。更
に、アセトニトリルで洗浄した後、３日間乾燥すること
により、Ｎ−（オクタデシルオキシカルボニルメチル）
−Ｎ’−（フェニルカルボニルメチル）-ウレア（既述
の例示化合物（５））を２２０ｇ（収率４５％）得た。

【００７７】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，stdＴＭ
Ｓ) δ０．８５（３Ｈ），１．２０（３２Ｈ），１．６
１（２Ｈ），４．０２（２Ｈ），４．１４（２Ｈ），
４．７８（２Ｈ），７．３５−７．６４（３Ｈ），７．
９９（２Ｈ）であった。

【００７８】（実施例７）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１Ｌに、２−アミノ酢酸オクタデシルエステルのメタ
ンスルホン酸塩４２３ｇと２−フェノキシカルボニルア
ミノ−３−フェニルプロピオン酸オクタデシルエステル
５３７ｇとを加えて攪拌した。これに、トリエチルアミ
ン２０２ｇを加えた後、９０℃に昇温した。更に３時間
反応を行った後、４０℃まで冷却し、アセトニトリル２
Ｌ中に投入した。攪拌下、室温まで冷却して濾取した。
続いて、アセトニトリルで洗浄した後、３日間乾燥する
ことにより、Ｎ−（ドデシルオキシカルボニルメチル）
−Ｎ’−（ドデシルオキシカルボニル−α−ベンジルメ
チル）-ウレア（既述の例示化合物（７））を５４８ｇ
（収率７１％）得た。

【００７９】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，stdＴＭ
Ｓ) δ０．８８（６Ｈ），１．２４（４０Ｈ），１．６
１（４Ｈ），３．０８（２Ｈ），３．９５−４．１５
（６Ｈ），４．７７（１Ｈ），５．００（２Ｈ），７．
０８−７．３０（５Ｈ）であった。

【００８０】

【発明の効果】本発明によれば、分子鎖の長いアルキル
基を持つ非対称ウレア化合物、及び分子鎖の長いアルキ
ル基を持つアミノ化合物を原料とした非対称ウレア化合
物の製造方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 明徳 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB84 AC57 BA51 BA69 BB20 BB21 BB22 BB24 BB25 BC10 BC31 BD10 4H039 CA73 CD40

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されることを特徴
   とする非対称ウレア化合物。 【化１】 〔一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ³は、それぞれ独立に総炭
   素数８〜３０のアルキル基、総炭素数８〜３０のアラル
   キル基を表し、Ｒ²及びＲ⁴は、それぞれ独立に水素原
   子、アルキル基を表す。Ｒ¹及びＲ²の組合せとＲ³及び
   Ｒ⁴の組合せとは、互いに異なる置換基の組合せを表
   す。〕
2. 【請求項２】 下記一般式（２）で表されることを特徴
   とする非対称ウレア化合物。 【化２】 〔一般式（２）中、Ｒ¹¹及びＲ¹³は、それぞれ独立に総
   炭素数８〜３０の無置換のアルキル基、総炭素数８〜３
   ０の無置換のアラルキル基、総炭素数８〜３０のアルコ
   キシカルボニルメチル基、総炭素数８〜３０のアリール
   オキシカルボニルメチル基、総炭素数８〜３０のアルコ
   キシカルボニルエチル基、総炭素数８〜３０のアリール
   オキシカルボニルエチル基、カルバモイルメチル基を表
   す。Ｒ¹²及びＲ¹⁴は、それぞれ独立に水素原子、アルキ
   ル基を表す。Ｒ¹¹及びＲ¹²の組合せとＲ¹³及びＲ¹⁴の組
   合せとは、互いに異なる置換基の組合せを表す。〕
3. 【請求項３】 有機溶媒中、塩基存在下、下記一般式
   （３）で表されるフェニルウレタン化合物と下記一般式
   （４）で表されるアミノ化合物とを反応させて下記一般
   式（１）で表される非対称ウレア化合物を得ることを特
   徴とする非対称ウレア化合物の製造方法。 【化３】 〔一般式（３）又は（４）中、Ｒ²¹及びＲ²⁸は、それぞ
   れ独立に総炭素数８〜３０のアルキル基、総炭素数８〜
   ３０のアラルキル基を表し、Ｒ²²及びＲ²⁹は、それぞれ
   独立に水素原子、アルキル基を表す。一般式（３）中、
   Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ ²⁵、Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、それぞれ独立に水
   素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、カルボニル誘導基、ニトロ基を表す。Ｒ²¹及びＲ²²
   の組合せとＲ²⁸及びＲ²⁹の組合せとは、互いに異なる置
   換基の組合せを表す。〕 【化４】 〔一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ³は、それぞれ独立に総炭
   素数８〜３０のアルキル基、総炭素数８〜３０のアラル
   キル基を表し、Ｒ²及びＲ⁴は、それぞれ独立に水素原
   子、アルキル基を表す。Ｒ¹及びＲ²の組合せとＲ³及び
   Ｒ⁴の組合せとは、互いに異なる置換基の組合せを表
   す。〕
4. 【請求項４】 有機溶媒中、塩基存在下、下記一般式
   （５）で表されるフェニルウレタン化合物と下記一般式
   （６）で表されるアミノ化合物とを反応させて下記一般
   式（２）で表される非対称ウレア化合物を得ることを特
   徴とする非対称ウレア化合物の製造方法。 【化５】 〔一般式（５）又は（６）中、Ｒ³¹及びＲ³⁸は、それぞ
   れ独立に総炭素数８〜３０の無置換のアルキル基、総炭
   素数８〜３０の無置換のアラルキル基、総炭素数８〜３
   ０のアルコキシカルボニルメチル基、総炭素数８〜３０
   のアリールオキシカルボニルメチル基、総炭素数８〜３
   ０のアルコキシカルボニルエチル基、総炭素数８〜３０
   のアリールオキシカルボニルエチル基、カルバモイルメ
   チル基を表し、Ｒ³²及びＲ³⁹は、それぞれ独立に水素原
   子、アルキル基を表す。一般式（５）中、Ｒ³³、Ｒ³⁴、
   Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷は、それぞれ独立に水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニ
   ル誘導基、ニトロ基を表す。Ｒ³¹及びＲ³²の組合せとＲ
   ³⁸及びＲ³⁹の組合せとは、互いに異なる置換基の組合せ
   を表す。〕 【化６】 〔一般式（２）中、Ｒ¹¹及びＲ¹³は、それぞれ独立に総
   炭素数８〜３０の無置換のアルキル基、総炭素数８〜３
   ０の無置換のアラルキル基、総炭素数８〜３０のアルコ
   キシカルボニルメチル基、総炭素数８〜３０のアリール
   オキシカルボニルメチル基、総炭素数８〜３０のアルコ
   キシカルボニルエチル基、総炭素数８〜３０のアリール
   オキシカルボニルエチル基、カルバモイルメチル基を表
   す。Ｒ¹²及びＲ¹⁴は、それぞれ独立に水素原子、アルキ
   ル基を表す。Ｒ¹¹及びＲ¹²の組合せとＲ¹³及びＲ¹⁴の組
   合せとは、互いに異なる置換基の組合せを表す。〕
5. 【請求項５】 反応温度が５０〜１１０℃である請求項
   ３又は４に記載の非対称ウレア化合物の製造方法。
6. 【請求項６】 反応に用いるフェニルウレタン化合物の
   濃度が０．２〜５．０ｍｏｌ／ｌである請求項３から５
   までのいずれかに記載の非対称ウレア化合物の製造方
   法。
7. 【請求項７】 アミノ化合物の量が、フェニルウレタン
   化合物１当量に対して０．８〜５．０当量である請求項
   ３から６までのいずれかに記載の非対称ウレア化合物の
   製造方法。