JPS5939864A - 尿素誘導体及びそれを有効成分とする選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（１） （式中、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基又は低級アルコキル基を示し、Ｂｔはメチル基又
はエチル基を示し、Ｒ２及びＲ３は水素原子、低級アル
キル基又はアリル基を示し、母及びＷは水素原子、メチ
ル基又はエチル基を示し、ｍ及びルは１又は２の整数を
示す。ただし、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一つは水素原
子であシ、Ｒ４及びＷが同時にメチル基であることはな
α、肩→−に」１妹壬−Ｓ　　　　φ　　　〜 ＝ｒ−、＝、−＝　　　　　＞で表される１、３−ジベ
ンジル尿素誘導体及び該化合物を有効成分とする選択性
除草剤に関するものである１、 前記ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、フッ素
原子などを意味し一低級アルキル基としてはメチル基、
エチル基、ｎ−グロビル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、　　ｔｅｒｔ−ブチル基などを意味し、低級アル
コキシル基としてはメトキシ基、エトキシ基などを意味
する。

前記一般式（１）で表される本発明化合物は、たとえば
次の２種類の方法により合成することができる。

１、一般式（２） （炉、）（Ｉｌｌ及びｍは前記と同じ意味を有する。）
で表わされるイソシアネートを一般式（３）（式中、Ｙ
、　　）ｔｊ、　　Ｒ４，Ｒ５及びルは前記と同じ意味
を有する。）で表わされるアミンと反応させるか、また
は ２、一般式（４） （式中、Ｘ、　　ＬＬＩ、　　Ｒ１及びｍは前記と同じ
意味を有する。）で表わされるアミンを一般式（５）（
式中、Ｙ、　　ＲＰ、ν及びルは前記と同じ意味を有す
る。）で表わされるイソシアネートと反応させる。

これらの反応は無溶媒又はベンゼン、トルエン、キシレ
ン、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ピリジン、ジ
メチルホルムアミド、メタノール、エタノールなどの有
機溶媒あるいは水、。

または水と前記有機溶媒の混合物中で、塩基性触媒の存
在下又は非存在下で、室温〜５０℃で１〜８時間加熱す
ることより行う。反応終了後、目的化合物は反応混合物
かＬ常法に従って分離取得される。

以下に本発明化合物の合成例を示す。

合成例１．（後記化合物／Ｉ６２１　）２−メチル−α
−エチル−α−メチルベンジルイソシアネート９．５　
ｆｊにα−エチル−α　メチルベンジルアミン７、５９
を加え、室温で６時間放置した。析出した白色結晶を戸
別し、ルーヘキサンで洗浄し、エタノールから再結晶し
て３−（２−メチル−α−エチル−α−メチルベンジル
、ｌ−１−（α−エチル−α−メチルベンジル）ｓ？水
素３．２９を得た。

融点　１５ＺＯ〜１５８．０℃ ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ　１６　） ０．７０　（３Ｈ，ｔ　）、０．７３（３Ｈ，ｔ）、１
．４７　（３）ξｄ）、１．５７　（３Ｈ，、ζ） １．７７（４Ｉ（、ρ）、２．５０　（３）Ｌ、　ｇ　
）、５．９７（ＩＩ上υ）、６．１７（ＩＨ，Ｗ） ６．８〜７．４　（９Ｈ，ｍ＞ 合成例２．（後記化合物／ｌ６６２） α−エチル−α−メチルベンジルイソシアネート８．８
ｇにＮ−メチル−６−メチル−α−メチルベンジルアミ
ン７、５　Ｆを加え、室温で５時間放置した。反応混合
物からカラムクロマトグラフィー（吸着剤としてシリカ
ゲル、溶媒として酢酸エチル／塩化メチレンの混合物を
用いた）で分離してろ−（α−エチル−α−メチルベン
ジル）−１−メチル−１−（３−メチル−α−メチルベ
ンジル］尿素１３．１ｇを得た。ルＤ１．５４８９の無
色透明の粘稠な液体 元素分析値 Ｃ（へ）　　８％　　Ｎ（至） 計算値　７７．７４　８．７０　８．６３（Ｃｔｔ）ち
、Ｎ、０として） 実測値　７７．０５　８．５９　８．６１合成例６．（
後記化合物ｙ１６１２２　）α、α−ジエチルベンジル
イソシアネート９５ｇをアセトン３Ｑ７７Ｉｌに溶解し
、それに水５０ｍ１加えて６０℃で１０時間放置した。

析出した粗結晶を戸別し、Ｌ−ヘキサンで洗浄し、エタ
ノールから再結晶して１．３−ビス（α、α−ジエチル
ベンジル）尿素８．８ｇを得た。

融点　　２０５．０〜２０６．０℃ ＮＭＲ，δ（ＤＭＳＯ−ｄし） ０．６６（１２）Ｌ、　ｔ）、１．８６（８Ｍ、　９−
）、６．０７（２Ｈ１）、７、０−７．４　（１０１１
，ｍ　） 合成例４．（後記化合物／ｌ６１７２）α、α−ジエチ
ルベンジルイソシアネート９５ＩＫＮ−アリル−２−メ
チル−α−メチルベンジルアミン８．８９を加え、室温
で７時間放置した。

反応混合物からカラムクロマトグラフィー（吸着剤とし
てシリカゲル、溶媒として酢酸エチル／塩化メチレンの
混合物を用いた）で分離して３−（α、α−ジエチルベ
ンジル）−１−アリル−１−（２−メチル−α−メチル
ベンジル）尿５？Ｃ１０，９Ｉを得た。

ｎ′ｂ１．５３５９の無色透明の粘稠な液体。

元素分析値 Ｃ（へ）　　Ｈ（へ）　　Ｎ（へ） 計算値　７９．０８　８．８５　７６８（Ｃ，、Ｈ５，
Ｎ、　Ｏとして） 実測値　７８．５２　８．９５　７．６４次に一般式（
１）で表わされる本発明化合物を第１表に例示するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。表中、
Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ルーＰｒｏはループ
チル基、１−Ｐｒ。

はイソプロピル基、ｒＬ−Ｌ３ｕはループチル基、ｔ−
Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を意味する。なお、化合物置
は以下の記載においても共通に使用される。

一般式（１）で表わされる本発明化合物は、高度なしか
も特異な選択性除草作用を有する化合物群である。たと
えば、タイヌビエ、タマガヤツリ、コナキ、キカシグサ
、アゼナなどの広範な水田雑草の除草剤として用いるこ
とができる。

特に本発明化合物の重大な特性は、従来公知の除草剤で
は防除至難なミズガヤツリ、クログワイ。

マツバイ等のカヤツリグサ科の多年生雑草に強い除草力
を有し、その反面、水稲に対しては湛水直播、乾田直播
、湛水土中播、稚苗移植、移植水稲作等のいかなる栽培
方法においても薬害のないことである。また、イヌビエ
、ヒメイヌピエ、メヒシバ、エノコログサ、コゴメガヤ
ッリ、カヮラスガナ、ハマスゲ、ヒメクグ、アオビユ、
シロザ。

イヌタデ、イチビ、ノアサガオ等の畑地雑草に対しても
除草作用を有しておシ、雑草の発生前の土壌表面処理、
土壌混和処理及び雑草発生後の茎葉処理で効果が強く、
いずれの゛処理方法においてもコムギ、イネ、トウモロ
コシ、ワタ、ダイズ、ヒマワリ、ラッカセイ等の作物に
薬害がなく、ナス。

キウリ、トマト等の野菜にも安全性が極めて高い。

１．６−ジベンジル尿素誘導体である一般式（１）で示
される本発明化合物は新規化合物であるが、構造上類似
した化合物としては６−（α、α−ジメチルベンジル）
−１−（４−メチルフェニル）尿素（後記実施例中の対
照化合゛物α ビス（α、α−ジメチルベンジル）尿素（後記実施例中
の対照化合物ｂ ５−（２，４−ジクロロ−α、α−ジメチルベンジル）
−１−（α、α−ジメチルベ／ジル）尿素（後記実施例
中の対照化合物Ｃ 知られている。対照化合物αは特公昭４８−３５４５４
号公報に、ｂは特公昭５３−４１６６４号公報に、Ｃは
特開和５２−８３４３２号公報にそれぞれ記載されてい
るが、本発明者らの実験によれば、閾７社例にもその結
果の一部を示したとおり、対照化合物αは水稲に弱い薬
害を与えしかもミズガヤツリやクログワイなどのカヤツ
リグサ科多年生雑草には弱い除草効果しか示さず、また
対照化合物すとＣは水稲には薬害を与えないが雑草に対
しても除草力が弱い。

以上説明したように本発明化合物は、類似構造を有する
化合物に比べ水稲等の作物に命イ薬害を与えず、従来防
除至難であったミズガヤツリやクログワイなどのカヤツ
リグサ科多年生雑草に強い除草効果を示すなどの高度な
選択性を持つという特異な性質を有していることが特徴
の一つである。

作物に対する選択性が漬業上きわめて重要な特性である
ことは周知のことである。

本発明の選択性除草剤の適用場面は広く、水稲。

各種穀類、各種飼料作物、油料作物、そ菜類、茶げるこ
とができる。

本発明の選択性除草剤は原体をそのまま実用に供するこ
とも可能であり、また、適用場面に応じて種々の担体と
混合して粒剤、微粒剤、水利剤。

乳剤、水溶液剤、粉剤７錠剤等の種々の製剤形態に調製
して使用できる。固体担体としては、炭酸カルシウム、
リン灰石２石こう、シリカゲル、バーミキュライト、雲
母、珪そう土、タルク、パイワイドカーボン等の鉱物性
粉末、結晶性ｔルロース、デンプンなどの植物性粉末、
ポリ塩化ビニール、石油樹脂等の高分子化合物等が使用
できる。

液体担体としては、メタノール等のアルコール類、エチ
ルセロソルフ等のエーテルアルコール類、ア−ｆ＝）ニ
トリル等のニトリル類、ジメチルポルムアミド等の酸ア
ミド類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン等のケトン類
、クロロホ”ムｖ　四に化炭素等の塩素化炭水素類、ト
ルエ′ン、キシレン。

ベンゼン、メチルナフタレン、クロロベンゼン等の芳香
族炭化水素類、ジメチルスルホキサイド。

インホロン等の有機溶媒、２１吸び前記有機溶媒と水の
混合物等をあげることができる。また、製剤上の補助剤
として、湿潤剤２分散剤、乳化剤、展着予め混合し、あ
るいは同時に用いることができる。

以下に本発明の選択性除草剤の配合例を示す。

ただし、例中、部は重量部である。

配合例１．水オロ剤 化合物（４１）２５部、メルク７０部、アルキルアリー
ルスルホン酸塩２部、界面活性剤ツルポール８００Ａ（
東邦化学登録商標名）６部乞十分に粉砕混合して水和剤
を得る。。

配合例２．水和剤 化合物（ＡＩ２２）２５部、タルク７０部、アルキルア
リールスルホ／酸塩２部、界面活性剤ツルポール８００
Ａ（東邦化学登録商標名）６部を十分に粉砕混合して水
利剤を得る。

配合列６９粒剤 化合物（、％２　）　５部、ベントナイト９０部、リグ
ニンスルホン酸ナトリウム５部を十分に粉砕混合し、水
を加えてよく混練した後、造粒乾燥して粒剤を得る 配合例４、粒剤 化合物（ＡＩ２３）５部、ベントナイト９０蔀。

リグニンスルホン酸ナトリウム５部を十分に粉砕混合し
、水を加えてよく混練した後、造粒乾燥して粒剤を得る 以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらのみに限定されるものではない 実施例１．湛水土壌処理試験 １１５０００アールのワグネルポットに水田土壌をつめ
、タイヌビエ、ホタルイ、タマガヤツリの種子を土壌表
層に混入し、ミズガヤツリの塊茎と水稲を各２藺ずつ移
植し、水深３ｃｍになるように湛水した。各供試化合物
は前記の配合例１に準じて２５％水利剤とし、５０ｇ（
有機成分量）／１０アール相当の水稀釈液を水面に滴下
処理した。処理後２１日間温室で生育させた後、除草効
果及び水稲薬害を評価し、その結果を第２表に示した。

なお、除草効果及び薬害の評価は以下の規準に従った。

第２表 比較例１ 前記対照化合物ａ　＋　ｂ　＊　Ｃについて、実施例１
に記載する手順に従い、渇水土壌処理試験を行い、その
結果を第６表に示し友。

第　　３　　表 畑土壌をつめた１１５０００アールのワグネルポットニ
ダイズ、コムギ、トウモロコシ、ハマスゲ。

コゴメカヤツリ、イヌビエ及びメヒシバを育成し、コム
ギが２〜６葉になったときに、前記の配合例１に準じて
２５％水利剤とした各供試化合物の３００．９（有効成
分量）／１０アール相当の水希噌 釈液を１０１／アールの水量で茎葉部に噴霧処理した。

処理後２１日間温室で生育させた後、除草効果及び作物
薬害を実施例１の基準に従って評価し、その結果を第４
表に示した。

第　　４　　表 比較例２゜ 前記対照化合物ａ　＋　ｂ　ＨＣについて、実施例２に
記載する手順に従い、茎葉処理試験を行い、その結果ケ
第５表に示した。

第　　５　　表 畑土壌をつめた１１５０００アールのワグネルポットに
、ダイズ、コムギ、トウモロコシの種子及びハマスゲの
塊茎を置床し覆土をした。また、コゴメガヤツリ、イヌ
ビエ、メヒシバの種子を土壌表層に混入した。前記の配
合例１に準じて２５％水利剤とした各供試化合物の５０
０．１有゛効成分ｉｔ）／１０アール相当の水希釈液を
１０１／アールの水量で土壌表面に噴霧処理した。処理
後２１日間温室で生育させた後、除草効果及び作物薬害
を実施例１の基準に従って評価し、その結果を第６表に
示した。

第　　６　　表 比較例６ 前記対照化合物ａ・ｂＩＣについて、実施例乙に記載す
る手順に従い、畑土壌処理試験を行い、その結果を第７
表に示した。

第　　７　　表 実施例４．水田圃場試験 水田を塩ビ板で１区が１ｄになるように区割シし、各区
にタイヌビエ、ホタルイ、タマガヤツリの種子及びミズ
ガヤツリ、クログワイの塊茎を土壌表層に混入し、水稲
を１株３本植えとじて８株移植した。前記の配合例１に
準じて２５％水利剤とした各供試化合物の１００〜４０
０ｇ（有効成分り／１０アール相当の水希釈液を水稲移
植の６日後に水面に滴下処理した。処理後６０日１に除
草効果及び水稲薬害を実施例１の基準に従って評価し、
その結果を第８表に示した。

第　　８　　表 比較例４゜ 前記対照化合物ａ　＋　ｂ　＋　Ｃについて、実施例４
に記載する手顯に従い、水田圃場試験を行い、その結沫
を第９表に示した。

第　　９　　表 手　　続　　補　　正　　書 昭和５７年１月（Ｖ日 特許庁長官　若杉相夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１５０５４７　　号２、発明の名称 尿素誘導体及びそれを有効成分とする選択性除草剤６、
補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 名　称　　１ゴ本カーリット株式会社 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕と〔発明の詳細な説明〕の
欄６、補正の内容 別紙の通り （別紙） （１）〔特許請求の範囲〕の記載を次の通の訂正します
。

「（１）一般式 （式中、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基又は低級アル−キシル基を示し　Ｂ１はメチル基
又はエチル基を示し　’Ｒ２及びＲ３は水素原子、低級
アルキル基又はアリル基を示し　Ｒ４及びＲ５は水素原
子、メチル基又はエチル基を示し、ｍ及びｎは１又は２
の整数を示す。たたし、ＲＱ及びＲ３の少なくとも一つ
は水素原子であり　Ｒ４及びＲ５が同時にメチル基であ
ることはない。）で表わされる１、３−９−＜ンジル尿
索誘導体。

（２）一般式 （式中、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基又は低級アルコキシル基を示し　Ｒ１はメチル基
又はエチル基を示し　Ｒ２及びＲ３は水素原子、低級ア
ルギル基又はアリル基を示し　Ｒ４及びＲ５は水素原子
、メチル基又はエチル基を示し、ｍ及びｎは１又は２の
整数を示す。ただし　Ｒ２及びＲ３の少なくとも一つは
水素原子であり　Ｒ４及びＲ５が同時にメチル基である
ことはない。）で表される１、３−ジベンジル尿素誘導
体を有効成分として含有することを特徴とする選択性除
草剤。」（２）明細書の記載を下記のように訂正します
。

頁　　　　行　　　　原記載　　　　　　訂正記載の２
行目） の４行目） ４行目） ４３　　　１　　塩素化炭水素類　　塩素化炭化水素類 ４５　　４　　（有機成分量）　　　（有効成分Ｍ）５
６　　１　　第２表　　　　　　　〔削除します〕以　
　　上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （式中、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基又は低級アルコキシル基を示し、Ｒイ′はメチル
   基又はエチル基を示し、Ｒ２及びＲ３は水素原子、低級
   アルキル基又はアリル基を示し、Ｒ４及びａＳは水素原
   子、メチル基又はエチル基を示し、ｍ及びルは１又は２
   の整数を示す。ただし、Ｗ及び■ｔａの少なくとも一つ
   は水素原子でル）す、Ｒ４及びＲ５が同時にメチル基で
   あることはない、ｊ−参上ヒ田澁←−−：　蕎ニー　　
   　　　・　　　 −一）で表わされる１、６＝ ） ベンジル尿素誘導体。
2. （２）一般式 （式中、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基又は低級アルコキシル基を示し、軒はメチル基又
   はエチル基を示し、Ｒ２及びＷは水素原子、低級アルキ
   ル基又はアリル基を示し、Ｒ４及びＲ５は水素原子、メ
   チル基又はエチル基を示し、ｍ及びルは１又は２の整数
   を示す。ただし、Ｗ及びＲ３の少なくとも一つは水素原
   子であり、Ｒ４及びＲ５が同時にメチル基であることは
   ない、４鴫ボ書倶ｊ辷ピＥ配曇０港合　４’　　ｓ　　
   、　　　　Ｅ≠折舟幕と−Ｌ＋Ａ去ヤな）で表される１
   、６− ジベンジル尿素誘導体を有効成分として含有することを
   特徴とする選択性除草剤。