JPS63313772A - ピラゾ−ル系除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規ピラゾール誘導体に関し、該誘導体は除草
剤として有用である。

〈従来の技術〉 従来ピラゾール系除草活性化合物については例えば特開
昭５０−１２６８３０号、特開昭５４−４１普７２号、
特開昭５４−８０２６９号、特開昭５５−３３４５４号
などでいくつか知られており、これら活性化合物中には
雑草に白化（クロロシス）な起させると共に枯殺する除
草活性特徴を有し他の除草剤では防除困難な多年生雑草
に対しても強い除草活性を示す化合物のあることも知ら
れている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者は、これらピラゾール系除草剤の使用量が満足
すべき除草効果を得るためには比較的多量を要すること
、特に低施用量ではキカシグサ、ミゾハコベ、マツバイ
、ホタルイ、ミズガヤツリ等の有害雑草に対する除草効
果が劣る難点のあること等が在をことが判明した。そこ
で本発明者はこのような欠点のない除草剤を開発すべく
研究を行なった。

幸、 〈間へを解決するための手段〉 その結果、式 （式中Ｒ，は水素原子又はメチル基を、Ｒ２は）・ロゲ
ン原子又はメチル基を、ｎ、ｍは１〜３の整数を示す。

ｍが２又は３の場合、Ｒ２は同種又は異種の置換基を示
す。） で示されるピラゾール誘導体は予想外かつ驚くべきユニ
ークな除草活性な有することを見い出した。

本発明の前記式（１）化合物は、例えば下式に示される
ようにピラゾロン体（Ｉｔ）と式（Ｉの化合物とを酸結
合剤の存在下に反応せしめることにより容易に且つ好収
率で製造することができる。

（Ｉｆ）　　　　　　　　ｆ勝 ＩＩＩ （式中Ｒ，，Ｒ２，ｍ、　ｎは前記と同じものを意味す
る。） 反応は好ましくは溶媒の存在下に例えば室温〜該溶媒の
還流温度の範囲で３０分〜３時間の反応時間で行うこと
ができる。上記反応に利用する酸結合剤の例としては炭
酸ナトリウム、炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウムの如
き無機塩基類、ピリジン、トリエチルアミンの如き有機
塩基類を例示することができる。

又、使用する溶媒の例としては、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のカキエーテル類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の如き芳香族炭化水素類
、ジクロルメタン、クロロホルムの如きハロゲン化炭化
水素類、アセトン、メチルエチルケトン等の如きケトン
類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等及びこれらの混合溶媒があげられる。

反応に用いる式（ＩＩＩ）の化合物の使用量は適宜に選
択できるが例えば式（Ｉｔ）の化合物１モルに対して約
１〜約１，３モルの如き使用量が例示できる。

又、酸結合剤の使用量としては、例えば式（ＩＩ）の化
合物１モルに対して約１〜約１．３モルの如き使用量が
例示できる。

上述のようにして得ることができる本発明の明細書の浄
書（内容に変更なし） 式（１）の化合物の例としては例えば４−（２，４−ジ
ク四ロー３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチル−
５−〔（γ−（２−メチル−４−クロロフェノキシ））
ブチルオキシ〕ピラゾール、４−（２，４−ジクロロ−
３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−〔（
γ−（２−メチル−４−クロロフェノキシ））　ブチリ
ルオキシフピラゾール等を例示することができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として使用する場合本
発明化合物を１種又は２種以上を使用してもよい。

本発明化合物を除草剤に使用する場合、使用目的に応じ
てそのままか、または効果を助長あるいは安定にするた
めに農薬補助剤を混用して、農薬製造分野において一般
に行われている方法により粉剤、細粒剤、粒剤、水和剤
、フロアブル剤および乳剤等の製造形態にして使用する
ことができる。

これらの種々の製剤は実際の使用に際しては直接そのま
ま使用するか、またζよ水で所望の濃度に希釈して使用
することができる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。

液体担体としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコー
ル類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等
のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類
、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪
酸、脂肪酸エステル等があげられる。

固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英、アルミナ、鋸屑等があげられる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等
の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげられ
る。

展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が、湿展
剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ジアルキルスルホサクシネート等が、固着剤としては
カルボキシメチルセルローズ、ポリビニルアルコール等
が、崩壊剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等があげられる。

いずれの製剤もそのまま単独で使用できるのみならず殺
菌剤や殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ剤、農園芸用殺
菌剤、土壌殺菌剤、土壌改良剤あるいは殺線虫剤と混合
してもよくさらに肥料や他の除草剤と混合して使用する
こともできる。

本発明除草剤における有効成分化合物含量は製剤形態、
施用する方法、その他の条件によって種々異なり、場合
によっては有効成分化合物のみでもよいが、通常は０．
５〜９５％（重量）好ましくは２〜５０％（重量）の範
囲である。

また本発明除草剤で除草する場合、その使用量は使用化
合物および適用場所等によって異なるが通常１アール当
り有効成分化合物が１〜５０ｇ好ましくは１〜２０ｇの
範囲で使用される。

次に本発明の製剤例についてさらに詳細に説明するが、
添加物の種類および混合比率はこれらのみに限定される
ことなく広い範囲で使用可能である。なお、部とあるの
は重量部をあられす。

〈発明の効果〉 本発明化合物は水田雑草発生前湛水下処理、水田雑草発
生後湛水下処理でタイヌビエ、広葉雑草、カヤツリ、ホ
タルイ等の水田主要雑草を除草し水稲に対して低薬害で
高い安全性を示し選択性に優れた水田除草剤である。

〈実施例〉 明細書の浄書（内容に変更なし） す下に実施例をあげ本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例のみに限定されるものではない。

合成例−１ ４−（２，４−シクロロー３−メチルベンゾイル）−１
，３−ジメチル−５−〔（γ−（２−メチル−４−クロ
ロフェノキシ））　ブチリルオキシ〕ピラゾール（化合
物Ａ）の合成： ４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−１
，３−ジメチル−５−ヒドロキシピラゾール３、Ｏｇ　
−（０，０１ＩＩｏｌ）をアセトニトリル２０ｃｃに溶
解させる。ここにトリエチルアミン１．１ｇ（０，０１
ｍｏｌ）加える。室温撹拌下にγ−（２−メチル−４−
クロロフェノキシ）ブチリルクロライド（０，０１ｗｏ
ｏｌ）加える。３０分間反応させたのち、水３０ｃｃを
加える。トルエン５０ｃｃで２回抽出しトルエン層を１
％水酸化ナトリウム水で洗浄する。さらに１％塩酸水で
洗浄したのち水洗する。トルエン層からトルエンを留去
すると４．８　ｇ　（収率９９．５％）外観ワク明細書
の浄書（内容に変更なし） ス状（淡黄色）がえられる。

元素分析　　ＣｚａＨ＊３Ｃ１１０４として計算値　　
　Ｃ５９，８３％　Ｈ４，８１％実測値　　　Ｃ５９，
８５％　Ｈ４，７９％赤外吸収（ＫＢｒ）：１７９０ｃ
ｍ−’、　１７２０ｃｍ−’。

１６５０ｃｍ−’、　（νｃ　＝　ｏ　）、　１５４０
ｃｍ−”（ピラゾール環）本化合物の赤外吸収スペクト
ルを第１図に示す合成例−２ ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）　−１，３−ジメ
チル−５−〔（γ−（２−メチル−４−クロロフェノキ
シ））ブチリルオキシ〕ピラゾール（化合物Ｂ）の合成
： ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）　−１，３−ジメ
チル−５−ヒドロキシピラゾール２．６ｇ（０，０１＋
＊ｏｌ）をアセトニトリル２０ｃｃに溶解させる。ここ
にトリエチルアミン１．１ｇ（０，０１＋ｍｏｌ　）を
加える。室温撹拌下にγ−（２−メチル−４−クロロフ
ェノキシ）ブチリルクロライド２．５　ｇ　（０，０１
ｍｏｌ）を加える。１時間反応させたのち水３０ｃｃを
加える。トルエン５０ｃｃで２回抽出する。トルエン層
を１％水酸化ナトリウム水で洗浄する。さらに１％塩酸
水で洗浄する。溶媒を留去すると４．６ｇ（収率９８３
％）外観淡黄色のワックス状が得られる。

元素分析　Ｃ２３Ｈ２１Ｃ１３０４として計算値Ｃ５９
，０６％　Ｈ４，５３％ 実測値Ｃ５９，１０％　Ｈ４，５５％ 本化合物の赤外吸収スペクトルを第２図に示す次に本発
明の製剤例についてさらに詳細に説明するが、添加物の
種類および混合比率はこれらのみに限定されろことなく
広い範囲で使用可能である。なお、部とあるのは重量部
をあられす。

製剤例１．乳　剤 化合物への５０部にキシレン３５部を加えて溶解し、さ
らにポリオキシエテレンアルキルフェニルエーテルトア
ルキルベンゼンスルホン酸カルシウムの混合物（８：２
）１５部と混合することにより乳剤が得られる。これを
使用するには０．０１〜１％の濃度になる様に水で希釈
して使用する。

製剤例２．粉　剤 化合物Ａの５部にクレー９５部を加え混合粉砕すること
により粉剤が得られる。これは直接散布に使用する。

製剤例３．水利剤 化合物Ｂの５０部を珪藻±１０部、カオリン３２部の担
体と混合しさらにラウリル硫酸ナトリウムと２，２′−
ジナフチルメタンスルフオン酸ナトリウムの混合物６部
な均等に混合した後粉砕して該粉末とし水和剤な得る。

本品は０．０６〜１％の濃度に希釈し懸濁液として使用
する。

製剤例４０粒　剤 化合物Ｂの微粉末５部を適当な混合機を用いて珪石粒（
１６−３２メツシー）９４．５部の上にポリ酢酸ビニー
ル０，５部のメタノール溶液を結合剤として展着被覆せ
しめて粒剤を得る。これは土壌および水田中に直接散粒
する。

次に本発明化合物の効果に対する実験例を示す。

実験例　水田生育期湛水下土壌処理 １　／２５００アールプラスチツクポツトに水田土壌す
一定量つめ植代状態とし、タイヌビエ、コナギ、キカシ
グサ、アゼナ、ミゾハコベ、タマガヤツリ及びホタルイ
の種子一定量を播種した。さらにウリカワの塊茎をポッ
ト当り３個を土壌表層より１ｃｍの深さに埋込み、２．
５葉期の水稲苗（二ホンバレ）を２本移植した。３　ｃ
ｍの湛水をおこない、温室内で生育させた。移植後１０
日目及び１４日目に本発明有効成分化合物がアール当９
５〜３０ｇになるように調整した希釈液を湛水中に滴下
処理した。

薬剤処理後３０日目に除草効果及び薬害を調査し第１表
と２表の結果を得た。尚、除草効果と薬害の評価基準は
以下の通りである。

除草効果基準　　　　　　薬害基準 ０　効果なし　　　　　　　　　　−無　害１　無処理
に比し２０％効果　　　士　微少害２　無処理に比し４
０％効果　　　士　少　害３４６ｏ％〃　　廿中害 ４〃８０％〃　　肘甚害 ５＃１００％〃　　×枯死 処理時における作物及び雑草の生育 実験例　表−１及び表−２の結果から明らかなように本
発明化合物は水田の主要雑草に対して極めてすぐれた除
草効果を呈し、かつ水稲に対してもほとんど薬害が認め
られず水田除草剤としては最も好適なものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例１の化合物の赤外スペクトルを
第２図は同実施例２の化合物の赤外スペクトルを示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を、Ｒ＿２はハロ
   ゲン原子又はメチル基を、ｎ、ｍは１〜３の整数を示す
   。ｍが２又は３の場合、Ｒ＿２は同種又は異種の置換基
   を示す。） で表わされるピラゾール誘導体。
2. （２）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を、Ｒ＿２はハロ
   ゲス原子又はメチル基を、ｎ、ｍは１〜３の整数を示す
   。ｍが２又は３の場合、Ｒ＿２は同種又は異種の置換基
   を示す。） で表わされるピラゾール誘導体を有効成分として含有す
   ることを特徴とする除草剤。