JP2002265456A - バルビツール酸誘導体の製造方法 - Google Patents
バルビツール酸誘導体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】非対称なウレア誘導体を用いた新規なバルビツ
ール酸誘導体の製造方法を提供すること。 【解決手段】 少なくとも、原料として、下記一般式
（１）で表されるウレア誘導体と、マロン酸と、無水カ
ルボン酸とを、加熱することにより反応させて、下記一
般式（２）で表されるバルビツール酸誘導体を製造する
ことを特徴とするバルビツール酸誘導体の製造方法。 【化３】
ール酸誘導体の製造方法を提供すること。 【解決手段】 少なくとも、原料として、下記一般式
（１）で表されるウレア誘導体と、マロン酸と、無水カ
ルボン酸とを、加熱することにより反応させて、下記一
般式（２）で表されるバルビツール酸誘導体を製造する
ことを特徴とするバルビツール酸誘導体の製造方法。 【化３】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、バルビツール酸誘
導体の製造方法に関する。
導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】原料として、ウレア誘導体を用いたバル
ビツール酸誘導体の製造方法として、対応するウレアを
メタノール中に、ナトリウムメトキシドを用いて、ジエ
チルマロン酸エステルと加熱する方法（Ｃｈｅｍ，Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｏｍｐｄ．（Ｅｎｇ．Ｔｒａｎｓ
ｌ．）２３，６９０（１９８７））、或いは、対応する
ウレアを氷酢酸中、無水酢酸と９０℃で反応させる方法
（Ｃｈｅｍ，Ｂｅｒ ５４、１０３７（１９２１））等
が報告されている。
ビツール酸誘導体の製造方法として、対応するウレアを
メタノール中に、ナトリウムメトキシドを用いて、ジエ
チルマロン酸エステルと加熱する方法（Ｃｈｅｍ，Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｏｍｐｄ．（Ｅｎｇ．Ｔｒａｎｓ
ｌ．）２３，６９０（１９８７））、或いは、対応する
ウレアを氷酢酸中、無水酢酸と９０℃で反応させる方法
（Ｃｈｅｍ，Ｂｅｒ ５４、１０３７（１９２１））等
が報告されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、原料のウレア
誘導体構造中に、酸或いはアルカリで反応する官能基を
有していると、上述のような従来の方法では収率良く合
成することは困難であった。また、長鎖アルキル基を有
するウレア誘導体は有機溶媒への溶解性が低く、高収率
で目的物を得ることが困難であった。
誘導体構造中に、酸或いはアルカリで反応する官能基を
有していると、上述のような従来の方法では収率良く合
成することは困難であった。また、長鎖アルキル基を有
するウレア誘導体は有機溶媒への溶解性が低く、高収率
で目的物を得ることが困難であった。
【０００４】従って、本発明の目的は、原料として非対
称なウレア誘導体を用いた新規なバルビツール酸誘導体
の製造方法を提供することにある。
称なウレア誘導体を用いた新規なバルビツール酸誘導体
の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の手段
により解決される。即ち、本発明は、 ＜１＞少なくとも、原料として、下記一般式（１）で表
されるウレア誘導体と、マロン酸と、無水カルボン酸と
を、加熱することにより反応させて、下記一般式（２）
で表されるバルビツール酸誘導体を製造することを特徴
とするバルビツール酸誘導体の製造方法である。
により解決される。即ち、本発明は、 ＜１＞少なくとも、原料として、下記一般式（１）で表
されるウレア誘導体と、マロン酸と、無水カルボン酸と
を、加熱することにより反応させて、下記一般式（２）
で表されるバルビツール酸誘導体を製造することを特徴
とするバルビツール酸誘導体の製造方法である。
【０００６】
【化２】
【０００７】（一般式（１）及び（２）中、Ｒ1、及び
Ｒ2はそれぞれ独立に置換或いは未置換のアルキル基、
置換或いは未置換のアリール基を表す。Ｒ3、及びＲ4は
それぞれ独立に水素原子、置換或いは未置換のアルキル
基、置換或いは未置換のアリール基を表す。但し、Ｒ1
＝Ｒ2、且つＲ3＝Ｒ4の場合は除く。）
Ｒ2はそれぞれ独立に置換或いは未置換のアルキル基、
置換或いは未置換のアリール基を表す。Ｒ3、及びＲ4は
それぞれ独立に水素原子、置換或いは未置換のアルキル
基、置換或いは未置換のアリール基を表す。但し、Ｒ1
＝Ｒ2、且つＲ3＝Ｒ4の場合は除く。）
【０００８】＜２＞８０℃を超えない温度条件で、加熱
することを特徴とする前記＜１＞に記載のバルビツール
酸誘導体の製造方法である。 ＜３＞昇温速度５〜４０℃／ｈで、加熱することを特徴
とする前記＜１＞又は＜２＞に記載のバルビツール酸誘
導体の製造方法である。 ＜４＞前記無水カルボン酸が無水酢酸であることを特徴
とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のバルビツ
ール酸誘導体の製造方法である。
することを特徴とする前記＜１＞に記載のバルビツール
酸誘導体の製造方法である。 ＜３＞昇温速度５〜４０℃／ｈで、加熱することを特徴
とする前記＜１＞又は＜２＞に記載のバルビツール酸誘
導体の製造方法である。 ＜４＞前記無水カルボン酸が無水酢酸であることを特徴
とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のバルビツ
ール酸誘導体の製造方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明のバルビツール酸誘導体の製造方法は、下記
反応式に従って行われる。
る。本発明のバルビツール酸誘導体の製造方法は、下記
反応式に従って行われる。
【００１０】
【化３】
【００１１】一般式（１）及び（２）中、Ｒ1、及びＲ2
はそれぞれ独立に置換或いは未置換のアルキル基、置換
或いは未置換のアリール基を表す。Ｒ3、及びＲ4はそれ
ぞれ独立に水素原子、置換或いは未置換のアルキル基、
置換或いは未置換のアリール基を表す。但し、但し、Ｒ
1＝Ｒ2、且つＲ3＝Ｒ4の場合は除く。アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、ラウリル基、ミルスチル基、セチ
ル基、ステアリル基、等が挙げられる。アリール基とし
ては、フェニル基、ナフチル基、等が挙げられる。置換
基としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等）、ニトロ基、シアノ基、
ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、フェニル基、ナフチル基、メトキシ基、エトキシ
基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、パ
ルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、等が挙げ
られる。また、これら置換基は、さらに同様の置換基を
有してきてもよい。
はそれぞれ独立に置換或いは未置換のアルキル基、置換
或いは未置換のアリール基を表す。Ｒ3、及びＲ4はそれ
ぞれ独立に水素原子、置換或いは未置換のアルキル基、
置換或いは未置換のアリール基を表す。但し、但し、Ｒ
1＝Ｒ2、且つＲ3＝Ｒ4の場合は除く。アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、ラウリル基、ミルスチル基、セチ
ル基、ステアリル基、等が挙げられる。アリール基とし
ては、フェニル基、ナフチル基、等が挙げられる。置換
基としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等）、ニトロ基、シアノ基、
ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、フェニル基、ナフチル基、メトキシ基、エトキシ
基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、パ
ルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、等が挙げ
られる。また、これら置換基は、さらに同様の置換基を
有してきてもよい。
【００１２】一般式（１）及び（２）中、好ましくは、
Ｒ1はメチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基、オ
クチル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステ
アリル基を表し、Ｒ2はオクチル基、ラウリル基、ミリ
スチル基、セチル基、ステアリル基を表し、Ｒ3は水素
原子、メチル基、ベンジル基、４−ヒドロキシベンジル
基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニル
メチル基、フェノキシメチル基、２−メチルプロピル基
を表し、Ｒ4は水素原子、メチル基、ベンジル基、４−
ヒドロキシベンジル基、メトキシカルボニルエチル基、
エトキシカルボニルメチル基、フェノキシメチル基、２
−メチルプロピル基を表す。但し、Ｒ1＝Ｒ2、且つＲ3
＝Ｒ4の場合は除く。
Ｒ1はメチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基、オ
クチル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステ
アリル基を表し、Ｒ2はオクチル基、ラウリル基、ミリ
スチル基、セチル基、ステアリル基を表し、Ｒ3は水素
原子、メチル基、ベンジル基、４−ヒドロキシベンジル
基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニル
メチル基、フェノキシメチル基、２−メチルプロピル基
を表し、Ｒ4は水素原子、メチル基、ベンジル基、４−
ヒドロキシベンジル基、メトキシカルボニルエチル基、
エトキシカルボニルメチル基、フェノキシメチル基、２
−メチルプロピル基を表す。但し、Ｒ1＝Ｒ2、且つＲ3
＝Ｒ4の場合は除く。
【００１３】以下、一般式（１）で示されるウレア誘導
体の具体例を示すが、これら具体例に限定されるわけで
はない。
体の具体例を示すが、これら具体例に限定されるわけで
はない。
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】一般式（１）で表されるウレア誘導体は、
ボスゲン或いはボスゲン等価体であるクロロ蟻酸エステ
ル（例えばクロロ蟻酸フェニル、クロロ蟻酸（４−ニト
ロフェニル）等）と、一当量のアルコールと、を反応さ
せた後、先に反応させたアルコールとは異なる、もう一
当量のアルコールをさらに反応させること、等により合
成することができる。
ボスゲン或いはボスゲン等価体であるクロロ蟻酸エステ
ル（例えばクロロ蟻酸フェニル、クロロ蟻酸（４−ニト
ロフェニル）等）と、一当量のアルコールと、を反応さ
せた後、先に反応させたアルコールとは異なる、もう一
当量のアルコールをさらに反応させること、等により合
成することができる。
【００１８】以下、一般（２）で表されるバルビツール
酸誘導体の具体例を示すが、本発明はこれら具体例に限
定されるわけではない。
酸誘導体の具体例を示すが、本発明はこれら具体例に限
定されるわけではない。
【００１９】
【化７】
【００２０】
【化８】
【００２１】
【化９】
【００２２】無水カルボン酸は、縮合剤としての役割を
担い、例えば無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水ク
ロロ酢酸、無水プロピオン酸、無水ブチル酸、等が挙げ
られ、簡便に反応に用いることができる観点から無水酢
酸が好ましい。
担い、例えば無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水ク
ロロ酢酸、無水プロピオン酸、無水ブチル酸、等が挙げ
られ、簡便に反応に用いることができる観点から無水酢
酸が好ましい。
【００２３】本発明の製造方法は、上記反応式で示すよ
うに、原料である前記一般式（１）で表されるウレア誘
導体と、マロン酸と、無水カルボン酸と、を混合し、加
熱（例えば還流等）することにより行われる。本発明の
製造方法は、特定な構造式で示される非対称のウレア誘
導体を用いたバルビツール酸誘導体の新規な製造方法で
ある。非対称なウレア誘導体は溶解温度が低く、これを
原料として用いることで反応温度を低温で行うことがで
き、高収率で目的物（非対称なバルビツール酸誘導体）
を得ることができる。。
うに、原料である前記一般式（１）で表されるウレア誘
導体と、マロン酸と、無水カルボン酸と、を混合し、加
熱（例えば還流等）することにより行われる。本発明の
製造方法は、特定な構造式で示される非対称のウレア誘
導体を用いたバルビツール酸誘導体の新規な製造方法で
ある。非対称なウレア誘導体は溶解温度が低く、これを
原料として用いることで反応温度を低温で行うことがで
き、高収率で目的物（非対称なバルビツール酸誘導体）
を得ることができる。。
【００２４】本発明の製造方法において、各原料の混合
比（一般式（１）で表されるウレア誘導体：マロン酸：
無水カルボン酸（モル比））は、１：０．９〜１０：
０．９〜１０であることが、高収率化、高純度化等の観
点から好ましく、より好ましくは１：１〜３：１〜３で
ある。
比（一般式（１）で表されるウレア誘導体：マロン酸：
無水カルボン酸（モル比））は、１：０．９〜１０：
０．９〜１０であることが、高収率化、高純度化等の観
点から好ましく、より好ましくは１：１〜３：１〜３で
ある。
【００２５】本発明の製造方法では、原料と共に溶媒を
用いることもできる。溶媒としては、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ジクロロベンゼン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等が挙
げられる。これらの中でも攪拌効率、操作の容易性の点
から、酢酸エチル、トルエンが好ましい。
用いることもできる。溶媒としては、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ジクロロベンゼン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等が挙
げられる。これらの中でも攪拌効率、操作の容易性の点
から、酢酸エチル、トルエンが好ましい。
【００２６】本発明の製造方法では、原料を加熱するこ
とにより反応させるが、８０℃を超えない温度条件で行
われることが好ましく、５０〜８０℃の温度条件で反応
を行うことがより好ましい。８０℃を超えない温度条
件、特に５０〜８０℃の温度条件で反応させることで、
反応時間の短縮とともに高収率化を図ることができる。
また、原料を、２段階以上に分けて加熱することも、高
収率化を図る観点から好ましい。好適には、例えば、原
料を３０〜７０℃（好ましくは４０〜６０℃）まで加熱
（第一の加熱）し、その温度で１分〜２時間（好ましく
は５分〜１時間）保持し、その後５０〜８０℃まで加熱
（第二の加熱）し、１０分〜６時間（好ましくは３０分
〜５時間）保持して反応を完結させる。理由は定かでは
ないが、第一の加熱により各原料を完全に溶融或いは溶
解させることで、第二の加熱による反応が効率良く行わ
れるのではないかと推測される。
とにより反応させるが、８０℃を超えない温度条件で行
われることが好ましく、５０〜８０℃の温度条件で反応
を行うことがより好ましい。８０℃を超えない温度条
件、特に５０〜８０℃の温度条件で反応させることで、
反応時間の短縮とともに高収率化を図ることができる。
また、原料を、２段階以上に分けて加熱することも、高
収率化を図る観点から好ましい。好適には、例えば、原
料を３０〜７０℃（好ましくは４０〜６０℃）まで加熱
（第一の加熱）し、その温度で１分〜２時間（好ましく
は５分〜１時間）保持し、その後５０〜８０℃まで加熱
（第二の加熱）し、１０分〜６時間（好ましくは３０分
〜５時間）保持して反応を完結させる。理由は定かでは
ないが、第一の加熱により各原料を完全に溶融或いは溶
解させることで、第二の加熱による反応が効率良く行わ
れるのではないかと推測される。
【００２７】本発明の製造方法では、上記加熱は、昇温
速度５〜４０℃／ｈで行われることが高収率化を図る観
点から好ましく、より好ましくは１０〜３０℃／ｈであ
る。特に、上記第一の加熱を行った後、昇温速度５〜４
０℃／ｈで上記第二の加熱を行うことが好ましい。
速度５〜４０℃／ｈで行われることが高収率化を図る観
点から好ましく、より好ましくは１０〜３０℃／ｈであ
る。特に、上記第一の加熱を行った後、昇温速度５〜４
０℃／ｈで上記第二の加熱を行うことが好ましい。
【００２８】本発明の製造方法により得られる一般式
（２）で表されるバルビツール酸誘導体は、感熱記録材
料等に、カプラーとして好適に用いることができる。
（２）で表されるバルビツール酸誘導体は、感熱記録材
料等に、カプラーとして好適に用いることができる。
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明の実施の態様はこれらにより限定されるものではな
い。
発明の実施の態様はこれらにより限定されるものではな
い。
【００２９】−Ｎ−オクタデシルオキシカルボニルメチ
ル−Ｎ’−デシルオキシカルボニルメチルウレア（例示
化合物Ａ１０）の合成例− グリシンステアリルエステル３２７ｇと、トリエチルア
ミン１０１ｇとをジメチルホルムアルデヒド１リットル
に添加し攪拌懸濁した。この懸濁液中に（Ｎ−デシルオ
キシカルボニルメチル）フェニルウレタン３３５ｇを室
温で添加した後、昇温し８５℃で３時間反応させた。こ
の反応液を冷却しメタノール３リットルを添加して、生
じた結晶を濾過、メタノール洗浄した後、乾燥させて目
的化合物の白色結晶４２０ｇを得た。得られた目的化合
物をＮＭＲにより分析したところ、Ｎ−オクタデシルオ
キシカルボニルメチル−Ｎ’−デシルオキシカルボニル
メチルウレアであることが確認できた。その同定データ
を以下に示す。 同定データ；δH（ＣＤＣｌ3）：５．０１（２Ｈ）、
４．１５（４Ｈ）、４．００（４Ｈ）、１．７０−１．
６０（４Ｈ）、１．４０−１．２０（４４Ｈ）、０．９
５（６Ｈ）
ル−Ｎ’−デシルオキシカルボニルメチルウレア（例示
化合物Ａ１０）の合成例− グリシンステアリルエステル３２７ｇと、トリエチルア
ミン１０１ｇとをジメチルホルムアルデヒド１リットル
に添加し攪拌懸濁した。この懸濁液中に（Ｎ−デシルオ
キシカルボニルメチル）フェニルウレタン３３５ｇを室
温で添加した後、昇温し８５℃で３時間反応させた。こ
の反応液を冷却しメタノール３リットルを添加して、生
じた結晶を濾過、メタノール洗浄した後、乾燥させて目
的化合物の白色結晶４２０ｇを得た。得られた目的化合
物をＮＭＲにより分析したところ、Ｎ−オクタデシルオ
キシカルボニルメチル−Ｎ’−デシルオキシカルボニル
メチルウレアであることが確認できた。その同定データ
を以下に示す。 同定データ；δH（ＣＤＣｌ3）：５．０１（２Ｈ）、
４．１５（４Ｈ）、４．００（４Ｈ）、１．７０−１．
６０（４Ｈ）、１．４０−１．２０（４４Ｈ）、０．９
５（６Ｈ）
【００３０】（実施例１） −Ｎ−オクタデシルオキシカルボニルメチル−Ｎ’−デ
シルオキシカルボニルメチル−バルビツール酸（例示化
合物Ｂ１０）の合成例− Ｎ−オクタデシルオキシカルボニルメチル−Ｎ’−デシ
ルオキシカルボニルメチルウレア５６９ｇとマロン酸１
１４ｇとを酢酸エチル１リットルに添加し攪拌懸濁し
た。この懸濁液中に無水酢酸３０６ｇを室温で添加した
後、６０℃まで昇温速度４０℃／ｈで昇温し、６０℃で
１時間攪拌（保持）して内容物を完全に溶解させた。次
に昇温速度１０℃／ｈで７０℃まで昇温し、７０℃で３
時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、反応液にメタ
ノールを２リットル添加して生じた結晶を濾集・乾燥す
ることで目的化合物を４４０ｇ（収率６９％）で得た。
得られた目的物をＮＭＲにより分析したところ、Ｎ−オ
クタデシルオキシカルボニルメチル−Ｎ’−デシルオキ
シカルボニルメチル−バルビツール酸であることが確認
できた。その同定データを以下に示す。 同定データ；δH（ＣＤＣｌ3）：４．６１（４Ｈ）、
４．１８（４Ｈ）、３．８０（２Ｈ）、１．７０−１．
６０（４Ｈ）、１．４０−１．２０（４４Ｈ）、０．９
５（６Ｈ）
シルオキシカルボニルメチル−バルビツール酸（例示化
合物Ｂ１０）の合成例− Ｎ−オクタデシルオキシカルボニルメチル−Ｎ’−デシ
ルオキシカルボニルメチルウレア５６９ｇとマロン酸１
１４ｇとを酢酸エチル１リットルに添加し攪拌懸濁し
た。この懸濁液中に無水酢酸３０６ｇを室温で添加した
後、６０℃まで昇温速度４０℃／ｈで昇温し、６０℃で
１時間攪拌（保持）して内容物を完全に溶解させた。次
に昇温速度１０℃／ｈで７０℃まで昇温し、７０℃で３
時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、反応液にメタ
ノールを２リットル添加して生じた結晶を濾集・乾燥す
ることで目的化合物を４４０ｇ（収率６９％）で得た。
得られた目的物をＮＭＲにより分析したところ、Ｎ−オ
クタデシルオキシカルボニルメチル−Ｎ’−デシルオキ
シカルボニルメチル−バルビツール酸であることが確認
できた。その同定データを以下に示す。 同定データ；δH（ＣＤＣｌ3）：４．６１（４Ｈ）、
４．１８（４Ｈ）、３．８０（２Ｈ）、１．７０−１．
６０（４Ｈ）、１．４０−１．２０（４４Ｈ）、０．９
５（６Ｈ）
【００３１】（実施例２） −Ｎ−オクタデシルオキシカルボニルメチル−Ｎ’−デ
シルオキシカルボニルメチル−バルビツール酸（例示化
合物Ｂ１０）の合成例− Ｎ−オクタデシルオキシカルボニルメチル−Ｎ’−デシ
ルオキシカルボニルメチルウレア５７ｇとマロン酸１１
ｇとを酢酸エチル１００ミリリットルに添加し攪拌懸濁
した。この懸濁液中に無水酢酸３１ｇを室温で添加した
後、８５℃まで昇温速度１００℃／ｈで昇温し、８５℃
３時間時間攪拌（保持）した。その後、室温まで冷却
し、反応液にメタノールを２００ミリリットル添加し、
生じた結晶を濾集・乾燥することで目的化合物を１３ｇ
（収率２０％）で得た。得られた目的化合物をＮＭＲに
より分析したところ、Ｎ−オクタデシルオキシカルボニ
ルメチル−Ｎ’−デシルオキシカルボニルメチル−バル
ビツール酸であることが確認できた。その同定データを
以下に示す。 同定データ；δH（ＣＤＣｌ3）：４．６１（４Ｈ）、
４．１８（４Ｈ）、３．８０（２Ｈ）、１．７０−１．
６０（４Ｈ）、１．４０−１．２０（４４Ｈ）、０．９
５（６Ｈ）
シルオキシカルボニルメチル−バルビツール酸（例示化
合物Ｂ１０）の合成例− Ｎ−オクタデシルオキシカルボニルメチル−Ｎ’−デシ
ルオキシカルボニルメチルウレア５７ｇとマロン酸１１
ｇとを酢酸エチル１００ミリリットルに添加し攪拌懸濁
した。この懸濁液中に無水酢酸３１ｇを室温で添加した
後、８５℃まで昇温速度１００℃／ｈで昇温し、８５℃
３時間時間攪拌（保持）した。その後、室温まで冷却
し、反応液にメタノールを２００ミリリットル添加し、
生じた結晶を濾集・乾燥することで目的化合物を１３ｇ
（収率２０％）で得た。得られた目的化合物をＮＭＲに
より分析したところ、Ｎ−オクタデシルオキシカルボニ
ルメチル−Ｎ’−デシルオキシカルボニルメチル−バル
ビツール酸であることが確認できた。その同定データを
以下に示す。 同定データ；δH（ＣＤＣｌ3）：４．６１（４Ｈ）、
４．１８（４Ｈ）、３．８０（２Ｈ）、１．７０−１．
６０（４Ｈ）、１．４０−１．２０（４４Ｈ）、０．９
５（６Ｈ）
【００３２】実施例から、特定の構造を有する非対称の
ウレア誘導体を用いて、バルビツール酸誘導体を合成で
きることがわかる。また、加熱や昇温速度を特定の温度
条件で行うことで、収率が飛躍的に向上することもわか
る。
ウレア誘導体を用いて、バルビツール酸誘導体を合成で
きることがわかる。また、加熱や昇温速度を特定の温度
条件で行うことで、収率が飛躍的に向上することもわか
る。
【００３３】
【発明の効果】以上、本発明によれば、非対称なウレア
誘導体を用いた新規なバルビツール酸誘導体の製造方法
を提供することができる。
誘導体を用いた新規なバルビツール酸誘導体の製造方法
を提供することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも、原料として、下記一般式
（１）で表されるウレア誘導体と、マロン酸と、無水カ
ルボン酸とを、加熱することにより反応させて、下記一
般式（２）で表されるバルビツール酸誘導体を製造する
ことを特徴とするバルビツール酸誘導体の製造方法。 【化１】 （一般式（１）及び（２）中、Ｒ1、及びＲ2はそれぞれ
独立に置換或いは未置換のアルキル基、置換或いは未置
換のアリール基を表す。Ｒ3、及びＲ4はそれぞれ独立に
水素原子、置換或いは未置換のアルキル基、置換或いは
未置換のアリール基を表す。但し、Ｒ1＝Ｒ2、且つＲ3
＝Ｒ4の場合は除く。） - 【請求項２】 ８０℃を超えない温度条件で、加熱する
ことを特徴とする請求項１に記載のバルビツール酸誘導
体の製造方法。 - 【請求項３】 昇温速度５〜４０℃／ｈで、加熱するこ
とを特徴とする請求項１又は２に記載のバルビツール酸
誘導体の製造方法。 - 【請求項４】 前記無水カルボン酸が、無水酢酸である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のバル
ビツール酸誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001069942A JP2002265456A (ja) | 2001-03-13 | 2001-03-13 | バルビツール酸誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001069942A JP2002265456A (ja) | 2001-03-13 | 2001-03-13 | バルビツール酸誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002265456A true JP2002265456A (ja) | 2002-09-18 |
Family
ID=18927896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001069942A Pending JP2002265456A (ja) | 2001-03-13 | 2001-03-13 | バルビツール酸誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002265456A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102432549A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-05-02 | 南通市华峰化工有限责任公司 | 一种抑制血管生成、肿瘤发生和增殖疾病的药物中间体1,3-二环己基巴比妥酸的制备方法 |
| CN104151254A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-11-19 | 南通市华峰化工有限责任公司 | 一种制备1，3-双环己基巴比妥酸的方法 |
-
2001
- 2001-03-13 JP JP2001069942A patent/JP2002265456A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102432549A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-05-02 | 南通市华峰化工有限责任公司 | 一种抑制血管生成、肿瘤发生和增殖疾病的药物中间体1,3-二环己基巴比妥酸的制备方法 |
| CN104151254A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-11-19 | 南通市华峰化工有限责任公司 | 一种制备1，3-双环己基巴比妥酸的方法 |
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