JPH0246582B2 - - Google Patents
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- JPH0246582B2 JPH0246582B2 JP61198088A JP19808886A JPH0246582B2 JP H0246582 B2 JPH0246582 B2 JP H0246582B2 JP 61198088 A JP61198088 A JP 61198088A JP 19808886 A JP19808886 A JP 19808886A JP H0246582 B2 JPH0246582 B2 JP H0246582B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（）
（式中、R1，R2及びR3は低級アルキル基を示
す。）で表わされる５―アシルメルドラム酸又は
その同族体と種々の（チオ）尿素化合物との反応
による複素環化合物の新規な製造方法に関し、詳
しくは、一般式（）で表わされる化合物と一般
式（） R4NHXNH2 （） （式中、R4は水素原子、アルキル基、又はハロ
ゲン原子で置換されていてもよいフエニル基を、
Ｘは―CO―又は―CS―を示す。）で表わされる
化合物とを反応させることからなる一般式（） （式中、R1、Ｘ及びR4及は先に定義したものと
同一の意味を示す。）で表わされる化合物の製造
方法に関するものである。
す。）で表わされる５―アシルメルドラム酸又は
その同族体と種々の（チオ）尿素化合物との反応
による複素環化合物の新規な製造方法に関し、詳
しくは、一般式（）で表わされる化合物と一般
式（） R4NHXNH2 （） （式中、R4は水素原子、アルキル基、又はハロ
ゲン原子で置換されていてもよいフエニル基を、
Ｘは―CO―又は―CS―を示す。）で表わされる
化合物とを反応させることからなる一般式（） （式中、R1、Ｘ及びR4及は先に定義したものと
同一の意味を示す。）で表わされる化合物の製造
方法に関するものである。
本発明方法によつて製造される前記一般式
（）で表わされる複素環化合物は医薬、農薬等
の中間体として有用な化合物である。
（）で表わされる複素環化合物は医薬、農薬等
の中間体として有用な化合物である。
従来、一般式（）で表わされる化合物の製造
方法としては、β―ケト酸エステル又はジケテン
とウレア、チオウレア等とを反応させる方法が知
られている。（Organic Synthesis Coll.Vol.２，
422；J.American Chem.Soc.，67，2197，
1945；Heterocyclic Chem.，973，1972）。しか
しながら、ジケテンは反応性の大きい、毒性、刺
激性の強い化合物であり、ジケテンを原料として
前記複素環類を合成した場合、前記一般式中、 R1がメチル基に限定される。β―ケト酸エス
テルを経由する場合は、工程が長くなり、操作も
複雑なうえ、低収率である。
方法としては、β―ケト酸エステル又はジケテン
とウレア、チオウレア等とを反応させる方法が知
られている。（Organic Synthesis Coll.Vol.２，
422；J.American Chem.Soc.，67，2197，
1945；Heterocyclic Chem.，973，1972）。しか
しながら、ジケテンは反応性の大きい、毒性、刺
激性の強い化合物であり、ジケテンを原料として
前記複素環類を合成した場合、前記一般式中、 R1がメチル基に限定される。β―ケト酸エス
テルを経由する場合は、工程が長くなり、操作も
複雑なうえ、低収率である。
本発明者らは、アシルメルドラム酸等の反応に
ついて種々研究した結果、一般式（）で表わさ
れる複素環化合物の有利な製造法を完成した。本
発明の方法においては、β―ケト酸エステル又は
ジケテンの代りに、安全で取扱いの容易なアシル
メルドラム酸又はその同族体を使用することによ
り、簡便な操作で好収率で、R1として任意の低
級アルキル基を有する前述の複素環化合物類が製
造できる。また、一般式（）で表わされる原料
化合物はメルドラム酸等を通常の方法でアシル化
することにより容易に得られる。
ついて種々研究した結果、一般式（）で表わさ
れる複素環化合物の有利な製造法を完成した。本
発明の方法においては、β―ケト酸エステル又は
ジケテンの代りに、安全で取扱いの容易なアシル
メルドラム酸又はその同族体を使用することによ
り、簡便な操作で好収率で、R1として任意の低
級アルキル基を有する前述の複素環化合物類が製
造できる。また、一般式（）で表わされる原料
化合物はメルドラム酸等を通常の方法でアシル化
することにより容易に得られる。
本発明に係る一般式（）で表わされる化合物
の製造にあたつては、前記一般式（）で表わさ
れるアシルメルドラム酸類と一般式（）で表わ
されるウレア、チオウレア類とを加熱、撹拌下で
反応させる。必要ならば不活性溶媒中で反応を行
つてもよく、また、触媒としてピリジン等の塩基
を加えてもよい。反応は通常100〜180℃で１〜数
時間加熱することにより行われる。反応終了後、
反応混合物を室温に冷却し、析出する結晶を濾取
し適当な有機溶媒で洗浄、再結晶して、目的とす
る一般式（）で表わされる複素環化合物を得
る。
の製造にあたつては、前記一般式（）で表わさ
れるアシルメルドラム酸類と一般式（）で表わ
されるウレア、チオウレア類とを加熱、撹拌下で
反応させる。必要ならば不活性溶媒中で反応を行
つてもよく、また、触媒としてピリジン等の塩基
を加えてもよい。反応は通常100〜180℃で１〜数
時間加熱することにより行われる。反応終了後、
反応混合物を室温に冷却し、析出する結晶を濾取
し適当な有機溶媒で洗浄、再結晶して、目的とす
る一般式（）で表わされる複素環化合物を得
る。
次に実施例を挙げて本発明方法を更に詳しく説
明する。
明する。
実施例 １
６―エチルウラシルの製造方法
２，２―ジメチル―５―プロピオニル―１，３
―ジオキサン―４，６―ジオン５ｇとウレア1.5
ｇをクロルベンゼン20ml、ピリジン１mlの溶液に
混合し、撹拌下110℃で３時間加熱後室温に冷却
し析出した結晶を濾過し、エタノールから再結晶
して白色プリズム晶の目的物３ｇを得た。
―ジオキサン―４，６―ジオン５ｇとウレア1.5
ｇをクロルベンゼン20ml、ピリジン１mlの溶液に
混合し、撹拌下110℃で３時間加熱後室温に冷却
し析出した結晶を濾過し、エタノールから再結晶
して白色プリズム晶の目的物３ｇを得た。
m.p.200〜201℃
NMRデータ（DMSO―d6）δ（ppm）1.15
（3H，ｔ），2.35（2H，ｑ），5.37（1H，ｓ），10.85
（2H，bs） 尚、この化合物は別途合成した標品との混融試
験で融点降下を認めなかつた。
（3H，ｔ），2.35（2H，ｑ），5.37（1H，ｓ），10.85
（2H，bs） 尚、この化合物は別途合成した標品との混融試
験で融点降下を認めなかつた。
実施例 ２
６―ｎ―プロピルチオウラシルの製造方法
２，２―ジメチル―５―ｎ―ブチリル―１，３
―ジオキサン―４，６―ジオン2.7ｇとチオウレ
ア１ｇを撹拌下170℃で２時間反応させ、室温に
冷却後少量のメタノールで生成した結晶を濾過、
エタノールより再結して黄色の目的物結晶1.3ｇ
を得た。
―ジオキサン―４，６―ジオン2.7ｇとチオウレ
ア１ｇを撹拌下170℃で２時間反応させ、室温に
冷却後少量のメタノールで生成した結晶を濾過、
エタノールより再結して黄色の目的物結晶1.3ｇ
を得た。
m.p.210〜211℃
NMRデータ（CDCl3―DMSO―d6）δ（ppm）
0.95（3H，ｔ），1.60（2H，ｍ），2.35（2H，ｔ），
5.58（1H，ｓ），10.50（2H，bs） 尚、この化合物は別途合成した標品と機器分析
データが一致した。
0.95（3H，ｔ），1.60（2H，ｍ），2.35（2H，ｔ），
5.58（1H，ｓ），10.50（2H，bs） 尚、この化合物は別途合成した標品と機器分析
データが一致した。
実施例 ３
１，６―ジメチルウラシルの製造方法
２，２―ジメチル―５―アセチル―１，３―ジ
オキサン―４，６―ジオン５ｇとメチルウエア２
ｇを乳鉢よくすりつぶして混合した後、反応フラ
スコに移し、130〜160℃で１時間加熱、溶融す
る。
オキサン―４，６―ジオン５ｇとメチルウエア２
ｇを乳鉢よくすりつぶして混合した後、反応フラ
スコに移し、130〜160℃で１時間加熱、溶融す
る。
反応液を室温に冷却した後、少量のエタノール
で洗浄し、生成した結晶を濾取する。
で洗浄し、生成した結晶を濾取する。
エタノールで再結晶を行い、白色のプリズム晶
の目的物3.2ｇを得た。
の目的物3.2ｇを得た。
m.p.215〜217℃
NMRデータ（CDCl3―DMSO―d6）δ（ppm）
2.12（3H，ｓ），3.12（3H，ｓ），5.38（1H，ｓ），
10.03（1H，ｓ） 尚、この化合物は別途合成した標品と機器分析
データが一致した。
2.12（3H，ｓ），3.12（3H，ｓ），5.38（1H，ｓ），
10.03（1H，ｓ） 尚、この化合物は別途合成した標品と機器分析
データが一致した。
実施例 ４
６―エチル―１―（２―クロロフエニル）チオ
ウラシルの製造方法 ２，２―ジメチル―５―プロピオニル―１，３
―ジオキサン―４，６―ジオン３ｇとオルトクロ
ロフエニルチオウレア３ｇを乳鉢でよくすりつぶ
して混合した後、反応フラスコに移し、160〜180
℃で１時間加熱、溶融した。室温に冷却した後、
残渣をエタノールで再結晶して目的物の黄色結
晶、1.2ｇを得た。
ウラシルの製造方法 ２，２―ジメチル―５―プロピオニル―１，３
―ジオキサン―４，６―ジオン３ｇとオルトクロ
ロフエニルチオウレア３ｇを乳鉢でよくすりつぶ
して混合した後、反応フラスコに移し、160〜180
℃で１時間加熱、溶融した。室温に冷却した後、
残渣をエタノールで再結晶して目的物の黄色結
晶、1.2ｇを得た。
m.p.250℃以上
NMRデータ（CDCl3―DMSO―d6）δ（ppm）
1.09（3H，ｔ），2.05（2H，ｔ），5.93（1H，ｓ），
7.33〜7.70（4H，ｍ），12.30（1H，bs） MassスペクトルＭ／ｅ＝266
（C12H11ClN2OS：266.5） 尚、この化合物は新規化合物である。
1.09（3H，ｔ），2.05（2H，ｔ），5.93（1H，ｓ），
7.33〜7.70（4H，ｍ），12.30（1H，bs） MassスペクトルＭ／ｅ＝266
（C12H11ClN2OS：266.5） 尚、この化合物は新規化合物である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1、R2、及びR3は低級アルキル基を示
す。）で表わされる化合物と一般式 R4NHXNH2 （式中、R4は水素原子、アルキル基、又はハロ
ゲン原子で置換されていてもよいフエニル基を示
し、Ｘは―CO―又は―CS―を示す。） で表わされる化合物とを反応させることを特徴と
する一般式 （式中、R1、R4及びＸは先に定義したものと同
一の意味を示す。）で表される化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61198088A JPS6242975A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 複素環化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61198088A JPS6242975A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 複素環化合物の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1154578A Division JPS54106466A (en) | 1978-02-06 | 1978-02-06 | Preparation of heterocyclic compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6242975A JPS6242975A (ja) | 1987-02-24 |
| JPH0246582B2 true JPH0246582B2 (ja) | 1990-10-16 |
Family
ID=16385301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61198088A Granted JPS6242975A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 複素環化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6242975A (ja) |
-
1986
- 1986-08-26 JP JP61198088A patent/JPS6242975A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6242975A (ja) | 1987-02-24 |
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