JPH11181091A - ポリアミド酸共重合体、及び、ポリイミド共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】 ジアミン混合物（Ａ）、及び、芳香族テ
トラカルボン酸二無水物（Ｂ）を含む単量体を重合反応
させて得られるポリアミド酸共重合体で、（Ａ）は、式
（１）（Ｘは、直結、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ2−、−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−又は−Ｃ（ＣＦ
3）2−）で表される芳香族ジアミン、及び、式（２）
（ｎは、０〜９）で表されるジアミノシロキサン化合
物、並びに、式（３）（ｍは、１〜３、ｎは０〜３）で
表されるエチレングリコールジアミン化合物、及び／又
は、式（４）（ｎは２〜１２）で表されるメチレンジア
ミン化合物を含有するものであり、このポリアミド酸共
重合体、並びに、それを前駆体として得られるポリイミ
ド共重合体。 【効果】 低温・低圧の接着条件で、優れた接着性と接
着強度を発現する耐熱性接着剤に好適に応用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド酸共重
合体、及び、それより得られるポリイミド共重合体、並
びに、それらを含有する溶液、耐熱性接着剤、フィル
ム、粉末に関する。

【０００２】

【従来の技術】エレクトロニクス、宇宙航空機器、輸送
機器などの分野に用いられる各種高性能材料の接着剤と
して、従来より多くの有機合成高分子からなる耐熱性接
着剤が知られており、これらのうちで耐熱性が優れたも
のとしては、ポリベンゾイミダゾール系、ポリイミド系
の接着剤が開発されている。

【０００３】特に、ポリイミド系の耐熱性接着剤とし
て、耐熱性及び接着力ともに優れているものとして、米
国特許４，０６５，３４５号や特開昭６１−１４３４７
７号等に開示された接着剤が挙げられる。これらの耐熱
性接着剤は、優れた耐熱性、接着性を有しているもの
の、良好な接着状態を得るためには、高温、高圧の接着
条件が必要であり、これらは、その前駆体であるポリア
ミド酸の溶液を被着体に塗布し、脱溶媒とイミド化を行
った後、乾燥し、これを別の被着体に高温、高圧の条件
下で接着させる方法であった。この方法では、イミド化
した後、接着に供するが、接着温度に関与するポリイミ
ドのガラス転移温度（Ｔｇ）が非常に高いため、高温、
高圧の条件は必須であった。 これに対して、イミド化
反応を溶媒中でコントロールして行い、ポリイミド溶液
として用いる方法が、特開平７−２２８８５７号等に開
示されている。

【０００４】さらに、イミド化反応を溶媒中でコントロ
ールして行った後、そのポリイミド溶液を貧溶媒中に排
出してポリイミド粉を取り出し、押し出しペレット化し
た後、溶融押し出しによりフィルムを得ることが特開平
９−７７９７５号等に開示されている。

【０００５】一方、ジアミノシロキサン化合物を併用す
ることにより接着性を向上させる手法も数多く報告され
ている（特開平５−７４２４５号、特開平５−９８２３
３号、特開平５−９８２３４号、特開平５−９８２３５
号、特開平５−９８２３６号、特開平５−９８２３７
号、特開平５−１１２７６０号等）が、ジアミノシロキ
サン化合物の併用量が多いため、芳香族ポリイミドが本
来有する耐熱性を損なったり、またポリイミドの前駆体
であるポリアミド酸の有機溶剤が相分離を起こす等の保
存安定性にも問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の一つ
は、新規な熱可塑性ポリアミド酸共重合体、及び、新規
な熱可塑性ポリイミド共重合体を提供することにある。
本発明の目的の一つは、低温の接着温度で、及び／又
は、低い接着圧力で、優れた接着性や優れた接着強度を
発現する耐熱性接着剤に好適に応用することができる、
新規な熱可塑性ポリアミド酸共重合体、及び、新規な熱
可塑性ポリイミド共重合体を提供することにある。

【０００７】本発明の目的の一つは、低温の接着温度
で、及び／又は、低い接着圧力で、優れた接着性や優れ
た接着強度を発現する耐熱性接着剤を提供することにあ
る。ここで、低温の接着温度とは、１５０〜３００℃、
より好ましくは１５０〜２８０℃の温度範囲をいう。す
なわち、通常、耐熱性接着剤により、例えば、銅箔を接
着しようとした場合、銅箔の酸化温度は、約２６０℃で
あるので、接着温度は、３００℃以下であることが好ま
しく、さらには、２８０℃以下であることが好ましいか
らである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の方法で
得られるポリイミド共重合体、及び、その前駆体である
ポリアミド酸共重合体有機溶剤溶液を優れた耐熱性接着
剤として使用できることを見い出し本発明の完成に到達
した。すなわち、本発明は、以下の［１］〜［１０］に
記載した事項により特定される。

【０００９】［１］ ジアミン混合物（Ａ）、及び、芳
香族テトラカルボン酸二無水物（Ｂ）を含む単量体を重
合反応させて得られるポリアミド酸共重合体であって、
前記ジアミン混合物（Ａ）は、一般式（１）［化８］
（式中Ｘは、直結、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
2−、−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−又は−Ｃ（ＣＦ3）2
−を表す。）で表される芳香族ジアミン、及び、

【００１０】

【化８】 一般式（２）［化９］（式中ｎは、０〜９の整数を表
す。）で表されるジアミノシロキサン化合物、並びに、

【００１１】

【化９】 一般式（３）［化１０］（式中ｍは、１〜３、ｎは０〜
３の整数を表す。）で表されるエチレングリコールジア
ミン化合物、及び／又は、

【００１２】

【化１０】 一般式（４）［化１１］（式中ｎは２〜１２の整数を表
す。）で表されるメチレンジアミン化合物

【００１３】

【化１１】 を含有するものであり、前記芳香族テトラカルボン酸二
無水物（Ｂ）は、一般式（５）［化１２］で表される芳
香族テトラカルボン酸二無水物からなる群から選択され
た少なくとも一種を含有するものであり、かつ、各単量
体の使用量が、数式（Ｉ）［数６］、数式（ＩＩ）［数
７］、及び、数式（ＩＩＩ）［数８］により表されるも
のであることを特徴とするポリアミド酸共重合体。

【００１４】

【化１２】

【００１５】

【数６】 Ｍ1：（Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）＝１．００：０．０５〜１．００ （Ｉ）

【００１６】

【数７】 Ｍ2：（Ｍ3＋Ｍ4）＝１．０：０．１〜２０．０ （ＩＩ）

【００１７】

【数８】 （Ｍ1＋Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）：Ｍ5＝０．８〜１．２：１．０ （ＩＩＩ） （数式（Ｉ）［数６］、数式（ＩＩ）［数７］、及び、
数式（ＩＩＩ）［数８］において、Ｍ1は、使用する一
般式（１）［化８］で表される芳香族ジアミンのモル数
であり、Ｍ2は、使用する一般式（２）［化９］で表さ
れるジアミノシロキサン化合物のモル数であり、Ｍ3
は、使用する一般式（３）［化１０］で表されるエチレ
ングリコールジアミン化合物のモル数であり、Ｍ4は、
使用する一般式（４）［化１１］で表されるメチレンジ
アミン化合物のモル数であり、Ｍ5は、使用する一般式
（５）［化１２］で表される芳香族テトラカルボン酸二
無水物からなる群から選択された少なくとも一種のモル
数である。）

【００１８】［２］ 「ジアミン混合物（Ａ）、及び、
芳香族テトラカルボン酸二無水物（Ｂ）を含む単量体」
が、「ジアミン混合物（Ａ）、及び、芳香族テトラカル
ボン酸二無水物（Ｂ）を含む単量体に加え、さらに、芳
香族ジカルボン酸無水物（Ｃ）、及び／又は、芳香族モ
ノアミン（Ｄ）を含む末端封止剤」であり、前記芳香族
ジカルボン酸無水物（Ｃ）は、一般式（６）［化１３］

【００１９】

【化１３】 で表される芳香族ジカルボン酸無水物からなる群から選
択された少なくとも一種を含有するものであり、前記芳
香族モノアミン（Ｄ）は、一般式（７）［化１４］

【００２０】

【化１４】 で表される芳香族モノアミンからなる群から選択された
少なくとも一種を含有するものであることを特徴とする
［１］に記載したポリアミド酸共重合体。

【００２１】［３］ 対数粘度が、数式（ＩＶ）［数
９］で表されるものであることを特徴とする、［１］又
は［２］に記載したポリアミド酸共重合体。

【００２２】

【数９】 ［η］＝０．０１〜３．０［ｄｌ／ｇ］ （ＩＶ） （数式（ＩＶ）［数９］において、［η］は、対数粘度
であり、ポリアミド酸共重合体の濃度は、０．５［ｇ／
ｄｌ］であり、溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンで
あり、測定温度は、３５［℃］である。）

【００２３】［４］ ［１］乃至［３］の何れかに記載
したポリアミド酸共重合体から得られるポリイミド共重
合体。

【００２４】［５］ 対数粘度が、数式（Ｖ）［数１
０］で表されるものであることを特徴とする、［４］に
記載したポリイミド共重合体。

【００２５】

【数１０】 ［η］＝０．０１〜３．０［ｄｌ／ｇ］ （Ｖ） （数式（Ｖ）［数１０］において、［η］は、対数粘度
であり、ポリイミド共重合体の濃度は、０．５［ｇ／ｄ
ｌ］であり、溶媒は、ｐ−クロロフェノール・９０重量
％／フェノール・１０重量％混合溶媒であり、測定温度
は、３５［℃］である。）

【００２６】［６］ ［１］乃至［５］の何れかに記載
した、ポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド
共重合体を含有する溶液。

【００２７】［７］ ［１］乃至［５］の何れかに記載
した、ポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド
共重合体を含有する耐熱性接着剤。

【００２８】［８］ １５０〜３００℃の接着温度で接
着する機能を有する、［１］乃至［５］の何れかに記載
した、ポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド
共重合体を含有する耐熱性接着剤。

【００２９】［９］ ［１］乃至［５］の何れかに記載
した、ポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド
共重合体から得られるポリイミドフィルム。

【００３０】［１０］ ［４］又は［５］に記載したポ
リイミド共重合体から得られる粉末。

【００３１】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明に係るポリアミド酸共重合体は、ジ
アミン混合物（Ａ）、及び、芳香族テトラカルボン酸二
無水物（Ｂ）を含む単量体を重合反応させて得られるポ
リアミド酸共重合体であって、前記ジアミン混合物
（Ａ）は、一般式（１）［化１５］（式中Ｘは、直結、
−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−
Ｃ（ＣＨ3）2−又は−Ｃ（ＣＦ3）2−を表す。）

【００３２】

【化１５】 で表される芳香族ジアミン、及び、一般式（２）［化１
６］（式中ｎは、０〜９の整数を表す。）

【００３３】

【化１６】 で表されるジアミノシロキサン化合物、並びに、一般式
（３）［化１７］（式中ｍは、１〜３、ｎは０〜３の整
数を表す。）

【００３４】

【化１７】 で表されるエチレングリコールジアミン化合物、及び／
又は、一般式（４）［化１８］（式中ｎは２〜１２の整
数を表す。）

【００３５】

【化１８】 で表されるメチレンジアミン化合物を含有するものであ
り、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物（Ｂ）は、一
般式（５）［化１９］

【００３６】

【化１９】 で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物からなる群
から選択された少なくとも一種を含有するものであり、
かつ、各単量体の使用量が、数式（Ｉ）［数１１］、数
式（ＩＩ）［数１２］、及び、数式（ＩＩＩ）［数１
３］により表されるものであることを特徴とするポリア
ミド酸共重合体である。

【００３７】

【数１１】 Ｍ1：（Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）＝１．００：０．０５〜１．００ （Ｉ）

【００３８】

【数１２】 Ｍ2：（Ｍ3＋Ｍ4）＝１．０：０．１〜２０．０ （ＩＩ）

【００３９】

【数１３】 （Ｍ1＋Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）：Ｍ5＝０．８〜１．２：１．０ （ＩＩＩ）

【００４０】（数式（Ｉ）［数１１］、数式（ＩＩ）
［数１２］、及び、数式（ＩＩＩ）［数１３］におい
て、Ｍ1は、使用する一般式（１）［化１５］で表され
る芳香族ジアミンのモル数であり、Ｍ2は、使用する一
般式（２）［化１６］で表されるジアミノシロキサン化
合物のモル数であり、Ｍ3は、使用する一般式（３）
［化１７］で表されるエチレングリコールジアミン化合
物のモル数であり、Ｍ4は、使用する一般式（４）［化
１８］で表されるメチレンジアミン化合物のモル数であ
り、Ｍ5は、使用する一般式（５）［化１９］で表され
る芳香族テトラカルボン酸二無水物からなる群から選択
された少なくとも一種のモル数である。）本発明に係る
ポリイミド共重合体は、上記ポリアミド酸共重合体から
得られるものである。

【００４１】［数式（Ｉ）の臨界的意義］数式（Ｉ）
［数１１］に示すような数値範囲ではなく、数式（Ｉ
Ｖ）［数１４］

【００４２】

【数１４】 （Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）÷Ｍ1 ＜ ０．０５ （ＩＶ） に示すような数値範囲である場合は、接着性の向上が十
分ではなく、さらに高温での接着が必要である。すなわ
ち、通常、耐熱性接着剤により、例えば、銅箔を接着し
ようとした場合、銅箔の酸化温度は、約２６０℃である
ので、接着温度は、３００℃以下であることが好まし
く、さらには、２８０℃以下であることが好ましい。し
かるに、本願発明に係る接着剤の接着温度は、３００℃
以下であり、より好ましい態様においては、２８０℃以
下であるのに対し、数式（ＩＶ）［数１４］に示すよう
な数値範囲である場合には、接着温度３００℃未満では
接着性が十分ではなく、十分な接着を図ろうとすると、
３００℃を超えた高温の接着温度が必要となる。数式
（Ｉ）［数１１］に示すような数値範囲ではなく、数式
（Ｖ）［数１５］

【００４３】

【数１５】 （Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）÷Ｍ1 ＞ １．００ （Ｖ） に示すような数値範囲である場合は、得られるポリイミ
ド共重合体の耐熱性が低下しすぎるため、十分な耐熱性
と機械特性が得られなくなる。数式（Ｉ）［数１１］に
示す数値範囲では、数式（Ｉ’）［数１６］に示す数値
範囲が好ましく、数式（Ｉ''）［数１７］に示す数値範
囲がより好ましい。

【００４４】

【数１６】 Ｍ1：（Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）＝１．００：０．０５〜０．８０ （Ｉ’）

【００４５】

【数１７】Ｍ1：（Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）＝１．００：０．０
５〜０．６０ （Ｉ''）

【００４６】［数式（ＩＩＩ）の臨界的意義］数式（Ｉ
ＩＩ）［数１３］に示すような数値範囲ではなく、数式
（ＶＩ）［数１８］や、数式（ＶＩＩ）［数１９］

【００４７】

【数１８】 （Ｍ1＋Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）÷Ｍ5 ＜ ０．８ （ＶＩ）

【００４８】

【数１９】 （Ｍ1＋Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）÷Ｍ5 ＞ １．２ （ＶＩＩ） に示すような数値範囲である場合は、得られる、ポリア
ミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド共重合体を含
有する耐熱性接着剤の分子量が低く、耐熱性接着剤とし
ては、耐熱性、接着性、機械特性等が十分ではない。す
なわち、このような場合は、対数粘度が、数式（ＶＩＩ
Ｉ）［数２０］で表されるものであるので、得られる、
ポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド共重合
体の分子量が低い。

【００４９】

【数２０】 ［η］ ＜ ０．０１［ｄｌ／ｇ］ （ＶＩＩＩ）

【００５０】（数式（ＶＩＩＩ）［数２０］において、
［η］は、対数粘度であり、ポリアミド酸共重合体、及
び／又は、ポリイミド共重合体の濃度は、０．５［ｇ／
ｄｌ］であり、測定温度は、３５［℃］である。） 数式（ＩＩＩ）［数１３］に示す数値範囲では、数式
（ＩＩＩ’）［数２１］に示す数値範囲が好ましく、数
式（ＩＩＩ''）［数２２］に示す数値範囲がより好まし
い。

【００５１】

【数２１】 （Ｍ1＋Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）：Ｍ5＝０．９〜１．１：１．０ （ＩＩＩ’）

【００５２】

【数２２】 （Ｍ1＋Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）：Ｍ5＝０．９５〜１．０５：１．０ （ＩＩＩ'' ）

【００５３】［ジアミン混合物（Ａ）］本発明におい
て、ジアミン混合物（Ａ）は、一般式（１）［化１５］
表される芳香族ジアミン、及び、一般式（２）［化１
６］で表されるジアミノシロキサン化合物、並びに、一
般式（３）［化１７］で表されるエチレングリコールジ
アミン化合物、及び／又は、一般式（４）［化１８］で
表されるメチレンジアミン化合物を含有するものであ
る。

【００５４】［一般式（１）で表される芳香族ジアミ
ン］本発明において、一般式（１）［化１５］で表され
る芳香族ジアミンは、特に限定されるものではない。本
発明において、一般式（１）［化１５］で表される芳香
族ジアミンの具体例として、例えば、 ４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル ４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル ３，３’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル ３，３’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテ
ル ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］エーテ
ル ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテ
ル ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］エーテ
ル ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ケトン ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ケトン ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ケトン ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ケトン ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフ
ィド ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルフ
ィド ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフ
ィド ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルフ
ィド ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホ
ン ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホ
ン ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホ
ン ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホ
ン ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタン ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］メタン ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタン ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］メタン ２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］プロパン ２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル］プロパン ２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］プロパン ２，２−ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル］プロパン ２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン ２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン ２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン ２，２−ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン 等が挙げられる。

【００５５】［一般式（２）で表されるジアミノシロキ
サン化合物］本発明において、一般式（２）［化１６］
で表されるジアミノシロキサン化合物は、特に限定され
るものではない。本発明において、一般式（２）［化１
６］で表されるジアミノシロキサン化合物の具体例とし
ては、ｎ＝０〜９のω，ω’−ビス（３−アミノプロピ
ル）ポリジメチルシロキサン化合物等が挙げられる。

【００５６】［一般式（３）で表されるエチレングリコ
ールジアミン化合物］本発明において、一般式（３）
［化１７］で表されるエチレングリコールジアミン化合
物は、特に限定されるものではない。本発明において、
一般式（３）［化１７］で表されるエチレングリコール
ジアミン化合物の具体例としては、例えば、 ビス（アミノメチル）エーテル １，２−ビス（アミノメトキシ）エタン ビス［（２−アミノメトキシ）エチル］エーテル １，２−ビス［（２−アミノメトキシ）エトキシ］エタ
ン ビス（２−アミノエチル）エーテル １，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン ビス［２−（２−アミノエトキシ）エチル］エーテル ビス［２−（２−アミノエトキシ）エトキシ］エタン ビス（３−アミノプロピル）エーテル エチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エーテ
ル ジエチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エー
テル トリエチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エ
ーテル 等が挙げられる。

【００５７】［一般式（４）で表されるメチレンジアミ
ン化合物］本発明において、一般式（４）［化１８］で
表されるメチレンジアミン化合物は、特に限定されるも
のではない。本発明において、一般式（４）［化１８］
で表されるメチレンジアミン化合物の具体例としては、
例えば、 エチレンジアミン １，３−ジアミノプロパン １，４−ジアミノブタン １，５−ジアミノペンタン １，６−ジアミノヘキサン １，７−ジアミノヘプタン １，８−ジアミノオクタン １，９−ジアミノノナン １，１０−ジアミノデカン １，１１−ジアミノウンデカン １，１２−ジアミノドデカン 等が挙げられる。

【００５８】［他のジアミン化合物］本発明において、
ジアミン混合物（Ａ）は、一般式（１）［化１５］表さ
れる芳香族ジアミン、及び、一般式（２）［化１６］で
表されるジアミノシロキサン化合物、並びに、一般式
（３）［化１７］で表されるエチレングリコールジアミ
ン化合物、及び／又は、一般式（４）［化１８］で表さ
れるメチレンジアミン化合物を必須構成要素として含有
するものであるが、これらに加え、これらには包含され
ない他のジアミン化合物を選択的構成要素として含有し
てもよい。上記他のジアミン化合物の使用量は、本発明
に係るポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド
共重合体の物理的性質及び／又は化学的性質を損なわな
い範囲内であれば特に制限されない。

【００５９】上記他のジアミン化合物の具体例として
は、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジ
ルアミン、ｏ−アミノベンジルアミン、ｐ−アミノベン
ジルアミン、３−クロロ−１，２−フェニレンジアミ
ン、４−クロロ−１，２−フェニレンジアミン、２，３
−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノトルエン、２，
５−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、
３，４−ジアミノトルエン、３，５−ジアミノトルエ
ン、２−メトキシ−１，４−フェニレンジアミン、４−
メトキシ−１，２−フェニレンジアミン、４−メトキシ
−１，３−フェニレンジアミン、３，３’−ジクロロベ
ンジジン、３，３’−ジメチルベンジジン、３，３’−
ジメトキシベンジジン、３，３’−ジアミノジフェニル
エーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジ
アミノジフェニルスルフィド、３，４’−ジアミノジフ
ェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスル
フィド、３，３’−ジアミノジフェニルスルホキシド、
３，４’−ジアミノジフェニルスルホキシド、４，４’
−ジアミノジフェニルスルホキシド、３，３’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−ジアミ
ノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、３，３’−ジアミノ４，４’−ジフェノキシベンゾ
フェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，
４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、２，２−（３，３’−ジアミノジフ
ェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプ
ロパン、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）−
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、

【００６０】１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（３−アミノベンゾイル）ベンゼン、１，３−
ビス（４−アミノベンゾイル）ベンゼン、１，４−ビス
（３−アミノベンゾイル）ベンゼン、１，４−ビス（４
−アミノベンゾイル）ベンゼン、１，３−ビス〔２−
（３−アミノフェニル）イソプロピル〕ベンゼン、１，
３−ビス〔２−（４−アミノフェニル）イソプロピル〕
ベンゼン、１，４−ビス〔２−（３−アミノフェニル）
イソプロピル〕ベンゼン、１，４−ビス〔２−（４−ア
ミノフェニル）イソプロピル〕ベンゼン、１，３−ビス
（３−アミノフェノキシ）−４−トリフルオロメチルベ
ンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）−５−
トリフルオロメチルベンゼン、１，３−ビス（３−アミ
ノ−５−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（３−アミノ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノ−５−
トリフルオロメチルフェノキシ）−４−トリフルオロメ
チルベンゼン、１，３−ビス（３−アミノ−５−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−５−トリフルオロメチルベ
ンゼン、１，３−ビス（３−アミノ−４−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−４−トリフルオロメチルベンゼ
ン、１，３−ビス（３−アミノ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−５−トリフルオロメチルベンゼン、
４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３−メチル
ビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）
−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−ビス（３
−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルビフェニル、
４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３，３’，
５，５’−テトラメチルビフェニル、４，４’−ビス
（３−アミノフェノキシ）−３，３’−ジクロロビフェ
ニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３，
５−ジクロロビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノ
フェノキシ）−３，３’，５，５’−テトラクロロビフ
ェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−
３，３’−ジブロモビフェニル、４，４’−ビス（３−
アミノフェノキシ）−３，５−ジブロモビフェニル、
４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３，３’，
５，５’−テトラブロモビフェニル、

【００６１】１，１−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エタン、１，１−ビス〔４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，２−ビス〔４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，２−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタ
ン、１，１−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕プロパン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、１，２−ビス〔４−（３
−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、１，２−ビ
ス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕プロパン、１，３−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、２−〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕−２−〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）−３−メチルフェニル〕プロパン、２，２−ビ
ス〔４−（４−アミノフェノキシ）−３−メチルフェニ
ル〕プロパン、２−〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕−２−〔４−（４−アミノフェノキシ）−３，
５−ジメチルフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニ
ル〕プロパン、

【００６２】１，１−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕ブタン、１，１−ビス〔４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕ブタン、１，２−ビス〔４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、１，２−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ブタ
ン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕ブタン、１，３−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕ブタン、１，４−ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、１，４−ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、２，２
−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ブタ
ン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕ブタン、２，３−ビス〔４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル〕ブタン、２，３−ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、ビス〔４−（３−
アミノフェノキシ）−３−メトキシフェニル〕スルフィ
ド、〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕〔４−
（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメトキシフェニ
ル〕スルフィド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）
−３，５−ジメトキシフェニル〕スルフィド、ビス〔３
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、
ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
キシド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホキシド、１，３−ビス〔４−（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−
（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、１，
４−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕
ベンゼン、１，４−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）ベンゾイル〕ベンゼン、６，６’−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）−３，３，３’，３’−テトラメチル−
１，１’−スピロビインダン、６，６’−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）−３，３，３’，３’−テトラメチル
−１，１’−スピロビインダン、１，３−ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）−α，α−ジメチルベンジ
ル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフェノ
キシ）−α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼン、１，４
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）−α，α−ジメ
チルベンジル〕ベンゼン、等を挙ることができる。上記
他のジアミン化合物は、単独又は２種以上混合して使用
することができる。

【００６３】［芳香族テトラカルボン酸二無水物
（Ｂ）］本発明において、芳香族テトラカルボン酸二無
水物（Ｂ）は、一般式（５）［化１９］で表される芳香
族テトラカルボン酸二無水物からなる群から選択された
少なくとも一種を含有するものである。本発明におい
て、一般式（５）［化１９］で表される芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物は、特に制限されるものではない。本
発明において、一般式（５）［化１９］で表される芳香
族テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、例え
ば、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビ
フェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、
ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水
物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン
二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）プロパン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカル
ボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物、
１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェノキシ）ビフェニル二無水物、２，２−ビス〔（３，
４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル〕プロパン二無
水物、等が挙げられる。上記他の芳香族テトラカルボン
酸二無水物は、単独又は２種以上混合して使用すること
ができる。

【００６４】［他の芳香族テトラカルボン酸二無水物］
本発明において、芳香族テトラカルボン酸二無水物
（Ｂ）は、一般式（５）［化１９］で表される芳香族テ
トラカルボン酸二無水物からなる群から選択された少な
くとも一種を必須構成要素として含有するものである
が、これらに加え、これらには包含されない他のテトラ
カルボン酸二無水物を選択的構成要素として含有しても
よい。上記他のテトラカルボン酸二無水物の使用量は、
本発明に係るポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポリ
イミド共重合体の物理的性質及び／又は化学的性質を損
なわない範囲内であれば特に制限されない。上記他のテ
トラカルボン酸二無水物の具体例としては、例えば、エ
チレンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水
物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボ
キシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス（２，
３−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二
無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）ス
ルホン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニ
ル）メタン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボ
キシフェニル）エタン二無水物、１，１−ビス（３，４
−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，２−ビ
ス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、
１，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エタン
二無水物、１，３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノ
キシ）ベンゼン二無水物、１，３−ビス（３，４−ジカ
ルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、１，４−ビス
（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水
物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無
水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二
無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン
酸二無水物、１，２，７，８−フェナントレンテトラカ
ルボン酸二無水物等を挙げることができる。上記テトラ
カルボン酸二無水物は、単独又は２種以上混合して使用
することができる。

【００６５】［芳香族ジカルボン酸無水物（Ｃ）と芳香
族モノアミン（Ｄ）］本発明において、ジアミン混合物
（Ａ）、及び、芳香族テトラカルボン酸二無水物（Ｂ）
を含む単量体に加え、さらに、芳香族ジカルボン酸無水
物（Ｃ）、及び／又は、芳香族モノアミン（Ｄ）を含む
末端封止剤を使用してもよい。これら末端封止剤を使用
することにより、得られるポリアミド酸共重合体、及び
／又は、ポリイミド共重合体の耐熱性や成形加工性が向
上する。

【００６６】本発明において、芳香族ジカルボン酸無水
物（Ｃ）は、一般式（６）［化２０］で表される芳香族
ジカルボン酸無水物からなる群から選択された少なくと
も一種を含有するものである。

【００６７】

【化２０】 本発明において、芳香族モノアミン（Ｄ）は、一般式
（７）［化２１］で表される芳香族モノアミンからなる
群から選択された少なくとも一種を含有するものであ
る。

【００６８】

【化２１】

【００６９】［一般式（６）で表される芳香族ジカルボ
ン酸無水物］本発明において、一般式（６）［化２０］
で表される芳香族ジカルボン酸無水物は、特に限定され
るものではない。本発明において、一般式（６）［化２
０］で表される芳香族ジカルボン酸無水物の具体例とし
ては、例えば、 無水フタル酸、 ３−フルオロ無水フタル酸 ４−フルオロ無水フタル酸 ３−クロロ無水フタル酸 ４−クロロ無水フタル酸 ３−ブロモ無水フタル酸 ４−ブロモ無水フタル酸 ３−ニトロ無水フタル酸 ４−ニトロ無水フタル酸 ３−シアノ無水フタル酸 ４−シアノ無水フタル酸 ３−メチル無水フタル酸 ４−メチル無水フタル酸 ３−メトキシ無水フタル酸 ４−メトキシ無水フタル酸 ３−トリフルオロメチル無水フタル酸 ４−トリフルオロメチル無水フタル酸 ３，４−ビフェニルジカルボン酸無水物 ２，３−ビフェニルジカルボン酸無水物 ３，４−ジフェニルエーテルジカルボン酸無水物 ２，３−ジフェニルエーテルジカルボン酸無水物 ３，４−ジフェニルスルフィドジカルボン酸無水物 ２，３−ジフェニルスルフィドジカルボン酸無水物 ３，４−ベンゾフェノンジカルボン酸無水物 ２，３−ベンゾフェノンジカルボン酸無水物 ３，４−ジフェニルスルホンジカルボン酸無水物 ２，３−ジフェニルスルホンジカルボン酸無水物 １，２−ナフタレンジカルボン酸無水物、 ２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、 １，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、 等を挙げることができる。これらの芳香族ジカルボン酸
無水物は、単独、又は、二種以上混合して使用すること
ができる。これらの芳香族ジカルボン酸無水物の中で
は、一般的には、無水フタル酸が、得られる、ポリアミ
ド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド共重合体の耐熱
性や成形加工性等の性能面や実用面から最も好ましい。

【００７０】［一般式（６）で表される芳香族ジカルボ
ン酸無水物の使用量］本発明においては、芳香族ジカル
ボン酸無水物の使用量は、数式（ＩＸ’）［数２３］の
数値範囲が好ましく、数式（ＩＸ''）［数２４］の数値
範囲がより好ましい。芳香族ジカルボン酸無水物の使用
量が、この数値範囲を超えると、得られるポリアミド酸
共重合体、及び／又は、ポリイミド共重合体の機械物性
が低下することがあり、一方、この数値範囲未満だと、
得られるポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミ
ド共重合体を高温成形しようとしたときに、溶融粘度の
上昇を招来して成形加工性低下の原因となることがあ
る。

【００７１】

【数２３】Ｍ6：（Ｍ1＋Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）＝０．００１
〜１．０００：１．０００（ＩＸ’）

【００７２】

【数２４】Ｍ6：（Ｍ1＋Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）＝０．００１
〜０．５００：１．０００（ＩＸ''）

【００７３】（数式（ＩＸ’）［数２３］、及び、数式
（ＩＸ''）［数２４］において、Ｍ1は、使用する一般
式（１）［化１］で表される芳香族ジアミンのモル数で
あり、Ｍ2は、使用する一般式（２）［化１６］で表さ
れるジアミノシロキサン化合物のモル数であり、Ｍ3
は、使用する一般式（３）［化１７］で表されるエチレ
ングリコールジアミン化合物のモル数であり、Ｍ4は、
使用する一般式（４）［化１８］で表されるメチレンジ
アミン化合物のモル数であり、Ｍ6は、使用する一般式
（６）［化２０］で表される芳香族ジカルボン酸無水物
からなる群から選択された少なくとも一種のモル数であ
る。）

【００７４】［一般式（７）で表される芳香族モノアミ
ン］本発明において、一般式（７）［化２１］で表され
る芳香族モノアミンのは、特に限定されるものではな
い。本発明において、一般式（７）［化２１］で表され
る芳香族モノアミンの具体例としては、例えば、アニリ
ン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン ４−フルオロアニリン ２−クロルアニリン、３−クロルアニリン ４−クロルアニリン ２−ブロモアニリン、３−ブロモアニリン ４−ブロモアニリン ２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン ４−ニトロアニリン ２−シアノアニリン、３−シアノアニリン ４−シアノアニリン ２−メチルアニリン、３−メチルアニリン、４−メチル
アニリン、２−トリフルオロメチルアニリン、３−トリ
フルオロメチルアニリン、４−トリフルオロメチルアニ
リン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、
４−メトキシアニリン、２−アミノビフェニル、３−ア
ミノビフェニル、４−アミノビフェニル、２−アミノジ
フェニルエーテル、３−アミノジフェニルエーテル、４
−アミノジフェニルエーテル、２−アミノジフェニルス
ルフィド、３−アミノジフェニルスルフィド、４−アミ
ノジフェニルスルフィド、２−アミノジフェニルスルホ
ン、３−アミノジフェニルスルホン、４−アミノジフェ
ニルスルホン、２−アミノベンゾフェノン、３−アミノ
ベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、１−アミ
ノナフタレン、２−アミノナフタレン、等を挙げること
ができる。これらの芳香族モノアミンは、単独、又は、
二種以上混合して使用することができる。これらの芳香
族モノアミンの中では、一般的には、アニリンが、得ら
れる、ポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド
共重合体の耐熱性や成形加工性等の性能面や実用面から
最も好ましい。

【００７５】［一般式（７）で表される芳香族モノアミ
ンの使用量］本発明においては、芳香族モノアミンの使
用量は、数式（Ｘ’）［数２５］の数値範囲が好まし
く、数式（Ｘ''）［数２６］の数値範囲がより好まし
い。芳香族モノアミンの使用量が、この数値範囲を超え
ると、得られるポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポ
リイミド共重合体の機械物性が低下することがあり、一
方、この数値範囲未満だと、得られるポリアミド酸共重
合体、及び／又は、ポリイミド共重合体を高温成形しよ
うとしたときに、溶融粘度の上昇を招来して成形加工性
低下の原因となることがある。

【００７６】

【数２５】 Ｍ7：Ｍ5＝０．００１〜１．０００：１．０００ （Ｘ’）

【００７７】

【数２６】 Ｍ7：Ｍ5＝０．００１〜０．５００：１．０００ （Ｘ''）

【００７８】（数式（Ｘ’）［数２５］、及び、数式
（Ｘ''）［数２６］において、Ｍ5は、使用する一般式
（５）［化１９］で表される芳香族テトラカルボン酸二
無水物からなる群から選択された少なくとも一種のモル
数であり、Ｍ7は、使用する一般式（７）［化２１］で
表される芳香族モノアミンからなる群から選択された少
なくとも一種のモル数である。）

【００７９】［製造方法］本発明に係るポリアミド酸共
重合体、及び／又は、ポリイミド共重合体の製造方法
は、特に制限されない。本発明に係るポリアミド酸共重
合体、及び／又は、ポリイミド共重合体の製造方法は、
例えば、公知のポリアミド酸共重合体や、公知のポリイ
ミド共重合体の製造方法を採用することができる。本発
明に係るポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミ
ド共重合体の製造方法の好ましい態様の具体例として
は、有機溶媒中で重合反応を行う製造方法を挙げること
ができる。

【００８０】［有機溶媒］有機溶媒中で重合反応を行う
ことにより、ポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポリ
イミド共重合体を製造する場合、使用することができる
有機溶媒の具体例としては、例えば、フェノール、ｏ−
クロロフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−クロロ
フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール、２，３−キシレノ−ル、２，４−キシレノ−
ル、２，５−キシレノ−ル、２，６−キシレノ−ル、
３，４−キシレノ−ル、３，５−キシレノ−ル、N,N −
ジメチルホルムアミド、N,N −ジメチルアセトアミド、
N,N −ジエチルアセトアミド、N,N −ジメチルメトキシ
アセトアミド、N −メチル−2 −ピロリドン、1,3 −ジ
メチル−2 −イミダゾリジノン、N −メチルカプロラク
タム、1,2 −ジメトキシエタン、ビス（2 −メトキシエ
チル）エーテル、1,2 −ビス（2 −メトキシエトキシ）
エタン、ビス〔2 −（2 −メトキシエトキシ）エチル〕
エーテル、テトラヒドロフラン、1,3 −ジオキサン、1,
4 −ジオキサン、ピリジン、ピコリン、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルスルホン、テトラメチル尿素、ヘキサ
メチルホスホルアミド、アニソール等を挙ることができ
る。これらの有機溶媒は、単独又は２種以上混合して使
用することができる。

【００８１】上記に挙げた有機溶媒に加え、上記に挙げ
た有機溶媒以外の他の有機溶媒を、共沸剤として、共存
させることにより、重合反応の際に生成する水を反応系
外に除くことができる。このような他の有機溶媒の具体
例としては、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレ
ン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、ｏ−クロルトルエ
ン、ｍ−クロルトルエン、ｐ−クロルトルエン、ｏ−ブ
ロモトルエン、ｍ−ブロモトルエン、ｐ−ブロモトルエ
ン、クロルベンゼン、ブロムベンゼン等を挙ることがで
きる。

【００８２】［有機塩触媒］有機溶媒中で重合反応を行
うことにより、ポリアミド酸共重合体、及び／又は、ポ
リイミド共重合体を製造する場合、有機塩触媒が好まし
く使用される。本発明において、有機塩基触媒の具体例
としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、トリペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、α−ピコリン、
β−ピコリン、γ−ピコリン、２，４−ルチジン、２，
６−ルチジン、キノリン、イソキノリン等を挙げること
ができる。これらの有機塩触媒は、単独又は２種以上混
合して使用することができる。これらの中では、ピリジ
ン、及び、γ−ピコリンが好ましい。

【００８３】［有機塩触媒の使用量］有機塩触媒の使用
量は、重合反応速度が実質的に向上すれば、特に制限さ
れない。本発明においては、有機塩触媒の使用量は、数
式（ＸＩ’）［数２７］の数値範囲が好ましく、数式
（ＸＩ''）［数２８］の数値範囲がより好ましい。

【００８４】

【数２７】 Ｍ8：Ｍ5＝０．００１〜０．５００：１．０００ （ＸＩ’）

【００８５】

【数２８】 Ｍ8：Ｍ5＝０．００１〜０．１００：１．０００ （ＸＩ''）

【００８６】（数式（Ｘ’）［数２５］、及び、数式
（Ｘ''）［数２６］において、Ｍ5は、使用する一般式
（５）［化１９］で表される芳香族テトラカルボン酸二
無水物からなる群から選択された少なくとも一種のモル
数であり、Ｍ8は、使用する有機塩触媒のモル数であ
る。）

【００８７】［芳香族ジカルボン酸無水物（Ｃ）と芳香
族モノアミン（Ｄ）の添加］本発明において、ジアミン
混合物（Ａ）、及び、芳香族テトラカルボン酸二無水物
（Ｂ）を含む単量体に加え、さらに、芳香族ジカルボン
酸無水物（Ｃ）、及び／又は、芳香族モノアミン（Ｄ）
を含む末端封止剤を使用することができる。これら末端
封止剤を使用することにより、得られるポリアミド酸共
重合体、及び／又は、ポリイミド共重合体の耐熱性や成
形加工性が向上する。芳香族ジカルボン酸無水物（Ｃ）
と芳香族モノアミン（Ｄ）の添加方法や、反応方法は、
特に制限されるものではない。芳香族ジカルボン酸無水
物（Ｃ）と芳香族モノアミン（Ｄ）の添加方法・反応方
法の態様としては、例えば、以下の〜を挙げること
ができる。

【００８８】 芳香族テトラカルボン酸二無水物成分
と、一般式（１）［化１５］で表される芳香族ジアミン
化合物を反応させた後、ジアミノシロキサン化合物及び
エチレングリコールジアミン化合物又はメチレンジアミ
ン化合物を反応させ、その後、芳香族ジカルボン酸無水
物又は芳香族モノアミンを添加して反応を続ける方法。

【００８９】 芳香族テトラカルボン酸二無水物成分
とジアミノシロキサン化合物及びエチレングリコールジ
アミン化合物又はメチレンジアミン化合物を反応させた
後、一般式（１）［化１５］で表される芳香族ジアミン
化合物を反応させ、その後、芳香族ジカルボン酸無水物
又は芳香族モノアミンを添加して反応を続ける方法。

【００９０】 一般式（１）［化１５］で表される芳
香族ジアミン化合物とジアミノシロキサン化合物及びエ
チレングリコールジアミン化合物又はメチレンジアミン
化合物の混合物に、芳香族ジカルボン酸無水物を加えて
反応させた後、芳香族テトラカルボン酸二無水物成分を
添加し、更に反応を続ける方法。

【００９１】 芳香族テトラカルボン酸二無水物成分
に芳香族モノアミンを加えて反応させた後、一般式
（１）［化１５］で表される芳香族ジアミン化合物とジ
アミノシロキサン化合物及びエチレングリコールジアミ
ン化合物又はメチレンジアミン化合物を添加し、更に反
応を続ける方法。

【００９２】 芳香族テトラカルボン酸二無水物成
分、一般式（１）［化１５］で表される芳香族ジアミン
化合物、ジアミノシロキサン化合物、エチレングリコー
ルジアミン化合物又はメチレンジアミン化合物、芳香族
ジカルボンサン無水物又は芳香族モノアミンを同時に添
加し反応させる方法。

【００９３】［ポリアミド酸共重合体を製造する際の反
応温度・反応時間］本発明において、ポリイミド共重合
体の前駆体（中間体）であるポリアミド酸共重合体を製
造する際の反応温度は、−２０〜７０℃、好ましくは０
〜６０℃である。反応温度は、使用する芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物の種類、溶剤の種類、及び反応温度等
により異なるが、目安としては、１〜４８時間であり、
通常数時間から十数時間である。

【００９４】［耐熱性接着剤溶液］本発明においては、
ポリイミド共重合体の前駆体（中間体）であるポリアミ
ド酸共重合体を含有する有機溶剤溶液を、耐熱性接着剤
溶液に応用することができる。本発明においては、ポリ
アミド酸共重合体を、さらに１５０〜４００℃に加熱脱
水してイミド化することにより、ポリイミド共重合体を
含有する耐熱性接着剤溶液とすることもできる。ポリイ
ミド共重合体を含有する耐熱性接着剤溶液を製造する際
の反応温度は、１００℃以上、好ましくは１５０〜３０
０℃であり、好ましい態様においては、反応により生じ
る水を系外に抜き出す。イミド化に先立ち、ポリアミド
酸共重合体を１００℃以下の低温でまず合成し、ついで
温度を上げてイミド化することも可能であるが、単に上
記の方法で芳香族テトラカルボン酸二無水物成分とジア
ミン成分を混合した後、有機塩基及び／又は共沸脱水用
溶媒の存在下又は不存在下、すぐに昇温することでイミ
ド化することもできる。反応時間は使用する芳香族テト
ラカルボン酸二無水物の種類、溶剤の種類、有機塩基触
媒の種類、共沸脱水用溶媒の種類を量及び反応温度によ
り異なるが、目安としては、留出する水がほぼ理論量に
達する（通常は全てが回収されるわけではないので、７
０〜９０％の回収率である。）まで反応することであ
り、通常数時間から十数時間程度である。好ましい態様
においては、イミド化によって生じる水を、トルエン等
の共沸剤で除去する。まず、ポリアミド酸共重合体を合
成した後、無水酢酸などのイミド化剤を用いて化学的に
イミド化を行い、ポリイミド共重合体含有耐熱性接着剤
溶液を製造することもできる。上記のような製造方法に
より得られたポリイミド共重合体溶液からなるポリイミ
ド共重合体を含有する耐熱性接着剤溶液は、保存安定性
が良好で、しかも接着面に塗布、乾燥して接着すると、
銅箔とポリイミドフィルム、窒化ケイ素、ガラスとの接
着において、比較的低温、低圧でも十分な９０°剥離接
着強度が得られる。ここで乾燥温度としては、溶媒の沸
点により異なり、特定はできないが、通常、１００〜３
００℃である。また、接着温度としては、通常、１５０
〜３００℃、特に１５０〜２８０℃が望ましい。

【００９５】［対数粘度］本発明に係るポリアミド酸共
重合体は、対数粘度が、数式（ＩＶ）［数２９］で表さ
れるものであるものが好ましい。

【００９６】

【数２９】 ［η］＝０．０１〜３．０［ｄｌ／ｇ］ （ＩＶ）

【００９７】（数式（ＩＶ）［数２９］において、
［η］は、対数粘度であり、ポリアミド酸共重合体の濃
度は、０．５［ｇ／ｄｌ］であり、溶媒は、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンであり、測定温度は、３５［℃］であ
る。） 本発明に係るポリイミド共重合体は、対数粘度が、数式
（Ｖ）［数３０］で表されるものであるものが好まし
い。

【００９８】

【数３０】 ［η］＝０．０１〜３．０［ｄｌ／ｇ］ （Ｖ）

【００９９】（数式（Ｖ）［数３０］において、［η］
は、対数粘度であり、ポリイミド共重合体の濃度は、
０．５［ｇ／ｄｌ］であり、溶媒は、ｐ−クロロフェノ
ール・９０重量％／フェノール・１０重量％混合溶媒で
あり、測定温度は、３５［℃］である。）

【０１００】［ポリイミドフィルム］本発明に係る、ポ
リアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド共重合体
から得られるポリイミドフィルムの製造方法は、特に制
限されるものではない。本発明に係るポリイミドフィル
ムの製造方法の具体例としては、例えば、以下の〜
を挙げることができる。 ポリイミド共重合体の前駆体（中間体）であるポリ
アミド酸共重合体のワニスを直接、基材（例えば、ガラ
スプレート、金属プレート、又は、耐熱性を有する樹脂
フィルム等）の上に塗布した後、加熱してイミド化する
方法。 ポリアミド酸共重合体を溶媒中でイミド化すること
により得られるポリイミド共重合体のワニスを、基材
（例えば、ガラスプレート、金属プレート、又は、耐熱
性を有する樹脂フィルム等）の上に塗布した後、加熱し
てイミド化する方法。 直接ポリイミド粉を加熱、加圧することによりフィ
ルム状にする方法。

【０１０１】［ポリイミド粉末］本発明に係る、ポリア
ミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド共重合体から
得られるポリイミド粉末の製造方法は、特に制限される
ものではない。本発明に係るポリイミド粉末の製造方法
の具体例としては、例えば、従来公知の方法を挙げるこ
とができる。

【０１０２】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はこれにより、なんら制限される
ものではない。実施例、及び、比較例における物性の測
定は以下の〜に示す方法によった。 対数粘度 対数粘度は、ポリアミド酸共重合体、及び、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンに可溶なポリイミド共重合体は、Ｎ−
メチル−２−ピロリドンに、他のポリイミド粉末は、ｐ
−クロロフェノールとフェノールの混合溶媒（９０：１
０重量比）に、それぞれ、０．５０ｇ／１００ ｍｌの
濃度で溶解した後３５℃にて測定した。

【０１０３】 ガラス転移温度（Ｔｇ） ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量計、
島津ＤＴ−４０シリーズ、ＤＳＣ−４１Ｍ）により、１
６℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。

【０１０４】 ９０°剥離接着強度 ９０°剥離接着強度は、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０ｍｅｔｈ
ｏｄ、２，４，９に従って測定した。

【０１０５】［実施例−１］撹拌器及び窒素導入管を備
えた容器に、２，２−ビス［３−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル］プロパン１１．４９５４ｇ（０．０２８
モル）、ジアミノシロキサン化合物０．９９４１ｇ
（０．００４モル）［東レ・ダウコーニング・シリコー
ン株式会社製；製品名BY16-871］、ジエチレングリコー
ルビス（３−アミノプロピル）エーテル１．７６２５ｇ
（０．００８モル）、Ｎ−メチルー２−ピロリドン７
６．６５ｇを装入し、窒素雰囲気下において、３，
３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
１１．２９８０ｇ（０．０３８４モル）を溶液温度の上
昇に注意しながら分割して加え、室温で２０時間撹拌し
た。得られたポリアミド酸共重合体の対数粘度は０．４
９ｄｌ／ｇであった。このポリアミド酸共重合体溶液の
一部をとり、ガラス板上にキャストした後、１００℃、
２００℃、２５０℃で各々１時間加熱して厚さ２０μｍ
のフィルムを得た。得られたポリイミドフィルムのガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は１６９℃であった。さらに、得ら
れたポリイミドフィルムを、１ｏｚの銅箔の鏡沢面に挿
入し、２８０℃、５Ｋｇ／ｃｍ２で１５分間加熱圧着し
た。得られた試験片を用い、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０ｍｅ
ｔｈｏｄ、２，４，９に従って９０°剥離接着強度を測
定したところ、２．７８Ｋｇ／ｃｍであった ［実施例−２］実施例１において、３，３’，４，４’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物１１．２９８０
ｇ（０．０３８４モル）を溶液温度の上昇に注意しなが
ら分割して加え、室温で２０時間撹拌した後、無水フタ
ル酸０．４７４０ｇ（０．００３２モル）を加えてさら
に１０時間撹拌してポリイミド共重合体溶液を得た。以
降、実施例−１と同様にして剥離接着強度を測定した。
その結果を実施例−１の結果と併せて表−１［表１・表
２・表３］に示す。

【０１０６】［実施例−３〜１９］芳香族ジアミン化合
物、ジアミノシロキサン化合物、脂肪族ジアミン化合
物、末端封止剤を表−１［表１・表２・表３］に示すよ
うに、各種モル比を変えて、実施例−１と同様の方法に
よりポリアミド酸共重合体溶液を得た。実施例−１と同
様の方法により、熱物性、接着強度を測定した結果を表
−１［表１・表２・表３］に併せて示す。

【０１０７】［比較例−１］実施例−２において、ジア
ミノシロキサン化合物と脂肪族ジアミン化合物の使用量
を、表−１［表１・表２・表３］に示す組成にかえた以
外は実施例−２と同様にしてポリイミド共重合体溶液を
調整し、剥離接着強度を測定した。結果を表−１［表１
・表２・表３］に併せて示す。実施例−１５と比較例−
１の比較より、芳香族ジアミン１モルに対して、ジアミ
ノシロキサン化合物と脂肪族ジアミン化合物をあわせた
使用量が０．０５モル未満の場合、十分な剥離接着強度
を有していないことがわかる。

【０１０８】［実施例−２０］撹拌器、還流冷却器、水
分離器及び窒素導入管を備えた容器に、２，２−ビス
［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン１
１．４９５４ｇ（０．０２８モル）、ジアミノシロキサ
ン化合物０．９９４１ｇ（０．００４モル）［東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン株式会社製；製品名BY16-87
1］、ジエチレングリコールビス（３−アミノプロピ
ル）エーテル１．７６２５ｇ（０．００８モル）及びＮ
−メチル−２−ピロリドン７６．３１ｇを装入し、窒素
雰囲気下において３０分攪拌した。その後、３，３’，
４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物１１．
２９８０ｇ（０．０３８４モル）を溶液温度に注意しな
がら分割して加え、室温で２４時間攪拌した。その後、
無水フタル酸０．４７４０ｇ（０．００３２モル）、キ
シレン２５ｇを添加後、撹拌しながら２００℃まで加熱
昇温した。この間、約１．４ｇの水の留出が確認され
た。更に、２００℃で４時間反応を行いポリイミド共重
合体溶液を得た。得られたポリイミド共重合体溶液の対
数粘度は０．４８ｄｌ／ｇであった。このポリイミド共
重合体溶液の一部を取り、ガラス板上にキャストした
後、１００℃、２００℃、２５０℃で各々１時間加熱し
て厚さ２０μｍのフィルムを得た。得られたこのポリイ
ミドフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は１６７℃であ
った。得られたポリイミドフィルムを実施例−１と同様
に銅箔鏡沢択面に加熱圧着し、剥離接着強度を測定した
ところ、２．６８ｋｇ／ｃｍであった。

【０１０９】［実施例−２１〜３０］芳香族ジアミン化
合物、ジアミノシロキサン化合物、脂肪族ジアミン化合
物を表−２［表４・表５］に示すように、各種モル比を
代えて、実施例−２０と同様の方法によりポリイミド共
重合体溶液を得た。さらに、実施例−１と同様の方法に
より、熱物性、接着強度を測定した結果を表−２［表４
・表５］に併せて示す。

【０１１０】［比較例−２〜４］実施例−２０におい
て、ジアミノシロキサン化合物と脂肪族ジアミン化合物
の使用量を、表−２［表４・表５］に示す組成にかえた
以外は実施例−２０と同様にしてポリイミド共重合体溶
液を調整し、剥離接着強度を測定した。結果を表−２
［表４・表５］に併せて示す。実施例−２８と比較例−
２の比較より、芳香族ジアミン１モルに対して、ジアミ
ノシロキサン化合物と脂肪族ジアミン化合物の合計モル
比が１を越えると接着力が低下することが判る。実施例
−２９と比較例−３の比較から、ジアミノシロキサン化
合物と脂肪族ジアミン化合物のモル比が、ジアミノシロ
キサン化合物１に対して、脂肪族ジアミン化合物が２０
を越えると接着力が低下することが判る。実施例−３０
と比較例−４の比較から、ジアミノシロキサン化合物と
脂肪族ジアミン化合物のモル比が、脂肪族ジアミン化合
物１に対して、ジアミノシロキサン化合物が１０を越え
ると分子量が低下し、接着力が低下することが判る。

【０１１１】［実施例−３１］撹拌器、水分離器、還流
冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、２，２−ビス
［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン６
８９．７２ｇ（１．６８モル）、ジアミノシロキサン化
合物５９．６４ｇ（０．２４モル）［東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン株式会社製；製品名BY16-871］、ジエ
チレングリコールビス（３−アミノプロピル）エーテル
１０５．７５ｇ（０．４８モル）、３，３’，４，４’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物６７７．８８ｇ
（２．３０４モル）、無水フタル酸２８．４４ｇ（０．
１９２モル）、γ−ピコリン３３．５２ｇ及びｍ−クレ
ゾール４６８４ｇを装入し、窒素雰囲気下において撹拌
しながら１４５℃まで加熱昇温した。この間、約７０ｇ
の水の留出が確認された。更に、１４０〜１５０℃で４
時間反応を行った。その後、室温まで冷却し、１４ｋｇ
のメタノールに排出した後、濾別した。このポリイミド
粉を、メタノールでさらに洗浄し、窒素雰囲気下におい
て、５０℃で２４時間予備乾燥した後、１５０℃、減圧
下で６時間乾燥して１４０７ｇ（収率９５．４％）のポ
リイミド粉を得た。このポリイミド粉の対数粘度は０．
５０ｄｌ／ｇ、Ｔｇは１６７℃であった。得られたポリ
イミド粉を窒素雰囲気下、口径３０ｍｍベント式押出機
に供給し、３００℃で加熱溶融した後、ストランドを空
冷、切断してポリイミド共重合体ペレットを得た。得ら
れたポリイミド共重合体ペレットを２０ｍｍプラストミ
ル押出機に供給し、３００℃で加熱溶融し、幅８０ｍｍ
のスリットダイから押出し、自然放冷し、厚さ２０μｍ
のポリイミドフィルムを得た。得られたポリイミドフィ
ルムを１ｏｚの銅箔の鏡択面に挿入し、２８０℃、５ｋ
ｇ／ｃｍ²で１５分間加熱圧着した。得られた試験片を
用い、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０ｍｅｔｈｏｄ２，４，９に
従って９０゜剥離試験を行った結果、２．６２ｋｇ／ｃ
ｍであった。また、得られたポリイミドフィルムの機械
物性を測定した結果を表−２［表４・表５］に示す。

【０１１２】［実施例−３２］芳香族ジアミン化合物、
ジアミノシロキサン化合物、脂肪族ジアミン化合物を表
−２［表４・表５］に示すように、実施例−３１と同様
の方法によりポリイミドフィルムを得た。実施例−３１
と同様に接着強度を測定した結果を表−２［表４・表
５］に併せて示す。

【０１１３】［表−１・表−２の凡例］表−１［表１・
表２・表３］及び表−２［表４・表５］において使用す
る記号の凡例は、以下のとおりである。

【０１１４】*1) 芳香族ジアミン m-BAPP;2,2-ビス［4-(3-アミノフェノキシ)フェニル］
プロパン p-BAPP;2,2-ビス［4-(4-アミノフェノキシ)フェニル］
プロパン m-BP;4,4'-ビス(3-アミノフェノキシ)ビフェニル m-BAPE;ビス［4-(3-アミノフェノキシ)フェニル］エー
テル p-BAPE;ビス［4-(4-アミノフェノキシ)フェニル］エー
テル m-BAPK;ビス［4-(3-アミノフェノキシ)フェニル］ケト
ン m-BAPS;ビス［4-(3-アミノフェノキシ)フェニル］スル
フィド p-BAPS;ビス［4-(4-アミノフェノキシ)フェニル］スル
フィド m-BS;ビス［4-(3-アミノフェノキシ)フェニル］スルホ
ン *2) シロキサンジアミン 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製品 BY16-871はｎ＝０、BY16-853Cはｎ＝７、BY16-853Uはｎ
＝９を使用 *3) 脂肪族ジアミン DEG;ジエチレングリコールビス(3-アミノプロピル)エー
テル BAE;1,2-ビス(2-アミノエトキシ)エタン DAH;1,6-ジアミノヘキサン DAO;1,8-ジアミノオクタン *4) テトラカルボン酸二無水物 PMDA;ピロメリット酸二無水物 BPDA;3,3',4,4'-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物 BTDA;3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物 ODPA;ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)エーテル二無水
物 HQDA;1,4-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)ベンゼン二
無水物 BisA-DA;2,2-ビス〔(3,4-ジカルボキシフェノキシ)フェ
ニル〕プロパン二無水物 *5) 末端封止剤 PA;無水フタル酸 DPEA;3,4-ジフェニルエーテルジカルボン酸無水物 NDA;1,8-ナフタレンジカルボン酸無水物 AN;アニリン BPA;4-アミノビフェニル NA;2-ナフチルアミン

【０１１５】

【表１】表−１ 実施例１〜８

【０１１６】

【表２】表−１・つづき 実施例９〜１５、比較例１

【０１１７】

【表３】表−１・つづき 実施例１６〜１９

【０１１８】

【表４】表−２ 実施例２０〜２７

【０１１９】

【表５】表−２・つづき 実施例２８〜３２、比較例２
〜４

【０１２０】

【発明の効果】本発明により、新規な熱可塑性ポリアミ
ド酸共重合体、及び、新規な熱可塑性ポリイミド共重合
体を提供することができる。本発明により、低温の接着
温度で、及び／又は、低い接着圧力で、優れた接着性や
優れた接着強度を発現する耐熱性接着剤に好適に応用す
ることができる、新規な熱可塑性ポリアミド酸共重合
体、及び、新規な熱可塑性ポリイミド共重合体を提供す
ることができる。本発明により、低温の接着温度で、及
び／又は、低い接着圧力で、優れた接着性や優れた接着
強度を発現する耐熱性接着剤を提供することができる。
ここで、低温の接着温度とは、１５０〜３００℃、より
好ましくは１５０〜２８０℃の温度範囲をいう。すなわ
ち、通常、耐熱性接着剤により、例えば、銅箔を接着し
ようとした場合、銅箔の酸化温度は、約２６０℃である
ので、接着温度は、３００℃以下であることが好まし
く、さらには、２８０℃以下であることがより好ましい
からである。

フロントページの続き (72)発明者 渋谷 篤 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 黒木 貴志 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 及川 英明 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジアミン混合物（Ａ）、及び、芳香族テ
   トラカルボン酸二無水物（Ｂ）を含む単量体を重合反応
   させて得られるポリアミド酸共重合体であって、前記ジ
   アミン混合物（Ａ）は、一般式（１）［化１］（式中Ｘ
   は、直結、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−
   ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−又は−Ｃ（ＣＦ3）2−を表
   す。） 【化１】 で表される芳香族ジアミン、及び、一般式（２）［化
   ２］（式中ｎは、０〜９の整数を表す。） 【化２】 で表されるジアミノシロキサン化合物、並びに、一般式
   （３）［化３］（式中ｍは、１〜３、ｎは０〜３の整数
   を表す。） 【化３】 で表されるエチレングリコールジアミン化合物、及び／
   又は、一般式（４）［化４］（式中ｎは２〜１２の整数
   を表す。） 【化４】 で表されるメチレンジアミン化合物を含有するものであ
   り、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物（Ｂ）は、一
   般式（５）［化５］ 【化５】 で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物からなる群
   から選択された少なくとも一種を含有するものであり、
   かつ、各単量体の使用量が、数式（Ｉ）［数１］、数式
   （ＩＩ）［数２］、及び、数式（ＩＩＩ）［数３］によ
   り表されるものであることを特徴とするポリアミド酸共
   重合体。 【数１】 Ｍ1：（Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）＝１．００：０．０５〜１．００ （Ｉ） 【数２】 Ｍ2：（Ｍ3＋Ｍ4）＝１．０：０．１〜２０．０ （ＩＩ） 【数３】 （Ｍ1＋Ｍ2＋Ｍ3＋Ｍ4）：Ｍ5＝０．８〜１．２：１．０ （ＩＩＩ） （数式（Ｉ）［数１］、数式（ＩＩ）［数２］、及び、
   数式（ＩＩＩ）［数３］において、Ｍ1は、使用する一
   般式（１）［化１］で表される芳香族ジアミンのモル数
   であり、Ｍ2は、使用する一般式（２）［化２］で表さ
   れるジアミノシロキサン化合物のモル数であり、Ｍ3
   は、使用する一般式（３）［化３］で表されるエチレン
   グリコールジアミン化合物のモル数であり、Ｍ4は、使
   用する一般式（４）［化４］で表されるメチレンジアミ
   ン化合物のモル数であり、Ｍ5は、使用する一般式
   （５）［化５］で表される芳香族テトラカルボン酸二無
   水物からなる群から選択された少なくとも一種のモル数
   である。）
2. 【請求項２】 「ジアミン混合物（Ａ）、及び、芳香族
   テトラカルボン酸二無水物（Ｂ）を含む単量体」が、
   「ジアミン混合物（Ａ）、及び、芳香族テトラカルボン
   酸二無水物（Ｂ）を含む単量体に加え、さらに、芳香族
   ジカルボン酸無水物（Ｃ）、及び／又は、芳香族モノア
   ミン（Ｄ）を含む末端封止剤」であり、前記芳香族ジカ
   ルボン酸無水物（Ｃ）は、一般式（６）［化６］ 【化６】 で表される芳香族ジカルボン酸無水物からなる群から選
   択された少なくとも一種を含有するものであり、前記芳
   香族モノアミン（Ｄ）は、一般式（７）［化７］ 【化７】 で表される芳香族モノアミンからなる群から選択された
   少なくとも一種を含有するものであることを特徴とする
   請求項１に記載したポリアミド酸共重合体。
3. 【請求項３】 対数粘度が、数式（ＩＶ）［数４］で表
   されるものであることを特徴とする、請求項１又は２に
   記載したポリアミド酸共重合体。 【数４】 ［η］＝０．０１〜３．０［ｄｌ／ｇ］ （ＩＶ） （数式（ＩＶ）［数４］において、［η］は、対数粘度
   であり、ポリアミド酸共重合体の濃度は、０．５［ｇ／
   ｄｌ］であり、溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンで
   あり、測定温度は、３５［℃］である。）
4. 【請求項４】 請求項１乃至３の何れかに記載したポリ
   アミド酸共重合体から得られるポリイミド共重合体。
5. 【請求項５】 対数粘度が、数式（Ｖ）［数５］で表さ
   れるものであることを特徴とする、請求項４に記載した
   ポリイミド共重合体。 【数５】 ［η］＝０．０１〜３．０［ｄｌ／ｇ］ （Ｖ） （数式（Ｖ）［数５］において、［η］は、対数粘度で
   あり、ポリイミド共重合体の濃度は、０．５［ｇ／ｄ
   ｌ］であり、溶媒は、ｐ−クロロフェノール・９０重量
   ％／フェノール・１０重量％混合溶媒であり、測定温度
   は、３５［℃］である。）
6. 【請求項６】 請求項１乃至５の何れかに記載した、ポ
   リアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド共重合体
   を含有する溶液。
7. 【請求項７】 請求項１乃至５の何れかに記載した、ポ
   リアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド共重合体
   を含有する耐熱性接着剤。
8. 【請求項８】 １５０〜３００℃の接着温度で接着する
   機能を有する、請求項１乃至５の何れかに記載した、ポ
   リアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド共重合体
   を含有する耐熱性接着剤。
9. 【請求項９】 請求項１乃至５の何れかに記載した、ポ
   リアミド酸共重合体、及び／又は、ポリイミド共重合体
   から得られるポリイミドフィルム。
10. 【請求項１０】 請求項４又は５に記載したポリイミド
    共重合体から得られる粉末。