JPH11174638A

JPH11174638A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH11174638A
Application number: JP33709997A
Authority: JP
Inventors: Kazuaki Nakamura; 和明中村; Yutaka Kaneko; 金子　　豊
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-12-08
Filing date: 1997-12-08
Publication date: 1999-07-02

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】発色性が良好で且つ、色素画像の光安定性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。【解決手段】写真構成層に下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物とメタノール中、３５０ｎｍにおけるモル吸光
係数が１０，０００以上であり、かつ４２０ｎｍにおけ
るモル吸光係数が１００以下であるカプラーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。〔式中、Ｒ^１１はアリール基または複素環基を表し、−
Ｘ−Ｒ^１２は−ＳＯ_２−Ｒ^１２、−ＣＯ−Ｒ^１２、−Ｃ
ＯＣＯ−Ｒ^１２、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^１２、−ＣＯＮ（Ｒ
^１３）−Ｒ^１２、−ＣＯＣＯ−Ｏ−Ｒ^１２−ＣＯＣＯ−
Ｎ（Ｒ^１３）−Ｒ^１２または−ＳＯ_２−Ｎ（Ｒ^１３）−
Ｒ^１２を表す。ここでＲ^１２は、アルキル基、アルキニ
ル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ^１３は水素
原子、アルキル基、アルキニル基、アリール基または複
素環基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は発色現像主薬および
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関し、詳しくは新規な発色現像主薬と紫外線吸収機能を
有するカプラーを含有することによって、発色性が向上
し、且つ、光に対する堅牢性が著しく改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、一般に用いられるカプラーとしては、開鎖ケトメチ
レン系化合物、ピラゾロン系化合物、ピラゾロアゾール
系化合物、フェノール系化合物、ナフトール系化合物等
が知られている。

【０００３】又、発色現像主薬としてスルホニルヒドラ
ジン型現像主薬をハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
内蔵する方法が公開されており、例えば、欧州特許第５
４５，４９１号、同５６５，１６５号、同５７２，０５
４号、同５９３，１１０号、特開平７−１３４３５５
号、同８−２２７１３１号等に記載の化合物が挙げられ
る。

【０００４】上記に記載のスルホニルヒドラジン型現像
主薬を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い
た場合、従来のカプラーとの組み合わせにおいては、カ
プラーの発色性が充分ではなく、形成された画像を高温
高湿条件下または光照射条件下で保存するとステインが
発生しやすく更には、色素画像部の光安定性がいまだ充
分ではなかった。

【０００５】画像安定性、特に光に対する安定性につい
ては、特開平２−６６５４号、同３−１７４１５０号、
同１−１９６０４９号、同５−１１４１７号、特開昭６
４−９０４４５号及び同６２−１８７４１号等に記載さ
れている褪色防止剤をカプラーと併用する技術や米国特
許第３，２５３，９２１号、特公昭５０−２５３３７
号、同４８−５４９６号、同４８−４１５７２号、同５
５−１２５８７号、同５５−３６９８４号、特開昭５８
−２１４１２５号等に記載されている紫外線吸収剤を含
有させる技術が開示されている。また、特開平５−１９
７０７４号、同８−２３９３６８号、欧州特許第７５０
２２４号、特開平８−２３４３６５号、同９−５９２９
号及び欧州特許第７４０１９８号等には、トリアジン型
やベンゾトリアゾール型の新しい紫外線吸収剤が開示さ
れている。

【０００６】しかしながら、上記に記載のスルホニルヒ
ドラジン型現像主薬を含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料に上記の褪色防止剤や紫外線吸収剤を用いて
も、画像色素の光堅牢性は向上するものの、その効果は
まだ十分ではなく、更に褪色防止剤や紫外線吸収剤の添
加量を増やすと、光堅牢性はある程度は向上するもの
の、今度は発色性が低下する等の問題点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的
は、ヒドラジン系発色還元剤を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、形成された色素画像の光安
定性に優れた、且つ、発色性良好なハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記に示す項目１〜６により達成された。

【０００９】１．支持体上に、少なくとも一層の写真構
成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、前記写真構成層のいずれかに下記一般式（Ｉ）で表
される化合物と、メタノール中３５０ｎｍにおけるモル
吸光係数が１０，０００以上であり、かつ４２０ｎｍに
おけるモル吸光係数が１００以下であるカプラーを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１０】

【化７】

【００１１】式中、Ｒ¹¹はアリール基または複素環基を
表し、−Ｘ−Ｒ¹²は−ＳＯ₂−Ｒ¹²、−ＣＯ−Ｒ¹²、−
ＣＯＣＯ−Ｒ¹²、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ¹²、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）
−Ｒ¹²、−ＣＯＣＯ−Ｏ−Ｒ¹²、−ＣＯＣＯ−Ｎ
（Ｒ¹³）−Ｒ¹²または−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ¹³）−Ｒ¹²を表
す。ここで、Ｒ¹²は、アルキル基、アルキニル基、アリ
ール基または複素環基を表し、Ｒ¹³は水素原子、アルキ
ル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表
す。

【００１２】２．前記一般式（Ｉ）の化合物が下記一般
式（II）または（III）で表される化合物であることを
特徴とする前記１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１３】

【化８】

【００１４】式中、Ｚ¹はアシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボ
ニル基を表し、Ｚ²は、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表
し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵は水素原子または置換基
を表す。ただし、Ｘ¹、Ｘ³、Ｘ⁵のハメットの置換基定
数σｐ値とＸ²、Ｘ⁴のハメットの置換基定数σｍ値の和
は０．８０以上、３．８０以下である。Ｒ³は複素環基
を表す。

【００１５】３．前記一般式（II）のＺ¹及び前記一般
式（III）のＺ²が各々−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ¹Ｒ²であること
を特徴とする前記２に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１６】式中、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子または置換基を
表す。

【００１７】４．前記一般式（II）において、Ｘ¹、
Ｘ³、Ｘ⁵のハメットの置換基定数σｐ値とＸ²、Ｘ⁴のハ
メットの置換基定数σｍ値の和は１．２０以上、３．８
０以下であり、前記一般式（III）のＲ³が一般式（IV）
で表されることを特徴とする前記３に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１８】

【化９】

【００１９】式中、Ｑ₁はＣとともに含窒素の５〜８員
環の複素環基を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。

【００２０】５．前記カプラーが下記（ＢＴ）で表され
る構造を分子内に有することを特徴とする前記１〜４の
何れか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２１】

【化１０】

【００２２】６．前記カプラーが下記（ＴＡ−１）で表
される構造を分子内に有することを特徴とする前記１〜
４の何れか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００２３】

【化１１】

【００２４】式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は各々、水素原子または
置換基を表す。

【００２５】７．前記（ＴＡ−１）が下記（ＴＡ−２）
で表されることを特徴とする前記６に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００２６】

【化１２】

【００２７】式中、Ｒ⁸は水素原子または置換基を表
す。

【００２８】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２９】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹はアリー
ル基または複素環基を示す。Ｒ¹¹のアリール基として
は、好ましくは炭素数６ないし１４のもので、例えばフ
ェニル基やナフチル基が挙げられる。Ｒ¹¹の複素環基と
しては、好ましくは窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少
なくとも一つを含有する飽和または不飽和の５員環、６
員環または７員環のものである。これらにベンゼン環ま
たは複素環が縮合していてもよい。Ｒ¹¹の複素環の例と
しては、フラニル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリ
ル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピロリジニル、ベン
ズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジル、ピリダ
ジル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、キノ
リニル、イソキノリニル、フタラジニル、キノキサリニ
ル、キナゾリニル、プリニル、プテリジニル、アゼピニ
ル、ベンゾオキセピニル等が挙げられる。

【００３０】Ｒ¹¹の有する置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、
アシルオキシ基、アシルチオ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリー
ルスルホニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アリールアミノ基、アミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アシルカルバモイル基、カル
バモイルカルバモイル基、スルホニルカルバモイル基、
スルファモイルカルバモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、
アリールスルフィニル基、アルコキシスルホニル基、ア
リールオキシスルホニル基、スルファモイル基、アシル
スルファモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、
イミド基、アゾ基等が挙げられる。

【００３１】Ｒ¹²は置換基を有してもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環
基を表す。

【００３２】Ｒ¹²のアルキル基としては、好ましくは炭
素数２ないし１６の直鎖、分岐または環状のもので、例
えばメチル、エチル、ヘキシル、ドデシル、２−オクチ
ル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロオクチル等が
挙げられる。Ｒ¹²のアルケニル基としては、好ましくは
炭素数２ないし１６の鎖状または環状のもので、例え
ば、ビニル、オクテン−１−イル、シクロヘキセニルが
挙げられる。

【００３３】Ｒ¹²のアルキニル基としては、好ましくは
炭素数２ないし１６のもので、ブチン−１−イル、フェ
ニルエチニル等が挙げられる。Ｒ¹²のアリール基及び複
素環基としては、Ｒ¹¹で述べたものが挙げられる。

【００３４】Ｒ¹²の有する置換基としてはＲ¹¹の置換基
で述べたものが挙げられる。

【００３５】−Ｘ−Ｒ¹²としては−ＳＯ₂−Ｒ¹²、−Ｃ
Ｏ−Ｒ¹²、−ＣＯＣＯ−Ｒ¹²、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ¹²、−Ｃ
ＯＮ（Ｒ¹³）−Ｒ¹²、−ＣＯＣＯ−Ｏ−Ｒ¹²、−ＣＯＣ
Ｏ−Ｎ（Ｒ¹³）−Ｒ¹²または−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ¹³）−Ｒ
¹²が挙げられる。ここでＲ¹³は水素原子またはＲ¹²で表
される基と同義である。これらの基の中で−ＣＯ−
Ｒ¹²，−ＣＯＮ（Ｒ¹³）−Ｒ¹²，−ＣＯ−Ｏ−Ｒ¹²が好
ましく、発色性が特に優れるという点で−ＣＯＮ
（Ｒ¹³）−Ｒ¹²が特に好ましい。

【００３６】前記一般式（Ｉ）で表される化合物の中で
も前記一般式（II）及び（III）で表される化合物が好
ましい。

【００３７】前記一般式（II）においては、Ｚ¹が−Ｃ
（＝Ｏ）ＮＲ¹Ｒ²であることが好ましい。ここで、
Ｒ¹、Ｒ²は水素原子または置換基を表す。置換基の具体
例としてはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、アシル
オキシ基、アシルチオ基または複素環基を表すが、好ま
しくは水素原子または炭素数１〜５０の置換もしくは無
置換のアルキル基、炭素数６〜５０の置換もしくは無置
換のアリール基、炭素数１〜５０の置換もしくは無置換
の複素環基であり、さらに好ましくはＲ¹、Ｒ²の少なく
とも一方は水素原子である。

【００３８】更に、前記一般式（II）においては、
Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵としては水素原子、シアノ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、トリフル
オロメチル基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アシル
チオ基または複素環基が好ましく、これらはさらに置換
基を有していても良く、互いに結合して縮合環を形成し
ても良い。

【００３９】前記一般式（II）におけるＸ¹、Ｘ²、
Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵に関しては、形成色素の色再現性の観点
から、Ｘ¹、Ｘ³、Ｘ⁵のハメットの置換基定数σｐ値と
Ｘ²、Ｘ⁴のハメットの置換基定数σｍ値の和は０．８０
以上、３．８０以下であることが好ましく、１．２０以
上、３．８０以下がより好ましく、１．５０以上、３．
８０以下が更に好ましく、特に好ましくは１．７０以
上、３．８０以下である。

【００４０】なお、ハメットの置換基定数σｐ、σｍに
ついては、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応
性−」（丸善）、「新実験化学講座１４・有機化合物の
合成と反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編、丸善）、仲
矢忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同
人）、ケミカル・レビュー（９１巻）、１６５〜１９５
頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されている。

【００４１】前記一般式（III）においては、Ｚ²が−Ｃ
（＝Ｏ）ＮＲ¹Ｒ²であることが好ましい。ここで、
Ｒ¹、Ｒ²は水素原子または置換基を表す。置換基の具体
例としてはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、アシル
オキシ基、アシルチオ基または複素環基を表すが、好ま
しくは水素原子または炭素数１〜５０の置換もしくは無
置換のアルキル基、炭素数６〜５０の置換もしくは無置
換のアリール基、炭素数１〜５０の置換もしくは無置換
の複素環基であり、さらに好ましくはＲ¹、Ｒ²の少なく
とも一方は水素原子である。

【００４２】更に、前記一般式（III）においては、Ｒ³
が前記一般式（IV）で表されることが特に好ましい。こ
こで、Ｑ₁はＣとともに含窒素の５〜８員環の複素環基
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

【００４３】以下に前記一般式（II）及び前記一般式
（III）で表される化合物について詳しく説明する。Ｚ¹
はアシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基
またはアリールオキシカルボニル基を表し、Ｚ²はアシ
ル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、また
はアリールオキシカルボニル基を表す。このアシル基と
しては、炭素数１〜５０のアシル基が好ましく、より好
ましくは炭素数２〜４０である。

【００４４】具体的には、アセチル基、２−メチルプロ
パノイル基、シクロヘキシルカルボニル基、ｎ−オクタ
ノイル基、２−ヘキシルデカノイル基、ドデカノイル
基、クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、ベン
ゾイル基、４−ドデシルオキシベンゾイル基、２−ヒド
ロキシメチルベンゾイル基、３−（Ｎ−メチルアミノカ
ルボニル）プロパノイル基が挙げられる。

【００４５】アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基としては炭素数２〜５０のアルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましく、よ
り好ましくは炭素数２〜４０である。具体的な例として
は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イ
ソブチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカ
ルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジルオ
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、４−オク
チルオキシフェノキシカルボニル基、２−ドデシルオキ
シフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

【００４６】Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵は水素原子また
は置換基を表す。ここで置換基の例としては、炭素数１
〜５０の直鎖または分岐、鎖状または環状のアルキル基
（例えば、トリフルオロメチル、メチル、エチル、プロ
ピル、ヘプタフルオロプロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル
等）、炭素数２〜５０の直鎖または分岐、鎖状または環
状のアルケニル基（例えばビニル、１−メチルビニル、
シクロヘキセン−１−イル等）、総炭素数２〜５０のア
ルキニル基（例えば、エチニル、１−プロピニル等）、
炭素数６〜５０のアリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル、アントリル等）、炭素数１〜５０のアシルオキシ
基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベ
ンゾイルオキシ等）、炭素数１〜５０のカルバモイルオ
キシ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ
等）、炭素数１〜５０のカルボンアミド基（例えば、ホ
ルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、ベンツアミド等）、炭素数１
〜５０のスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ドデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド等）、炭素数１〜５０
のカルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバモイ
ル等）、炭素数０〜５０のスルファモイル基（例えば、
Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）ス
ルファモイル等）、炭素数１〜５０のアルコキシ基（例
えば、メトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、オクチ
ルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、ドデシルオキシ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
等）、炭素数６〜５０のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ等）、
炭素数７〜５０のアリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル
等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル
等）、炭素数１〜５０のＮ−アシルスルファモイル基
（例えば、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、Ｎ−
ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜５０のアル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクチ
ルスルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘ
キシルデシルスルホニル等）、炭素数６〜５０のアリー
ルスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−ト
ルエンスルホニル、４−フェニルスルホニルフェニルス
ルホニル等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル
アミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ等）、炭
素数７〜５０のアリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば、フェノキシカルボニルアミノ、ナフトキシカルボ
ニルアミノ等）、炭素数０〜５０のアミノ基（例えばア
ミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピル
アミノ、アニリノ、モルホリノ等）、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ基、メルカ
プト基等）、炭素数１〜５０のアルキルスルフィニル基
（例えば、メタンスルフィニル、オクタンスルフィニル
等）、炭素数６〜５０のアリールスルフィニル基（例え
ば、ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニルスルフ
ィニル、ｐ−トルエンスルフィニル等）、炭素数１〜５
０のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチ
オ、シクロヘキシルチオ等）、炭素数６〜５０のアリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、
炭素数１〜５０のウレイド基（例えば、３−メチルウレ
イド、３，３−ジメチルウレイド、１，３−ジフェニル
ウレイド等）、炭素数２〜５０の複素環基（複素原子と
しては例えば、窒素、酸素およびイオウ等を少なくとも
１個以上含み、３ないし１２員環の単環、縮合環で、例
えば、２−フリル、２−ピラニル、２−ピリジル、２−
チエニル、２−イミダゾリル、モルホリノ、２−キノリ
ル、２−ベンツイミダゾリル、２−ベンゾチアゾリル、
２−ベンゾオキサゾリル等）、炭素数１〜５０のアシル
基（例えば、アセチル、ベンゾイル、トリフルオロアセ
チル等）、炭素数０〜５０のスルファモイルアミノ基
（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミノ等）、炭素数３〜５０のシリ
ル基（例えば、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチ
ルシリル、トリフェニルシリル等）、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有していてもよく、
その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。またＸ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵は互いに結合して縮
合環を形成しても良い。縮合環としては５〜７員環が好
ましく、５〜６員環が更に好ましい。置換基の炭素数に
関しては５０以下が好ましいが、より好ましくは４２以
下であり、最も好ましくは３４以下である。また、１以
上が好ましい。

【００４７】前記一般式（III）においてＲ³は複素環基
を表す。ここで好ましい複素環基は炭素数１〜５０の複
素環基であり、ヘテロ原子としては例えば、窒素、酸素
およびイオウ原子等を少なくとも一個以上を含み、飽和
または不飽和の３ないし１２員環（好ましくは３〜８員
環）の単環または縮合環であり、複素環の具体例として
はフラン、ピラン、ピリジン、チオフェン、イミダゾー
ル、キノリン、ベンツイミダゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンツオキサゾール、ピリミジン、ピラジン、１，
２，４−チアジアゾール、ピロール、オキサゾール、チ
アゾール、キナゾリン、イソチアゾール、ピリダジン、
インドール、ピラゾール、トリアゾール、キノキサリン
などが挙げられる。これらの複素環基は置換基を有して
いても良く、一個以上の電気吸引性の基を有しているも
のが好ましい。ここで電子吸引性の基とはハメットのσ
ｐ値で正の値を有しているものを意味する。本発明の発
色用還元剤を感光材料に内蔵させる場合には、Ｚ¹、
Ｚ²、Ｒ¹〜Ｒ²、Ｘ¹〜Ｘ⁵の少なくとも１つの基にバラ
スト基を有していることが好ましい。

【００４８】Ｑ₁で完成される複素環の例は、具体的化
合物例（３６）〜（８３）に示されている。

【００４９】本発明の前記一般式（Ｉ）で表される発色
用還元剤と本発明のカプラーとを組み合わせることによ
り、従来のカプラーと発色用還元剤との組み合わせとは
異なり、発色性が良好で且つ、形成された色素画像の耐
光性が良好なハロゲン化銀写真感光材料を得ることが出
来た。

【００５０】次に本発明で用いられる発色用還元剤を具
体的に示すが、本発明はこれらに限定されない。

【００５１】

【化１３】

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】

【化１８】

【００５７】

【化１９】

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】

【００６１】

【化２３】

【００６２】

【化２４】

【００６３】

【化２５】

【００６４】

【化２６】

【００６５】

【化２７】

【００６６】

【化２８】

【００６７】

【化２９】

【００６８】

【化３０】

【００６９】

【化３１】

【００７０】

【化３２】

【００７１】

【化３３】

【００７２】

【化３４】

【００７３】

【化３５】

【００７４】本発明のカプラーとしては、メタノール中
３５０ｎｍにおけるモル吸光係数が１０，０００以上で
あり、かつ４２０ｎｍにおけるモル吸光係数が１００以
下であり、且つ、下記一般式（１）〜（４）で表される
ような活性メチレン分子骨格を有するカプラー、下記一
般式（５）で表されるピラゾロン分子骨格を有するカプ
ラー、下記一般式（６）で表されるピラゾロアゾール分
子骨格を有するカプラー、下記一般式（７）で表される
フェノール分子骨格を有するカプラー、下記一般式
（８）で表されるナフトール分子骨格を有するカプラー
および下記一般式（９）〜（１２）で表されるピロロト
リアゾール分子骨格を有するカプラーなどが好ましく用
いられる。

【００７５】

【化３６】

【００７６】

【化３７】

【００７７】本発明の前記一般式（１）〜（４）におい
て、式中、Ｒ¹⁴はアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリ
ール基、ヘテロ環残基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
である。

【００７８】本発明の前記一般式（１）〜（３）におい
て、Ｒ¹⁵はアルキル基、アリール基またはヘテロ環残基
である。前記一般式（４）においてＲ¹⁶はアリール基ま
たはヘテロ環残基である。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は更に置換
基を有してもよく、その置換基としては、前述のＸ¹〜
Ｘ⁵の例として述べたものが挙げられる。

【００７９】本発明の前記一般式（１）〜（４）におい
て、Ｙは水素原子または発色用還元剤の酸化体とのカッ
プリング反応により脱離する基である。Ｙの例として、
ヘテロ環基（ヘテロ原子としては窒素、酸素、イオウ等
を少なくとも一個含み、飽和または不飽和の５〜７員環
の単環もしくは縮合環であり、例としては、スクシンイ
ミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイ
ミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，
４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾ
ピラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ル、イミダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−
２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミ
ダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チア
ゾリン−２−オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、ベ
ンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−
オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５
−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキ
シプリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オン等）、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、１−ナフトキシ等）、ヘテロ環オキシ
基（例えば、ピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ等）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキ
シ等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ドデシルオ
キシ等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキ
シ等）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、
フェノキシカルボニルオキシ等）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エト
キシカルボニルオキシ等）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ、ナフチルチオ等）、ヘテロ環チオ基（例え
ば、テトラゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチ
オ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、ベンツイミダ
ゾリルチオ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ等）、アルキルス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
等）、アリールスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ等）、カ
ルボンアミド基（例えば、アセタミド、トリフルオロア
セタミド等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル等）、アリール
スルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル等）、アル
キルスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル等）
アリールスルフィニル基（例えば、ベンゼンスルフィニ
ル等）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、ナフ
チルアゾ等）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイルアミノ等）などである。

【００８０】Ｙは置換基により置換されていても良く、
Ｙを置換する置換基の例としてはＸ¹〜Ｘ⁵で述べたもの
が挙げられる。Ｙは好ましくはハロゲン原子、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基である。前記一般式
（１）〜（４）において、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶は互
いに結合して環を形成しても良い。

【００８１】前記一般式（５）において、式中、Ｒ¹⁷は
アルキル基、アリール基、アシル基またはカルバモイル
基を表す。Ｒ¹⁸はフェニル基または１個以上のハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基またはアシルアミノ基が置換したフェニ
ル基を表す。

【００８２】前記一般式（５）で表される５−ピラゾロ
ン分子骨格を有するカプラーの中でもＲ¹⁷がアリール基
またはアシル基、Ｒ¹⁸が１個以上のハロゲン原子が置換
したフェニル基のものが好ましい。これらの好ましい基
について詳しく述べると、Ｒ¹⁷はフェニル基、２−クロ
ロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−クロロ−
５−テトラデカンアミドフェニル基、２−クロロ−５−
（３−オクタデセニル−１−スクシンイミド）フェニル
基、２−クロロ−５−オクタデシルスルホンアミドフェ
ニル基または２−クロロ−５−〔２−（４−ヒドロキシ
−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド〕フ
ェニル基等のアリール基またはアセチル基、２−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル基、ベン
ゾイル基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシア
セトアミド）ベンゾイル基等のアシル基であり、これら
の基はさらに置換基を有しても良く、それらは炭素原
子、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子で連結する有
機置換基またはハロゲン原子である。Ｙについては前記
一般式（１）〜（４）で定義された置換基と同一であ
る。

【００８３】Ｒ¹⁸は２，４，６−トリクロロフェニル
基、２，５−ジクロロフェニル基、２−クロロフェニル
基等の置換フェニル基が好ましい。

【００８４】前記一般式（６）において、式中、Ｒ¹⁹は
水素原子または置換基を表す。Ｑ³は窒素原子を２〜４
個含む５員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、前記アゾール環は置換基（縮合環を含む）
を有しても良い。前記一般式（６）で表されるピラゾロ
アゾール分子骨格を有するカプラーの中でも、発色色素
の分光吸収特性の点で、米国特許第４，５００，６３０
号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国
特許第４，５００，６５４号に記載のピラゾロ〔１，５
−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール類、米国特許第３，
７２５，０６７号に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕−
１，２，４−トリアゾール類がカプラー分子骨格として
好ましい。

【００８５】置換基Ｒ¹⁹、Ｑ³で表されるアゾール環の
置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基が
ピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に直結した
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号
に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号
に記載されているアルコキシフェニルスルホンアミドバ
ラスト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２
−２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記
載されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を
持つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平２−
２０１４４３号に記載されている分子内にカルボンアミ
ド基を持つピラゾロトリアゾールカプラーである。Ｙに
関しては前述したものと同じ意味を表す。

【００８６】前記一般式（７）、（８）において、式
中、Ｒ²⁰は水素原子または−ＣＯＮＲ²²Ｒ²³、−ＳＯ₂
ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＣＯＲ²²、−ＮＨＣＯＮＲ²²Ｒ²³、
−ＮＨＳＯ₂ＮＲ²²Ｒ²³から選ばれる基を表す。Ｒ²²、
Ｒ²³は水素原子または置換基を表す。Ｒ²¹は置換基を表
し、ｌは０〜２から選ばれる整数、ｍは０〜４から選ば
れる整数を表す。ｌ、ｍが２以上の時にはＲ²¹はそれぞ
れ異なっていても良い。Ｒ²¹〜Ｒ²³の置換基としては前
記一般式（II）や（IV）のＸ¹〜Ｘ⁵の例として述べたも
のが挙げられる。Ｙに関しては前述のものと同じ意味を
表す。

【００８７】前記一般式（７）で表されるカプラーの好
ましいフェノール分子骨格としては、米国特許第２，３
６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，
７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第
３，７７２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５
−アルキルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６
２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３
９６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開
昭５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルア
ミノフェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、
同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９
号、同第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニル
ウレイド−５−アシルアミノフェノール系を挙げること
ができる。Ｙに関しては前述したものと同じである。

【００８８】前記一般式（８）で表されるナフトールカ
プラーの好ましいナフトール分子骨格としては、米国特
許第２，４７４，２９３号、同第４，０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２８２，２３
３号、同第４，２９６，２００号等に記載の２−カルバ
モイル−１−ナフトール系骨格および米国特許第４，６
９０，８８９号等に記載の２−カルバモイル−５−アミ
ド−１−ナフトール系骨格等を挙げることができる。Ｙ
に関しては前述したものと同じである。

【００８９】前記一般式（９）〜（１２）において、式
中、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴は水素原子または置換基を表す。
Ｙについては前述したとおりである。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴
の置換基としては、前記Ｘ¹〜Ｘ⁵の例として述べたもの
が挙げられる。前記一般式（９）〜（１２）で表される
ピロロトリアゾール系カプラーの好ましいピロロトリア
ゾール分子骨格としては、欧州特許第４８８，２４８Ａ
１号、同第４９１，１９７Ａ１号、同第５４５，３００
号に記載のＲ³²、Ｒ³³の少なくとも一方が電子吸引性基
であるカプラー骨格が挙げられる。Ｙに関して前述した
ものと同じである。

【００９０】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、前記以外の活性メ
チレン、活性メチン、５，５−縮環複素環、５，６−縮
環複素環といった構造を有するカプラー分子骨格が使用
できる。

【００９１】縮環フェノール系カプラーのカプラー骨格
としては米国特許第４，３２７，１７３号、同第４，５
６４，５８６号、同第４，９０４，５７５号等に記載の
カプラー骨格を使用できる。イミダゾール系カプラーと
しては、米国特許第４，８１８，６７２号、同第５，０
５１，３４７号等に記載のカプラー骨格が使用できる。
３−ヒドロキシピリジン系カプラー骨格として特開平１
−３１５７３６号等に記載のカプラー骨格が使用でき
る。

【００９２】活性メチレン、活性メチン系カプラーとし
ては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１６
２，１９６号等に記載のカプラー分子骨格が使用でき
る。５，５−縮環複素環系カプラーとしては、米国特許
第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾール系カ
プラー分子骨格、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー分子骨格等が使用できる。
５，６−縮環複素環系カプラーとしては、米国特許第
４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリミジン系カ
プラー、特開平４−２０４７３０号に記載のピロロトリ
アジン系カプラー、欧州特許第５５６，７００号に記載
のカプラー分子骨格等が使用できる。

【００９３】更に、本発明のカプラーとしては、前記
（ＢＴ）または前記（ＴＡ−１）を分子内に有すること
が好ましい。本発明のカプラーの発色性の観点から、前
記（ＴＡ−１）が前記（ＴＡ−２）で表される分子構造
であることが更に好ましい。

【００９４】前記（ＢＴ）、（ＴＡ−１）及び（ＴＡ−
２）において、Ｒ⁶〜Ｒ⁸は水素原子又は置換基を表し、
置換基としてはＲ¹²で述べたものと同一の置換基が用い
られる。前記（ＢＴ）、（ＴＡ−１）または（ＴＡ−
２）で表される分子構造は、炭素原子に結合している水
素原子を一つ脱離させ、本発明のカプラーの置換基とし
て分子内に導入することが出来る。また、本発明のカプ
ラーは、前記（ＢＴ）、（ＴＡ−１）または（ＴＡ−
２）で表される分子構造を複数有することが出来る。

【００９５】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８４４３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーも併用して使用できる。

【００９６】本発明に使用できるカプラーの具体例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されない。

【００９７】

【化３８】

【００９８】

【化３９】

【００９９】

【化４０】

【０１００】

【化４１】

【０１０１】

【化４２】

【０１０２】

【化４３】

【０１０３】

【化４４】

【０１０４】

【化４５】

【０１０５】

【化４６】

【０１０６】

【化４７】

【０１０７】

【化４８】

【０１０８】

【化４９】

【０１０９】

【化５０】

【０１１０】

【化５１】

【０１１１】

【化５２】

【０１１２】

【化５３】

【０１１３】

【化５４】

【０１１４】

【化５５】

【０１１５】

【化５６】

【０１１６】

【化５７】

【０１１７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１１８】実施例１坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの一方の面に高密度ポリ
エチレンをラミネートし、もう一方の乳剤層を塗布する
側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタンを１
５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラ
ミネートし、反射支持体を作製した。この反射支持体を
コロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以
下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材
料を作製した。塗布液は下記の如く調製した。

【０１１９】第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）５．６８ｇ、比較用還元剤
（１）６．６８ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）３．３３
ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸エチ
ル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤
（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２
２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させ
てイエローカプラー分散液を作製した。この分散液を下
記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤と混合し第
１層塗布液を調製した。

【０１２０】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０１２１】又、硬膜剤として（Ｈ−１），（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２），（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよう
に添加した。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】

【表２】

【０１２４】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩ＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン

【０１２５】

【化５８】

【０１２６】

【化５９】

【０１２７】

【化６０】

【０１２８】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１２９】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１３０】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０１３１】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１３２】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１３３】次に、平均粒径０．５０μｍ、変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１３４】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１３５】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１３６】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１３７】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール尚、赤感性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０^-3添加した。

【０１３８】

【化６１】

【０１３９】

【化６２】

【０１４０】このようにして作成した感光材料を試料１
００とする。

【０１４１】次に、試料１００において第１層に含有さ
れる比較用還元剤（１）を本発明の発色用還元剤３６に
代えた以外は試料１００と同様にして、試料１０１を作
製した。

【０１４２】試料１００において第１層に含有される比
較カプラーＹ−１を表１に示したカプラーに等モルで置
き換え、第４層に第２層と同組成の層を第２層の半量
（第２層の全添加量×１／２）塗布し、更に第６層を削
除する以外は試料１００と同様に試料１０２を作製し
た。

【０１４３】更に試料１００において第１層に含有され
る比較カプラーＹ−１及び比較用還元剤（１）を表１に
示したカプラー及び発色用還元剤に各々等モルで置き換
え、第４層に第２層と同組成の層を第２層の半量（第２
層の全添加量×１／２）塗布し、更に第６層を削除する
以外は試料１００と同様に試料１０３〜１１１を作製し
た。

【０１４４】次に、試料１００において第３層に含有さ
れる比較用還元剤（１）を本発明の発色用還元剤３６に
代えた以外は試料１００と同様にして、試料２０１を作
製した。

【０１４５】試料１００において第３層に含有される比
較カプラーＭ−１を表２に示したカプラーに等モルで置
き換え、第４層に第２層と同組成の層を第２層の半量
（第２層の全添加量×１／２）塗布し、更に第６層を削
除する以外は試料１００と同様に試料２０２を作製し
た。

【０１４６】更に試料１００において第３層に含有され
る比較カプラーＭ−１及び比較用還元剤（１）を表２に
示したカプラー及び発色用還元剤に各々等モルで置き換
え、第４層に第２層と同組成の層を第２層の半量（第２
層の全添加量×１／２）塗布し、更に第６層を削除する
以外は試料１００と同様に試料２０３〜２１４を作製し
た。

【０１４７】次に、試料１００において第５層に含有さ
れる比較用還元剤（１）を本発明の発色用還元剤３６に
代えた以外は試料１００と同様にして、試料３０１を作
製した。

【０１４８】試料１００において第５層に含有される比
較カプラーＣ−１を表３に示したカプラーに等モルで置
き換え、第４層に第２層と同組成の層を第２層の半量
（第２層の全添加量×１／２）塗布し、更に第６層を削
除する以外は試料１００と同様に試料３０２を作製し
た。

【０１４９】更に試料１００において第５層に含有され
る比較カプラーＣ−１及び比較用還元剤（１）を表３に
示したカプラー及び発色用還元剤に各々等モルで置き換
え、第４層に第２層と同組成の層を第２層の半量（第２
層の全添加量×１／２）塗布し、更に第６層を削除する
以外は試料１００と同様に試料３０３〜３１２を作製し
た。

【０１５０】これらの試料を常法により光楔露光（イエ
ロー画像評価の場合は青色光露光、マゼンタ画像評価の
場合は緑色光露光、シアン画像評価の場合は赤色光露
光）した後、下記現像処理工程により現像処理を行なっ
た。

【０１５１】

【表３】

【０１５２】現像処理液の組成を以下に示す。

【０１５３】発色現像液水６００ｍｌ燐酸カリウム４０ｇＫＣｌ５ｇヒドロキシエチリデン−１，１−ジスルホン酸（３０％）４ｍｌ水を加えて１０００ｍｌｐＨ（２５℃／水酸化カリウム）１２漂白定着液水６００ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ）９３ｍｌエチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム５５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸（６７％）３０ｇｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニウム水にて）５．８リンス液塩素化イソシアヌール酸ナトリウム０．０２ｇ脱イオン水（誘電率５μｍ／ｃｍ以下）１０００ｍｌｐＨ６．５アルカリ処理液水８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ水を加えて１０００ｍｌｐＨ（１Ｎ硫酸または１Ｎ水酸化カリウムにて）１０連続処理後の試料を用い、Ｄｍａｘの測定及び耐光性の
評価を行った。

【０１５４】《耐光性》得られた試料をキセノンフェー
ドメーターで１０日間照射し、初期濃度１．０における
色素画像の残存率（％）を求めた。

【０１５５】Ｄｍａｘ：最大発色濃度を表す（コニカ株
式会社製ＫＤ−７型濃度計使用）結果を表４、表５及び
表６に示す。

【０１５６】

【表４】

【０１５７】

【表５】

【０１５８】

【表６】

【０１５９】表４〜６の結果から明らかなように、本発
明のカプラー及び発色用還元剤を用いた試料は、比較カ
プラー及び発色用還元剤を用いた試料より光に対する堅
牢性に優れていることがわかる。

【０１６０】実施例２日立製Ｕ−３４１０型分光光度計を用い、メタノール中
におけるカプラーの吸収を測定し、３５０ｎｍ及び４２
０ｎｍにおけるカプラーの吸収から各々のモル吸光係数
ε３５０及びε４２０を算出した値を表７に示す。

【０１６１】

【表７】

【０１６２】表７の結果から明らかなように本発明のカ
プラーのメタノール中におけるε３５０は１０，０００
以上であり、ε４２０は１００以下であることがわか
る。

【０１６３】

【発明の効果】本発明により、発色性が良好で且つ、形
成された色素画像の光安定性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供する事が出来た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも一層の写真構成
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
前記写真構成層のいずれかに下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物と、メタノール中３５０ｎｍにおけるモル吸光
係数が１０，０００以上であり、かつ４２０ｎｍにおけ
るモル吸光係数が１００以下であるカプラーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化１】〔式中、Ｒ¹¹はアリール基または複素環基を表し、−Ｘ
−Ｒ¹²は−ＳＯ₂−Ｒ¹²、−ＣＯ−Ｒ¹²、−ＣＯＣＯ−
Ｒ¹²、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ¹²、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）−Ｒ¹²、−
ＣＯＣＯ−Ｏ−Ｒ¹²、−ＣＯＣＯ−Ｎ（Ｒ¹³）−Ｒ¹²ま
たは−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ¹³）−Ｒ¹²を表す。ここでＲ
¹²は、アルキル基、アルキニル基、アリール基または複
素環基を表し、Ｒ¹³は水素原子、アルキル基、アルキニ
ル基、アリール基または複素環基を表す。〕
【請求項２】前記一般式（Ｉ）の化合物が下記一般式
（II）または（III）で表される化合物であることを特
徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。【化２】〔式中、Ｚ¹はアシル基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表
し、Ｚ²は、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、またはアリールオキシカルボニル基を表し、Ｘ¹、
Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵は水素原子または置換基を表す。た
だし、Ｘ¹、Ｘ³、Ｘ⁵のハメットの置換基定数σｐ値と
Ｘ²、Ｘ⁴のハメットの置換基定数σｍ値の和は０．８０
以上、３．８０以下である。Ｒ³は複素環基を表す。〕
【請求項３】前記一般式（II）のＺ¹及び前記一般式
（III）のＺ²が各々−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ¹Ｒ²であることを
特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子または置換基を表
す。〕
【請求項４】前記一般式（II）において、Ｘ¹、Ｘ³、
Ｘ⁵のハメットの置換基定数σｐ値とＸ²、Ｘ⁴のハメッ
トの置換基定数σｍ値の和は１．２０以上、３．８０以
下であり、前記一般式（III）のＲ³が一般式（IV）で表
されることを特徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。【化３】〔式中、Ｑ₁はＣとともに含窒素の５〜８員環の複素環
基を形成するのに必要な非金属原子群を表す。〕
【請求項５】前記カプラーが下記（ＢＴ）で表される
構造を分子内に有することを特徴とする請求項１〜４の
何れか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化４】
【請求項６】前記カプラーが下記（ＴＡ−１）で表さ
れる構造を分子内に有することを特徴とする請求項１〜
４の何れか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。【化５】〔式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は各々、水素原子または置換基を表
す。〕
【請求項７】前記（ＴＡ−１）が下記（ＴＡ−２）で
表されることを特徴とする請求項６に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。【化６】〔式中、Ｒ⁸は水素原子または置換基を表す。〕