JP2000007928A - 新規なシアンカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含有するハロゲン化銀写真感光材料、及び該カプラーの発色色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 第一には、ヒドラジン型発色現像主薬を使用
した際、形成される色素画像の色相が良好なシアンカプ
ラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料特にはハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料及び発色色素を提供するこ
と、第二には、発色性の良好なハロゲン化銀写真感光材
料特にはハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
と、第三には、形成される色素画像の保存性が改良され
たハロゲン化銀写真感光材料特にはハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。 【解決手段】 ２−位にオキザリル基を持ち、５−位に
下記一般式（１）で表される基を持つ１−ナフトールカ
プラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｉは１
又は２を表す。Ｒ₁は水素原子又は一価の置換基を表
し、ｉが２のとき二つのＲ₁は同じでも異なっていても
よい。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なシアン色素形
成カプラー（以下、シアンカプラーともいう）及びヒド
ラジン型発色現像主薬を含有するハロゲン化銀写真感光
材料特にはハロゲン化銀カラー写真感光材料、及び該カ
プラーから誘導される発色色素に関するものであり、詳
しくは新規な１−ナフトール系シアンカプラー及びヒド
ラジン型発色現像主薬を含有するハロゲン化銀写真感光
材料特にはハロゲン化銀カラー写真感光材料、及び該カ
プラーから誘導される発色色素に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光
後、発色現像処理することにより、パラフェニレンジア
ミン系発色現像主薬とカプラーとが反応し色素が形成さ
れ、それにより色画像が形成される。

【０００３】一般にこの写真方法においては減色法によ
る色再現法が使われ、イエロー、マゼンタ、シアンの色
画像が形成される。

【０００４】発色現像は、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料をｐ−フェニレンジアミン誘導体を溶解
したアルカリ水溶液（即ち、発色現像液）中に浸漬する
ことで達成される。しかし、アルカリ水溶液としたｐ−
フェニレンジアミン誘導体は不安定で経時劣化を起こし
やすく、安定した現像性能を維持するには発色現像液を
頻繁に補充する必要があるという問題がある。

【０００５】また、近年、ロンドン条約などの施行によ
り写真感光材料の処理液の海洋投棄が全面禁止となり、
写真業界にとって処理液量の削減は重要な技術課題とな
っている。

【０００６】ハロゲン化銀カラー写真感光材料に於て
は、発色現像主薬を感光材料中に内蔵することが処理液
量の削減に特に有効な手段と考えられる。

【０００７】一般的に用いられるｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物を感光材料中に含有させる技術が特開昭５６
−６２３５号、同５６−５４４３０号、同５６−６７８
４２号、特開平２−１４３２４７号などに記載されてい
るが、該化合物は感光材料中での保存性に大きな問題を
有していた。

【０００８】一方、欧州特許第５４５，４９１号、同第
５６５，１６５号、同第５７２，０５４号、同第５９
３，１１０号、特開平７−１３４３３５号、同８−２２
７１３１号、同８−２８６３４０号にはヒドラジン型発
色現像主薬を感光材料中に内蔵する技術が知られてい
る。しかしながら、これらの主薬に共通の問題として、
これとカップリングしてシアン色素を得るためのシアン
カプラーには、十分実用に耐え得る良好な発色性と色相
を持つカプラーが得られていない、という問題があっ
た。米国特許第５，４１５，９８１号にはこれを改良す
るカプラーとしてヘテロアリールアセトニトリルカプラ
ーが開示されたが、イエロー部分の副吸収が大きく、ま
た形成される色素画像の保存性が悪い、という問題を有
していた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
第一の目的は、ヒドラジン型発色現像主薬を使用した
際、形成される色素画像の色相が良好なシアンカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料特にはハロゲン化
銀カラー写真感光材料及び発色色素を提供することであ
る。

【００１０】本発明の第二の目的は、発色性の良好なハ
ロゲン化銀写真感光材料特にはハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。

【００１１】本発明の第三の目的は、形成される色素画
像の保存性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料特に
はハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成によって達成された。

【００１３】１． ２−位にオキザリル基を持ち、５−
位に下記一般式（１）で表される基を持つ１−ナフトー
ルカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】

【化１９】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｉは１
又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、ＡがＮ
のときは２である。Ｒ₁は水素原子又は一価の置換基を
表し、ｉが２のとき二つのＲ₁は同じでも異なっていて
もよい。〕 ２． 前記１−ナフトールカプラーが下記一般式（２）
で表される化合物であることを特徴とする１記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００１５】

【化２０】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｊ₁は
１又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
Ｎのときは２である。Ｒ₂₁は水素原子又は一価の置換基
を表し、ｊ₁が２のとき二つのＲ₂₁は同じでも異なって
いてもよい。ｊ₂は０から４までの整数を表す。Ｒ₂₂は
ナフタレン環に置換可能な基を表し、ｊ₂が２以上のと
き複数のＲ₂₂は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₂₃は一
価の基を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化体と
の反応により離脱する基を表す。〕 ３． 下記一般式（３）で表される１−ナフトールカプ
ラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】

【化２１】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｋ₁は
１又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
Ｎのときは２である。Ｒ₃₁は水素原子又は一価の置換基
を表し、ｋ₁が２のとき二つのＲ₃₁は同じでも異なって
いてもよい。ｋ₂は０から３までの整数を表す。Ｒ₃₂は
ナフタレン環に置換可能な基を表し、ｋ₂が２以上のと
き複数のＲ₃₂は同じでも異なっていてもよい。Ｚ₃は隣
接する二つの炭素原子とともに環を形成するために必要
な原子群を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化体
との反応により離脱する基を表す。〕 ４． ５−位と８−位に水素結合基を持つ１−ナフトー
ルカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】５． 前記１−ナフトールカプラーが下記
一般式（４）で表されることを特徴とする４記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００１８】

【化２２】 〔式中、Ａ及びＡ′はそれぞれＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原
子を表す。ｌ₁及びｌ₃は１又は２を表し、Ａ，Ａ′がＳ
又はＯのときは１であり、Ａ，Ａ′がＮのときは２であ
る。Ｒ₄₁及びＲ₄₃はそれぞれ水素原子又は一価の置換基
を表し、ｌ₁、ｌ₃が２のとき二つのＲ₄₁は同じでも異な
っていてもよいし、二つのＲ₄₃は同じでも異なっていて
もよい。ｌ₂は０から４までの整数を表す。Ｒ₄₂はナフ
タレン環に置換可能な基を表し、ｌ₂が２以上のとき複
数のＲ₄₂は同じでも異なっていてもよい。Ｘは水素原子
又は発色現像主薬酸化体との反応により離脱する基を表
す。〕 ６． 下記一般式（５）で表される１−ナフトールカプ
ラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】

【化２３】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｍ₁は
１又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
Ｎのときは２である。Ｒ₅₁は水素原子又は一価の置換基
を表し、ｍ₁が２のとき二つのＲ₅₁は同じでも異なって
いてもよい。ｍ₂は０から４までの整数を表す。Ｒ₅₂は
ナフタレン環に置換可能な基を表し、ｍ₂が２以上のと
き複数のＲ₅₂は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₅₃は、
−ＮＲ₅₄Ｒ₅₅又は−ＯＲ₅₆を表し、Ｒ₅₄、Ｒ₅₆は脂肪族
基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ₅₅は水素原子
又は一価の有機基を表すか、又はＲ₅₅とＲ₅₄とで窒素原
子とともにヘテロ環を形成する。Ｘは水素原子又は発色
現像主薬酸化体との反応により離脱する基を表す。〕 ７． ２−位にリン酸エステル基を持ち、５−位に前記
一般式（１）で表される基を持つ１−ナフトールカプラ
ー及びヒドラジン型発色現像主薬を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２０】８． 前記１−ナフトールカプラーが下記
一般式（６）で表される化合物であることを特徴とする
７記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２１】

【化２４】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｎ₁は
１又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
Ｎのときは２である。Ｒ₆₁は水素原子又は一価の置換基
を表し、ｎ₁が２のとき二つのＲ₆₁は同じでも異なって
いてもよい。ｎ₂は０から４までの整数を表す。Ｒ₆₂は
ナフタレン環に置換可能な基を表し、ｎ₂が２以上のと
き複数のＲ₆₂は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₆₃、Ｒ
₆₄は、それぞれ一価の置換基を表す。Ｘは水素原子又は
発色現像主薬酸化体との反応により離脱する基を表
す。〕 ９． 下記一般式（７）で表される１−ナフトールカプ
ラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含むことを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００２２】

【化２５】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｈ₁は
１又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
Ｎのときは２である。Ｒ₇₁は水素原子又は一価の置換基
を表し、ｈ₁が２のとき二つのＲ₇₁は同じでも異なって
いてもよい。ｈ₂は０から４までの整数を表す。Ｒ₇₂は
ナフタレン環に置換可能な基を表し、ｈ₂が２以上のと
き複数のＲ₇₂は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₇₃、Ｒ
₇₄は、それぞれ水素原子以外の一価の基を表す。Ｘは水
素原子又は発色現像主薬酸化体との反応により離脱する
基を表す。〕 １０． 下記一般式（８）〜（１０）で表されるカプラ
ーの少くとも１種及びヒドラジン型発色現像主薬を含む
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２３】

【化２６】 〔式中、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ置換基を表し、ｏ
は０〜５の整数を表し、ｐは０〜３の整数を表す。ｏ又
はｐが２以上の整数のとき、複数のＲ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は同
じであっても異なっていても良い。Ｚ₈、Ｚ₉及びＺ₁₀は
それぞれ５員から７員の含窒素環を形成するのに必要な
原子群を示し、Ｂは水素原子又は現像処理時に加水分解
されて離脱するブロック基を表し、Ｘは水素原子又は発
色現像主薬酸化体との反応により離脱する基を表す。〕 １１． 前記一般式（８）で表されるカプラーが下記一
般式（１１）で表されるカプラーであることを特徴とす
る１０記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２４】

【化２７】 〔式中、Ｒ₁₁はナフタレン環に置換可能な基を表し、ｑ
は０又は１〜５の整数を表す。ｑが２以上の整数のと
き、複数のＲ₁₁は同じであっても異なっていても良い。
Ｂは水素原子又は現像処理時に加水分解されて離脱する
ブロック基を表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化
体との反応により離脱する基を表す。〕 １２． 前記一般式（８）で表されるカプラーが下記一
般式（１２）で表されるカプラーであることを特徴とす
る１０記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２５】

【化２８】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｒ₁は
１又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
Ｎのときは２である。Ｒ₁₂₁は水素原子又は一価の置換
基を表し、ｒ₁が２のとき二つのＲ₁₂₁は同じでも異なっ
ていてもよい。Ｒ₁₂₂はナフタレン環に置換可能な基を
表し、ｒ₂は０〜４の整数を表す。ｒ₂が２以上の整数の
とき、複数のＲ₁₂₂は同じであっても異なっていても良
い。Ｂは水素原子又は現像処理時に加水分解されて離脱
するブロック基を表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬
酸化体との反応により離脱する基を表す。〕 １３． 前記一般式（８）で表されるカプラーが下記一
般式（１３−１）又は一般式（１３−２）で表されるカ
プラーであることを特徴とする１０記載のハロゲン化銀
写真感光材料。

【００２６】

【化２９】 〔式中、Ｒ₁₃₁はアルキル基、アリール基又はヘテロ環
基を表し、Ｒ₁₃₂は置換基を表し、ｒは０〜４の整数を
表し、Ｙは−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＮＨ−、−Ｓ
Ｏ₂Ｎ（Ｒ₁₃₃）−又は−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁₃₃は水素
原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｂは水素原子
又は現像処理時に加水分解されて離脱するブロック基を
表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化体との反応に
より離脱する基を表す。〕 １４． 前記一般式（８）で表されるカプラーが下記一
般式（１４）で表されるカプラーであることを特徴とす
る１０記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２７】

【化３０】 〔式中、Ｒ₁₄₂はナフタレン環に置換可能な基を表し、
ｓは０〜５の整数を表す。ｓが２以上の整数のとき、複
数のＲ₁₄₂は同じであっても異なっていても良い。Ｒ₁₄₃
は水素原子又は一価の置換基を表す。Ｂは水素原子又は
現像処理時に加水分解されて離脱するブロック基を表
し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化体との反応によ
り離脱する基を表す。〕 １５． 前記一般式（８）で表されるカプラーが下記一
般式（１５）で表されるカプラーであることを特徴とす
る１０記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２８】

【化３１】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｔ₁は
１又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
Ｎのときは２である。Ｒ₁₅₁は水素原子又は一価の置換
基を表し、ｔ₁が２のとき二つのＲ₁₅₁は同じでも異なっ
ていてもよい。Ｒ₁₅₂はナフタレン環に置換可能な基を
表し、ｔ₂は０〜４の整数を表す。ｔ₂が２以上の整数の
とき、複数のＲ₁₅₂は同じであっても異なっていても良
い。Ｒ₁₅₃は水素原子又は一価の置換基を表す。Ｂは水
素原子又は現像処理時に加水分解されて離脱するブロッ
ク基を表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化体との
反応により離脱する基を表す。〕 １６． 前記一般式（８）で表されるカプラーが下記一
般式（１６−１）又は一般式（１６−２）で表されるカ
プラーであることを特徴とする１０記載のハロゲン化銀
写真感光材料。

【００２９】

【化３２】 〔式中、Ｒ₁₆₁はアルキル基、アリール基又はヘテロ環
基を表し、Ｒ₁₆₂は置換基を表し、ｔは０〜４の整数を
表し、Ｙは−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＮＨ−、−Ｓ
Ｏ₂Ｎ（Ｒ₁₆₄）−又は−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁₆₄は水素
原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₆₃は水素
原子又は一価の置換基を表す。Ｂは水素原子又は現像処
理時に加水分解されて離脱するブロック基を表し、Ｘは
水素原子又は発色現像主薬酸化体との反応により離脱す
る基を表す。〕 １７． 下記一般式（１７）又は一般式（１８）で表さ
れるカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含むこと
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００３０】

【化３３】 〔式中、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は置換基を表し、ｕは０〜４の整
数を、ｖは０〜６の整数を表す。ｕ及びｖが２以上の整
数のとき、それぞれ複数のＲ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ同じ
であっても異なっていても良い。Ｙはハメットの置換基
定数σ_pが０．３以上１．５以下の置換基であり、Ｘは
水素原子又は発色現像主薬酸化体との反応により離脱す
る基を表す。

【００３１】１８． 下記一般式（１９）〜（２１）で
表されるカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含む
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００３２】

【化３４】 〔式中、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀及びＲ₂₁は置換基を表し、ｗは０〜
４の整数を表す。ｗが２以上の整数を表すとき、それぞ
れ複数のＲ₁₉、Ｒ₂₀及びＲ₂₁はそれぞれ同じでも異なっ
ていても良い。ｘは１又は２の整数を表す。Ｘ₁₉、Ｘ₂₀
及びＸ₂₁はそれぞれ水素原子又は発色現像主薬酸化体と
の反応により離脱する基を表す。〕 １９． 前記１〜１８に記載のカプラーとヒドラジン型
発色現像主薬とのカップリング反応により得られる発色
色素。

【００３３】２０． ヒドラジン型発色現像主薬が下記
一般式（２２）で表される化合物であることを特徴とす
る１〜１８の何れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００３４】

【化３５】 〔式中、Ｒ₂₂₁はアリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ
₂₂₂はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基又はへテロ環基を表す。Ｌは−ＳＯ₂−、−ＣＯ
−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂₃）
−、−ＣＯＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ₂₂₃）−又は−
ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂₂₃）−の各基を表す。またＲ₂₂₃は水素原
子若しくはＲ₂₂₂と同義の基を表す。） ２１． ヒドラジン型発色現像主薬が下記一般式（２
３）又は（２４）で表される化合物であることを特徴と
する１〜１８の何れか１項に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。

【００３５】

【化３６】 〔式中、Ｒ₂₃₁、Ｒ₂₃₂、Ｒ₂₄₁及びＲ₂₄₂はそれぞれ水素
原子又は置換基を表す。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄及びＸ₅は
それぞれ水素原子又は置換基を表す。但しＸ₁、Ｘ₃、Ｘ
₅のハメットの置換基定数のσ_p値とＸ₂、Ｘ₄のハメット
置換基定数σ_m値の和は０．８０以上３．８０以下であ
る。Ｒ₂₄₃はヘテロ環基を表す。〕 以下、本発明を詳しく説明する。

【００３６】まず、一般式（１）で表される基について
説明する。

【００３７】前記一般式（１）において、Ａで表される
Ｎ，Ｓ，Ｏの何れかの原子としては酸素原子及び窒素原
子が好ましく、窒素原子がより好ましい。

【００３８】Ｒ₁は水素原子又は一価の置換基を表す
が、一価の置換基の主な例としてはアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルコキシ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基、ア
リールオキシスルホニル基などが挙げられる。これらの
基は置換基を有するものも含む。

【００３９】ｉは１又は２を表すが、Ａが酸素原子及び
硫黄原子のときは１を表し、Ａが窒素原子のとき２を表
す。Ａが窒素原子のとき、Ｒ₁の少なくとも一つが水素
原子であることが好ましい。

【００４０】最も好ましい例としては、Ａが窒素原子で
あり、一方のＲ₁が水素原子であり、他方のＲ₁がアシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基な
どである場合である。

【００４１】次に、一般式（２）で表される化合物（１
−ナフトールカプラー）について説明する。

【００４２】前記一般式（２）において、Ａ、Ｒ₂₁、ｊ
₁についてはそれぞれ一般式（１）のＡ、Ｒ₁、_iと同義
である。

【００４３】Ｒ₂₂で表されるナフタレン環に置換可能な
基としては、ナフタレン環に置換可能な原子及び基なら
何でもよく、代表例として例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、シア
ノ基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、オキザリルアミノ基、ニトロ基、イミド基など
が挙げられる。Ｒ₂₂に含まれる炭素原子の総数は０から
３０であることが好ましい。

【００４４】ｊ₂が２以上のとき、それぞれが結合して
環を形成しても良いが、その例としてはジオキシメチレ
ン基などが挙げられる。

【００４５】Ｒ₂₃で表される一価の基としては、代表的
な例としては、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アル
キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基、スルホン基、カルバモイル基、
スルファモイル基などが挙げられ、好ましくはアルコキ
シ基、アリールオキシ基である。

【００４６】Ｘは水素原子又はカップリング離脱基を表
し、離脱基の代表例としてはハロゲン原子、脂肪族オキ
シ基、芳香族オキシ基、複素環オキシ基、脂肪族チオ
基、芳香族チオ基、ヘテロ環チオ基、アシルオキシ基、
スルフォンアミド基、芳香族アゾ基、複素環基などが挙
げられる。

【００４７】次に、一般式（３）で表される１−ナフト
ールカプラーについて説明する。

【００４８】前記一般式（３）において、Ａ、Ｒ₃₁、ｋ
₁についてはそれぞれ一般式（１）のＡ、Ｒ₁、ｉと同義
であり、Ｒ₃₂、Ｘについては一般式（２）においてのＲ
₂₂、Ｘと同義である。

【００４９】Ｚ₃で表される隣接する二つの炭素原子と
ともに環を形成するために必要な原子群としては、例え
ば、−ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₂−、−ＮＨＣＯＣＨ₂−、−
ＮＨＣＯＮＨ−、ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＣ
Ｈ₂−などが好ましく、これらは炭素原子又は窒素原子
に置換基を有していても良い。

【００５０】一般式（４）で表される１−ナフトールカ
プラーについて説明する。

【００５１】前記一般式（４）において、Ａ及びＡ′に
ついては一般式（１）のＡと同義であり、Ｒ₄₁、Ｒ₄₃に
ついてはそれぞれ一般式（１）のＲ₁と同義である。ま
た、ｌ₁、ｌ₃についてもそれぞれ一般式（１）のｉと同
義である。Ｒ₄₂、Ｘについては一般式（２）においての
Ｒ₂₂、Ｘとそれぞれ同義であり、Ｒ₄₂はナフトールの２
−位にアミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
オキザリルアミノ基、リン酸アミノ基を持つことが好ま
しい。

【００５２】一般式（５）で表される１−ナフトールカ
プラーについて説明する。

【００５３】前記一般式（５）において、Ａ、Ｒ₅₁、ｍ
₁についてはそれぞれ一般式（１）のＡ、Ｒ₁、ｉと同義
であり、Ｒ₅₂、Ｘ、ｍ₂については一般式（２）におい
てのＲ₂₂、Ｘ、ｊ₂と同義である。

【００５４】Ｒ₅₄及びＲ₅₆で表される脂肪族基として
は、直鎖、分岐、或いは環状のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基を表し、また置換基を有していても良
い。Ｒ₅₄及びＲ₅₆で表される脂肪族基の具体例としては
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル
基、フェネチル基、メトキシエチル基、クロロエチル
基、ドデシル基、シアノエチル基などが挙げられる。Ｒ
₅₄及びＲ₅₆で表される芳香族基としては、置換基を有し
ても良いフェニル基、若しくはナフチル基などが挙げら
れる。Ｒ₅₄及びＲ₅₆で表されるヘテロ環基としては、酸
素、窒素、硫黄から選ばれた少なくとも一つのヘテロ原
子を有する、置換基を有しても良い３〜８員の飽和又は
不飽和のヘテロ環基（例えばフラン、ピロール、チオフ
ェン、ピリジン、ピリミジン、オキサゾール、チアゾー
ル、ピリジン、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン
などから導かれる基）が挙げられる。

【００５５】Ｒ₅₄及びＲ₅₆は、脂肪族基及び芳香族基が
好ましく、脂肪族基が特に好ましい。

【００５６】Ｒ₅₅は水素原子又は一価の有機基を表す
が、一価の有機基としては脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基等が挙げられる。Ｒ₅₅の
脂肪族基、芳香族基及びヘテロ環基の具体例としては、
Ｒ₅₄及びＲ₅₆について上記したもの等が挙げられる。Ｒ
₅₅で表されるアシル基としては、脂肪族、芳香族及びヘ
テロ環のアシル基が挙げられるが、好ましい例として炭
素数１〜２０の脂肪族アシル基及びベンゾイル基などが
挙げられる。Ｒ₅₅で表されるスルホニル基としては、脂
肪族、芳香族、及びヘテロ環のスルホニル基が挙げられ
るが、好ましい例として炭素数１〜２０の脂肪族スルホ
ニル基及びベンゼンスルホニル基などが挙げられる。こ
れらは更に適当な置換基（例えば脂肪族基、芳香族基、
ヘテロ環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、カルボンアミド
基、ウレイド基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族又
は芳香族オキシ基、脂肪族又は芳香族チオ基、スルホニ
ル基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、イミド基な
ど）で置換されていてもよい。

【００５７】Ｒ₅₅としては、水素原子、脂肪族基及び芳
香族基が好ましく、脂肪族基、芳香族基が特に好まし
い。

【００５８】また、ここでＲ₅₅がＲ₅₄とともに形成して
も良いヘテロ環としては、例えばピペリジン、ピロリジ
ン、チアジン、モルホリン、チアジンジオキシド、ピペ
ラジン、ピロール、トリアゾールなどが挙げられる。

【００５９】一般式（６）で表される化合物（１−ナフ
トールカプラー）について説明する。

【００６０】前記一般式（６）において、Ａ、Ｒ₆₁、ｎ
₁についてはそれぞれ一般式（１）のＡ、Ｒ₁、ｉと同義
であり、Ｒ₆₂、Ｘ、ｎ₂については一般式（２）におい
てのＲ₂₂、Ｘ、ｊ₂と同義である。

【００６１】Ｒ₆₃及びＲ₆₄で表される一価の置換基とし
ては、代表的な例としては、水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基などが挙げられ、好ましくは水素原
子、アルキル基、アリール基であり、Ｒ₆₃とＲ₆₄は同じ
でも異なっていても良い。

【００６２】一般式（７）で表される化合物（１−ナフ
トールカプラー）について説明する。

【００６３】前記一般式（７）において、Ａ、Ｒ₇₁、ｈ
₁についてはそれぞれ一般式（１）のＡ、Ｒ₁、ｉと同義
であり、Ｒ₇₂、Ｘ、ｈ₂については一般式（２）におい
てのＲ₂₂、Ｘ、ｊ₂と同義である。

【００６４】Ｒ₇₃及びＲ₇₄で表される水素原子以外の一
価の基としては、水素原子以外の一価の基であれば何で
も良いが、好ましくはアルキル基、アリール基などが挙
げられ、Ｒ₇₃とＲ₇₄は同じでも異なっていても良い。

【００６５】一般式（８）〜（１０）で表されるカプラ
ーについて説明する。

【００６６】前記一般式（８）、（９）及び（１０）に
おけるＲ₈，Ｒ₉及びＲ₁₀の表す置換基としては、特に制
限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙
げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、カルボキシル、ヒドロキシ、メルカプト、ニ
トロ、スルホン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００６７】Ｒ₈，Ｒ₉及びＲ₁₀の表す置換基のうち、ア
ルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、
直鎖でも分岐でもよい。アリール基としては、フェニル
基が好ましい。

【００６８】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００６９】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００７０】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。

【００７１】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００７２】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００７３】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキ
ルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイルア
ミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
ペリジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル
基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては５
〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ
基としては５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば
２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６
−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデ
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］ヘ
プタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル
等が挙げられる。

【００７４】Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ₉は、前記置換基のうちで
も、例えばアルキル基、アリール基、カルボキシル基、
オキシカルボキシル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基及び
スルホンアミド基、等の各基及びハロゲン原子等が好ま
しい。

【００７５】Ｏは０又は１〜５の整数を表し、Ｐは０又
は１〜３の整数を表す。Ｏ又はＰが２以上の整数のと
き、整数のＲ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀は、同じであっても異なって
いても良い。

【００７６】また複数のＲ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀は、互いに結合
して環を形成していてもよく、該環は、飽和又は不飽和
の５員環、６員環、７員環及び８員環等が好ましく、具
体的にはピリジン環及びキノリン環等が挙げられる。

【００７７】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基等の耐核酸性基等の置換基を有していてもよい。

【００７８】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる。

【００７９】一般式（８）、（９）及び（１０）におい
て、Ｚ₈〜Ｚ₁₀の表す原子群としては特に制限はない
が、非金属原子群であることが好ましく、更に好ましく
はＺ₈〜Ｚ₁₀の表す原子群中に＝Ｎ−、−ＳＯ₂−、−Ｓ
（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、＝ＣＨ−、＝Ｃ（Ｒ′）
−、−Ｎ（Ｒ′）−等のユニットが含まれる場合であ
る。

【００８０】Ｒ′及びＲ″は前述したＲ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀と
同様の置換基を表し、前記ユニットは複数若しくは連結
した形で使用してもよい。

【００８１】一般式（８）〜（１０）におけるＢの表す
ブロック基としては、アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールホスホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基等であり、代表例としては
アセチル基、ベンゾイル基等が挙げられるが、最も好ま
しいものは水素原子である。

【００８２】一般式（８）、（９）及び（１０）のうち
より好ましいものは一般式（８）及び（９）で示される
化合物群である。

【００８３】一般式（１１）で表されるカプラーについ
て説明する。

【００８４】前記一般式（１１）において、Ｒ₁₁、Ｘ、
ｑ、Ｂについては一般式（８）においてのＲ₈、Ｘ、
ｏ、Ｂとそれぞれ同義である。

【００８５】一般式（１２）で表されるカプラーについ
て説明する。

【００８６】前記一般式（１２）において、Ａ、
Ｒ₁₂₁、ｒ₁についてはそれぞれ一般式（１）のＡ、
Ｒ₁、ｉと同義であり、Ｒ₁₂₂、Ｘ、Ｂについては一般式
（８）においてのＲ₈、Ｘ、Ｂとそれぞれ同義である。
ｒ₂は０又は１〜４の整数である。ｒ₂が２以上のとき、
複数のＲ₁₂₂は同じでも異なっていてもよい。

【００８７】一般式（１３−１）又は（１３−２）で表
されるカプラーについて説明する。

【００８８】前記一般式（１３−１）又は一般式（１３
−２）において、Ｒ₁₃₁の表すアルキル基は、直鎖でも
分岐でもよく、飽和でも不飽和でもよく、また鎖状でも
環状でもよい。このアルキル基は任意の置換基を有して
いてもよく、更に耐拡散性基を有していてもよい。その
代表例としてはエチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−オクチ
ル基、シクロヘキシル基、１１−ウンデセニル基、１−
ブチン基、フェノキシエチル基、アルコキシカルボニル
エチル基、ベンジル基等が挙げられる。

【００８９】Ｒ₁₃₁の表すアリール基としてはフェニル
基、ナフチル基等が挙げられるが、更にこのアリール基
は任意の置換基を有していてもよく、更に耐拡散性基を
有していてもよい。その代表例としては３−アルキルア
シルアミノフェニル基、４−アルキルスルホニルフェニ
ル基、２−アルコキシフェニル基、４−アルコキシ−１
−ナフチル基、２−アルキルカルバモイルフェニル基、
２−クロロ−１−ナフチル基等が挙げられる。

【００９０】Ｒ₁₃₁の表すヘテロ環基としては５〜７員
のものが好ましく、更にこのヘテロ環基は任意の置換基
を有していてもよく、更に耐拡散性基を有していてもよ
い。その代表例としては２−フリル基、２−チエニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、３
−ピリジル基、３−アルコキシ−２−ピリジル基等が挙
げられる。

【００９１】一般式（１３−１）又は一般式（１３−
２）において、Ｒ₁₃₂の表す置換基としては、特に制限
はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙
げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、カルボキシル、ヒドロキシ、メルカプト、ニ
トロ、スルホン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００９２】Ｒ₁₃₂の表す置換基のうち、アルキル基と
しては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分
岐でもよい。

【００９３】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【００９４】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００９５】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００９６】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。

【００９７】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００９８】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００９９】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキ
ルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイルア
ミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル
基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては５
〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ
基としては５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば
２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６
−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデ
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］ヘ
プタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル
等が挙げられる。

【０１００】Ｒ₁₃₂は、前記置換基のうちでも、例えば
アルキル基、アリール基、カルボキシル基、オキシカル
ボキシル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、アミド基及びスルホンア
ミド基、等の各基及びハロゲン原子等が好ましい。

【０１０１】ｒは０又は１〜４の整数を表し、ｒが２以
上の整数のとき、複数のＲ₁₂₂は同じであっても異なっ
ていても良い。

【０１０２】また複数のＲ₁₂₂は、互いに結合して環を
形成していてもよく、該環は、飽和又は不飽和の５員
環、６員環、７員環及び８員環等が好ましく、具体的に
は、ピリジン環及びキノリン環等が挙げられる。

【０１０３】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基等の耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

【０１０４】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる。

【０１０５】一般式（１３−１）及び一般式（１３−
２）において、Ｂの表すブロック基としてはアシル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基等であ
り、代表例としてはアセチル基、ベンゾイル基等が挙げ
られるが、最も好ましいものは水素原子である。

【０１０６】一般式（１３−２）におけるＲ₁₃₃の表す
アルキル基はＲ₁₃₁のそれと同義であり、アリール基も
Ｒ₁₃₁のそれと同義である。

【０１０７】一般式（１４）で表されるカプラーについ
て説明する。

【０１０８】前記一般式（１４）において、Ｒ₁₄₂、
Ｘ、ｓ、Ｂについては一般式（８）においてのＲ₈、
Ｘ、ｏ、Ｂと同義である。

【０１０９】Ｒ₁₄₃で表される一価の置換基の代表的な
例としては、直鎖、分岐、或いは環状のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチル基、
ヘテロ環基（例えばフラン、ピロール、チオフェン、ピ
リジン、ピリミジン、オキサゾール、チアゾール、ピリ
ジン、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンなどから
導かれる基など）、アシル基、スルホニル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、カルボンアミド基、カル
バモイル基、カルボニル基などが挙げられる。

【０１１０】これらは更に適当な置換基（例えば脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、カ
ルボンアミド基、ウレイド基、アシルオキシ基、アシル
基、脂肪族又は芳香族オキシ基、脂肪族又は芳香族チオ
基、スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニトロ
基、イミド基など）で置換されていてもよい。

【０１１１】なかでもカルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、水素原子が好ましい。

【０１１２】一般式（１５）で表されるカプラーについ
て説明する。

【０１１３】前記一般式（１５）において、Ａ、
Ｒ₁₅₁、ｔ₁についてはそれぞれ一般式（１）のＡ、
Ｒ₁、ｉと同義であり、Ｒ₁₅₂、Ｘ、Ｂについては一般式
（８）においてのＲ₈、Ｘ、Ｂとそれぞれ同義である。
ｔ₂は一般式（１２）のｒ₂と同義であり、Ｒ₁₅₃は一般
式（１４）のＲ₁₄₃と同義である。

【０１１４】一般式（１６−１）又は（１６−２）で表
されるカプラーについて説明する。

【０１１５】前記一般式（１６−１）及び（１６−２）
において、Ｒ₁₆₁及びＹは一般式（１３−１）のＲ₁₃₁及
びＹとそれぞれ同義である。Ｒ₁₆₂、Ｘ、Ｂについては
一般式（８）においてのＲ₈、Ｘ、Ｂとそれぞれ同義で
ある。ｔは０又は１〜４の整数を表し、ｔが２以上のと
き、複数のＲ₁₆₂は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₁₆₃
は一般式（１４）のＲ₁₄₃と同義である。

【０１１６】一般式（１７）又は（１８）で表されるカ
プラーについて説明する。

【０１１７】前記一般式（１７）及び（１８）におい
て、Ｒ₁₇及びＲ₁₈の表す置換基としては、特に制限はな
いが、代表的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にはハロゲン原子及びシクロアルケニル、ア
ルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホ
ニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シア
ノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイル
オキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、
スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、
アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレ
イド、カルボキシル、ヒドロキシ、メルカプト、ニト
ロ、スルホン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【０１１８】Ｒ₁₇，Ｒ₁₈の表す置換基のうち、アルキル
基としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖で
も分岐でもよい。

【０１１９】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【０１２０】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【０１２１】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【０１２２】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。

【０１２３】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【０１２４】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【０１２５】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキ
ルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイルア
ミノ基等；複素環基とては５〜７員のものが好ましく、
具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、
１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜７
員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，４，
５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フ
ェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ基と
しては５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば２−
ピリジルチオ基２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−
ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基
等；シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエ
チルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド
基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク
酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；ス
ピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］ヘプタン−１
−イル等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ
［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．
３．１．１^3.7］デタン−１−イル、７，７−ジメチル
−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イン等が挙げ
られる。

【０１２６】Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、前記置換基のうちでも、
例えばアルキル基、アリール基、カルボキシル基、オキ
シカルボキシル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基及びスル
ホンアミド基、等の各基及びハロゲン原子等が好まし
い。

【０１２７】ｕは０又は１〜４の整数を表し、ｖは０又
は１〜６の整数を表すが、ｕ及びｖが２以上の整数のと
き、複数のＲ₁₆又はＲ₁₇は同じであっても、異なってい
てもよい。

【０１２８】また複数のＲ₁₇，Ｒ₁₈は、互いに結合して
いて環を形成していてもよく、該環は、飽和又は不飽和
の５員環、６員環、７員環及び８員環等が好ましく、具
体的には、ピリジン環及びキノリン環等が挙げられる。

【０１２９】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基等の耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

【０１３０】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる。

【０１３１】一般式（１７）及び（１８）において、Ｙ
の表す置換基としてはハメットの置換基定数σｐが０．
３以上１．５以下の置換基であり、代表的には、シアノ
基、ニトロ基、スルホニル基（例えばオクチルスルホニ
ル基、フェニルスルホニル基、トリフルオロメチルスル
ホニル基、ペンタフルオロフェニルスルホニル基等）、
β−カルボキシビニル基、スルフィニル基（例えばｔ−
ブチルスルフィニル基、トリルスルフィニル基、トリフ
ルオロメチルスルフィニル基、ペンタフルオロフェニル
スルフィニル基等）、β，β−ジシアノビニル基、ハロ
ゲン化アルキル基（例えばトリフルオロメチル基、パー
フルオロオクチル基、ω−ヒドパーフルオロドデシル基
等）、ホルミル基、カルボキシル基、カルボニル基（例
えばアセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフ
ルオロアセチル基等）、アルキル及びアリールオキシカ
ルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、フエノキシ
カルボニル基等）、１−テトラゾリル基、５−クロル−
１−テトラゾリル基、カルバモイル（例えばドデシルカ
ルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、スルファ
モイル基（例えばトリフルオロメチルスルファモイル
基、フェニルスルファモイル基、エチルスルファモイル
基等）などが挙げられる。

【０１３２】これらの置換基の中でも好ましいものは、
シアノ基、スルホニル基、スルファモイル基である。

【０１３３】一般式（１９）で表されるカプラーについ
て説明する。

【０１３４】前記一般式（１９）において、Ｒ₁₉は置換
基を表し、Ｒ₁₉の表す置換基としては、特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素
環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル
ファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリ
ールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイ
ド、カルボキシル、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、
スルホン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭
化水素化合物残基等も挙げられる。

【０１３５】Ｒ₁₉の表す置換基のうち、アルキル基とし
ては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直銷でも分岐
でもよい。

【０１３６】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【０１３７】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【０１３８】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【０１３９】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。

【０１４０】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【０１４１】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【０１４２】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキ
ルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイルア
ミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
リミジニエル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリ
ル基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ
基としては５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば
２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６
−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデ
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］ヘ
プタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル
等が挙げられる。

【０１４３】Ｒ₁₉は、前記置換基のうちでも、例えばア
ルキル基、アリール基、アシルアミノ基、カルボキシル
基、オキシカルボキシル基、シアノ基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、イミド基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、及びスルホンアミド基等の各基
及びハロゲン原子等が好ましい。

【０１４４】また隣接する２つのＲ₁₉は、互いに結合し
て環を形成してもよく、該環は、飽和また不飽和の５員
環、６員環、７員環及び８員環等が好ましく、具体的に
は、ベンゼン環、ピリジン環及びキノリン環等が挙げら
れる。

【０１４５】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基等の耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

【０１４６】ｗは０又は１〜４の整数を表すが、好まし
くはｗは１又は２の整数を表す。

【０１４７】Ｘ₁₉の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオ
キザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環
チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニアミノ、カルボキシル、

【０１４８】

【化３７】 （Ｒ′₁₉は前記Ｒ₁₉と同義であり、ｗ′は前記ｗと同義
であり、Ｒａ及びＲｂは水素原子、アリール基、アルキ
ル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子である。これらのうち、Ｘ₁₉で
表される特に好ましいものは、水素原子及び塩素原子で
ある。

【０１４９】一般式（２０）で表されるカプラーについ
て説明する。

【０１５０】前記一般式（２０）において、Ｒ₂₀の表す
置換基としては、一般式（１９）におけるＲ₁₉と同義で
ある。

【０１５１】Ｘ₂₀の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオ
キザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環
チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、

【０１５２】

【化３８】 （Ｒ′₂₀は前記Ｒ₂₀と同義であり、ｗ′及びｘ′は前記
ｗ及びｘと同義であり、Ｒａ及びＲｂは水素原子、アリ
ール基、アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が
挙げられるが、好ましくはハロゲン原子である。これら
のうち、Ｘ₂₀で表される特に好ましいものは、水素原子
及び塩素原子である。

【０１５３】一般式（２０）において、ｘは１又は２の
整数であるが、ｘが２の場合が好ましい。

【０１５４】従って、一般式（２０）で表される本発明
の化合物は、より好ましくは一般式（２０−１）で表さ
れる。

【０１５５】

【化３９】 〔式中、Ｒ₂₀、ｗ及びＸ₂₀は一般式（２０）で表される
化合物のＲ₂₀、ｗ及びＸ₂₀と同義である。〕 一般式（２１）で表されるカプラーについて説明する。

【０１５６】前記一般式（２１）において、Ｒ₂₁及びｗ
の表す置換基としては、一般式（１９）におけるＲ₁₉及
びｗとそれぞれ同義である。

【０１５７】以下に本発明のシアンカプラーの具体例を
記すが、本発明はこれによって限定されない。

【０１５８】

【化４０】

【０１５９】

【化４１】

【０１６０】

【化４２】

【０１６１】

【化４３】

【０１６２】

【化４４】

【０１６３】

【化４５】

【０１６４】

【化４６】

【０１６５】

【化４７】

【０１６６】

【化４８】

【０１６７】

【化４９】

【０１６８】

【化５０】

【０１６９】

【化５１】

【０１７０】

【化５２】

【０１７１】

【化５３】

【０１７２】

【化５４】

【０１７３】

【化５５】

【０１７４】

【化５６】

【０１７５】

【化５７】

【０１７６】

【化５８】

【０１７７】

【化５９】

【０１７８】

【化６０】

【０１７９】

【化６１】

【０１８０】

【化６２】

【０１８１】

【化６３】

【０１８２】

【化６４】

【０１８３】

【化６５】

【０１８４】

【化６６】

【０１８５】

【化６７】

【０１８６】

【化６８】

【０１８７】

【化６９】

【０１８８】

【化７０】

【０１８９】

【化７１】

【０１９０】

【化７２】

【０１９１】

【化７３】

【０１９２】

【化７４】

【０１９３】

【化７５】

【０１９４】

【化７６】

【０１９５】

【化７７】

【０１９６】

【化７８】

【０１９７】

【化７９】

【０１９８】

【化８０】

【０１９９】

【化８１】

【０２００】

【化８２】

【０２０１】

【化８３】 以下に一般式（２２）で表される発色現像主薬（発色用
還元剤）の構造について詳しく説明する。

【０２０２】前記一般式（２２）において、Ｒ₂₂₁で表
されるアリール基又はヘテロ環基としては、置換基を有
してもよいアリール基又はヘテロ環基を表す。

【０２０３】Ｒ₂₂₁のアリール基としては、好ましくは
炭素数６〜１４のもので、例えばフェニルやナフチルが
挙げられる。

【０２０４】Ｒ₂₂₁のヘテロ環基としては、好ましくは
窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一つを含有
する飽和又は不飽和の５員環、６員環又は７員環のもの
である。これらにベンゼン環又はヘテロ環が縮合してい
てもよい。Ｒ₂₁₁のヘテロ環の例としては、フラニル、
チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、
トリアゾリル、ピロリジニル、ベンズオキサゾリル、ベ
ンゾチアゾリル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジニ
ル、ピラジニル、トリアジニル、キノリニル、イソキノ
リニル、フタラジニル、キノキサリニル、キナゾリニ
ル、プリニル、プテリジニル、アゼピニル、ベンゾオキ
セピニル等の各基が挙げられる。

【０２０５】Ｒ₂₁₁の有してもよい置換基としては、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、アシルオキシ基、アシルチオ基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ
基、アリールスルホニルオキシ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルカルバモ
イル基、カルバモイルカルバモイル基、スルホニルカル
バモイル基、スルファモイルカルバモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、アリールスルフィニル基、アルコキシスルホ
ニル基、アリールオキシスルホニル基、スルファモイル
基、アシルスルファモイル基、カルバモイルスルファモ
イル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキ
シル基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基、メル
カプト基、イミド基、アゾ基等が挙げられる。

【０２０６】Ｒ₂₂₂で表されるアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基として
は、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。

【０２０７】Ｒ₂₂₂のアルキル基としては、好ましくは
炭素数１ないし１６の直鎖、分岐又は環状のもので、例
えばメチル、エチル、ヘキシル、ドデシル、２−オクチ
ル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロオクチル等の
各基が挙げられる。

【０２０８】Ｒ₂₂₂のアルケニル基としては、好ましく
は炭素数２ないし１６の鎖状又は環状のもので、例え
ば、ビニル、１−オクテニル、シクロヘキセニルが挙げ
られる。

【０２０９】Ｒ₂₂₂のアルキニル基としては、好ましく
は炭素数２ないし１６のもので、例えば１−ブチニル、
フェニルエチニル等が挙げられる。

【０２１０】Ｒ₂₂₂のアリール基及びヘテロ環基として
は、Ｒ₂₂₁で述べたものが挙げられる。

【０２１１】Ｒ₂₂₂の有する置換基としてはＲ₂₂₁の置換
基で述べたものが挙げられる。Ｌとしては−ＳＯ₂−、
−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ
₂₁₃）−、−ＣＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＣＯ−Ｎ（Ｒ₂₂₃）
−又は−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ₂₂₃）−が挙げられる。ここでＲ
₂₂₃は水素原子又はＲ₂₂₂と同義の基である。これらの基
の中で−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂₃）−、−
ＣＯ−Ｏ−が好ましく、発色性が特に優れるという点で
−ＳＯ₂−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂₃）−が特に好ましい。

【０２１２】一般式（２２）で表される化合物の中でＬ
が−ＳＯ₂−以外のものとしては一般式（２３）及び
（２４）で表される化合物が好ましい。

【０２１３】以下に一般式（２３）又は（２４）で表さ
れる化合物について詳しく説明する。

【０２１４】前記一般式（２３）において、Ｘ₁、Ｘ₂、
Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅は水素原子又は置換基を表すが、該置換
基の例としては、炭素数１〜５０の直鎖又は分岐、鎖状
又は環状のアルキル基（例えば、トリフルオロメチル、
メチル、エチル、プロピル、ヘプタフルオロプロピル、
イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、オクチル、２−エチル
ヘキシル、ドデシル等の各基）、炭素数２〜５０の直鎖
又は分岐、鎖状又は環状のアルケニル基（例えばビニ
ル、１−メチルビニル、シクロヘキセン−１−イル等の
各基）、総炭素数２〜５０のアルキニル基（例えば、エ
チニル、１−プロピニル等の各基）、炭素数６〜５０の
アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、アントリル
等の各基）、炭素数１〜５０のアシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイル
オキシ等の各基）、炭素数１〜５０のカルバモイルオキ
シ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基
等）、炭素数１〜５０のカルボンアミド基（例えば、ホ
ルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、ベンツアミド等の各基）、炭
素数１〜５０のスルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド等の各基）、炭
素数１〜５０のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシ
ルカルバモイル等の各基）、炭素数０〜５０のスルファ
モイル基（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メ
トキシフェニル）スルファモイル等の各基）、炭素数１
〜５０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、オクチルオキシ、ｔ−オクチルオ
キシ、ドデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）エトキシ等の各基）、炭素数６〜５０の
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メトキシ
フェノキシ、ナフトキシ等の各基）、炭素数７〜５０の
アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカル
ボニル、ナフトキシカルボニル等の各基）、炭素数２〜
５０のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等の各基）、炭素数１
〜５０のＮ−アシルスルファモイル基（例えば、Ｎ−テ
トラデカノイルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルフ
ァモイル等の各基）、炭素数１〜５０のアルキルスルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、オクチルスルホニ
ル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘキシルデシ
ルスルホニル等の各基）、炭素数６〜５０のアリールス
ルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエ
ンスルホニル、４−フェニルスルホニルフェニルスルホ
ニル等の各基）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ基
等）、炭素数７〜５０のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ナフトキ
シカルボニルアミノ等の各基）、炭素数０〜５０のアミ
ノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジイソプロピルアミノ、アニリノ、モルホリノ等の各
基）、炭素数１〜５０のアルキルスルフィニル基（例え
ば、メタンスルフィニル、オクタンスルフィニル等の各
基）、炭素数６〜５０のアリールスルフィニル基（例え
ば、ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニルスルフ
ィニル、ｐ−トルエンスルフィニル等の各基）、炭素数
１〜５０のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オク
チルチオ、シクロヘキシルチオ等の各基）、炭素数６〜
５０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチ
ルチオ等の各基）、炭素数１〜５０のウレイド基（例え
ば、３−メチルウレイド、３，３−ジメチルウレイド、
１，３−ジフェニルウレイド等の各基）、炭素数２〜５
０のヘテロ環基（ヘテロ原子としては例えば、窒素、酸
素及びイオウ等を少なくとも１個以上含み、３ないし１
２員環の単環、縮合環で、例えば、２−フリル、２−ピ
ラニル、２−ピリジル、２−チエニル、２−イミダゾリ
ル、モルホリノ、２−キノリル、２−ベンツイミダゾリ
ル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンゾオキサゾリル等
の各基）、炭素数１〜５０のアシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、トリフルオロアセチル等の各基）、炭
素数３〜５０のシリル基（例えば、トリメチルシリル、
ジメチル−ｔ−ブチルシリル、トリフェニルシリル等の
各基）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロ
キシ基、スルホ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）等が挙げられ
る。上記の置換基は更に置換基を有していてもよく、そ
の置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。置換基の炭素数に関しては５０以下が好ましいが、
より好ましくは４２以下であり、最も好ましくは３４以
下である。また、１以上が好ましい。

【０２１５】またＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅は互いに結
合して縮合環を形成しても良い。縮合環としては５〜７
員環が好ましく、５〜６員環が更に好ましい。

【０２１６】一般式（２３）におけるＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、
Ｘ₄、Ｘ₅に関しては、Ｘ₁、Ｘ₃、Ｘ₅のハメットの置換
基定数σ_p値とＸ₂、Ｘ₄のハメットの置換基定数σ_m値の
和は０．８０以上、３．８０以下であり、好ましくは
１．２０以上、３．８０以下であり、更に好ましくは
１．５０以上、３．８０以下であり、更に好ましくは
１．７０以上、３．８０以下である。ここで、σｐ値と
σｍ値の総和が、０．８０に満たないと発色性が十分で
ないなどの問題があり、また逆に３．８０をこえると、
化合物自体の合成・入手が困難となる。

【０２１７】なお、ハメットの置換基定数σ_p、σ_mにつ
いては、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性
−」（丸善）、「新実験化学講座１４，有機化合物の合
成と反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編，丸善）、仲矢
忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同
人）、ケミカル・レビュー（９１巻），１６５〜１９５
頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されている。

【０２１８】一般式（２３）、（２４）における
Ｒ₂₃₁、Ｒ₂₃₂、Ｒ₂₄₁、Ｒ₂₄₂は水素原子又は置換基を表
すが、該置換基の具体例としてはＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、
Ｘ₅について述べたものと同義であるが、好ましくは水
素原子又は炭素数１〜５０の置換若しくは無置換のアル
キル基、炭素数６〜５０の置換若しくは無置換のアリー
ル基、炭素数１〜５０の置換若しくは無置換のヘテロ環
基であり、更に好ましくはＲ₂₃₁、Ｒ₂₃₂の少なくとも一
方及びＲ₂₄₁、Ｒ₂₄₂の少なくとも一方は水素原子であ
る。

【０２１９】一般式（２４）においてＲ₂₄₃はヘテロ環
基を表すが、該ヘテロ環基で好ましいヘテロ環基として
は、炭素数１〜５０のヘテロ環基であり、ヘテロ原子と
しては例えば、窒素、酸素及びイオウ原子等を少なくと
も一個以上を含む、飽和又は不飽和の３〜１２員環（好
ましくは３〜８員環）の単環又は縮合環のヘテロ環基で
あり、ヘテロ環基の具体例としてはフラン、ピラン、ピ
リジン、チオフェン、イミダゾール、キノリン、ベンツ
イミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンツオキサゾー
ル、ピリミジン、ピラジン、１，２，４−チアジアゾー
ル、ピロール、オキサゾール、チアゾール、キナゾリ
ン、イソチアゾール、ピリダジン、インドール、ピラゾ
ール、トリアゾール、キノキサリンなどから導かれる基
が挙げられる。これらのヘテロ環基は置換基を有してい
ても良く、一個以上の電子吸引性の基を有しているもの
が好ましい。ここで電子吸引性の基とはハメットのσ_p
値で正の値を有しているものを意味する。本発明の発色
用還元剤を感光材料に内蔵させるうえで、Ｒ₂₃₁、
Ｒ₂₃₂、Ｒ₂₄₁、Ｒ₂₄₂、Ｒ₂₄₃、Ｘ₁〜Ｘ₅の少なくとも１
つの基にバラスト基を有していることが好ましい。

【０２２０】次に本発明で用いられる前記一般式（２
２）で表される新規な発色用還元剤のうちＬが−ＳＯ₂
−以外のものを具体的に示すが、本発明の範囲はこれら
具体例に限定されるものではない。またＬが−ＳＯ₂−
のものについては欧州特許第５４５，４９１号、同第５
６５，１６５号、米国特許第５，４１５，９８１号等の
化合物が挙げられる。

【０２２１】以下に本発明の発色現像主薬（発色用還元
剤）の具体例を記すが、本発明はこれによって限定され
ない。

【０２２２】

【化８４】

【０２２３】

【化８５】

【０２２４】

【化８６】

【０２２５】

【化８７】

【０２２６】

【化８８】

【０２２７】

【化８９】

【０２２８】

【化９０】

【０２２９】

【化９１】

【０２３０】

【化９２】

【０２３１】

【化９３】

【０２３２】

【化９４】

【０２３３】

【化９５】

【０２３４】

【化９６】

【０２３５】

【化９７】

【０２３６】

【化９８】 以下に本発明の一般式（２）、（３）、（４）、
（５）、（６）、（１３−２）、（１４）、（１８）、
（１９）、（２０）で表されるシアンカプラー及び本発
明で用いられるヒドラジン型発色現像主薬との発色色素
の合成例を記す。

【０２３７】合成例１（例示化合物１−１の合成） 例示化合物１−１は、下記のスキームに従って合成でき
る。

【０２３８】

【化９９】 （ａ）の合成 ５−アミノ−１−ナフトール１００ｇをＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド６５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下でク
ロロぎ酸オクチル１２７ｇを４０分にわたって滴下し
た。滴下終了後、６０℃に加熱し、３時間攪拌を続け
た。放冷後酢酸エチル１ｌを加え、不溶物を吸引濾過
し、ろ液を飽和食塩水で洗浄後、溶媒を濃縮した。

【０２３９】シリカゲルを用いたカラム（溶媒＝ヘキサ
ン２：酢酸エチル１）により精製し、次いでトルエン、
ヘキサン混合溶媒により再結晶して目的とする（ａ）を
１０３ｇ得た。

【０２４０】（ｂ）の合成 （ａ）９４．５ｇをエタノール３１０ｍｌに溶解し、塩
化亜鉛５９．５ｇを加えて攪拌しながら５０℃に加熱し
た。次いで亜硝酸ナトリウム２０．７ｇを水４０ｍｌに
溶かした溶液を約６０℃で滴下した。６０℃〜６５℃で
２時間加熱攪拌し、室温まで放冷した。赤褐色の固体を
濾過し、エタノールで洗浄した。得られた固体を濃塩酸
７０ｍｌに加え、室温で１時間攪拌後、水３００ｍｌを
加え、更に１時間攪拌した。析出した結晶を濾過、水
洗、乾燥し、黄土色固体４５ｇを得た。

【０２４１】上記黄土色固体を１０％水酸化ナトリウム
水溶液５００ｍｌに溶かし、ハイドロサルファイトナト
リウム１６７ｇを徐々に加えた。濃赤色溶液が淡黄色に
変化した後、氷冷しながら希塩酸で中和した。

【０２４２】生成物を濾過、水洗、乾燥して淡褐色固体
３２ｇの（ｂ）を得た。

【０２４３】例示化合物１−１の合成 （ｂ）３３．０ｇを酢酸エチル１８０ｍｌに溶解し、１
６．４ｇの酢酸ナトリウムを８５ｍｌの水で溶かした水
溶液を加え、室温で激しく攪拌した。エチルオキザリル
クロライド１６．４ｇを１０分間かけて滴下し、そのま
ま室温で２時間攪拌を続けた。

【０２４４】反応終了後、有機層を水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥し、溶媒を濃縮した。エタノールより再結
晶して目的とする例示化合物１−１を２０．３ｇ得た。

【０２４５】構造はＮＭＲ及びマススペクトルで確認し
た。

【０２４６】合成例２（例示化合物２−１の合成） 例示化合物２−１は、下記のスキームに従って合成でき
る。

【０２４７】

【化１００】 （ｃ）の合成 （ｂ）３３．０ｇを酢酸エチル１８０ｍｌに溶解し、１
６．４ｇの酢酸ナトリウムを８５ｍｌの水で溶かした水
溶液を加え、室温で激しく攪拌した。３−クロロ−プロ
ピオニルクロライド１５．２ｇを１０分間かけて滴下
し、そのまま室温で２時間攪拌を続けた。

【０２４８】反応終了後、有機層を水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥し、溶媒を濃縮した。エタノールより再結
晶して目的とする化合物（ｃ）を２０．３ｇ得た。

【０２４９】構造はＮＭＲ及びマススペクトルで確認し
た。

【０２５０】（ｄ）の合成 （ｃ）５ｇを１０ｇのアルミニウムクロライドに２２０
℃で溶融し、そのまま１時間反応を行った。反応液を放
冷後、砕いた氷の上にあけ、酢酸エチルで抽出した。硫
酸マグネシウムにより乾燥し、溶媒を濃縮した。エタノ
ールより再結晶して目的とする（ｄ）を２ｇ得た。構造
はＮＭＲ及びマススペクトルで確認した。

【０２５１】例示化合物２−１の合成 （ｄ）２ｇ及びＮ−クロロこはく酸イミド０．８ｇをジ
クロロメタン１０ｍｌ中、室温で一晩攪拌した。反応液
を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を濃縮
した。メタノールより再結晶して目的とする例示化合物
２−１を１．９ｇ得た。

【０２５２】構造はＮＭＲ及びマススペクトルで確認し
た。

【０２５３】合成例３（例示化合物３−１の合成） 例示化合物３−１は、下記のスキームに従って合成でき
る。

【０２５４】

【化１０１】 （ｅ）は、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．３９巻，３３３４−３３
３５ページ（１９０６）を参考にして合成した。

【０２５５】（ｆ）の合成 （ｅ）１０ｇとメタノール７０ｍｌをコックの付いた耐
圧容器に入れ、攪拌した。系内を窒素により置換した
後、パラジウムカーボンを２ｇ加え、再び窒素により系
内を置換した。攪拌しながらゆっくりと水素を導入し、
４時間水素添加反応を行った。珪藻土を用いてパラジウ
ムカーボンをろ別し、メタノールで洗った。ろ液の溶媒
を濃縮して淡褐色固体８．９ｇを得た。

【０２５６】例示化合物３−１の合成 （ｆ）５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｍｌに
溶解し、窒素雰囲気下でクロロぎ酸オクチル５．２ｇを
１０分にわたって滴下した。滴下終了後、６０℃に加熱
し、３時間攪拌を続けた。放冷後酢酸エチル５０ｍｌを
加え、不溶物を吸引濾過し、ろ液を飽和食塩水で洗浄
後、溶媒を濃縮した。

【０２５７】酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒により再結
晶して目的とする３−１を４．２ｇ得た。

【０２５８】構造はＮＭＲ及びマススペクトルで確認し
た。

【０２５９】合成例４−１（例示化合物４−１の合成） 例示化合物４−１は、下記のスキームに従って合成でき
る。

【０２６０】

【化１０２】 ５−アミノ−１−ナフトール３２．０ｇをジメチルアセ
トアミド２００ｍｌに溶解し、室温でかきまぜながらク
ロロギ酸イソブチル２８．０ｇを滴下した。滴下後、内
温５０〜６０℃に保ちながら３時間かきまぜ、水４００
ｍｌを加えた。これを酢酸エチル２００ｍｌで２度抽出
し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、珪藻
土で濾過精製し、濃縮して粗生成物を得た。これをヘキ
サン／酢酸エチル（３／１）混合溶媒にて再結晶するこ
とによって化合物（Ａ）３５．７ｇを得た。

【０２６１】クロロギ酸フェニル４７．０ｇにジクロロ
メタン２５０ｍｌを加え、更に無水塩化アルミニウム４
０．０ｇを加えてかきまぜ溶解させた。これに化合物
（Ａ）２６．０ｇを加え、還流下１０時間反応させた。
反応後、２５０ｍｌの氷水に反応混合物を注ぎ、ジクロ
ロメタン５００ｍｌで抽出した。溶媒を溜去後、反応混
合物を酢酸エチル１００ｍｌに溶解し、５０℃に加熱し
ながらアセトニトリル３００ｍｌをゆっくりと加え氷冷
した後、析出結晶を濾取することで化合物（Ｂ）２０．
５ｇを得た。

【０２６２】化合物（Ｂ）９．５ｇとジベンジルヒドラ
ジン６．５ｇをジメチルアセトアミド２５ｍｌに加え、
１２０〜１３０℃で５時間かきまぜた。反応後食塩水１
００ｍｌと酢酸エチル１００ｍｌを加え、有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後に濃縮した。これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム−メタ
ノール系溶離液）により精製し、メタノールにて再結晶
することで目的とするカプラー（４−１）を８．７得
た。

【０２６３】合成例４−２（例示化合物４−１０の合
成） 化合物４−１０は、下記のスキームに従って合成でき
る。

【０２６４】

【化１０３】 ５−アミノ−１−ナフトール３２．０ｇをジメチルアセ
トアミド２００ｍｌに溶解し、室温でかきまぜながらク
ロロギ酸ドデシル４５．０ｇを滴下した。滴下後、内温
５０〜６０℃に保ちながら３時間かきまぜ、水４００ｍ
ｌを加えた。これを酢酸エチル２５０ｍｌで２度抽出
し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、珪藻
土で濾過精製し、濃縮して粗生成物を得た。これをヘキ
サン／酢酸エチル（３／１）混合溶媒にて再結晶するこ
とによって化合物（Ｃ）３８．２ｇを得た。

【０２６５】クロロギ酸−４−ニトロフェニル８．８ｇ
にジクロロメタン５０ｍｌを加え、更に無水塩化アルミ
ニウム５．８ｇを加えてかきまぜ溶解させた。これに化
合物（Ｃ）５．０ｇを加え、還流下７時間反応させた。
反応後、５０ｍｌの氷水に反応混合物を注ぎ、ジクロロ
メタン１００ｍｌで抽出し、溶媒を溜去した。これをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム−メ
タノール系溶離液）により精製することで化合物（Ｄ）
４．５ｇを得た。

【０２６６】化合物（Ｄ）４．０ｇとベンジルオキシア
ミン１．５ｇをジメチルアセトアミド１２ｍｌに加え、
１２０〜１３０℃で８時間かきまぜた。反応後食塩水５
０ｍｌと酢酸エチル７０ｍｌを加え、有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後に濃縮した。これをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム−メタノー
ル系溶離液）により精製することで目的とするカプラー
（４−１０）を２．３ｇ得た。

【０２６７】合成例５（例示化合物５−１の合成） 例示化合物５−１の合成 合成例１に記載の中間体（ｂ）３３．０ｇを酢酸エチル
１８０ｍｌに溶解し、１６．４ｇの酢酸ナトリウムを８
５ｍｌの水で溶かした水溶液を加え、室温で激しく攪拌
した。塩化リン酸ジエチルエステル１８．１ｇを１０分
間かけて滴下し、そのまま室温で２時間攪拌を続けた。

【０２６８】反応終了後、有機層を水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥し、溶媒を濃縮した。エタノールより再結
晶して目的とする例示化合物５−１を１９．８ｇ得た。

【０２６９】構造はＮＭＲ及びマススペクトルで確認し
た。

【０２７０】合成例６（例示化合物８−１の合成） 例示化合物８−１は、下記のスキームに従って合成でき
る。

【０２７１】

【化１０４】 中間体１の合成 １，８−ナフトサルタム２０．５ｇをＤＭＦ１５０ミリ
リットルに溶解した後、氷浴下で冷却し５℃とした。こ
こにＮ−クロロスクシンイミド１４．６ｇを約１時間か
けて徐々に添加し、更に約１０℃で３時間撹拌した。反
応液を３００ｇの氷中に注ぎ、析出してきた固体を濾取
し、更にその固体を水洗した。

【０２７２】得られた固体を乾燥した後、エタノールに
より再結晶し、淡褐色結晶の中間体１：１３．６ｇを得
た。

【０２７３】（^lＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペクトル
により中間体１であることを確認した。） 中間体２の合成 中間体１：１３．５ｇを酢酸４０ミリリットルに溶解
後、硫酸４０ミリリットルを加えて氷浴下で冷却し７℃
とした。ここに比重１．３８の硝酸水溶液４．２ミリリ
ットルを約１時間かけて滴下した。更に１０℃で４時間
撹拌した後反応液を４００ｇの氷中に注ぎ、析出してき
た固体を濾取し、更にその固体を水洗した。

【０２７４】得られた固体を乾燥した後、エタノール／
酢酸エチルの混合溶媒で再結晶し、黄色結晶の中間体
２：１４．１ｇを得た。

【０２７５】（^lＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペクトル
により中間体２であることを確認した。） 中間体３の合成 中間体２：１４．０ｇをメタノール３００ミリリットル
に溶解し、更にパラジウム・カーボン０．７０ｇを添加
した。この反応混合物に水素ガスを導入し、水素ガスの
吸収がなくなるまで、室温下で激しく振とうさせた。触
媒のパラジウムカーボンを濾過し、メタノールを減圧留
去し１２．５ｇの中間体３を得た。

【０２７６】（^lＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペクトル
により中間体３であることを確認した。） 化合物８−１の合成 中間体３：１２．５ｇに酢酸エチル３００ミリリットル
と酢酸ナトリウム４．４ｇ、更に水１００ミリリットル
を加え、氷冷下で撹拌した。

【０２７７】この反応混合物中にテトラデカノイルクロ
ライド１２．７ｇ−酢酸エチル１００ミリリットル溶液
を徐々に滴下した。

【０２７８】滴下終了後１５℃で２時間撹拌し、水相を
分液した後、２％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ミリ
リットルで２回、水１００ミリリットルで２回洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒の酢酸エチルを減
圧留去した。得られた固体をアセトニトリルで再結晶
し、淡黄色結晶の化合物８−１：１４．４ｇを得た。

【０２７９】（^lＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペクトル
により化合物８−１であることを確認した。） 合成例７（例示化合物９−３の合成） 例示化合物９−３は、下記のスキームに従って合成でき
る。

【０２８０】

【化１０５】 炭酸ナトリウム２０ｇを水５００ｍｌに溶解し、更に酢
酸エチル７００ｍｌ、２−アミノペリミジン臭化水素塩
（１）２６．４ｇを添加する。この懸濁液に（２）３
７．３ｇを酢酸エチルに溶解した溶液を室温下、約３０
分で滴下した後、更に室温で２時間攪拌した。

【０２８１】反応液を分液し、５００ｍｌの水で３回洗
浄後、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒の酢
酸エチルを減圧留去し、得られた黄色油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、淡黄色粉末９−
３：２９．５ｇを得た。

【０２８２】構造はＮＭＲ及びマススペクトルであるこ
とを確認した。

【０２８３】本発明の一般式（１６−１）、（１６−
２）、（１７）のカプラーは、オルガニックシンセシ
ス，コレクティブ，４巻，１７２頁，１８０頁に記載さ
れている方法を参照して合成することができる。

【０２８４】合成例８（例示化合物１２−２の合成） 例示化合物１２−２は、下記のスキームに従って合成で
きる。

【０２８５】

【化１０６】 中間体〔２〕の合成 １，５−ジアミノナフタレン４７．５ｇを水３００ｍｌ
に懸濁させておき、そこに５５ｍｌの１２Ｎ塩酸を加え
溶解する。この溶液中にチオシアン酸アンモニウム２５
ｇを加え８０〜９０℃で１時間加熱攪拌する。反応液を
ゆっくりと濃縮した後、得られた固体を乳ばちで細くす
りつぶし、これを１５０〜２００℃で５時間加熱する。
得られた固体に水３００ｍｌを加え、７０℃まで加熱し
た後に室温まで冷却し、析出した固体を濾過、乾燥し、
更にトルエン−エタノールの混合溶媒で再結晶したとこ
ろ白色結晶の中間体〔２〕：２３．７ｇを得た。

【０２８６】ＮＭＲ，ＦＤマススペクトル，ＩＲにより
中間体〔２〕であることを確認した。

【０２８７】中間体〔３〕の合成 中間体〔２〕２２．９ｇ１００ｍｌの沸騰水に懸濁し、
更に水酸化カリウム４９．５ｇを６０ｍｌの水に溶かし
た熱溶液を加え、ただちに二酢酸鉛三水和物３７．７ｇ
の熱飽和水溶液を加え１０分間煮沸した後、黒色不溶物
を熱時間濾過し、得られた濾液を室温まで冷却したとこ
ろ白色の結晶が析出した。この結晶を濾過し、更に水
洗、乾燥し、中間体〔３〕：１４．３ｇを得た。

【０２８８】ＮＭＲ，ＦＤマススペクトル，ＩＲにより
中間体〔３〕であることを確認した。

【０２８９】化合物１２−２の合成 中間体〔３〕：１４．９ｇを酢酸エチル３００ｍｌの懸
濁させ、更に酢酸ナトリウム７．５ｇを水５０ｍｌに溶
かした溶液を添加し、氷冷して５℃の懸濁液とする。こ
の混合液にペンタデカン酸クロリド２１．９ｇの酢酸エ
チル溶液を約３０分かけて滴下した後、５℃で４時間攪
拌した。反応液を分液し、更に２００ｍｌの水で３回洗
浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶液を減圧留去
した。得られた固体をアセトニトリルで再結晶したとこ
ろ化合物１２−２の白色結晶２２．１ｇを得た。（融点
８３〜８７℃） ＮＭＲ，ＦＤマススペクトル，ＩＲにより化合物１２−
２であることを確認した。

【０２９０】合成例９（例示化合物１３−１５の合成） これらの本発明の一般式（１９）で表される化合物の合
成法は公知であり、例えば、ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサイエティー，パーキン トランザクション
（Ｊ．ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎ
ｓ．）；１９８７年，（６），８１５〜８１８頁に記載
された方法を利用できるが、以下に本発明の一般式（１
９）で表される化合物の例示化合物１３−１５の合成例
を示す。

【０２９１】例示化合物１３−１５は、下記のスキーム
に従って合成できる。

【０２９２】

【化１０７】 〔ａ〕の合成 ６−アミノ−インダン−１，３−ジオン１６ｇ（０．１
モル）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酢酸
クロリド３１ｇ（０．１モル）及びトリエチルアミン１
２ｇ（０．１２モル）を５００ｍｌのクロロホルムに加
え５時間加熱還流した。

【０２９３】クロロホルムを留去後、５００ｍｌの水で
１０分間煮沸還流し、冷却後析出する結晶を濾取しメタ
ノールより再結晶して、２４ｇ（０．０５５モル）の
〔ａ〕を得た。

【０２９４】化合物１３−１５の合成 ２１ｇ（０．０５モル）の〔ａ〕及び６．６ｇ（０．１
０モル）のマロノニトリルを脱水エタノール３００ｍｌ
に加え、２２℃で攪拌した。

【０２９５】更に、８ｇ（０．１０モル）の無水酢酸ナ
トリウムを添加し、２２℃で１時間攪拌を続けた。その
後、５００ｍｌの水で希釈し、塩酸で反応液のｐＨを１
〜２に調整し、析出する結晶を濾取した後、メタノール
より２回再結晶して、９．５ｇ（０．０２モル）の例示
化合物１３−１５を得た。

【０２９６】マススペクトル及びＮＭＲスペクトルによ
り構造を確認した。

【０２９７】本発明の一般式（１７）で表されるその他
の化合物も前記合成法に準じた方法で合成することがで
きる。

【０２９８】本発明の一般式（２０）、（２１）で表さ
れる化合物（カプラー）の合成については、ジャーナル
・オブ・ケミカルソサエティー・パーキン・トランザク
ション（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒ
ａｎｓ．）II，１９８７年、８１５−８１８頁及び英国
特許第２，０２６，５２８号明細書に記載の合成法に準
じて行うことができる。

【０２９９】合成例１０（発色色素の合成、例示化合物
１−１とＣＤ−１６の発色色素の合成） 例示化合物１−１：０．８６ｇ、ＣＤ−１６：１．１
ｇ、アセトニトリル６０ｍｌ及びＮ，Ｎ−トリエチルア
ミン０．２４ｇを室温で攪拌した。ここに酸化銀０．９
３ｇを加えて室温で２時間攪拌を続けた。珪藻土を用い
て析出した銀を吸引濾過し、アセトニトリルで洗浄し
た。ろ液の溶媒を濃縮し、残さを酢酸エチル１００ｍｌ
で溶解した。これを水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、
溶媒を濃縮した。メタノールより再結晶して目的とする
発色色素を０．４ｇ得た。

【０３００】構造はＮＭＲ及びマススペクトルで確認し
た。

【０３０１】得られた発色色素の分光吸収を測定したと
ころ、副吸収の少ない良好な吸収であった。

【０３０２】同様にして例示化合物２−１、３−１、４
−１、５−１、８−１、９−３、１２−２、１３−１
５、１４−についてもＣＤ−１６との発色色素をそれぞ
れ合成し、その分光吸収を測定したが、何れも副吸収の
少ない、良好な色素であった。

【０３０３】本発明のシアンカプラーと好ましく併用さ
れるカプラーとしては、以下の一般式（２５）〜（３
６）に記載するような構造の化合物がある。これらはそ
れぞれ一般に活性メチレン、ピラゾロン、ピラゾロアゾ
ール、フェノール、ナフトール、ピロロトリアゾールと
総称される化合物であり、当該分野で公知の化合物であ
る。

【０３０４】

【化１０８】

【０３０５】

【化１０９】 一般式（２５）〜（２８）は活性メチレン系カプラーと
称されるカプラーを表し、式中Ｒ₂₅₁は置換基を有して
も良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、ヘ
テロ環残基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、窒素原子に少なくとも１個の水素原子を
有するカルバモイル基、スルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基である。

【０３０６】一般式（２５）〜（２７）において、Ｒ
₂₆₁は置換基を有しても良いアルキル基、アリール基又
はヘテロ環残基である。一般式（２８）においてＲ₂₇₁
は置換基を有しても良いアリール基又はヘテロ環残基で
ある。Ｒ₂₅₁、Ｒ₂₆₁、Ｒ₂₇₁が有しても良い置換基とし
ては、前述のＸ₁〜Ｘ₅の例として述べたものが挙げられ
る。

【０３０７】一般式（２５）〜（２８）において、Ｙは
水素原子又は発色用還元剤の酸化体とのカップリング反
応により脱離可能な基である。Ｙの例として、ヘテロ環
基（ヘテロ原子としては窒素、酸素、イオウ等を少なく
とも一個含み、飽和又は不飽和の５〜７員環の単環若し
くは縮合環であり、例としては、スクシンイミド、マレ
インイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリア
ゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾー
ル、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジ
オン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン
−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリン−２
−オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサ
ゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−
ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、イ
ンドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、
パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジ
オン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、
６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，
４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリ
ジン−４−オン等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子等）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ、１−ナフトキシ等）、ヘテロ環オキシ基（例え
ば、ピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ等）、アシルオ
キシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、ドデシルオキシ
等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ
等）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ等）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキ
シカルボニルオキシ等）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ、ナフチルチオ等）、ヘテロ環チオ基（例え
ば、テトラゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチ
オ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、ベンツイミダ
ゾリルチオ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ等）、アルキルス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
等）、アリールスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ等）、カ
ルボンアミド基（例えば、アセタミド、トリフルオロア
セタミド等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル等）、アリール
スルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル等）、アル
キルスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル
等）、アリールスルフィニル基（例えば、ベンゼンスル
フィニル等）、アリールアゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、ナフチルアゾ等）、カルバモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ等）などである。

【０３０８】Ｙは置換基により置換されていても良く、
Ｙを置換する置換基の例としてはＸ₁〜Ｘ₅で述べたもの
が挙げられる。Ｙは好ましくはハロゲン原子、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基である。

【０３０９】一般式（２５）〜（２８）において、Ｒ
₂₅₁とＲ₂₆₁、Ｒ₂₅₁とＲ₂₇₁は互いに結合して環を形成し
ても良い。

【０３１０】一般式（２９）は５−ピラゾロン系カプラ
ーと称されるカプラーを表し、式中Ｒ₂₇₁はアルキル
基、アリール基、アシル基又はカルバモイル基を表す。
Ｒ₂₈₁はフェニル基又は１個以上のハロゲン原子、アル
キル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基又はアシルアミノ基が置換したフェニル基を表す。

【０３１１】一般式（２９）で表される５−ピラゾロン
系カプラーの中でもＲ₂₈₁がアリール基又はアシル基、
Ｒ₂₉₁が１個以上のハロゲン原子が置換したフェニル基
のものが好ましい。これらの好ましい基について詳しく
述べると、Ｒ₂₈₁はフェニル基、２−クロロフェニル
基、２−メトキシフェニル基、２−クロロ−５−テトラ
デカンアミドフェニル基、２−クロロ−５−（３−オク
タデセニル−１−スクシンイミド）フェニル基、２−ク
ロロ−５−オクタデシルスルホンアミドフェニル基又は
２−クロロ−５−〔２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チルフェノキシ）テトラデカンアミド〕フェニル基等の
アリール基又はアセチル基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタノイル基、ベンゾイル基、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベ
ンゾイル基等のアシル基であり、これらの基は更に置換
基を有しても良く、それらは炭素原子、酸素原子、窒素
原子又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン
原子である。Ｙについては前述したものと同じ意味であ
る。

【０３１２】Ｒ₂₉₁は２，４，６−トリクロロフェニル
基、２，５−ジクロロフェニル基、２−クロロフェニル
基等の置換フェニル基が好ましい。一般式（２９）はピ
ラゾロアゾール系カプラーと称されるカプラーを表し、
式中、Ｒ₂₉₁は水素原子又は置換基を表す。Ｑは窒素原
子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、該アゾール環は置換基（縮合環
を含む）を有しても良い。一般式（３０）で表されるピ
ラゾロアゾール系カプラーの中でも、発色色素の分光吸
収特性の点で、米国特許第４，５００，６３０号に記載
のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第
４，５００，６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕
−１，２，４−トリアゾール類、米国特許第３，７２
５，０６７号に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，
２，４−トリアゾール類が好ましい。

【０３１３】置換基Ｒ₃₀₁、Ｑで表されるアゾール環の
置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基が
ピラゾロトリアゾール基の２、３又は６位に直結したピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号に
記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだピラ
ゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に
記載されているアルコキシフェニルスルホンアミドバラ
スト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−
２０９４５７号若しくは同６３−３０７４５３号に記載
されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を持
つピラゾロトリアゾールカプラー、及び特開平２−２０
１４４３号に記載されている分子内にカルボンアミド基
を持つピラゾロトリアゾールカプラーである。Ｙに関し
ては前述したものと同じ意味を表す。

【０３１４】一般式（３１）、（３２）はそれぞれフェ
ノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカ
プラーであり、式中、Ｒ₃₁₁は水素原子又は−ＣＯＮＲ
₃₂₂Ｒ₃₂₃、−ＳＯ₂ＮＲ₃₂₂Ｒ₃₂₃、−ＮＨＣＯＲ₃₂₂、−
ＮＨＣＯＮＲ₃₂₂Ｒ₃₂₃、−ＮＨＳＯ₂ＮＲ₃₂₂Ｒ₃₂₃から
選ばれる基を表す。Ｒ₃₂₂、Ｒ₃₂₃は水素原子又は置換基
を表す。一般式（３１）、（３２）において、Ｒ₃₂₁は
置換基を表し、ｌは０〜２から選ばれる整数、ｍは０〜
４から選ばれる整数を表す。ｌ、ｍが２以上の時にはＲ
₃₂₁はそれぞれ異なっていても良い。Ｒ₃₂₁〜Ｒ₃₂₃の置
換基としては前記一般式（２３）のＸ₁〜Ｘ₅の例として
述べたものが挙げられる。Ｙに関しては前述のものと同
じ意味を表す。

【０３１５】一般式（３１）で表されるフェノール系カ
プラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７
７２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５−アル
キルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭５
９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミノ
フェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレイ
ド−５−アシルアミノフェノール系を挙げることができ
る。Ｙに関しては前述したものと同じである。

【０３１６】一般式（３２）で表されるナフトールカプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２
９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，
３９６号、同第４，２８２，２３３号、同第４，２９
６，２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフト
ール系及び米国特許第４，６９０，８８９号等に記載の
２−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等を
挙げることができる。Ｙに関しては前述したものと同じ
である。

【０３１７】一般式（３３）〜（３６）はピロロトリア
ゾールと称されるカプラーであり、Ｒ₃₃₁、Ｒ₃₄₁、Ｒ
₃₅₁は水素原子又は置換基を表す。Ｙについては前述し
たとおりである。Ｒ₃₃₁、Ｒ₃₄₁、Ｒ₃₅₁の置換基として
は、前記Ｘ₁〜Ｘ₅の例として述べたものが挙げられる。
一般式（３３）〜（３６）で表されるピロロトリアゾー
ル系カプラーの好ましい例としては、欧州特許第４８
８，２４８Ａ１号、同第４９１，１９７Ａ１号、同第５
４５，３００号に記載のＲ₃₃₁、Ｒ₃₄₁の少なくとも一方
が電子吸引性基であるカプラーが挙げられる。Ｙに関し
ては前述したものと同じである。その他、縮環フェノー
ル、イミダゾール、ピロール、３−ヒドロキシピリジ
ン、前記以外の活性メチレン、活性メチン、５，５−縮
環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有するカ
プラーが使用できる。

【０３１８】縮環フェノール系カプラーとしては米国特
許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーを使
用できる。イミダゾール系カプラーとしては、米国特許
第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号等
に記載のカプラーが使用できる。３−ヒドロキシピリジ
ン系カプラーとしては特開平１−３１５７３６号等に記
載のカプラーが使用できる。

【０３１９】活性メチレン、活性メチン系カプラーとし
ては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１６
２，１９６号等に記載のカプラーが使用できる。５，５
−縮環複素環系カプラーとしては、米国特許第５，１６
４，２８９号に記載のピロロピラゾール系カプラー、特
開平４−１７４４２９号に記載のピロロイミダゾール系
カプラー等が使用できる。５，６−縮環複素環系カプラ
ーとしては、米国特許第４，９５０，５８５号に記載の
ピラゾロピリミジン系カプラー、特開平４−２０４７３
０号に記載のピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第
５５６，７００号に記載のカプラー等が使用できる。

【０３２０】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーも使用できる。本発明に使用で
きるカプラーの具体例を以下に示すが、本発明は勿論こ
れによって限定されるわけではない。

【０３２１】

【化１１０】

【０３２２】

【化１１１】

【０３２３】

【化１１２】

【０３２４】

【化１１３】

【０３２５】

【化１１４】

【０３２６】

【化１１５】

【０３２７】

【化１１６】

【０３２８】

【化１１７】

【０３２９】

【化１１８】

【０３３０】

【化１１９】

【０３３１】

【化１２０】

【０３３２】

【化１２１】

【０３３３】

【化１２２】

【０３３４】

【化１２３】

【０３３５】

【化１２４】

【０３３６】

【化１２５】

【０３３７】

【化１２６】

【０３３８】

【化１２７】

【０３３９】

【化１２８】

【０３４０】

【化１２９】

【０３４１】

【化１３０】 本発明のヒドラジン型発色用還元剤は十分な発色濃度を
得るために、発色層１層当たり０．０１〜１０ｍｍｏｌ
／ｍ²使用することが好ましい。更に好ましい使用量は
０．０５〜５ｍｍｏｌ／ｍ²であり特に好ましい使用量
は０．１〜１ｍｍｏｌ／ｍ²である。この範囲であると
十分な発色濃度が得られる点で好ましい。

【０３４２】本発明の発色用還元剤が使用される発色層
の画像形成用カプラーの好ましい使用量は発色用還元剤
に対してモル換算で０．０５〜２０倍で、更に好ましく
は０．１〜１０倍、特に好ましくは０．２〜５倍であ
る。この範囲であると十分な発色濃度が得られる点で好
ましい。また、他の発色層に用いられるカプラーにもこ
の量は適用される。

【０３４３】本発明の感光材料は、基本的には支持体に
少なくとも１層の親水性コロイド層からなる写真構成層
を塗布して成り、この写真構成層の何れかに感光性ハロ
ゲン化銀、色素形成用カプラー、発色用還元剤を含有す
る。本発明に用いる色素形成カプラー及び発色用還元剤
は、同一層に添加することが最も代表的な態様である
が、反応可能な状態であれば分割して別層に添加するこ
とができる。これらの成分は、感光材料中のハロゲン化
銀乳剤層又はその隣接層に添加されることが好ましく、
特にハロゲン化銀乳剤層にともに添加することが好まし
い。

【０３４４】本発明の発色用還元剤及びカプラーは種々
の公知分散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機
溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、
ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加
する水中油滴分散法が好ましい。本発明に用い得る高沸
点有機溶媒は、融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以
上の水と非混和性の化合物で、発色用還元剤、及びカプ
ラーの良溶媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融
点は好ましくは８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸
点は、好ましくは１６０℃以上であり、より好ましくは
１７０℃以上である。これらの高沸点有機溶媒の詳細に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公開明細書の第
１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されている。本
発明において、高沸点有機溶媒を使用する際に高沸点有
機溶媒の使用量はいかなる量であっても良いが、好まし
くは発色用還元剤に対して、重量比て高沸点有機溶媒／
発色用還元剤比が２０以下が好ましく、０．０２〜５が
更に好ましく、０．２〜４が特に好ましい。また本発明
には公知のポリマー分散法を用いても良い。ポリマー分
散法の一つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許４，１９９，３
６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４
号、同第２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９
１号及び、欧州特許公開第０２９１０４号等に記載され
ており、又水不溶性かつ有機溶媒可溶性ポリマーによる
分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２
３号明細書に記載されている。

【０３４５】本発明の発色用還元剤を含有する親油性微
粒子の平均粒子サイズはいかなる粒子サイズであっても
よい。発色性の観点で０．０５〜０．３μｍにすること
が好ましい。また０．０５μｍ〜０．２μｍが更に好ま
しい。

【０３４６】一般的に親油性微粒子の平均粒子サイズを
小さくするためには、界面活性剤の種類の選択、界面活
性剤の使用量を増やすこと、親水性コロイド溶液の粘度
を上げること、親油性有機層の粘度を低沸点有機溶媒の
併用などで低下させること、或いは乳化装置の撹拌羽根
の回転を上げる等の剪断力を強くしたり、乳化時間を長
くすること等によって達成される。親油性微粒子の粒子
サイズは例えば英国コールター社製ナノサイザー等の装
置によって測定できる。

【０３４７】本発明においては補助現像主薬を好ましく
用いることができる。ここで補助現像主薬とはハロゲン
化銀現像の現像過程において、発色現像主薬からハロゲ
ン化銀への電子の移動を促進する作用を有する物質を意
味し、本発明における補助現像主薬は好ましくは一般式
（Ｄ−１）又は一般式（Ｄ−２）で表されるケンダール
−ペルツ則に従う電子放出性の化合物である。この中で
（Ｄ−１）で表されるものが特に好ましい。

【０３４８】

【化１３１】 一般式（Ｄ−１）、（Ｄ−２）において、Ｒ^d1〜Ｒ^d4は
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基を表す。

【０３４９】Ｒ^d5〜Ｒ^d9は水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロア
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アニ
リノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、シリル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアル
キルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイル
オキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスル
ホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレ
イド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイルアミノ基、アルキルスルフィニル基、ア
レーンスルフィニル基、アルカンスルホニル基、アレー
ンスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフ
ィノイル基、ホスフィノイルアミノ基を表す。

【０３５０】ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上のと
きにはＲ^d5はそれぞれ異なっていても良い。

【０３５１】Ｒ^d10はアルキル基、アリール基を表す。

【０３５２】一般式（Ｄ−１）又は（Ｄ−２）で表され
る化合物を具体的に示すが、本発明に用いられる補助現
像主薬はこれら具体例に限定されるものではない。

【０３５３】

【化１３２】

【０３５４】

【化１３３】

【０３５５】

【化１３４】

【０３５６】

【化１３５】

【０３５７】

【化１３６】

【０３５８】

【化１３７】

【０３５９】

【化１３８】 本発明の感光材料には、現像の活性化と同時に画像の安
定化を図る化合物を用いることができる。好ましく用い
られる具体的な化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【０３６０】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて、色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくと
も３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つ
ハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、青
感層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感
層の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感
光材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

【０３６１】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層などの種々の補助
層を設けることができる。更に色分離性を改良するため
に種々のフィルター染料を添加することもできる。

【０３６２】支持体ちしては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リエチレンナフタレートフィルム、バライタ紙、三酢酸
セルローズ等を用いることができる。

【０３６３】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀の何れでもよい。木発明で使用するハロゲン化銀
乳剤は表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良い。ハ
ロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平１
−１６７７４３号、同４−２２３６４３号記載のように
単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好ましく用
いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜
１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方
体、８面体．１４面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的な結
晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するも
の、或いはそれらの複合系その他の何れでもよい。具体
的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄、同
第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌（以下ＲＤと略記する）Ｎｏ．１７，０２９（１９
７８年）、同Ｎｏ．１７，６４３（１９７８年１２月）
２２〜２３頁、同Ｎｏ．１８，７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７，１０５（１９８９年
１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３１５９
号、同６４−１３５４６号、特開平２−２３６５４６
号、同３−１１０５５５号、及びグラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテ社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９
６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｃ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃ
ａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．
Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎ
ｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）等
に記載されている方法を用いて調製したハロゲン化銀乳
剤の何れもが使用できる。

【０３６４】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウム、クロムな
どの重金属を含有させても良い。これらの化合物は、単
独で用いても良いしまた２種以上組み合わせて用いても
よい。また、これらの化合物は、塩化物、臭化物、シア
ン化物等の塩のほか、種々の錯塩で添加することが出来
る。添加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロ
ゲン化銀１モルあたリ１０^-9〜１０^-3モル程度である。
また含有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、
また粒子の内部や表面に局在させてもよい。具体的に
は、特開平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７
号、特開平５−１８１２４６号等に記載の乳剤が好まし
く用いられる。熱現像感光材料の場合には、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤と共に有機銀塩酸化剤を用いても良いが、
それを形成するのに使用しうる有機化合物としては、米
国特許第４，５００，６２６号第５２〜５３欄に記載の
ベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。
また米国特許第４，７７５，６１３号記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよ
い。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル当た
り、０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モル
を併用することができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／
ｍ²、好ましくは０．１〜４ｇ／ｍ²が適当である。感光
性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感されたハロゲン化
銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の化学
増感には、公知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増
感法などのカルコゲン増感法、金、白金、パラジウムな
どを用いる貴金属増感法及び還元増感法などを単独又は
組み合わせて用いることができる（例えば特開平３−１
１０５５５号、特開平５−２４１２６７号など）。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこと
もできる（特開昭６２−２５３１５９号）。また後掲す
るかぶリ防止剤を化学増感終了後に添加することができ
る。具体的には特開平５−４５８３３号、特開昭６２−
４０４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の好ま
しい塗布量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ²の範囲
である。

【０３６５】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミンアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソノ
ール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，６
１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４
−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４５
８３４号などに記載の増感色素が挙げられる。これらの
増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせを
用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感や
分光感度の波長調節の目的でしばしば用いられる。増感
色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素或
いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色
増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国
特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５
号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加
する時期は化学熟成時若しくはその前後でもよいし、米
国特許第４，１８３，７５６号、同第４，２２５，６６
６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。
またこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノールなど
の有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物或いは界面活
性剤の溶液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当り１０^-5〜１０^-2モル程度である。

【０３６６】このような工程で使用される添加剤及び感
光材料や色素固定材料に使用できる公知の写真用添加剤
は、前記のＲＤＮｏ．１７，６４３、同Ｎｏ．１８，７
１６号及び同Ｎｏ．３０７，１０５に記載されている。

【０３６７】感光材料の構成層のバインダーには親水性
ものが好ましく用いられる。その例としては前記のリサ
ーチ・ディスクロージャー及び特開昭６４−１３５４６
号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが挙げら
れる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが
好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等が挙げら
れる。ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らし
たいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わ
せて用いることも好ましい。

【０３６８】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができるその他の技術及び無機・有機素材については、
欧州特許第４３６，９３８Ａ２号、同第４２１，４５３
Ａ１号などの特許に記載されている。

【０３６９】熱現像感光材料で用られる、塩基プレカー
サーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
分子内求核置換反応、ロッセン転位又はベックマン転位
等の反応により分解してアミン類を放出する化合物な
ど、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出する
もの及び、電解や錯形成反応により塩基を発生する化合
物が好ましく用いられる。前者の加熱により塩基を発生
するタイプの塩基プレカーサーとしては英国特許第９９
８，９５９号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、更に安定
性の改良されたものとして米国特許第４，０６０，４２
０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特開昭５９−１
８０５３７号に記載のプロピオール酢酸の塩、米国特許
第４，０８８，４９６号に記載の２−カルボキシカルボ
アミド誘導体、塩基成分に有機塩基のほかにアルカリ金
属アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩（特開昭
５９−１９５２３７）、ロッセン転移を利用した特願昭
５８−４３８６０号に記載のヒドロキサムカルバメート
類、加熱によりニトリルを生成する特開昭５９−１５７
６３７号に記載のアルドキシムカルバメート類が挙げら
れる。その他、英国特許第９９８，９４５号、同第２，
０７９，４８０号、特開昭５０−２２６２２５号、米国
特許第３，２２０，８４６号、同第４，５１４，４９３
号、同第４，６５７，８４８号及び公知技術第５号（１
９９１年３月２２日、アズテック有限会社発行）５５ペ
ージ〜８６ページ等に記載の塩基プレカーサーも有用で
ある。

【０３７０】感光材料に画像を露光し記載する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報と電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオード、
ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する方法
（特開昭２−１２９６２５号、特開平５−１７６１４４
号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号等に
記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、
エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディ
スプレイなどの画像表示装置に出力し、直接又は光学系
を介して露光する方法などがある。

【０３７１】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３３７８
号、同２−５４６７２号記載の光源や露光方法を用いる
ことができる。また、非線形光学材料とレーザー光等の
コヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用い
て画像露光することもできる。ここで非線形光学材料と
は、レーザー光のような強い光電界を与えたときに現れ
る分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であ
り、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ２Ｏ４などに代表される
無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例
えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりその何れもが有用である。また、前記の画
像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得ら
れる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）
に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の
画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表され
るコンピューターを用いて作成された画像信号を利用で
きる。その他、熱現像感光材料に適用される加熱現像や
色素の拡散転写のための加熱手段（方法）や条件、溶
媒、熱現像装置等については、例えば特開平８−１２２
９９５号の第２１頁４０欄３行目〜第２２頁４２欄６行
目に記載のものが好ましく用いられる。

【０３７２】また、本発明の感光材料を現像液を用いて
現像処理する際、現像液にはハロゲン化銀の現像主薬と
して機能し、及び／又は銀現像で生じる現像主薬酸化体
が感光材料中に内蔵してある発色用の還元剤（発色現像
主薬）をクロス酸化する機能を有する化合物が用いられ
る。好ましくはピラゾリドン類、ジヒドロキシベンゼン
類、レダクトン類及びアミノフェノール類が用いられ、
特に好ましくはピラゾリドン類が用いられうる。その
他、現像、漂白、定着、水洗（安定化）の処理に用いら
れる添加剤や処理処方（方法）、処理条件等について
は、特開平８−１０１４８４号の第１３頁２４欄３３行
目〜第１９頁３５欄２８行目に記載のものが好ましく適
用できる。ハロゲン化銀の使用量が少ない場合には、脱
銀処理を省略できる。処理液を用いる現像機での実際の
処理時間は通常線速度と処理浴の容量によって決まる
が、本発明では線速度の目安として５００〜４０００ｍ
ｍ／分が挙げられる。特に小型現像機の場合には５００
〜２５００ｍｍ／分が好ましい。全処理工程つまり、現
像工程から乾燥工程までの処理時間は３６０秒以下が好
ましく、１２０秒以下が更に好ましく、特に９０〜３０
秒で使用することが好ましい。ここで処理時間とは、感
光材料が現像液に浸漬してから、処理機の乾燥部から出
るまでの時間である。

【０３７３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０３７４】実施例１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体表面に、
コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、更に種々
の写真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラ
ー印画紙試料１００を作製した。塗布液は以下のように
して調製した。

【０３７５】第一層塗布液 イエローカプラー（Ｃ−１）２２．４ｇ、下記の発色現
像主薬（ＥＸＣＤ−１）１３．６ｇ、後記の溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）７０ｇを酢酸エチルに溶解し、この溶液を１
０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びクエン
酸を含む１６％ゼラチン溶液に乳化分散させて、乳化分
散液Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平
均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤と０．７０μ
ｍの小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モル比）。粒子
サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、
各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体
とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。
この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが銀
１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．
４×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それ
ぞれ１．７×１０^-4モル添加されている。また、この乳
剤の化学熟成はイオウ増感剤と金増感剤を添加して最適
に行った。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａと
を混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布
液を調製した。乳剤塗布量は銀換算塗布量を示す。

【０３７６】

【化１３９】 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリム塩を用
いた。また、各層に後記のＣｐｄ−２、Ｃｐｄ−３、Ｃ
ｐｄ−４及びＣｐｄ−５をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ
／ｍ²、６０．０ｍｇ／ｍ²、５０．０ｍｇ／ｍ²及び１
０．０ｍｇ／ｍ²となるように添加した。各層感光性乳
剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ
用いた。

【０３７７】（青感性乳剤層）

【０３７８】

【化１４０】 （緑感性乳剤層）

【０３７９】

【化１４１】 （増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては３．６×１０^-4モル、また増感色素Ｅをハロゲン化
銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０
^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０^-5モル、
また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ
乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対
しては２．８×１０^-4モル添加した。） （赤感性乳剤層）

【０３８０】

【化１４２】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々５．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対しては
８×１０^-5モル添加した。） 更に、下記の化合物（Ｓ）をハロゲン化銀１モル当たり
２．６×１０^-2モル添加した。また、青感性乳剤層、緑
感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウ
レイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをハロ
ゲン化銀１モル当たり３．５×^-4モル、３．０×１０^-3
モル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤
層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０ ^-4モルと２×１０^-4モ
ル添加した。また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に下記のイラジエーション防止染料１、２（カッコ
内は塗布量を表す。）を添加した。

【０３８１】

【化１４３】 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。

【０３８２】 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに白色顔料 （ＴｉＯ₂ １５重量）と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩化銀乳剤Ａ ０．４０ ゼラチン ３．００ イエローカプラー（Ｃ−１） ０．４５ 発色現像主薬（ＥＸＣＤ−１） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） １．３０ 第二層（混色防止層） ゼラチン １．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤：立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、 ０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。

【０３８３】 粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、 各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の 一部に含有させた。 ０．２０ ゼラチン １．４８ マゼンタカプラー（Ｃ−５６） ０．２６ 発色現像主薬（ＥＸＣＤ−１） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．６５ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤：立方体、平均粒子サイズ０．５μｍの大サイズ乳剤Ｃと、 ０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。

【０３８４】 粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、 各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の 一部に含有させた。 ０．２０ ゼラチン ０．１６ シアンカプラー（Ｃ−４３） ０．２２ 発色現像主薬（ＥＸＣＤ−１） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１５ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０５ 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１

【０３８５】

【化１４４】

【０３８６】

【化１４５】

【０３８７】

【化１４６】

【０３８８】

【化１４７】 以上で、多層カラー印画紙試料１００を作製した。

【０３８９】該試料１００に対してシアンカプラー、発
色現像主薬を表１に示したカプラー、発色現像主薬に等
モルで置換換えた以外は試料１００の作製と全く同様に
して試料１０１〜１１７を作製した。

【０３９０】上記のようにして作製した各試料を赤色光
を用いてウエッジ露光した。露光後の試料を下記の処理
液を用い、下記の処理工程にて処理を行った。

【０３９１】 処理工程 温 度 時 間 現 像 ４０℃ １５秒 漂白定着 ４０℃ ４５秒 リンス 室 温 ４５秒 アルカリ処理 室 温 ３０秒 （現像液） 水 ８００ｍｌ リン酸カリウム ４０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン １０ｇ ＫＣｌ ５ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジスルホン酸（３０％） ４ｍｌ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムにて） １２．０ （漂白定着液） 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ９３ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ｍｌ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて） ５．８ （リンス液） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５ （アルカリ処理液） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／硫酸にて） １０．０ 処理後のサンプルを濃度計（コニカ（株）社製ＫＤ−７
型）を用いて濃度を測定し、赤感光層の感度、発色性を
測定した。尚、相対感度は試料１００の感度を１００と
した時の相対値で示し、最大濃度（発色性）は試料１０
０を１００とした時の相対値で示す。

【０３９２】更に、上記各処理済試料を高温・高湿（６
０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画
像の耐熱、耐光性を調べた。また、キセノンランプを用
いて７日間照射を行い色素画像の耐光性を調べた。ただ
し、色素画像の耐光性、耐熱性は初濃度１．０に対する
耐光、耐熱試験後の残存率（％）で表す。結果を表１に
示す。

【０３９３】

【表１】

【０３９４】

【化１４８】 表１から明らかなように、本発明の化合物は比較化合物
に比べて、高いシアンの発色性を示すことが分かる。ま
た比較化合物（比較のシアンカプラー）としてＴＣ−
１、ＴＣ−２を用いた場合、耐光性、耐熱性が大幅に低
くなっている。また、イエロー副吸収が大きくシアンの
発色とともにイエロー濃度も上がり、色にごりが大きか
った。

【０３９５】実施例２ 〈感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〉良く撹拌してい
るゼラチン水溶液（水１０００ｍｌ中に不活性ゼラチン
３０ｇ、臭化カリウム２ｇ）に、溶剤としてアンモニア
・硝酸アンモニウムを溶剤として加えて７５℃に保温
し、ここに硝酸銀１モルを含む水溶液１０００ｍｌと、
臭化カリウム１モルと沃化カリウム０．０３モルを含む
水溶液１０００ｍｌを７８分かけて同時に添加した。水
洗、脱塩の後、不活性ゼラチンを加えて再分散し、球相
当平均粒径０．７６μｍのヨード含有率３モル％の沃臭
化銀乳剤を調製した。球相当径は、コールターカウンタ
ー社のモデルＴＡ−IIで測定した。上記乳剤に、５６℃
でチオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウ
ムを添加し、最適に化学増感した。この乳剤に増感色素
を、塗布液調液時に添加して感色性を与えた。

【０３９６】〈水酸化亜鉛分散物の調製方法〉一次粒子
の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇ及び
ポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラ
チン８．５ｇ、水１５８．５ｍｌを混合し、この混合物
をガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８
ｇを得た。

【０３９７】〈カプラーの乳化分散物の調製方法〉表２
に示す組成の油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、６
０℃の均一な溶液とする。油相成分と水相成分を合わ
せ、１リットルのステンレス容器中で、直径５ｃｍのデ
ィスパーサーのついたディゾルバーにより、１０，００
０ｒｐｍで２０分間分散した。これに、後加水として、
表２に示す量の温水を加え、２，０００ｒｐｍで１０分
間混合した。このようにして、シアン、マゼンタ、イエ
ロー３色のカプラーの乳化分散物を調製した。

【０３９８】

【表２】

【０３９９】

【化１４９】

【０４００】

【化１５０】 このようにして得られた素材を用いて、表３、４に示す
多層構成の熱現像カラー感光材料２００を作製した。

【０４０１】

【表３】

【０４０２】

【表４】

【０４０３】

【化１５１】

【０４０４】

【化１５２】

【０４０５】

【化１５３】 更に、表５、６、７に示す内容の処理材料Ｒ−１を作製
した。

【０４０６】処理材料Ｒ−１の構成

【０４０７】

【表５】

【０４０８】

【表６】 支持体Ａの構成

【０４０９】

【表７】

【０４１０】

【化１５４】

【０４１１】

【化１５５】 次に、表８に示すとおりに、カプラー、並びに現像主薬
をそれぞれ等モルで変更した以外は２００と全く同じ組
成の感光材料２０１〜２１７をそれぞれ作製した。この
ようにしてできた感光材料２００〜２１７に赤色光を用
いてウエッジ露光した。この露光済の感材面に４０℃の
温水を１５ｍｌ／ｍ²付与し、処理シート（処理材料Ｒ
−１）と互いの膜面同志を重ね合わせた後、ヒートドラ
ムを用いて８２℃で３０秒間熱現像した。処理後、処理
シートを剥離すると、感材側にシアンのカラー画像が鮮
明に得られた。

【０４１２】処理直後にこのサンプルの濃度を濃度計
（コニカ（株）製ＫＤ−７型）を用いて測定し、赤感光
層の感度、発色性を測定した。尚、相対感度は試料２０
０の感度を１００とした時の相対値で示し、最大濃度
（発色性）は試料２００を１００とした時の相対値で示
す。

【０４１３】更に、上記各処理済試料を高温・高湿（６
０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画
像の耐熱、耐光性を調べた。また、キセノンランプを用
いて７日間照射を行い色素画像の耐光性を調べた。結果
を表８に示す。ただし、色素画像の耐光性、耐熱性は初
濃度１．０に対する耐光、耐熱及び耐湿試験後の残存率
（％）で表す。

【０４１４】結果を表８に示す。

【０４１５】

【表８】 表８から明らかなように、シアンカプラーとしてＣ−４
３や米国特許５，４１５，９８１号記載のカプラー（Ｔ
Ｃ−２）及び２当量カプラー（ＴＣ−１）を単独で用い
た場合ではシアンの発色濃度が低く、かつＴＣ−１、Ｔ
Ｃ−２を用いた場合にはイエロー部分の副吸収が大き
く、色濁りが大きかった。また、耐熱、耐光性の試験結
果からもこれらカプラーから得られた画像が十分に安定
でないことがわかる。これら問題点は本発明のカプラー
により大きく改良されているのが明らかである。

【０４１６】

【発明の効果】本発明により、第一には、ヒドラジン型
発色現像主薬を使用した際、形成される色素画像の色相
が良好なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感
光材料特にはハロゲン化銀カラー写真感光材料及び発色
色素を提供すること、第二には、発色性の良好なハロゲ
ン化銀写真感光材料特にはハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供すること、第三には、形成される色素画像の
保存性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料特にはハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができ
た。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２−位にオキザリル基を持ち、５−位に
   下記一般式（１）で表される基を持つ１−ナフトールカ
   プラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｉは１
   又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、ＡがＮ
   のときは２である。Ｒ₁は水素原子又は一価の置換基を
   表し、ｉが２のとき二つのＲ₁は同じでも異なっていて
   もよい。〕
2. 【請求項２】 前記１−ナフトールカプラーが下記一般
   式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求
   項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｊ₁は
   １又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
   Ｎのときは２である。Ｒ₂₁は水素原子又は一価の置換基
   を表し、ｊ₁が２のとき二つのＲ₂₁は同じでも異なって
   いてもよい。ｊ₂は０から４までの整数を表す。Ｒ₂₂は
   ナフタレン環に置換可能な基を表し、ｊ₂が２以上のと
   き複数のＲ₂₂は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₂₃は一
   価の基を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化体と
   の反応により離脱する基を表す。〕
3. 【請求項３】 下記一般式（３）で表される１−ナフト
   ールカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化３】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｋ₁は
   １又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
   Ｎのときは２である。Ｒ₃₁は水素原子又は一価の置換基
   を表し、ｋ₁が２のとき二つのＲ₃₁は同じでも異なって
   いてもよい。ｋ₂は０から３までの整数を表す。Ｒ₃₂は
   ナフタレン環に置換可能な基を表し、ｋ₂が２以上のと
   き複数のＲ₃₂は同じでも異なっていてもよい。Ｚ₃は隣
   接する二つの炭素原子とともに環を形成するために必要
   な原子群を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化体
   との反応により離脱する基を表す。〕
4. 【請求項４】 ５−位と８−位に水素結合基を持つ１−
   ナフトールカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記１−ナフトールカプラーが下記一般
   式（４）で表されることを特徴とする請求項４記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ａ及びＡ′はそれぞれＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原
   子を表す。ｌ₁及びｌ₃は１又は２を表し、Ａ，Ａ′がＳ
   又はＯのときは１であり、Ａ，Ａ′がＮのときは２であ
   る。Ｒ₄₁及びＲ₄₃はそれぞれ水素原子又は一価の置換基
   を表し、ｌ₁、ｌ₃が２のとき二つのＲ₄₁は同じでも異な
   っていてもよいし、二つのＲ₄₃は同じでも異なっていて
   もよい。ｌ₂は０から４までの整数を表す。Ｒ₄₂はナフ
   タレン環に置換可能な基を表し、ｌ₂が２以上のとき複
   数のＲ₄₂は同じでも異なっていてもよい。Ｘは水素原子
   又は発色現像主薬酸化体との反応により離脱する基を表
   す。〕
6. 【請求項６】 下記一般式（５）で表される１−ナフト
   ールカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化５】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｍ₁は
   １又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
   Ｎのときは２である。Ｒ₅₁は水素原子又は一価の置換基
   を表し、ｍ₁が２のとき二つのＲ₅₁は同じでも異なって
   いてもよい。ｍ₂は０から４までの整数を表す。Ｒ₅₂は
   ナフタレン環に置換可能な基を表し、ｍ₂が２以上のと
   き複数のＲ₅₂は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₅₃は、
   −ＮＲ₅₄Ｒ₅₅又は−ＯＲ₅₆を表し、Ｒ₅₄、Ｒ₅₆は脂肪族
   基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ₅₅は水素原子
   又は一価の有機基を表すか、又はＲ₅₅とＲ₅₄とで窒素原
   子とともにヘテロ環を形成する。Ｘは水素原子又は発色
   現像主薬酸化体との反応により離脱する基を表す。〕
7. 【請求項７】 ２−位にリン酸エステル基を持ち、５−
   位に前記一般式（１）で表される基を持つ１−ナフトー
   ルカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 前記１−ナフトールカプラーが下記一般
   式（６）で表される化合物であることを特徴とする請求
   項７記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化６】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｎ₁は
   １又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
   Ｎのときは２である。Ｒ₆₁は水素原子又は一価の置換基
   を表し、ｎ₁が２のとき二つのＲ₆₁は同じでも異なって
   いてもよい。ｎ₂は０から４までの整数を表す。Ｒ₆₂は
   ナフタレン環に置換可能な基を表し、ｎ₂が２以上のと
   き複数のＲ₆₂は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₆₃、Ｒ
   ₆₄は、それぞれ一価の置換基を表す。Ｘは水素原子又は
   発色現像主薬酸化体との反応により離脱する基を表
   す。〕
9. 【請求項９】 下記一般式（７）で表される１−ナフト
   ールカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含むこと
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化７】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｈ₁は
   １又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
   Ｎのときは２である。Ｒ₇₁は水素原子又は一価の置換基
   を表し、ｈ₁が２のとき二つのＲ₇₁は同じでも異なって
   いてもよい。ｈ₂は０から４までの整数を表す。Ｒ₇₂は
   ナフタレン環に置換可能な基を表し、ｈ₂が２以上のと
   き複数のＲ₇₂は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₇₃、Ｒ
   ₇₄は、それぞれ水素原子以外の一価の基を表す。Ｘは水
   素原子又は発色現像主薬酸化体との反応により離脱する
   基を表す。〕
10. 【請求項１０】 下記一般式（８）〜（１０）で表され
    るカプラーの少くとも１種及びヒドラジン型発色現像主
    薬を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化８】 〔式中、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ置換基を表し、ｏ
    は０〜５の整数を表し、ｐは０〜３の整数を表す。ｏ又
    はｐが２以上の整数のとき、複数のＲ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は同
    じであっても異なっていても良い。Ｚ₈、Ｚ₉及びＺ₁₀は
    それぞれ５員から７員の含窒素環を形成するのに必要な
    原子群を示し、Ｂは水素原子又は現像処理時に加水分解
    されて離脱するブロック基を表し、Ｘは水素原子又は発
    色現像主薬酸化体との反応により離脱する基を表す。〕
11. 【請求項１１】 前記一般式（８）で表されるカプラー
    が下記一般式（１１）で表されるカプラーであることを
    特徴とする請求項１０記載のハロゲン化銀写真感光材
    料。 【化９】 〔式中、Ｒ₁₁はナフタレン環に置換可能な基を表し、ｑ
    は０又は１〜５の整数を表す。ｑが２以上の整数のと
    き、複数のＲ₁₁は同じであっても異なっていても良い。
    Ｂは水素原子又は現像処理時に加水分解されて離脱する
    ブロック基を表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化
    体との反応により離脱する基を表す。〕
12. 【請求項１２】 前記一般式（８）で表されるカプラー
    が下記一般式（１２）で表されるカプラーであることを
    特徴とする請求項１０記載のハロゲン化銀写真感光材
    料。 【化１０】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｒ₁は
    １又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
    Ｎのときは２である。Ｒ₁₂₁は水素原子又は一価の置換
    基を表し、ｒ₁が２のとき二つのＲ₁₂₁は同じでも異なっ
    ていてもよい。Ｒ₁₂₂はナフタレン環に置換可能な基を
    表し、ｒ₂は０〜４の整数を表す。ｒ₂が２以上の整数の
    とき、複数のＲ₁₂₂は同じであっても異なっていても良
    い。Ｂは水素原子又は現像処理時に加水分解されて離脱
    するブロック基を表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬
    酸化体との反応により離脱する基を表す。〕
13. 【請求項１３】 前記一般式（８）で表されるカプラー
    が下記一般式（１３−１）又は一般式（１３−２）で表
    されるカプラーであることを特徴とする請求項１０記載
    のハロゲン化銀写真感光材料。 【化１１】 〔式中、Ｒ₁₃₁はアルキル基、アリール基又はヘテロ環
    基を表し、Ｒ₁₃₂は置換基を表し、ｒは０〜４の整数を
    表し、Ｙは−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＮＨ−、−Ｓ
    Ｏ₂Ｎ（Ｒ₁₃₃）−又は−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁₃₃は水素
    原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｂは水素原子
    又は現像処理時に加水分解されて離脱するブロック基を
    表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化体との反応に
    より離脱する基を表す。〕
14. 【請求項１４】 前記一般式（８）で表されるカプラー
    が下記一般式（１４）で表されるカプラーであることを
    特徴とする請求項１０記載のハロゲン化銀写真感光材
    料。 【化１２】 〔式中、Ｒ₁₄₂はナフタレン環に置換可能な基を表し、
    ｓは０〜５の整数を表す。ｓが２以上の整数のとき、複
    数のＲ₁₄₂は同じであっても異なっていても良い。Ｒ₁₄₃
    は水素原子又は一価の置換基を表す。Ｂは水素原子又は
    現像処理時に加水分解されて離脱するブロック基を表
    し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化体との反応によ
    り離脱する基を表す。〕
15. 【請求項１５】 前記一般式（８）で表されるカプラー
    が下記一般式（１５）で表されるカプラーであることを
    特徴とする請求項１０記載のハロゲン化銀写真感光材
    料。 【化１３】 〔式中、ＡはＮ，Ｓ，Ｏの何れかの原子を表す。ｔ₁は
    １又は２を表し、ＡがＳ又はＯのときは１であり、Ａが
    Ｎのときは２である。Ｒ₁₅₁は水素原子又は一価の置換
    基を表し、ｔ₁が２のとき二つのＲ₁₅₁は同じでも異なっ
    ていてもよい。Ｒ₁₅₂はナフタレン環に置換可能な基を
    表し、ｔ₂は０〜４の整数を表す。ｔ₂が２以上の整数の
    とき、複数のＲ₁₅₂は同じであっても異なっていても良
    い。Ｒ₁₅₃は水素原子又は一価の置換基を表す。Ｂは水
    素原子又は現像処理時に加水分解されて離脱するブロッ
    ク基を表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬酸化体との
    反応により離脱する基を表す。〕
16. 【請求項１６】 前記一般式（８）で表されるカプラー
    が下記一般式（１６−１）又は一般式（１６−２）で表
    されるカプラーであることを特徴とする請求項１０記載
    のハロゲン化銀写真感光材料。 【化１４】 〔式中、Ｒ₁₆₁はアルキル基、アリール基又はヘテロ環
    基を表し、Ｒ₁₆₂は置換基を表し、ｔは０〜４の整数を
    表し、Ｙは−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＮＨ−、−Ｓ
    Ｏ₂Ｎ（Ｒ₁₆₄）−又は−ＣＯＯ−を表し、Ｒ₁₆₄は水素
    原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₆₃は水素
    原子又は一価の置換基を表す。Ｂは水素原子又は現像処
    理時に加水分解されて離脱するブロック基を表し、Ｘは
    水素原子又は発色現像主薬酸化体との反応により離脱す
    る基を表す。〕
17. 【請求項１７】 下記一般式（１７）又は一般式（１
    ８）で表されるカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬
    を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１５】 〔式中、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は置換基を表し、ｕは０〜４の整
    数を、ｖは０〜６の整数を表す。ｕ及びｖが２以上の整
    数のとき、それぞれ複数のＲ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ同じ
    であっても異なっていても良い。Ｙはハメットの置換基
    定数σ_pが０．３以上１．５以下の置換基であり、Ｘは
    水素原子又は発色現像主薬酸化体との反応により離脱す
    る基を表す。
18. 【請求項１８】 下記一般式（１９）〜（２１）で表さ
    れるカプラー及びヒドラジン型発色現像主薬を含むこと
    を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１６】 〔式中、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀及びＲ₂₁は置換基を表し、ｗは０〜
    ４の整数を表す。ｗが２以上の整数を表すとき、それぞ
    れ複数のＲ₁₉、Ｒ₂₀及びＲ₂₁はそれぞれ同じでも異なっ
    ていても良い。ｘは１又は２の整数を表す。Ｘ₁₉、Ｘ₂₀
    及びＸ₂₁はそれぞれ水素原子又は発色現像主薬酸化体と
    の反応により離脱する基を表す。〕
19. 【請求項１９】 請求項１〜１８に記載のカプラーとヒ
    ドラジン型発色現像主薬とのカップリング反応により得
    られる発色色素。
20. 【請求項２０】 ヒドラジン型発色現像主薬が下記一般
    式（２２）で表される化合物であることを特徴とする請
    求項１〜１８の何れか１項に記載のハロゲン化銀写真感
    光材料。 【化１７】 〔式中、Ｒ₂₂₁はアリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ
    ₂₂₂はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
    ール基又はへテロ環基を表す。Ｌは−ＳＯ₂−、−ＣＯ
    −、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂₃）
    −、−ＣＯＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ₂₂₃）−又は−
    ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂₂₃）−の各基を表す。またＲ₂₂₃は水素原
    子若しくはＲ₂₂₂と同義の基を表す。）
21. 【請求項２１】 ヒドラジン型発色現像主薬が下記一般
    式（２３）又は（２４）で表される化合物であることを
    特徴とする請求項１〜１８の何れか１項に記載のハロゲ
    ン化銀写真感光材料。 【化１８】 〔式中、Ｒ₂₃₁、Ｒ₂₃₂、Ｒ₂₄₁及びＲ₂₄₂はそれぞれ水素
    原子又は置換基を表す。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄及びＸ₅は
    それぞれ水素原子又は置換基を表す。但しＸ₁、Ｘ₃、Ｘ
    ₅のハメットの置換基定数のσ_p値とＸ₂、Ｘ₄のハメット
    置換基定数σ_m値の和は０．８０以上３．８０以下であ
    る。Ｒ₂₄₃はヘテロ環基を表す。〕