JPH1195383A

JPH1195383A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH1195383A
Application number: JP25804197A
Authority: JP
Inventors: Koji Ofuku; 幸司大福; Noritaka Nakayama; 憲卓中山; Yutaka Kaneko; 金子　　豊
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-09-24
Filing date: 1997-09-24
Publication date: 1999-04-09

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】形成される色素の画像保存性が十分に改良さ
れ、キレート色素を形成可能なカプラーを含有し、形成
される分光吸収特性が良好な、発色用還元剤とのカップ
リング反応によりキレート色素を形成可能な新規なカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料及び発
色用還元剤とのカップリング反応によりキレート色素を
形成可能な新規なカプラーを含有する感光材料を金属を
含有する処理液により処理することによりキレート色素
を形成する画像形成方法の提供。【解決手段】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤を有し、下記一般式（Ｉ）で表される発色用還元
剤と色素像が形成可能で金属イオンと５〜６員のキレー
ト環を形成可能なキレート化基を少なくとも２つ以上有
するカプラーを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はキレート可能なカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料及び該
写真感光材料を用いる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単に「感光材料」とも称す。）では、一般に感光性
ハロゲン化銀乳剤及び酸化された発色現像主薬と反応し
て色素を形成する、いわゆるカプラーが用いられる。こ
の内、シアンカプラーとしてはこれまでフェノール類あ
るいはナフトール類が多く用いられ、例えば米国特許第
２，３６９，９２９号、同２，４７４，２９３号等に記
載されている。

【０００３】しかし、フェノール類及びナフトール類か
ら得られる色素画像には、色再現上大きな問題があっ
た。つまり、これらのシアン色素画像には吸収スペクト
ルの短波長側の切れが悪く、ブルー部にも不要な吸収、
すなわち不正吸収を持っている。そこで、この問題を解
決するめに、従来、ネガフィルムにおいてはカラードカ
プラーによるマスキングにより不正吸収の補正が行われ
ているが、感度低下を引き起こし好ましくない。また、
リバーサル感光材料やカラーペーパーの場合、補正手段
があまり無く色再現性をかなり悪化させている。また、
良好な吸収スペクトルを持つ新規シアンカプラーとし
て、イミダゾール母核を持つカプラーも欧州特許第２４
９，４５３号等により提案されているが画像保存性が十
分でなく実用に至っていないのが現状である。

【０００４】一方、マゼンタカプラーとしては、従来広
く実用に共され、また、研究されていた５−ピラゾロン
系カプラーから形成される色素は、熱及び光に対する堅
牢性には優れているものの、黄色成分に色濁りの原因と
なる不正吸収を有していた。これを解決するために、ピ
ラゾロベンズイミダゾール、インダゾロン、ピラゾロト
リアゾール、インダゾピラゾール、ピラゾロピラゾー
ル、ピラゾロテトラゾール系のカプラーが提案され、事
実、これらのカプラーは色再現性の点から見ると好まし
いものであるが、該カプラーから形成される色素は光に
対する画像保存性が著しく低く、変退色を起こしやすい
という問題がある。

【０００５】これら色素の画像保存性を改良する手段と
して、特公平４−４７８１１号には現像主薬とカップリ
ング反応して得られたアゾまたはアゾメチン色素を多価
金属イオンと接触させる方法において現像主薬及びカプ
ラーの両方が、共に金属キレート部位を有し２座または
３座の金属色素画像を形成する方法が開示されている。

【０００６】この方法で得られる金属色素画像は現像主
薬にキレート部位を有する必要があり、得られた金属色
素画像の画像保存性は改良されているものの十分ではな
く、更なる改良が必要であった。加えて、発色性におい
ても十分ではなく、更なる改良が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、形成される色素の画像保存性が十分に改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

【０００８】本発明の第２の目的はキレート色素形成可
能なカプラーを含有し、形成される分光吸収特性が良好
な、即ち、例えばシアン色素においては、短波長側の切
れがシャープでグリーン部に不正吸収が少ないハロゲン
化銀写真感光材料を提供することであり、例えばマゼン
タ色素においては、吸収がシャープでブルー部に不正吸
収が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。

【０００９】本発明の第３の目的は発色用還元剤とのカ
ップリング反応によりキレート色素を形成可能なカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。

【００１０】本発明の第４の目的は発色用還元剤とのカ
ップリング反応によりキレート色素を形成可能なカプラ
ーを含有する感光材料を金属を含有する処理液により処
理することによりキレート色素を形成する画像形成方法
を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に金属イオンと結合可能なカプラー
を少なくとも１種含有し、該カプラーと該発色用還元剤
とのカップリング反応により生成する色素画像が現像
前、現像中または現像後に金属イオンと接触する工程に
より金属キレート色素画像となるハロゲン化銀写真感光
材料及び該写真感光材料を用いる画像形成方法により達
成される。即ち、以下の構成によって達成される。

【００１２】１．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を有し、下記一般式（Ｉ）で表される発色用還
元剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工
程により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、金属イオンと５〜６員の
キレート環を形成可能なキレート化基を少なくとも２つ
以上有するカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】

【化１０】

【００１４】式中、Ｒ₁₁はアリール基又はヘテロ環基で
あり、Ｒ₁₂はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基又はヘテロ環基である。Ｘは−ＳＯ
₂−，−ＣＯ−，−ＣＯＣＯ−，−ＣＯ−Ｏ−，ＣＯＮ
（Ｒ₁₃）−，−ＣＯＣＯ−Ｏ−，−ＣＯＣＯ−Ｎ
（Ｒ₁₃）−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ₁₃）−である。ここでＲ₁₃は
水素原子又はＲ₁₂で述べた基である。

【００１５】２．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還
元剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工
程により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層に金属イオンとキレートを形成して最大
吸収波長が５ｎｍ移動するカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】３．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還
元剤及び色素像が形成可能で金属イオン及び接触させる
工程により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化
銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−Ｉ）で表される
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１７】

【化１１】

【００１８】式中、Ａ及びＢは各々イミダゾール環に置
換可能な基を表し、Ａ及びＢの少なくとも１つは金属と
キレート可能なキレート化基を有し、該キレート化基は
イミダゾール環のいずれかの窒素原子と金属イオンとに
より５〜６員の金属キレートを形成し得る位置にある。
Ｘは水素原子又は発色用還元剤との反応により脱離する
基を表す。〕４．支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を有
し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還元剤及び色素
像が形成可能で金属イオンと接触させる工程により金属
キレート色素画像を形成するハロゲン化銀カラー写真感
光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に下記一般式（Ｃｐ−II）で表されるカプラーを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１９】

【化１２】

【００２０】式中、Ａ₁及びＢ₁は各々ピラゾロトリアゾ
ール環に置換可能な基を表し、Ａ₁及びＢ₁の少なくとも
１つは金属とキレート可能なキレート化基を有し、該キ
レート化基はピラゾロトリアゾール環のいずれかの窒素
原子と金属イオンとにより５〜６員の金属キレートを形
成し得る位置にある。Ｘ₁は水素原子又は発色用還元剤
との反応により脱離する基を表す。

【００２１】５．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還
元剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工
程により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−III）で表される
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００２２】

【化１３】

【００２３】式中、Ａ₂及びＢ₂は各々ピラゾロトリアゾ
ール環に置換可能な基を表し、Ａ₂及びＢ₂の少なくとも
１つは金属とキレート可能なキレート化基を有し、該キ
レート化基はピラゾロトリアゾール環のいずれかの窒素
原子と金属イオンとにより５〜６員の金属キレートを形
成し得る位置にある。Ｘ₂は水素原子又は発色用還元剤
との反応により脱離する基を表す。

【００２４】６．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還
元剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工
程により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−IV）で表されるカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００２５】

【化１４】

【００２６】式中、Ａ₃，Ａ′₃及びＢ₃は各々ピラゾロ
ベンズイミダゾール環に置換可能な基を表し、Ａ₃，
Ａ′₃及びＢ₃の少なくとも１つは金属とキレート可能な
キレート化基を有し、該キレート化基はピラゾロベンズ
イミダゾール環のいずれかの窒素原子と金属イオンとに
より５〜６員の金属キレートを形成し得る位置にある。
Ｘ₃は水素原子又は発色用還元剤との反応により脱離す
る基を表す。Ｙ₃はベンゼン環に置換可能な基を表す。
ｎは０〜２の整数を表し、ｎが２の時、２つのＹ₃は同
一であっても異なっていてもよい。

【００２７】７．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還
元剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工
程により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−Ｖ）で表されるカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００２８】

【化１５】

【００２９】式中、Ａ₄及びＢ₄は各々ピラゾロン環に置
換可能な基を表し、Ａ₄及びＢ₄の少なくとも１つは金属
とキレート可能なキレート化基を有し、該キレート化基
はピラゾロン環のいずれかの窒素原子と金属イオンとに
より５〜６員の金属キレートを形成し得る位置にある。
Ｘ₄は水素原子又は発色用還元剤との反応により脱離す
る基を表す。

【００３０】８．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還
元剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工
程により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−VI）で表されるカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００３１】

【化１６】

【００３２】式中、Ａ₅，Ａ₅′及びＡ₅″は各々ピラゾ
ロイミダゾール環に置換可能な基を表し、Ａ₅，Ａ₅′及
ひＡ₅″の少なくとも１つは金属とキレート可能なキレ
ート化基を有し、該キレート化基はピラゾロイミダゾー
ル環のいずれかの窒素原子と金属イオンとにより５〜６
員の金属キレートを形成し得る位置にある。Ｘ₅は水素
原子又は発色用還元剤との反応により脱離する基を表
す。

【００３３】９．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用現
像還元剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させ
る工程により金属キレート色素画像を形成するハロゲン
化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−VII）で表さ
れるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００３４】

【化１７】

【００３５】式中、Ａ₆，Ａ₆′及びＡ₆″は各々ピラゾ
ロイミダゾール環に置換可能な基を表し、Ａ₆，Ａ₆′及
びＡ₆″の少なくとも１つは金属とキレート可能なキレ
ート化基を有し、該キレート化基はピラゾロイミダゾー
ル環のいずれかの窒素原子と金属イオンとにより５〜６
員の金属キレートを形成し得る位置にある。Ｘ₆は水素
原子又は発色用還元剤との反応により脱離する基を表
す。

【００３６】１０．一般式（Ｉ）で表される化合物が下
記の一般式（II）または（III）で表されることを特徴
とする前記１〜９の何れか１項に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００３７】

【化１８】

【００３８】式中、Ｒ₁〜Ｒ₇は水素原子または置換基を
表す。但し、Ｒ₃，Ｒ₅，Ｒ₇のハメットの置換基定数σ
ｐ値とＲ₄，Ｒ₆のハメットの置換基定数σｍの和は０．
８０以上３．８０以下である。Ｒ₈はヘテロ環基を表
す。

【００３９】１１．支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用
還元剤とのカップリングにより色素像を形成する画像形
成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に金属イオンとキレート可能なカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、現像前に金属イオン
と接触させることにより金属キレート色素画像を形成す
ることを特徴とする画像形成方法。

【００４０】１２．支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用
還元剤とのカップリングにより色素像を形成する画像形
成方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に金属イオンとキレート可能なカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、現像中または現像後
に金属イオンと接触させることにより金属キレート色素
画像を形成することを特徴とする画像形成方法。

【００４１】１３．支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤を有し、前記一般式（II）または（III）で
表される発色用還元剤とのカップリングにより色素像を
形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に前記１〜９の何
れか１項に記載のカプラーを少なくとも１種含有し、該
カプラーと同一層または別層にカルボン酸、リン酸、ス
ルホン酸の金属塩または下記一般式（IV）で表される金
属イオン供給物質を少なくとも１種含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００４２】下記一般式（IV）〔Ｍ（Ｑ₁）_s（Ｑ₂）_t（Ｑ₃）_u〕^r+（Ｔ^-）_r 式中、Ｍは金属イオンを表す。Ｑ₁，Ｑ₂及びＱ₃は各々
Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物を
表し、互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｔ^-
は有機アニオン基を表し、ｓ，ｔ及びｕは各々独立に０
〜３の整数を表す。ｒは１または２を表す。

【００４３】以下、本発明を詳細に説明する。

【００４４】前記一般式（Ｉ）で表される発色用還元剤
について説明する。

【００４５】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁₁は置換基
を有しても良いアリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ
₁₁のアリール基としては、好ましくは炭素数６〜１４の
もので、例えばフェニルやナフチル等の各基が挙げられ
る。Ｒ₁₁のヘテロ環基としては、好ましくは窒素、酸
素、硫黄、セレンのうち少なくとも一つを含有する飽和
または不飽和の５員環、６員環または７員環のものであ
る。これらにベンゼン環またはヘテロ環が縮合していて
もよい。Ｒ₁₁のヘテロ環の例としては、フラニル、チエ
ニル、オキサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、トリ
アゾリル、ピロリジニル、ベンズオキサゾリル、ベンズ
チアゾリル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジニル、ピ
ラジニル、トリアジニル、キノリニル、イソキノリニ
ル、フタラジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、プ
リニル、プテリジニル、アゼビニル、ベンゾオキセビニ
ル等が挙げられる。

【００４６】Ｒ₁₁の有する置換基としては、アルキル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アシルオキ
シ基、アシルチオ基、アルコキシカルボニルオキシ基、
アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニ
ルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホ
ンアミド基、スルファモイルアミノ基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、アシルカルバモル基、スルホニルカルバ
モイル基、スルファモイルカルバモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィ
ニル基、アリールスルフィニル基、アルコキシスルホニ
ル基、アリールオキシスルホニル基、スルファモイル
基、アシルスルファモイル基、カルバモイルスルファモ
イル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキ
シル基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基、メル
カプト基、イミド基、アゾ基等が挙げられる。Ｒ₁₂は置
換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。

【００４７】Ｒ₁₂はアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。

【００４８】Ｒ₁₂のアルキル基としては、好ましくは炭
素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のもので、例えば
メチル、エチル、ヘキシル、ドデシル、２−オクチル、
ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロオクチル等の各基
が挙げられる。

【００４９】Ｒ₁₂のアルケニル基としては、好ましくは
炭素数２〜１６の鎖状または環状のもので、例えば、ビ
ニル、１−オクテニル、シクロヘキセニルが挙げられ
る。

【００５０】Ｒ₁₂のアルキニル基としては、好ましくは
炭素数２〜１６のもので、例えば１−ブチニル、フェニ
ルエチニル等が挙げられる。

【００５１】Ｒ₁₂のアリール基及びヘテロ環基として
は、Ｒ₁₁の置換基で述べたものが挙げられる。Ｘとして
は、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−ＣＯＮ（Ｒ₁₃）−、−ＣＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＣ
Ｏ−Ｎ（Ｒ₁₃）又は−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ₁₃）−が挙げられ
る。ここでＲ₁₃は水素原子またはＲ₁₂で述べた基であ
る。これらの基のなかで、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ₁₃）
−、−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、発色性がとくに優れると
いう点で−ＣＯＮ（Ｒ₁₃）−がとくに好ましい。

【００５２】一般式（Ｉ）で表される化合物のなかでも
一般式（II）又は（III）で表される化合物が好まし
い。

【００５３】以下に一般式（II）及び（III）で表され
る化合物について詳しく説明する。

【００５４】一般式（II）および（III）において、Ｒ₃
〜Ｒ₇は水素原子または置換基を表す。ここで置換基の
例としては、炭素数１〜５０の直鎖または分岐、鎖状ま
たは環状のアルキル基（例えば、トリフルオロメチル、
メチル、エチル、プロピル、ヘプタフルオロプロピル、
イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、オクチル、２−エチル
ヘキシル、ドデシル等）、炭素数２〜５０の直鎮または
分岐、鎖状または環状のアルケニル基（例えばビニル、
１−メチルビニル、シクロヘキセン−ｌ−イル等）、総
炭素数２〜５０のアルキニル基（例えば、エチニル、l
−プロピニル等）、炭素数６〜５０のアリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル、アントリル等）、炭素数１〜
５０のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデ
カノイルオキシ、ベンゾイルオキシ等）、炭素数１〜５
０のカルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイルオキシ等）、炭素数１〜５０のカルボンアミ
ド基（例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ベンツア
ミド等）、炭素数１〜５０のスルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド
等）、炭素数１〜５０のカルバモイル基（例えば、Ｎ−
メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ一ジエチルカルバモイル、
Ｎ−メシルカルバモイル等）、炭素数０〜５０のスルフ
ァモイル基（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−
メトキシフェニル）スルファモイル等）、炭素数１〜５
０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、オクチルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、
ドデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）エトキシ等）、炭素数６〜５０のアリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、
ナフトキシ等）、炭素数７〜５０のアリールオキシカル
ポニル基（例えば、フェノキシカルポニル、ナフトキシ
カルボニル等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボ
ニル等）、炭素数ｌ〜５０のＮ−アシルスルファモイル
基（例えば、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、Ｎ
−ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜５０のア
ルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オク
チルスルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−
へキシルデシルスルホニル等）、炭素数６〜５０のアリ
ールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル、４−フェニルスルホニルフェニル
スルホニル等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ等）、
炭素数７〜５０のアリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ナフトキシカ
ルボニルアミノ等）、炭素数０〜５０のアミノ基（例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロ
ピルアミノ、アニリノ、モルホリノ等）、シアノ基、ニ
トロ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ基、メ
ルカプト基等）、炭素数１〜５０のアルキルスルフィニ
ル基（例えば、メタンスルフィニル、オクタンスルフィ
ニル等）、炭素数６〜５０のアリールスルフィニル基
（例えば、ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニル
スルフィニル、ｐ−トルエンスルフイニル等）、炭素数
１〜５０のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オク
チルチオ、シクロヘキシルチオ等）、炭素数６〜５０の
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ
等）、炭素数１〜５０のウレイド基（例えば、３−メチ
ルウレイド、３，３−ジメチルウレイド、１，３−ジフ
ェニルウレイド等）、炭素数２〜５０のヘテロ環基（ヘ
テロ原子としては例えば、窒素、酸素およびイオウ等を
少なくとも１個以上含み、３〜１２員環の単環、縮合環
で、例えば、２−フリル、２−ピラニル、２−ピリジ
ル、２−チエニル、２−イミダゾリル、モルホリノ、２
−キノリル、２−ベンツイミダゾリル、２−ベンゾチア
ゾリル、２−ベンゾオキサゾリル等）、炭素数１〜５０
のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、トリフル
オロアセチル等）、炭素数０〜５０のスルファモイルア
ミノ基（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ
−フェニルスルファモイルアミノ等）、炭素数３〜５０
のシリル基（例えば、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ
−ブチルシリル、トリフェニルシリル等）、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）が挙
げられる。

【００５５】上記の置換基はさらに置換基を有していて
もよく、その置換基の例としては上記拳げた置換基が挙
げられる。またＲ₃〜Ｒ₇は互いに結合して結合環を形成
しても良い。

【００５６】置換基の炭素数に関しては５０以下が好ま
しいが、より好ましくは４２以下であり、最も好ましく
は３４以下である。また、１以上が好ましい。

【００５７】また、一般式（II）におけるＲ₃〜Ｒ₇は水
素原子、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルポニル基、アシル基、トリフ
ルオロメチル基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アシ
ルチオ基またはヘテロ環基であることが好ましく、これ
らはさらに置換基を有していても良く、互いに結合して
縮合環を形成しても良い。Ｒ₃、Ｒ₅、Ｒ₇のハメットの
置換基定数σｐ値とＲ₄、Ｒ₆のハメットの置換基定数σ
ｍ値の和は０．８０〜３．８０であることが好ましく、
１．５０〜３．８０がより好ましく、更に好ましくは
１．７０〜３．８０である。

【００５８】なお、ハメットの置換基定数σｐ、σｍに
ついては、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応
性−」（丸善）、「新実験化学講座１４・有機化合物の
合成と反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編、丸善）、仲
矢忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同
人）、ケミカル・レビュー（９１巻），１６５〜１９５
頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されている。

【００５９】一般式（II）、（III）におけるＲ₁、Ｒ₂
は水素原子または置換基を表し、置換基の具体例として
はＲ₃〜Ｒ₇について述べたものと同じ意味を表すが、好
ましくは水素原子または炭素数１〜５０の置換、無置換
のアルキル基、炭素数６〜５０の置換、無置換のアリー
ル基、炭素数１〜５０の置換、無置換のヘテロ環基であ
り、さらに好ましくはＲ₁、Ｒ₂の少なくとも一方は水素
原子である。

【００６０】一般式（III）においてＲ₈はヘテロ環基を
表す。ここで好ましいヘテロ環基は炭素数１〜５０のヘ
テロ環基であり、ヘテロ原子としては例えば、窒素、酸
素およびイオウ原子等を少なくとも一個以上を含み、飽
和または不飽和の３〜１２員環（好ましくは３〜８員
環）の単環または縮合環であり、ヘテロ環の具体例とし
てはフラン、ピラン、ピリジン、チオフェン、イミダゾ
ール、キノリン、ベンツイミダゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンツオキサゾール、ピリミジン、ピラジン、１，
２，４−チアジアゾール、ピロール、オキサゾール、チ
アゾール、キナゾリン、イソチアゾール、ピリダジン、
インドール、ピラゾール、トリアゾール、キノキサリン
などの各環が挙げられる。これらのヘテロ環基は置換基
を有していても良く、一個以上の電子吸引性の基を有し
ているものが好ましい。ここで電子吸引性の基とはハメ
ットのσｐ値で正の値を有しているものを意味する。本
発明の発色用還元剤を感光材料に内蔵させる場合には、
Ｒ₁〜Ｒ₈の少なくとも１つの基にバラスト基を有してい
ることが好ましい。

【００６１】つぎに本発明の発色用還元剤を具体的に示
すが、本発明はこれら具体例に限定されるものではな
い。

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】

【化２８】

【００７２】

【化２９】

【００７３】

【化３０】

【００７４】

【化３１】

【００７５】

【化３２】

【００７６】

【化３３】

【００７７】

【化３４】

【００７８】

【化３５】

【００７９】

【化３６】

【００８０】

【化３７】

【００８１】

【化３８】

【００８２】

【化３９】

【００８３】

【化４０】

【００８４】本発明の発色用還元剤は十分な発色濃度を
得るために、発色層１層当たり０．０１〜１０ｍｍｏｌ
／ｍ²使用することが好ましい。更に、好ましい使用量
０．０５〜５ｍｍｏｌ／ｍ²であり、特に好ましい使用
量は０．１〜１ｍｍｏｌ／ｍ２である。この範囲である
と十分な発色濃度が得られる点で好ましい。本発明の発
色用還元剤が使用される発色層のカプラーの好ましい使
用量は発色用還元剤に対してモル換算で通常０．０５〜
２０倍で、更に好ましくは０．１〜１０倍、特に好まし
くは０．２〜５倍である。この範囲であると十分な発色
濃度が得られる点で好ましい。

【００８５】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体に少なくとも１層の親水性コロイド層からなる写真
構成層を塗布して成り、この写真構成層のいずれかに感
光性ハロゲン化銀、カプラー、発色用還元剤を含有す
る。本発明のカプラーおよび発色用還元剤は、同一層に
添加することが最も代表的な態様であるが、反応可能な
状態であれば分割して別層に添加することができる。こ
れらの成分は、感光材料中のハロゲン化銀乳剤層又はそ
の隣接層に添加されることが好ましく、特にハロゲン化
銀乳剤層にともに添加することが好ましい。

【００８６】次に本発明の一般式（Ｃｐ−Ｉ）で表され
るカプラーについて説明する。

【００８７】

【化４１】

【００８８】一般式（Ｃｐ−Ｉ）において、Ａ及びＢは
各々イミダゾール環に置換可能な基を表す。該置換基と
しては、置換していてもよいアルキル基（メチル、エチ
ル、プロピル、i-プロピル、メトキシメチル、トリフル
オロメチル基等）、置換していてもよいアリール基（フ
ェニル、３−メトキシフェニル、３−又は４−アシルア
ミノフェニル、３−又は４−スルホンアミドフェニル基
等）、複素環基（ピラゾリル、ピリジル基等）、電子吸
引性基（シアノ、エトキシカルボニル、カルバモイル、
スルファモイル、ジシアノビニル基等）を表す。Ａ及び
Ｂの少なくとも一つは金属とキレート可能なキレート化
基を有する。該キレート化基としては、非共有原子対を
持つ原子（窒素、酸素、硫黄原子等）を含む基（アミ
ノ、イミノ、エーテル、アルコール、チオエーテル、チ
オール、ピロール、ピリジル、フリル、チオフリル基
等）が挙げられる。該キレート化基は、イミダゾール環
のいずれかの窒素原子と金属イオンとにより５〜６員の
金属キレートを形成しうる位置にある。

【００８９】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱しうる基を表す。

【００９０】一般式（Ｃｐ−Ｉ）の中で、更に好ましい
例として下記一般式〔Ｉａ〕及び一般式〔Ｉｂ〕が挙げ
られる。

【００９１】

【化４２】

【００９２】一般式〔Ｉａ〕において、Ａ及びＸは一般
式（Ｃｐ−Ｉ）のＡ及びＸと、それぞれ同義である。Ｇ
は金属と結合可能なキレート化基を表す。該キレート化
基は一般式（Ｃｐ−Ｉ）で説明したキレート化基と同義
である。Ｌ₁は水素原子又はＧに結合可能な置換基を表
し、Ｌはイミダゾール環に置換可能な基を表し、Ｌ及び
Ｌ₁が結合して５又は６員環を形成してもよい。Ａは好
ましくは芳香族炭素環、芳香族複素環又は電子吸引性基
である。

【００９３】一般式〔Ｉｂ〕において、Ｂ及びＸは一般
式（Ｃｐ−Ｉ）のＢ及びＸと同義であり、Ｇは一般式
〔Ｉａ〕のＧと同義である。Ｌ₂は水素原子又はＧに結
合可能な置換基を表し、Ｙ_bはベンゼン環に置換可能な
基を表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の時、
複数のＹ_bは同一であっても異なっていてもよい。Ｂは
好ましくは芳香族炭素環、芳香族複素環又は電子吸引性
基である。

【００９４】以下に代表的な化合物例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【００９５】

【化４３】

【００９６】

【化４４】

【００９７】

【化４５】

【００９８】次に本発明の一般式（Ｃｐ−II）で表され
るカプラーについて説明する。

【００９９】

【化４６】

【０１００】一般式（Ｃｐ−II）において、Ａ₁及びＢ₁
は各々ピラゾロトリアゾール環に置換可能な基を表し、
該置換基としては、置換していてもよいアルキル基（メ
チル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、メトキシメチ
ル、ベンジル基等）、置換していてもよいアリール基
（フェニル、３−メチルフェニル基等）、複素環基（イ
ミダゾリル、ピリジル基等）等が挙げられる。Ａ₁及び
Ｂ₁の少なくとも一つは金属とキレート可能なキレート
化基を有し、該キレート化基としては非共有原子対を持
つ原子（窒素、酸素、硫黄原子等）を含む基（アミノ、
イミノ、エーテル、アルコール、チオエーテル、チオー
ル、ピロール、ピリジル、フリル、チオフリル基等）が
挙げられる。該キレート化基は、ピラゾロトリアゾール
環のいずれかの窒素原子と金属イオンとにより５〜６員
の金属キレートを形成しうる位置にある。

【０１０１】Ｘ₁は水素原子又は発色用還元剤の酸化体
とのカップリング反応により離脱しうる基を表す。

【０１０２】以下に代表的な化合物例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【０１０３】

【化４７】

【０１０４】

【化４８】

【０１０５】

【化４９】

【０１０６】次に本発明の一般式（Ｃｐ−III)で表され
るカプラーについて説明する。

【０１０７】

【化５０】

【０１０８】一般式（Ｃｐ−III)において、Ａ₂及びＢ₂
は各々ピラゾロトリアゾール環に置換可能な基を表し、
該置換基としては、置換していてもよいアルキル基（メ
チル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、メトキシメチ
ル、ベンジル基等）、置換していてもよいアリール基
（フェニル、２−スルホンアミドフェニル基等）、複素
環基（ピラゾリル、ピリジル基等）等が挙げられる。Ａ
₂及びＢ₂の少なくとも一つは金属とキレート可能なキレ
ート化基を有し、該キレート化基としては、非共有原子
対を持つ原子（窒素、酸素、硫黄原子等）を含む基（例
えばアミノ、イミノ、エーテル、アルコール、チオエー
テル、チオール、ピロール、ピリジル、フリル、チオフ
リル基等）等が挙げられる。該キレート化基は、ピラゾ
ロトリアゾール環のいずれかの窒素原子と金属イオンと
により５〜６員の金属キレートを形成しうる位置にあ
る。

【０１０９】Ｘ₂は水素原子又は発色用還元剤とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表す。

【０１１０】以下に代表的な化合物例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【０１１１】

【化５１】

【０１１２】

【化５２】

【０１１３】次に本発明の一般式（Ｃｐ−IV）で表され
るカプラーについて説明する。

【０１１４】

【化５３】

【０１１５】一般式（Ｃｐ−IV）において、Ａ₃、Ａ₃′
及びＢ₃はピラゾロベンズイミダゾール環に置換可能な
基を表し、該置換基としては、置換していてもよいアル
キル基（メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、メ
トキシメチル基等）、置換していてもよいアリール基
（フェニル、トリル基等）、複素環基（ピラゾリル、ピ
リジル基等）が好ましい。Ａ₃、Ａ₃′及びＢ₃の少なく
とも一つは金属とキレート可能なキレート化基を有し、
該キレート化基はピラゾロベンズイミダゾール環のいず
れかの窒素原子と金属イオンとにより５〜６員の金属キ
レートを形成しうる位置にある。

【０１１６】Ｘ₃は水素原子又は発色用還元剤の酸化体
とのカップリング反応により離脱しうる基を表し、Ｙ₃
はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎは０〜２の整数
を表し、ｎが２の時、２個のＹ₃は同一であっても異な
っていてもよい。

【０１１７】以下に代表的な化合物例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【０１１８】

【化５４】

【０１１９】次に本発明の一般式（Ｃｐ−Ｖ）で表され
るカプラーについて説明する。

【０１２０】

【化５５】

【０１２１】式中、Ａ₄及びＢ₄は各々ピラゾロン環に置
換可能な基を表し、該置換基としては、置換していても
よいアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロ
ピル、メトキシメチル基等）、置換していてもよいアリ
ール基（フェニル、２，４，６−トリクロロフェニル基
等）、複素環基（ピラゾリル、ピリジル基等）等が好ま
しい。Ａ₄及びＢ₄の少なくとも一つは金属とキレート可
能なキレート化基を有し、該キレート化基はピラゾロン
環のいずれかの窒素原子又は酸素原子と金属イオンとに
より５〜６員の金属キレートを形成しうる位置にある。

【０１２２】Ｘ₄は水素原子又は発色用還元剤とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表す。

【０１２３】以下に代表的な化合物例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【０１２４】

【化５６】

【０１２５】次に本発明の一般式（Ｃｐ−VI）で表され
るカプラーについて説明する。

【０１２６】

【化５７】

【０１２７】一般式（Ｃｐ−VI）において、Ａ₅、Ａ₅′
及びＡ₅″は各々ピラゾロイミダゾール環に置換可能な
基を表し、Ａ₅、Ａ₅′及びＡ₅″の少なくとも一つは金
属とキレート可能なキレート化基を有し、該キレート化
基はピラゾロイミダゾール環のいずれかの窒素原子と金
属イオンとにより５〜６員の金属キレートを形成しうる
位置にある。

【０１２８】Ｘ₅は水素原子又は発色現像主薬の酸化体
とのカップリング反応により離脱しうる基を表す。

【０１２９】以下に代表的な化合物例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【０１３０】

【化５８】

【０１３１】次に本発明の一般式（Ｃｐ−VII）で表さ
れるカプラーについて説明する。

【０１３２】

【化５９】

【０１３３】式中、Ａ₆、Ａ₆′及びＡ₆″は各々ピラゾ
ロイミダゾール環に置換可能な基を表し、Ａ₆、Ａ₆′及
びＡ₆″の少なくとも一つは金属とキレート可能なキレ
ート化基を有し、該キレート化基はピラゾロイミダゾー
ル環のいずれかの窒素原子と金属イオンとにより５〜６
員の金属キレートを形成しうる位置にある。

【０１３４】Ｘ₆は水素原子又は発色用還元剤とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表す。

【０１３５】以下に代表的な化合物例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【０１３６】

【化６０】

【０１３７】

【化６１】

【０１３８】

【化６２】

【０１３９】これら本発明の上記カプラーは、公知の合
成法に従って得ることが出来る。以下に代表的な文献を
挙げる。

【０１４０】一般式（Ｃｐ−Ｉ）：特開昭６３−２２６
６５３号、特開平２−１５５６９３号、同１−１１０５
６５号、同２−６６８号、同２−２８２６４号、同２−
５３８６５号、同２−５３８６６号、欧州特許４３６，
７３６号等、一般式（Ｃｐ−II）及び一般式（Ｃｐ−III）：英国特
許１，２５２，４１８号、特開昭６４−６３１９４号、
特開平２−２０８０９４号、同３−２０５１８９号、同
２−２６５７９１号、同２−３１００８７号、同２−５
３８６６号等、一般式（Ｃｐ−IV）：特開平４−９１９８７号等、一般式（Ｃｐ−Ｖ）：特開昭６３−２０５２８８号、特
開平３−２２６７５０号、英国特許１，１８３，５１５
号等、一般式（Ｃｐ−VI）：特開平４−１９０３４８号等一般式（Ｃｐ−VII）：特開昭６３−１１３０７７号、
特開平３−２７５７６７号、同４−１３７７４号、同４
−８９２８７号等本発明のカプラーは、カプラーのみで金属イオンとキレ
ートを形成することが可能であり、キレート化により最
大吸収波長が５ｎｍ以上移動すれば効果が見られる。以
下に、代表的なカプラーのメタノール又はアセトン中で
の最大吸収波長及び金属イオンとキレート化した時の最
大吸収波長の差を示す。測定はカプラー１ｇを１０００
ｃｃのメタノール又はアセトンに溶解し、加えたカプラ
ーと当モルの金属イオン供給化合物を添加して測定し
た。

【０１４１】カプラー金属イオンキレート前後の溶媒供給化合物波長差（ｎｍ）Ｉ−８ＭＳ−８４６ＭｅＯＨＩ−８ＭＳ−１０４９ＭｅＯＨＩ−８ＭＳ−５４３ＭｅＯＨＩ−１３ＭＳ−８６（Ｍｅ）₂ＣＯＩ−１３ＭＳ−１５６（Ｍｅ）₂ＣＯ II−１３ＭＳ−８５９（Ｍｅ）₂ＣＯ II−１３ＭＳ−１２６９（Ｍｅ）₂ＣＯ比較−ａＭＳ−８０（Ｍｅ）₂ＣＯ比較−ｂＭＳ−８１（Ｍｅ）₂ＣＯ

【０１４２】

【化６３】

【０１４３】本発明において、金属キレート色素を形成
するために使用できる金属イオン含有化合物としては、
金属イオンの無機又は有機の塩及び金属錯体が挙げら
れ、中でも有機酸の塩及び錯体が好ましい。金属として
は、周期律表の第Ｉ〜VIII族に属する１価及び多価の金
属が挙げられるが、中でもＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆ
ｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ及びＺｎが好
ましく、特にＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ及びＺｎが好まし
い。

【０１４４】金属イオン含有化合物の具体例としては、
Ｎｉ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｃｏ²⁺及びＺｎ²⁺と酢酸やス
テアリン酸等の脂肪族酸の塩、あるいは安息香酸、サル
チル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙げられる。

【０１４５】又、下記一般式（IV）で表される錯体は特
に好ましく用いることができる。

【０１４６】一般式（IV）［Ｍ（Ｑ₁）_s（Ｑ₂）_t（Ｑ₃）_u］^r+（Ｔ^-）_r 式中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮｉ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃ
ｒ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｚｎ²⁺を表す。Ｑ₁、Ｑ₂及びＱ₃は、各
々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物
を表し、互いに同じであっても異なっていてもよい。こ
れらの配位化合物としては、例えばキレート科学（５）
（南江堂）に記載されている配位化合物から選択するこ
とができる。Ｔ^-は有機アニオン基を表し、具体的には
テトラフェニル硼素アニオンやアルキルベンゼンスルホ
ン酸アニオン等が挙げることができる。ｓ、ｔ及びｕは
各々独立に０〜３の整数を表すが、これらは前記一般式
（IV）で表される錯体が４座配位か、６座配位かによっ
て決定されるか、あるいはＱ₁、Ｑ₂及びＱ₃の配位子の
数によって決定される。ｒは１又は２を表す。

【０１４７】一般式（IV）で表される錯体の内、一般式
（IV−１）（ｐ，ｑ，ｒ＝０の場合）が更に好ましい。

【０１４８】一般式（IV−１）Ｍ₁ ²⁺(ｗ^-)₂ 式中、Ｍ₁ ²⁺は２価の遷移金属イオンを表し、ｗ^-は２価
の金属イオンと錯体を形成することができる下記一般式
（IV−２）で表される配位化合物を表す。

【０１４９】

【化６４】

【０１５０】一般式（IV−２）において、Ｚはアルキル
基、アリール基、アリールオキシカルボニル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子又は水
素原子を表す。Ｒ₂₁及びＲ₂₂は各々アルキル基又はアリ
ール基を表し、同じでも異なっていてもよく、Ｒ₂₁とＺ
又はＲ₂₂とＺが結合して環を形成してもよいが、Ｚが水
素原子の時、Ｒ₂₁及びＲ₂₂が共にメチル基であることは
ない。

【０１５１】以下に代表的な化合物例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【０１５２】

【化６５】

【０１５３】

【化６６】

【０１５４】金属キレート画像を形成するための１形態
は、金属イオン化合物を含有する溶液で処理を行うこと
である。この溶液は、発色現像液そのものであってもよ
く、引き続いて用いられる処理溶液、例えばアルカリ性
定着液、又は独立した金属キレート化溶液であってもよ
い。金属キレート化はｐＨ５．０〜１２．０で通常の処
理温度で実施することができる。

【０１５５】金属イオン含有化合物を処理液に添加する
場合、処理溶液、例えば定着液に簡単に溶解するような
該化合物を選ぶことができる。金属イオン含有化合物は
０．１〜１２０ｇ／リットル、好ましくは１〜３０ｇ／
リットルの濃度で用いられる。

【０１５６】現像の後に、銀及びハロゲン化銀を除去す
るための漂白、定着又は漂白・定着、洗浄及び乾燥の通
常の工程を引き続いて実施するが、現像の間もしくは現
像に続くプロセスの任意の時点で金属キレート化を行う
ことができる。

【０１５７】本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×１０^-2
〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１５８】又、本発明のカプラーは、他の種類のシア
ンカプラー及びマゼンタカプラーと併用することもでき
る。

【０１５９】本発明のカプラーには、通常の色素形成カ
プラーにおいて用いられる方法及び技術が同様に適用さ
れる。

【０１６０】本発明のカプラーは、如何なる発色法によ
るカラー感光材料用素材としても用いることができる
が、具体的には外式発色法及び内式発色法が挙げられ
る。

【０１６１】外式発色法として用いられる場合、本発明
のカプラーをアルカリ水溶液又は有機溶媒（アルコール
等）に溶解して、現像処理液中に添加し使用することが
できる。

【０１６２】本発明のカプラーを内式発色法によるカラ
ー感光材料用素材として用いる場合、本発明のカプラー
の少なくとも１種を感光材料中に含有させて使用する。
典型的には、カプラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、こ
の乳剤を支持体上に塗布して感光材料を形成する方法が
好ましく用いられる。

【０１６３】本発明のカプラーは、例えばカラーのネガ
及びポジフィルム並びにカラー印画紙などのカラー感光
材料に用いられる。

【０１６４】このカラー印画紙を初めとする感光材料
は、単色用のものでも多色用のものでもよい。多色用感
光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに感光性を
有する色素画像形成構成単位を有する。各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単層
又は多層乳剤層から構成することができる。画像形成構
成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界で知ら
れているように種々の順序で配列することができる。

【０１６５】典型的な多色用感光材料は、シアンカプラ
ーを含有する少なくとも一つの赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、マゼンタカ
プラーを含有する少なくとも一つの緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位（シア
ンカプラー又は／及びマゼンタカプラーの少なくとも一
つは本発明のカプラーである）、イエローカプラーを含
有する少なくとも一つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層か
らなるイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に担持
させたものからなる。

【０１６６】感光材料は、必要に応じて追加の層、例え
ば金属イオン含有化合物含有層、フィルター層、中間
層、保護層、下塗層等を有することができる。

【０１６７】本発明のカプラーを用いる場合には、金属
イオン含有化合物はカプラーと同層に添加しても、別層
に添加してもよく、又、処理液に添加してもよい。又、
本発明の金属キレートカプラーを用いた場合には、金属
イオン含有化合物と接触させる必要はないが、金属イオ
ン含有化合物を添加した処理液で処理してもよい。

【０１６８】本発明の発色用還元剤及び本発明のカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤に含有させるには、従来公知の方
法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジ
ブチルフタレート等の沸点が１７５℃以上の高沸点有機
溶媒又は酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶
媒の、それぞれ単独に、又は必要に応じて、それらの混
合液にカプラーを単独で又は併用して溶解した後、界面
活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速回転ミ
キサー又はコロイドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に
添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製でき
る。

【０１６９】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩
臭化銀又は塩沃臭化銀がある。又、更に、塩化銀と臭化
銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい。ハロゲン
化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に
速い現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン
組成として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも
１％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀又は塩沃臭化
銀であることが特に好ましい。

【０１７０】ハロゲン化銀乳剤は常法により化学増感さ
れる。又、所望の波長域に光学的に増感できる。

【０１７１】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、又は現像処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として、写真業界に
おいてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加えることができる。

【０１７２】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常、感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色
素画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット
剤、界面活性剤等を用いることができる。これらについ
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻、２２〜３１
頁（１９７８年１２月）の記載を参考にすることができ
る。

【０１７３】本発明のカラー感光材料は当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。又、感光材料の親水性コロイド層中に、発色現像主
薬そのもの、あるいはそのプレカーサーを含有させ、ア
ルカリ性の活性化浴により処理することもできる。

【０１７４】カラー感光材料は、発色現像後、漂白処
理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に
行ってもよい。定着処理後は、通常は水洗処理が行われ
る。又、水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよ
いし、両者を併用してもよい。

【０１７５】金属キレート画像を形成するための他の形
態は、金属イオン化合物を感光材料中に添加することで
ある。添加する層はカプラーと同一層でも隣接する層で
もよい。金属イオン化合物は水溶性でも油溶性でも構わ
ないが、カプラーが油溶性の場合は金属イオン化合物も
油溶性であることが好ましく、カプラーと同様に高沸点
溶剤に溶解して添加することができる。該感光材料を発
色現像処理する場合、更に金属イオンと接触させるため
の処理を加えてもよい。

【０１７６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１７７】実施例１坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化
銀写真感光材料を作製した。塗布液は下記の如く調製し
た。

【０１７８】第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）５．６８ｇ、発色用還元剤
（３６）６．６８ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）３．３
３ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸エ
チル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性
剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液
２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散さ
せてイエローカプラー分散液を作製した。この分散液を
下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤と混合し
第１層塗布液を調製した。

【０１７９】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０１８０】又、硬膜剤として（Ｈ−１），（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２），（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよう
に添加した。

【０１８１】

【表１】

【０１８２】

【表２】

【０１８３】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩ＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＤＰｈＰ：１，５−ジフェニル−３−ピラゾリドンＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン

【０１８４】

【化６７】

【０１８５】

【化６８】

【０１８６】

【化６９】

【０１８７】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１８８】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１８９】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０１９０】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１９１】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１９２】次に、平均粒径０．５０μｍ、変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１９３】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１９４】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１９５】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１９６】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール尚、赤感性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０^-3添加した。

【０１９７】

【化７０】

【０１９８】

【化７１】

【０１９９】このようにして作成した感光材料を試料１
０１とする。

【０２００】次に、試料１０１において、Ｙ−１を表３
に示すカプラー（添加量はＹ−１と同モル量）に替えた
以外は試料１０１と同様にして、試料１０２〜１１０を
作製した。

【０２０１】これらの試料を常法により光楔露光（イエ
ロー画像評価の場合は青色光露光、マゼンタ画像評価の
場合は緑色光露光、シアン画像評価の場合は赤色光露
光）した後、下記現像処理工程により現像処理を行っ
た。

【０２０２】処理工程処理温度時間発色現像４０．０±０．３℃ ４５秒漂白定着４０．０±０．５℃ ４５秒リンス室温６０秒アルカリ処理室温３０秒乾燥６０〜８０℃ ３０秒現像処理液の組成を以下に示す。

【０２０３】発色現像液水６００ｍｌ燐酸カリウム４０ｇＫＣｌ５ｇヒドロキシエチリデン−１，１−ジスルホン酸（３０％）４ｍｌ水を加えて１０００ｍｌｐＨ（２５℃／水酸化カリウム）１２漂白定着液水６００ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ）９３ｍｌエチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム５５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸（６７％）３０ｇｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニウム水にて）５．８リンス液塩素化イソシアヌール酸ナトリウム０．０２ｇ脱イオン水（誘電率５μｍ／ｃｍ以下）１０００ｍｌｐＨ６．５アルカリ処理液水８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ水を加えて１０００ｍｌｐＨ（１Ｎ硫酸または１Ｎ水酸化カリウムにて）１０更に試料１０２〜１１０について以下の操作を行った
（試料１１１〜１１９）。

【０２０４】前記現像処理を行った後に下記組成の金属
キレート化浴を作成し、５分間（２１℃）浸漬し、１０
分間（３０℃）で洗浄、乾燥を行った。

【０２０５】硫酸ニッケル７水和物１０ｇ水１８０ｃｃ０．８％ＮＨ₃水溶液２．３２ｇ上記のように処理された試料１０２〜１１９について濃
度計（コニカ（株）社製ＫＤ−７型）を用いて濃度を測
定し、更に、上記各処理済試料を高温・高湿（６０℃、
８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐
熱、耐光性を調べた。また、キセノンランプを用いて７
日間照射を行い色素画像の耐光性を調べた。結果を表２
に示す。ただし、色素画像の耐光性、耐熱性及び耐湿性
は初濃度１．０に対する耐光、耐熱及び耐湿試験後の残
存率（％）で表す。

【０２０６】

【化７２】

【０２０７】

【表３】

【０２０８】表３の結果から明らかなようにカプラー部
だけでキレート可能な本発明のカプラーを用いてキレー
ト化を行った試料（１１１〜１１６）はキレート化を行
わないものに比べて耐光性、耐熱、耐湿性が向上してい
る。また、発色性についても比較カプラーに比べ向上し
ていることがわかる。

【０２０９】実施例２次に試料１０１におていてＹ−１を表４に示すカプラー
（添加量はＹ−１と同モル量）に代え、発色用還元剤
（３６）を発色用還元剤（１２）に（同モル添加）代え
た以外は、全く同様にして、試料２０１〜２０６を作製
した。実施例１と同様の現像処理を行った後、更に金属
キレート化浴処理を行い（試料２０７〜２１２）、濃度
計（コニカ（株）社製ＫＤ−７型）を用いて濃度を測定
し、更に上記各処理済試料を高温・高湿（６０℃、８０
％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱、
耐湿性を調べた。また、キセノンランプを用いて７日間
照射を行い色素画像の耐光性を調べた。結果を表４に示
す。ただし、色素画像の耐光性、耐熱性及び耐湿性は初
濃度１．０に対する耐光、耐熱及び耐湿試験後の残存率
（％）で表す。

【０２１０】

【化７３】

【０２１１】

【表４】

【０２１２】表４の結果から明らかなようにカプラー部
だけでキレート可能な本発明のカプラーを用いてキレー
ト化を行った試料（２０７〜２１０）はキレート化を行
わないものに比べて耐光性、耐熱、耐湿性が向上してい
る。また、発色性についても比較カプラーに比べ向上し
ていることがわかる。また、発色用還元剤（１２）にお
いても同様の効果がみられた。

【０２１３】実施例３次に試料１０１においてＭ−１を表５に示すカプラー
（添加量はＭ−１と同モル量）に代えた以外は、全く同
様にして、試料３０１〜３０７を作製した。実施例１と
同様の現像処理を行った後、更にキレート化浴処理を行
い（試料３０８〜３１４）、濃度計（コニカ（株）社製
ＫＤ−７型）を用いて濃度を測定し、更に、上記各処理
済試料を高温・高湿（６０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に
１４日間放置し、色素画像の耐熱、耐湿性を調べた。ま
た、キセノンランプを用いて７日間照射を行い色素画像
の耐光性を調べた。結果を表５に示す。ただし、色素画
像の耐光性、耐熱性及び耐湿性は初濃度１．０に対する
耐光、耐熱及び耐湿試験後の残存率（％）で表す。

【０２１４】

【化７４】

【０２１５】

【表５】

【０２１６】表５の結果から明らかなようにカプラー部
だけでキレート可能な本発明のカプラーを用いてキレー
ト化を行った試料３０８〜３１２はキレート化を行わな
いものに比べて耐光性、耐熱、耐湿性が向上している。
また、発色性についても比較カプラーを用いた試料に比
べ向上していることがわかる。

【０２１７】実施例４次に試料１０１においてＹ−１を表６に示すカプラー
（添加量はＹ−１と同モル量）に代えた以外は、全く同
様にして、試料４０１〜４０９を作製した。現像前にま
ず、キレート浴処理を行い、この後に実施例１と同様の
現像処理を行った。上記各処理済試料を濃度計（コニカ
（株）社製ＫＤ−７型）を用いて濃度を測定し、更に、
高温・高湿（６０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間
放置し、色素画像の耐熱、耐湿性を調べた。また、キセ
ノンランプを用いて７日間照射を行い色素画像の耐光性
を調べた。結果を表６に示す。ただし、色素画像の耐光
性、耐熱性及び耐湿性は初濃度１．０に対する耐光、耐
熱及び耐湿試験後の残存率（％）で表す。

【０２１８】

【表６】

【０２１９】表６で明らかなように現像前にキレート化
することで、カプラー部だけでキレート可能な本発明の
カプラーを用いた試料４０１〜４０６は比較カプラーを
用いた試料に比べ耐光性、耐熱性及び耐湿性が向上して
いる。

【０２２０】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は形成される色素の画像
保存性が十分に改良され、キレート色素を形成可能なカ
プラーを含有し、形成される分光吸収特性が良好な、即
ち、例えばシアン色素においては、短波長側の切れがシ
ャープでグリーン部に不正吸収が少ない、例えばマゼン
タ色素においては、吸収がシャープでブルー部に不正吸
収が少なく優れた効果を有し、また本発明による画像形
成方法は、発色用還元剤とのカップリング反応によりキ
レート色素を形成可能なカプラーを含有する感光材料を
金属を含有する処理液により処理することによりキレー
ト色素を形成することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤を有し、下記一般式（Ｉ）で表される発色用還元
剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工程
により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であって、金属イオンと５〜６員のキ
レート環を形成可能なキレート化基を少なくとも２つ以
上有するカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。【化１】〔式中、Ｒ₁₁はアリール基又はヘテロ環基であり、Ｒ₁₂
はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基又はヘテロ環基である。Ｘは−ＳＯ₂−，−ＣＯ−，
−ＣＯＣＯ−，−ＣＯ−Ｏ−，ＣＯＮ（Ｒ₁₃）−，−Ｃ
ＯＣＯ−Ｏ−，−ＣＯＣＯ−Ｎ（Ｒ₁₃）−ＳＯ₂−Ｎ
（Ｒ₁₃）−である。ここでＲ₁₃は水素原子又はＲ₁₂で述
べた基である。〕
【請求項２】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還元
剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工程
により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層に金属イオンとキレートを形成して最大吸
収波長が５ｎｍ移動するカプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還元
剤及び色素像が形成可能で金属イオン及び接触させる工
程により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−Ｉ）で表されるカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。【化２】〔式中、Ａ及びＢは各々イミダゾール環に置換可能な基
を表し、Ａ及びＢの少なくとも１つは金属とキレート可
能なキレート化基を有し、該キレート化基はイミダゾー
ル環のいずれかの窒素原子と金属イオンとにより５〜６
員の金属キレートを形成し得る位置にある。Ｘは水素原
子又は発色用還元剤との反応により脱離する基を表
す。〕
【請求項４】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還元
剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工程
により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−II）で表されるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。【化３】〔式中、Ａ₁及びＢ₁は各々ピラゾロトリアゾール環に置
換可能な基を表し、Ａ₁及びＢ₁の少なくとも１つは金属
とキレート可能なキレート化基を有し、該キレート化基
はピラゾロトリアゾール環のいずれかの窒素原子と金属
イオンとにより５〜６員の金属キレートを形成し得る位
置にある。Ｘ₁は水素原子又は発色用還元剤との反応に
より脱離する基を表す。〕
【請求項５】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還元
剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工程
により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−III）で表されるカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。【化４】〔式中、Ａ₂及びＢ₂は各々ピラゾロトリアゾール環に置
換可能な基を表し、Ａ₂及びＢ₂の少なくとも１つは金属
とキレート可能なキレート化基を有し、該キレート化基
はピラゾロトリアゾール環のいずれかの窒素原子と金属
イオンとにより５〜６員の金属キレートを形成し得る位
置にある。Ｘ₂は水素原子又は発色用還元剤との反応に
より脱離する基を表す。〕
【請求項６】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還元
剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工程
により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−IV）で表されるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。【化５】〔式中、Ａ₃，Ａ′₃及びＢ₃は各々ピラゾロベンズイミ
ダゾール環に置換可能な基を表し、Ａ₃，Ａ′₃及びＢ₃
の少なくとも１つは金属とキレート可能なキレート化基
を有し、該キレート化基はピラゾロベンズイミダゾール
環のいずれかの窒素原子と金属イオンとにより５〜６員
の金属キレートを形成し得る位置にある。Ｘ₃は水素原
子又は発色用還元剤との反応により脱離する基を表す。
Ｙ₃はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎは０〜２の
整数を表し、ｎが２の時、２つのＹ₃は同一であっても
異なっていてもよい。〕
【請求項７】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還元
剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工程
により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−Ｖ）で表されるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。【化６】〔式中、Ａ₄及びＢ₄は各々ピラゾロン環に置換可能な基
を表し、Ａ₄及びＢ₄の少なくとも１つは金属とキレート
可能なキレート化基を有し、該キレート化基はピラゾロ
ン環のいずれかの窒素原子と金属イオンとにより５〜６
員の金属キレートを形成し得る位置にある。Ｘ₄は水素
原子又は発色用還元剤との反応により脱離する基を表
す。〕
【請求項８】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還元
剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる工程
により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−VI）で表されるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。【化７】〔式中、Ａ₅，Ａ₅′及びＡ₅″は各々ピラゾロイミダゾ
ール環に置換可能な基を表し、Ａ₅，Ａ₅′及ひＡ₅″の
少なくとも１つは金属とキレート可能なキレート化基を
有し、該キレート化基はピラゾロイミダゾール環のいず
れかの窒素原子と金属イオンとにより５〜６員の金属キ
レートを形成し得る位置にある。Ｘ₅は水素原子又は発
色用還元剤との反応により脱離する基を表す。〕
【請求項９】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用現像
還元剤及び色素像が形成可能で金属イオンと接触させる
工程により金属キレート色素画像を形成するハロゲン化
銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層に下記一般式（Ｃｐ−VII）で表され
るカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。【化８】〔式中、Ａ₆，Ａ₆′及びＡ₆″は各々ピラゾロイミダゾ
ール環に置換可能な基を表し、Ａ₆，Ａ₆′及びＡ₆″の
少なくとも１つは金属とキレート可能なキレート化基を
有し、該キレート化基はピラゾロイミダゾール環のいず
れかの窒素原子と金属イオンとにより５〜６員の金属キ
レートを形成し得る位置にある。Ｘ₆は水素原子又は発
色用還元剤との反応により脱離する基を表す。〕
【請求項１０】前記一般式（Ｉ）で表される化合物が
下記の一般式（II）または（III）で表されることを特
徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。【化９】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₇は水素原子または置換基を表す。但
し、Ｒ₃，Ｒ₅，Ｒ₇のハメットの置換基定数σｐ値と
Ｒ₄，Ｒ₆のハメットの置換基定数σｍの和は０．８０以
上３．８０以下である。Ｒ₈はヘテロ環基を表す。〕
【請求項１１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還
元剤とのカップリングにより色素像を形成する画像形成
方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
に金属イオンとキレート可能なカプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を、現像前に金属イオンと
接触させることにより金属キレート色素画像を形成する
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を有し、前記一般式（Ｉ）で表される発色用還
元剤とのカップリングにより色素像を形成する画像形成
方法であって、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
に金属イオンとキレート可能なカプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を、現像中または現像後に
金属イオンと接触させることにより金属キレート色素画
像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を有し、前記一般式（II）または（III）で表
される発色用還元剤とのカップリングにより色素像を形
成するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に請求項１〜９の何
れか１項に記載のカプラーを少なくとも１種含有し、該
カプラーと同一層または別層にカルボン酸、リン酸、ス
ルホン酸の金属塩または下記一般式（IV）で表される金
属イオン供給物質を少なくとも１種含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。下記一般式（IV）〔Ｍ（Ｑ₁）_s（Ｑ₂）_t（Ｑ₃）_u〕^r+（Ｔ^-）_r 〔式中、Ｍは金属イオンを表す。Ｑ₁，Ｑ₂及びＱ₃は各
々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物
を表し、互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｔ
^-は有機アニオン基を表し、ｓ，ｔ及びｕは各々独立に
０〜３の整数を表す。ｒは１または２を表す。〕