JPH11157220A

JPH11157220A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH11157220A
Application number: JP9339295A
Authority: JP
Inventors: Nobuhide Tominaga; 信秀冨永; Keiji Oya; 桂二大矢; Koichi Shigeno; 浩一滋野
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1997-11-25
Filing date: 1997-11-25
Publication date: 1999-06-15

Abstract

(57)【要約】【課題】地肌部の白色性が高く、耐熱性、耐光性、耐
油性などの保存性の改善された感熱記録材料を提供す
る。【解決手段】感熱記録層中に、顕色剤として４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、増感剤として下記
一般式〔II〕で表されるジフェニルスルホン誘導体の少
なくとも一種、更に特定の保存安定剤を含有させた。本
発明の感熱記録材料は、初期の発色濃度に優れ、耐熱
性、耐光性、耐油性のいずれの試験においても発色部の
褪色がわずかであり、極めて信頼性の高い記録が可能で
ある。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は保存性の改善された
感熱記録材料に関し、詳しくは、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、特定構造のジフェニルスルホン
誘導体および特定の保存安定剤を含有することによっ
て、地肌部の白色性が高く、耐熱性、耐光性、耐油性な
どの保存性の改善された感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】感熱記
録材料は、通常無色ないし淡色の発色性物質と熱の作用
を受けると発色性物質を発色させる顕色剤とを、増感
剤、バインダーおよびその他の添加剤とともに、紙、合
成紙、プラスチックフィルムもしくはシートなどの支持
体表面に塗布することにより製造されている。従って、
記録装置においてサーマルヘッドや熱ペンなどの発熱素
子が接触した時に、発色性物質と顕色剤が反応して黒色
などに発色して記録される。かかる記録体は、他の記録
体に比較して現像や定着などの煩雑な処理を施すことが
なく、比較的簡単な装置でしかも短時間で記録が得られ
ること、騒音の発生が少ないことや環境汚染が少ないこ
と、コストが安いことなどの利点があるため、図書、文
書などの複写ばかりでなく、各種計測用記録紙、コンピ
ューター、ファクシミリ、テレックス、乗車券等自動販
売機、プリペイドカード、ラベルなどの記録材料として
広く使用されている。

【０００３】従来の感熱記録材料においては、発色性物
質（ロイコ染料）、これを熱的に発色させる顕色剤およ
び必要に応じて用いられる増感剤を適切に組み合わせて
用いることにより、初期の発色感度および地肌部の汚れ
（地肌カブリ）の観点からは実用上満足しえるものが得
られている。

【０００４】しかしながら、これらの感熱記録体を日光
や照明などに長時間暴露した場合には、印字部がかすん
だりあるいは消えてしまうばかりでなく、地肌部が黄変
してしまう欠点があり、ファクシミリ受信紙やワープ
ロ、パソコンなどのプリントアウトしたものを机上に放
置した場合には、記録画像が不鮮明となり、文書保存面
でも問題となっている。

【０００５】さらに、従来の感熱記録材料は、耐光性に
劣るばかりでなく高温および／または多湿の条件下に保
存した場合にも、印字部が消色したり地肌カブリが発生
するなどの欠点があり、感熱記録材料の保存性を改善す
ることが強く求められていた。

【０００６】ところで、ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン類を用いた感熱記録材料は、保存性に優れることが知
られている。例えば、特開平５−９２６６５号公報等に
は、顕色剤として４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンを用いることにより発色部の保存性が向上するこ
とが提案されており、また、例えば、特開平６−１２７
１２４号公報では、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンとヒンダードフェノール類を併用することで更
に保存性が向上することが提案されている。しかしなが
ら、いずれも発色感度の点で、従来の感熱記録材料に比
べて劣るという欠点を有しており、実用上は到底満足で
きるものではなかった。また、特開昭５８−２０５７９
３号公報等では、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンと他のジフェニルスルホンを用いることが提案さ
れている。しかしながら、該感熱記録材料の保存性は実
用上満足できるものではない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の現
状に鑑み、感熱記録材料の発色感度の高さを確保した上
で、保存安定性を著しく改善するために鋭意検討を重ね
た結果、感熱記録材料中に、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、特定のジフェニルスルホン誘導体、
および特定の保存安定剤を一種以上含有させることによ
ってこの目的が達成されることを見出し、本発明に到達
した。

【０００８】すなわち、本発明は、該感熱記録層に、顕
色剤として下記化合物〔Ｉ〕で表される４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、増感剤として下記一般式
〔II〕で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくと
も一種、保存安定剤として下記化合物〔III-1〕〜〔III
-9〕の少なくとも一種を含有させたことを特徴とする感
熱記録材料を提供するものである。以下、上記要旨をも
ってなる本発明の感熱記録材料についてさらに詳細に説
明する。

【０００９】

【化２】

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いる４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの使用量は、要求される性能
および記録適性、発色性物質染料あるいは併用される他
の添加剤の種類および使用量によって適宜選択でき、特
に限定されるものではないが、通常、発色性物質染料１
重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．
１〜５重量部であることが好ましい。４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの使用量が発色性物質染料１
重量部に対して０．０１重量部未満の場合には保存性の
改善効果が乏しく、また、１０重量部を越えて使用して
もその効果はそれ以上大きくならず不経済である。

【００１１】本発明で用いる上記一般式〔II〕で表され
るジフェニルスルホン誘導体において、式中Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆で表される炭素原子数１〜８の
アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチ
ル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル
等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素の各原子が挙げられる。

【００１２】上記一般式〔II〕で表されるジフェニルス
ルホン誘導体の具体的な代表例としては、次に示す〔II
-1〕〜〔II-5〕の化合物が挙げられる。

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】また、本発明で用いる上記ジフェニルスル
ホン誘導体の使用量は、その種類、要求される性能およ
び記録適性、発色性物質染料あるいは併用される他の添
加剤の種類および使用量によっても適宜選択でき、特に
限定されるものではないが、通常、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン１重量部に対して０．１〜５重
量部、好ましくは０．２〜３重量部が使用される。ジフ
ェニルスルホン誘導体の使用量が４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン１重量部に対して０．１重量部未
満の場合には発色感度が不十分となり、また、５重量部
を越えて使用してもその効果はそれ以上大きくならず不
経済である。

【００１９】本発明で用いる上記〔III-1〕〜〔III-9〕
の保存安定剤の使用量は、その種類、要求される性能お
よび記録適性、発色性物質染料あるいは併用される他の
添加剤の種類および使用量によっても適宜選択でき、特
に限定されるものではないが、通常、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン１重量部に対して０．１〜１
０重量部、好ましくは０．２〜５重量部が使用される。
保存安定剤の使用量が４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン１重量部に対して０．１重量部未満の場合に
は保存安定性が不十分となり、また、１０重量部を越え
て使用してもその効果はそれ以上大きくならず不経済で
ある。

【００２０】本発明で使用する通常無色ないし淡色の発
色性物質染料としては各種の周知の染料で、一般の感熱
記録紙などに用いられているものであれば特に制限を受
けない。

【００２１】これらの発色性物質染料の具体例を挙げる
と、例えば、（１）３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニル−３−
インドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチル−３−インドリル）フ
タリド、３，３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２
−フェニル−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフ
タリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３，３−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル〕−４，
５，６，７−テトラクロロフタリドなどのフタリド系化
合物；（２）４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒ
ドリンベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロ
フェニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン系化
合物；（３）ローダミン−β−アニリノラクタム、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−
クロロプロピルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−トリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（４−アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−６−クロ
ロフルオランなどのキサンテン系化合物；（４）ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイ
コメチレンブルーなどのチアジン系化合物；（５）３−
メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフ
トピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メ
チルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピランなど
のスピロ系化合物；（６）その他３，５’，６−トリス
（ジメチルアミノ）−スピロ〔９Ｈ−フルオレン−９，
１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン〕−３’−オン、
１，１−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニル）−
２−（４−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラクロロ（３Ｈ）イソベンゾフラン−３−
オン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−４−アザフタリドなどが挙
げられる。上記の他にも、例えば、米国特許第４８００
１４８号、特開平３−７２３５８号公報等に記載の発色
性物質染料を用いることができる。更に、これらの発色
性物質染料は、数種類を混合して用いることもできる。

【００２２】また、本発明で用いられる４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンは、それ自身顕色剤として
の効果を奏するので、他の顕色剤を用いる必要はない
が、発色感度を増大させる必要がある場合は、フェノー
ル系、カルボン酸系あるいは金属塩系などの周知の顕色
剤を併用することができる。また、これらの他の顕色剤
を併用することによって本発明の４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの使用量を低減することもでき
る。

【００２３】これらの他の顕色剤としては、たとえば、
ｐ−オクチルフェノール、ｐ−第三ブチルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノ
ン、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−第三オクチ
ルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、ビ
スフェノール−Ａ、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（３，４−ジヒドロキシフェニル）スルホン、２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス〔２−（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）エトキシ〕メタン、４−（４−
イソプロポキシベンゼンスルホニル）フェノール、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、３，５−ジ第三ブチルサリチル酸、２，４−ジヒド
ロキシベンズアニリド、２，４−ジヒドロキシ−２’−
メトキシベンズアニリド、２，４−ジヒドロキシ−
２’，４’−ジメチルベンズアニリド、２，４−ジヒド
ロキシ−２’−メトキシ−５’−メチルベンズアニリ
ド、ビス（４−（２，４−ジヒドロキシフェニルカルボ
ニルアミノ）−３−メトキシフェニル）メタン、４−メ
チルベンゼンスルホン酸−２−ヒドロキシアニリドなど
のフェノール類、レゾルシノール類、安息香酸などの有
機カルボン酸、サリチル酸亜鉛などの金属塩が挙げら
れ、特にフェノール系の顕色剤を用いることが好まし
い。

【００２４】さらに、必要に応じて消色剤を併用するこ
ともでき、例えば、１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボン酸テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）、１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボン酸テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）、１，８−オクタンジカルボン酸ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、１，８−オクタンジカルボン酸ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１−メチ
ル−４−ピペリジル）等のピペリジン類、Ｎ，Ｎ’−ジ
ステアロイルピペラジン等のピペラジン類、１，３−ジ
シクロヘキシル−２−フェニルグアニジン、１，３−ジ
シクロヘキシル−２−（２，５−ジメチルフェニル）グ
アニジン、１，３−ジ−Ｏ−トリルグアニジン、１，
２，３−トリフェニルグアニジン、１，３−ジフェニル
グアニジン等のグアニジン類、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルホ
ルムアミジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチルフェニル）
ホルムアミジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンズアミジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ’−フ
ェニルベンズアミジン等のアミジン類、Ｎ，Ｎ’−イソ
フタロイルジ（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ド）、Ｎ，Ｎ’−テレフタロイルジ（Ｎ−フェニル−Ｎ
−エチルアミド）等の芳香族ジカルボン酸ジアミド類、
４，４’−ジチオジモルホリン等のモルホリン類が挙げ
られ、単独もしくは２種以上を混合して用いることがで
きる。

【００２５】本発明の感熱記録材料の発色感度を高める
ために他の増感剤を併用することも可能であり、たとえ
ば、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステ
アリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、安息
香酸亜鉛、サリチル酸ドデシルエステル亜鉛塩、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸アルミニウムなどの有機酸の金属塩；ステアリン
酸アミド、ステアリン酸メチロールアミド、ステアロイ
ル尿素、アセトアニリド、アセトトルイジド、安息香酸
ステアリルアミド、エチレンビスステアリン酸アミド、
ヘキサメチレンビスオクチル酸アミドなどのアミド化合
物；１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタ
ン、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、ｐ−ベンジロキシビフェニル、ジフ
ェニルカーボネート、ビス（４−メチルフェニル）カー
ボネート、ジベンジルオキザレート、ビス（４−メチル
ベンジル）オキザレート、１−ヒドロキシ−２−ナフタ
レンカルボン酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフタ
レンカルボン酸ベンジル、３−ヒドロキシ−２−ナフタ
レンカルボン酸フェニル、メチレンジベンゾエート、
１，４−ビス（２−ビニロキシエトキシ）ベンゼン、２
−ベンジロキシナフタレン、４−ベンジロキシ安息香酸
ベンジル、ジメチルフタレート、テレフタル酸ジベンジ
ル、ジベンゾイルメタン、ｐ−トルエンスルホン酸アニ
リド、４−メチルフェノキシ−ｐ−ビフェニル等を用い
ることができる。

【００２６】本発明の感熱記録材料は、保存安定性に優
れるが、より高い保存安定性を付与する目的でオーバー
コート層を設けてもよく、また、発色感度を向上させる
ためにアンダーコート層を設けてもよい。上記オーバー
コート層としては、例えば、光硬化性樹脂、電子線硬化
性樹脂または熱硬化性樹脂等を塗布したのち硬化させ皮
膜を形成するか、皮膜の形成が可能なラテックスや水溶
性高分子化合物をコーティングして形成させ、エポキシ
化合物等の架橋剤または硬化剤を併用してもよい。コー
ティングには、公知のいかなる方法を用いてもよく、コ
ート層の厚さもなんら限定されるものではなく、所望の
性能になるように適宜選択できる。また、上記アンダー
コート層としては、例えば、無機顔料および／又は有機
顔料と接着剤とを主成分とする層、発泡性フィラーと接
着剤とを主成分とする層、粒状および／又は繊維状の無
機および／又は有機中空材料と接着剤とを主成分とする
層、水溶性高分子化合物または水分散性高分子化合物を
含有する水溶液を機械的に発泡させて得た塗液で形成さ
れた発泡層等の断熱性に優れた素材を用いることで、少
ないエネルギーによる発色が可能となる。該アンダーコ
ート層においても、そのコーティング方法やコート層の
厚さは特に限定されるものではなく、所望の性能になる
ように適宜選択できる。

【００２７】また、特に高度の耐光性が要求される場合
には必要に応じて、上記感熱記録層および／又は上記オ
ーバーコート層中に公知の紫外線吸収剤を用いることも
できる。

【００２８】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−５’−ジ
第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−５’−ジ第三ブチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビ
ス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノー
ル〕、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−
ヒドロキシ−４’−（２”−エチルヘキシル）オキシフ
ェニル〕ベンゾトリアゾール、５−第三ブチル−３−
（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−ヒドロキシベンゼン−プロピオン酸オクチル、メ
チル−３−〔３−第三ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロ
ピオネートポリエチレングリコールの縮合物、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−第二アミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、２，２’−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤、２−エチルヘキシル−２−シア
ノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−
シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノ
アクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。

【００２９】本発明で用いる４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、前記一般式〔II〕で表されるジフェ
ニルスルホン誘導体および〔III-1〕〜〔III-9〕で表さ
れる保存安定剤に、発色性物質染料、必要に応じて用い
られる他の顕色剤、他の増感剤、消色剤、紫外線吸収剤
等を、通常、ボールミル、アトライター、サンドグライ
ンダーなどの磨砕機または適当な乳化装置により微粒化
し、目的に応じてさらに各種の添加材料を加えて塗液と
する。

【００３０】この塗液には、通常、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド重合体、澱
粉類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体またはこれらの変性物などの結合剤、カオリン、シ
リカ、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、メラミン
などの充填剤を配合することができ、この他に金属石け
ん類、アマイド類、ワックス類、光安定剤、耐水化剤、
分散剤、消泡剤などを必要に応じて使用することができ
る。

【００３１】本発明では、この塗液を紙または各種フィ
ルム類に塗布することによって目的とする感熱記録材料
を得ることができる。得られた感熱記録材料はファクシ
ミリ用紙、プリンター用紙、ラベル、値札、切符などの
感熱記録材料が応用される各種の用途に用いることがで
きる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお
「％」は、特に示す場合を除くほか「重量％」を示す。

【００３３】実施例１３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン２０ｇおよび１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液１００ｇをボールミルで充分に磨砕して分散
液Ａ−１とした。

【００３４】表−１に示す顕色剤２０ｇを１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミル中で
充分に磨砕して分散液Ｂ−１を得た。尚、表中、「Ｉ」
は、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを、
「Ｘ−１」、「Ｘ−２」は、下記化合物を示す。

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】表−１に示す増感剤２０ｇを１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミルで充
分に磨砕して分散液Ｃ−１を得た。尚、表−１、表−２
中、「II-1」〜「II-5」は、前記した〔II-1〕〜〔II-
5〕を示し、「Ｙ−１」、「Ｙ−２」は下記化合物を示
す。

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】表−１に示す保存安定剤２０ｇを１０％ポ
リビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミル
で充分に磨砕して分散液Ｄ−１を得た。尚、表−１、表
−２中、[III-1」〜「III-9」は、前記した〔III-1〕〜
〔III-9〕を示す。

【００４１】上記分散液Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１および
Ｄ−１を１：２：２：１の重量比で混合し、混合液２０
０ｇに対し炭酸カルシウム５０ｇを添加し、充分に分散
させて塗液とし、この塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙上に厚
さ３２μｍで塗布し、乾燥して感熱記録材料を得た。

【００４２】得られた感熱記録材料を用い、感熱印字装
置（ＴＨ−ＰＭＤ：株式会社大倉電気製）を用いてパル
ス幅０．８ｍｓｅｃで印字した記録像（印字部）の初期
発色濃度および地肌部の初期濃度を、マクベス濃度計
（マクベス社製ＴＲ−９２７型）により測定した。

【００４３】この発色させた感熱記録材料を６０℃、乾
燥の条件下で２４時間保存し、地肌および発色部の濃度
変化を測定し、耐熱保存安定性を評価した。その結果を
表−１に示す。

【００４４】また、この発色させた感熱記録材料をカー
ボンアークフェードメーター中に入れ、６時間照射した
後の印字部の濃度を測定し、耐光保存安定性を評価し
た。尚、地肌部の濃度については黄色フィルターを用い
て測定した。その結果を表−１に示す。

【００４５】さらに、この発色させた感熱記録材料の印
字部および地肌部にジオクチルフタレートをスタンプし
た後、４０℃、乾燥の条件下で２４時間保存した後の濃
度を測定し、耐油性を評価した。その結果を表−１に示
す。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例２３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−６−クロロフルオラ
ン２０ｇおよび１０％ポリビニルアルコール水溶液１０
０ｇをボールミルで充分に磨砕して分散液Ａ−２を得
た。

【００４８】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン（化合物〔I〕）２０ｇを１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液１００ｇとともにボールミル中で充分に磨砕し
て分散液Ｂ−２を得た。

【００４９】表−２に示す増感剤２０ｇを１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミルで充
分に磨砕して分散液Ｃ−２を得た。

【００５０】１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン（化合
物〔III-1〕）２０ｇを１０％ポリビニルアルコール水
溶液１００ｇとともにボールミルで充分に磨砕して分散
液Ｄ−２を得た。

【００５１】上記分散液Ａ−２、Ｂ−２、Ｃ−２および
Ｄ−２を１：２：２：１の重量比で混合し、混合液２０
０ｇに対し炭酸カルシウム５０ｇを添加し、充分に分散
させて塗液とし、この塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙上に厚
さ３２μｍで塗布し、乾燥して感熱記録材料を得た。

【００５２】得られた感熱記録材料を用い、感熱印字装
置（ＴＨ−ＰＭＤ：株式会社大倉電気製）を用いてパル
ス幅０．８ｍｓｅｃで印字し、赤色発色像を得た。該記
録像（印字部）の初期発色濃度および地肌部の初期濃度
を、マクベス濃度計（マクベス社製ＴＲ−９２７型）に
より測定した。

【００５３】得られた感熱記録材料を用い、実施例１と
同様の試験を行った。その結果を次の表−２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】表から明らかなように、本発明の感熱記録
材料に使用する顕色剤以外の顕色剤を用いた場合（Ｎ
ｏ．〔1-Ｉ〕，〔1-Ｊ〕）では初期の発色濃度は優れる
ものの、保存性の低下が著しい。また、本発明の感熱
記録材料に使用する増感剤以外の増感剤を用いた場合
（Ｎｏ．〔1-Ｋ〕〜〔1-Ｌ〕，〔2-Ｆ〕〜〔2-Ｇ〕）で
は初期の発色濃度が低く、保存安定性も満足できるもの
ではない。さらに、本発明の感熱記録材料に使用する顕
色剤および増感剤を用いても、本発明の感熱記録材料に
使用する保存安定剤を使用しない場合（Ｎｏ．〔1-
Ｍ〕，〔2-Ｈ〕）は保存安定性が満足出来るものではな
い。

【００５６】これに対し、本発明の４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、一般式〔II〕で表されるジフ
ェニルスルホン誘導体の少なくとも一種、化合物〔III-
1〕〜〔III-9〕の少なくとも一種を含有させた感熱記録
材料の場合（Ｎｏ．〔1-Ａ〕〜〔1-Ｈ〕，〔2-Ａ〕〜
〔2-Ｅ〕）は、初期の発色濃度に優れるばかりでなく、
耐熱性、耐光性、耐油性のいずれの試験においても発色
部の褪色がわずかであり、極めて信頼性の高い記録が可
能になる。

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、特定のジフェニルスルホン誘導
体、特定の保存安定剤配合することにより、過酷な条件
下に保存した後にも、発色部の消色および地肌部の変色
の少ない、保存安定性に優れた感熱記録材料が得られ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感熱記録層中に、顕色剤として下記一般
式〔Ｉ〕で表される４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、増感剤として下記一般式〔II〕で表されるジ
フェニルスルホン誘導体の少なくとも一種、保存安定剤
として下記化合物〔III-1〕〜〔III-9〕の少なくとも一
種を含有させたことを特徴とする感熱記録材料。【化１】
【請求項２】一般式〔II〕のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ
₅およびＲ₆のいずれもが水素原子である化合物を用いる
請求項１記載の感熱記録材料。