JPH11140070A - 新規な（チオ）エポキシ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高屈折率、高アッベ数、高耐熱性のプラスチ
ックレンズを提供する。 【解決手段】 下記式（１）又は（２） 【化１】 ［式（１）中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は、Ｈ，−ＣＨ₂Ｓ
Ａ，−ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＡ， 【化２】 から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていても良いが、
少なくとも４つ以上のＳＡ基を有する。Ａは各々独立に
Ｈ又は下記式 【化３】 （ＸはＯ又はＳを表す。）で表される（チオ）エポキシ
基であって、少なくとも１つが前記式で表される（チ
オ）エポキシ基である］で表される４官能以上の（チ
オ）エポキシ化合物を含む樹脂組成物から得られるプラ
スチックレンズ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高い透明性等が要
求される光学材料等の分野に好適に使用される新規な
（チオ）エポキシ化合物に関する。また本発明は、この
化合物を含む（チオ）エポキシ樹脂組成物、該組成物か
ら得られるプラスチックレンズに関する。

【０００２】

【従来の技術】代表的な光学材料であるプラスチックレ
ンズに、従来より要求され続けている性能は、さらに薄
く、軽く、透明性、耐久性に優れることである。

【０００３】これらの要求に応える為には、プラスチッ
クレンズ用樹脂自身のさらなる高性能化を行わなければ
ならない。即ち、高屈折率化、低比重化、高アッベ数
化、高耐熱性化を行わなければならない。

【０００４】低比重化、高耐熱性化については、現在の
高屈折率プラスチックレンズでも高いレベルで実現され
てきている。

【０００５】ところが屈折率とアッベ数については、屈
折率が上昇するとアッベ数は低くなる相反する物性であ
る為、両方同時に性能を向上させる事はかなり困難で、
改良し難い性能であった。そこで、アッベ数の低下を抑
えながら出来るだけ屈折率を高くする検討が盛んに行わ
れていた。

【０００６】これらの検討の中で最も代表的な提案は、
特開平９−１１０９７９号公報及び特開平９−７１５８
０号公報で、特定のエピスルフィド化合物を使用する方
法である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】この方法によれば、比
較的高いアッベ数を有しながら極めて高い屈折率が実現
できる。ところがこの方法によって得られた樹脂は、耐
熱性が最低でも８０℃以上要求される用途には耐熱性が
不充分で、上記樹脂で作製した眼鏡レンズを、例えば晴
天時に車中など放置するような、高温下で使用した場
合、クラックが入り易かったり、レンズ自身が変形し易
いといった問題点があった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】樹脂の耐熱性が、少なく
とも８０℃以上であれば、前記したようなクラック及び
レンズ自身の変形といった耐熱性の問題はかなり軽減さ
れる。

【０００９】このような状況に鑑み、鋭意検討を行った
結果、下記式（１）又は（２）で表される、特定構造の
４官能以上のポリチオールから合成される（チオ）エポ
キシ化合物を含む樹脂組成物を用いれば、上記の問題点
は解決され、高屈折率、高アッベ数で、少なくとも８０
℃以上の高耐熱性を有するプラスチックレンズが得られ
ることを見出し、本発明に到達した。

【００１０】すなわち本発明は、下記式（１）又は
（２）で表される（チオ）エポキシ化合物に関する。

【００１１】

【化１３】 ［式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は、Ｈ，−ＣＨ₂ＳＡ，−
ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＡ，

【００１２】

【化１４】

【００１３】から選ばれ、それぞれ同一でも異なってい
ても良いが、少なくとも４つ以上のＳＡ基を有し、Ａは
各々独立にＨ又は下記式

【００１４】

【化１５】 （ＸはＯ又はＳを表す。）で表される（チオ）エポキシ
基であって、少なくとも１つが前記式で表される（チ
オ）エポキシ基である］

【００１５】

【化１６】

【００１６】［式中、Ａは各々独立にＨ又は下記式

【００１７】

【化１７】 （ＸはＯ又はＳを表す。）で表される（チオ）エポキシ
基であって、少なくとも１つが前記式で表される（チ
オ）エポキシ基である。ｎは０〜３の整数を表す。］

【００１８】また本発明は、下記式（３）又は式（４）
の４官能以上のポリチオールに、塩基の存在下、エピハ
ロヒドリンを反応させる、或いは更にチオ尿素又はチオ
シアン酸塩を反応させることを特徴とする前記式（１）
又は（２）の（チオ）エポキシ化合物の製造方法に関す
る。

【００１９】

【化１８】 ［式中、Ｑ1，Ｑ2，Ｑ3，Ｑ4は、Ｈ，−ＣＨ₂ＳＨ，−
ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＨ，

【００２０】

【化１９】 から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていても良い。］

【００２１】

【化２０】 （ｎは０〜３の整数を表す。）

【００２２】更に本発明は、前記式（１）又は（２）で
表される（チオ）エポキシ化合物を主として含む（チ
オ）エポキシ樹脂組成物、それらを重合して得られる透
明樹脂並びにプラスチックレンズ、プラスチックレンズ
の注型重合法である。

【００２３】尚、上記の（チオ）エポキシ化合物、（チ
オ）エポキシ樹脂組成物、それらを重合して得られるポ
リエーテルまたはポリスルフィド系透明樹脂、並びにプ
ラスチックレンズは、現在まで知られていない。

【００２４】また、本発明は、下記一般式（５）

【００２５】

【化２１】 から選択されるが、Ｒ5〜Ｒ8のいずれか１個がＨの場
合、いずれか１個は

【００２６】

【化２２】 を表し、Ｒ5〜Ｒ8のいずれか２個がＨの場合、他の２個
は

【００２７】

【化２３】 から選択され、Ｒ5〜Ｒ8の３個以上がＨとなることはな
い。）または下記一般式（６）

【００２８】

【化２４】 （式中、ｎは０〜３の整数を表す。）で表される４官能
以上の新規なエピスルフィド化合物に関する。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明に係る（チオ）エポキシ化
合物は、通常以下の方法で合成される。特開平７−２５
２２９７号公報の方法等によって合成される下記式
（３）

【００３０】

【化２５】 ［式中、Ｑ1，Ｑ2，Ｑ3，Ｑ4は、Ｈ，−ＣＨ₂ＳＨ，−
ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＨ，

【００３１】

【化２６】 から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていても良い。］
又は下記式（４）

【００３２】

【化２７】 （ｎは、０〜３の整数を表す。）で表される４官能以上
のポリチオールを出発原料にして、塩基の存在下、エピ
ハロヒドリンを反応させてエポキシ化合物を合成する。

【００３３】次いで、そのエポキシ化合物にチオ尿素ま
たはチオシアン酸塩を反応させてチオエポキシ化合物を
合成する。

【００３４】本発明に係る組成物とは、式（３）または
式（４）で表される４官能以上のポリチオールに、塩基
の存在下、エピハロヒドリンを反応させて得られるエポ
キシ樹脂組成物、並びにそのエポキシ樹脂組成物に、さ
らにチオ尿素またはチオシアン酸塩を反応させて得られ
るチオエポキシ樹脂組成物である。

【００３５】即ち、これらの（チオ）エポキシ樹脂組成
物とは、原料である４官能以上のポリチオールから合成
される４官能以上のエポキシ化合物またはチオエポキシ
化合物が、比較第一成分となる組成物である。その他に
それら化合物の２量体、３量体、４量体等のポリエーテ
ルオリゴマー類またはポリスルフィドオリゴマー類、チ
オエポキシ化反応の中間体であるエポキシ基を有するチ
オエポキシ樹脂類、エピハロヒドリンが不足した場合に
生成するメルカプト基を有する（チオ）エポキシ樹脂
類、重合抑制剤等として使用した無機酸類及び有機酸
類、溶媒、未反応原料、及びその他の副生物並びに不純
物等の有機化合物、無機化合物等も問題にならない範囲
で含まれてもよい。

【００３６】得られるエポキシ樹脂組成物及びチオエポ
キシ樹脂組成物に含まれる主生成物の構造を変えたい場
合は、原料である４官能以上のポリチオールを変えれば
よい。

【００３７】以下に代表的な一例を挙げて、それについ
ての詳細な説明を行う。

【００３８】先ず、例えば、式（７）で表されるポリチ
オールに、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン等
のエピハロヒドリン類を反応させて式（８）で表される
ハロゲン化アルコール類を合成する。

【００３９】

【化２８】

【００４０】エピハロヒドリン類のなかではエピクロル
ヒドリンが比較的好ましい。

【００４１】これらエピハロヒドリン類の使用量は、使
用するポリチオール中のメルカプト基に対して、０．５
〜２当量が好ましく、０．９〜１．２であれば更に好ま
しい。

【００４２】この際、反応触媒として、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、ジエチルアニリン、ピンジン、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウ
ム、ナトリウムメチラート、ｔ−ブトキシカリウム、燐
酸一水素二ナトリウム、酢酸ナトリウム等の有機・無機
塩基類を加えた方が好ましい結果を与える場合が多い。
これら塩基の中では、無機塩基類の方が比較的好まし
く、無機塩基類のなかでは水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウムが好ましい。

【００４３】これら塩基の添加量は、使用するポリチオ
ールに対して０．１〜１０ｗｔ％が好ましく、０．３〜
５ｗｔ％であればさらに好ましい。

【００４４】反応温度は−２０〜５０℃が好ましく、０
〜１５℃であれば更に好ましい。

【００４５】反応溶媒は、使用してもしなくてもよい
が、使用する場合はトルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香族系溶
媒類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン
等の脂肪族系溶媒類、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、メトキシエタノール、エチレ
ングリコール、グリセリン等のアルコール類、水等が好
ましく用いられる。

【００４６】これらは単独で用いても、２種以上を混合
して用いてもよい。

【００４７】水と芳香族系溶媒類、または水と脂肪族系
溶媒類等の二層分離型混合溶媒系を用いる場合は、相間
移動触媒として、アルコール類、４級アルキルアンモニ
ウム塩、アルキルまたはアリールカルボン酸金属塩、ア
ルキルまたはアリールスルホン酸金属塩、酸性アルキル
またはアリール燐酸エステルとその金属塩等の界面活性
剤類を加えた場合、好ましい結果を与える場合が多い。

【００４８】これらの界面活性剤類の添加量は、反応マ
ス総重量に対して０．００１〜２０ｗｔ％が好ましく、
０．１から１０ｗｔ％であればさらに好ましい。

【００４９】引き続き、この反応マスにトリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、ジエチルアニリン、ピンジン、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウ
ム、ナトリウムメチラート、ｔ−ブトキシカリウム、燐
酸一水素二ナトリウム、酢酸ナトリウム等の有機・無機
塩基類を加えて、本発明に係る式（９）のエポキシ化合
物を含む組成物を得る。

【００５０】

【化２９】

【００５１】これら塩基は、単独でも２種以上を併用し
てもよいが、用いる塩基の種類は有機塩基類よりも無機
塩基類の方が比較的好ましく、無機塩基類のなかでは水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。

【００５２】これらの塩基の使用量は、先に使用したエ
ピハロヒドリン類に対して、１〜１０当量が好ましく、
２〜５当量であれば更に好ましい。

【００５３】通常は、このような２段法によって本発明
に係る式（９）で表されるエポキシ化合物を含む組成物
が合成されるが、式（７）で表されるポリチオールに、
後で加えられるエピハロヒドリン類に対して当量以上の
有機・無機塩基類を加え、次いでエピハロヒドリン類を
加える１段法でも合成可能である。

【００５４】しかしながら、２段法よりも更に厳密な条
件の探索が必要となったり、純度が低くなる傾向にある
ため、あまり好ましくは用いられない。

【００５５】本発明に係る式（１０）で表されるチオエ
ポキシ化合物を含む組成物は、式（９）で表されるエポ
キシ化合物を含む組成物にチオ尿素、又はチオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アン
モニウム、チオシアン酸カルシウム、チオシアン酸鉛等
のチオシアン酸塩を反応させる事によって得られる。チ
オシアン酸塩を使用する場合は、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム
が比較的に好ましく、チオシアン酸ナトリウムであれば
更に好ましい。

【００５６】

【化３０】

【００５７】これらのチオ尿素、又はチオシアン酸塩の
使用量は、例えば、式（９）中のエポキシ基に対して当
量以上で用いられるが、好ましくは１〜５当量、更に好
ましくは１〜３当量の範囲である。１当量未満では純度
が低下し、５当量以上では経済的に不利になる場合があ
る。

【００５８】反応温度はチオ尿素、又はチオシアン酸塩
の種類によって大きく異なる為特に限定はできないが、
チオ尿素を使用する場合は凡そ１０〜３０℃が好まし
く、チオシアン酸塩を使用する場合は凡そ３０〜６０℃
が好ましい。

【００５９】本発明に係る式（１０）で表されるチオエ
ポキシ化合物を含む組成物を合成する場合、通常、式
（９）で表されるエポキシ化合物を含む組成物の合成時
とほぼ同様の反応溶媒が使用される。

【００６０】例えば、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香族系
溶媒類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタ
ン等の脂肪族系溶媒類、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、ブタノール、メトキシエタノール、エチ
レングリコール、グリセリン等のアルコール類等が好ま
しく用いられる。

【００６１】これらは単独で用いても、２種以上を混合
して用いてもよい。

【００６２】エポキシ化の場合と異なり、チオエポキシ
化の場合は、水は反応速度を遅くさせる傾向にある為、
あまり好ましくは用いられない。

【００６３】これらの反応溶媒は、例えば、式（８）、
（９）、（１０）の化合物を含む組成物の合成毎に最適
の溶媒を各々使用してもよいが、回収の面からは出来る
だけ少ない方が好ましく、同一または単一溶媒であれば
なお好ましい。

【００６４】チオ尿素を使用して本発明に係る式（１
０）で表されるチオエポキシ化合物を含む組成物を合成
する場合は、触媒及び重合抑制剤として、反応系内に無
機酸類及び有機酸類を加えた場合、好ましい結果を与え
る事が多い。

【００６５】例えば、硝酸、塩酸、硫酸、発煙硫酸、硼
酸、炭酸、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、シュウ酸、酒石酸、コハク酸、フマ
ル酸、マレイン酸、乳酸、安息香酸、五酸化燐、無水酢
酸、無水クエン酸、無水マレイン酸、無水安息香酸、無
水フタル酸、シリカゲル、酸性アルミナ等があげられ、
なかでも蟻酸、酢酸、プロピオン酸が好ましく用いられ
る。これらは単独で使用しても、２種以上を併用しても
よい。

【００６６】これらの無機酸類及び有機酸類の使用量
は、通常は反応液総重量に対して、０．００１〜１０ｗ
ｔ％程度であるが、例えば、これら重合抑制剤をそのま
ま反応溶媒として使用できる場合もある。

【００６７】また、これらの無機酸類及び有機酸類は、
本発明に係る式（１０）で表されるチオエポキシ化合物
を含む組成物を取り出す際の安定性を向上させる目的
で、洗浄剤としても用いる事ができ、更には、製品自身
の安定性を向上させる目的で、製品の安定剤として用い
る事もできる。

【００６８】洗浄剤として用いる場合、ｐＨ６以下で洗
浄を行えば効果が得られ、更にｐＨ３以下で行えばより
効果が得られる場合が多い。

【００６９】安定剤として用いる場合、製品総重量に対
して、通常０．００１〜１０ｗｔ％の範囲で加えられ、
好ましくは０．０１〜１ｗｔ％の範囲で加えられる。
０．００１ｗｔ％未満では効果が小さく、１０ｗｔ％を
超えてもよいが効果はそれ以上にあまり大きくならな
い。

【００７０】本発明に係る（チオ）エポキシ化合物は、
それらを含む組成物から各々精製して単離することも可
能であるが、工業的な観点からは組成物のまま使用する
のがコスト的に有利である。

【００７１】本発明に係るこれらの（チオ）エポキシ化
合物を含む樹脂組成物は、主に得られる樹脂の物性を改
良する目的で、樹脂改質剤を問題にならない範囲で必要
な物性が得られるまで加えられることができる。

【００７２】樹脂改質剤としては、例えば、本発明に係
る（チオ）エポキシ樹脂組成物に含まれる以外のチオエ
ポキシ化合物類またはエポキシ化合物類、メルカプト化
合物、メルカプトカルボン酸類、前記の重合抑制剤とし
ても使用できるカルボン酸及びカルボン酸無水物類、ア
ミノ酸類及びメルカプトアミン類、アミン類、オレフィ
ン類及び（メタ）アクリレート類等が挙げらる。

【００７３】具体的には、例えば、ビス（２，３−エピ
チオプロピル）スルフィド、１，２−ビス（３，４−エ
ピチオ−１−チアブチル）エタン、１，２−ビス（６，
７−エピチオ−１，４−ジチアヘプチル）−３−（３，
４−エピチオ−１−チアブチル）プロパン、２，５−ビ
ス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−
ジチアン等の本発明に係る組成物に含まれないチオエポ
キシ樹脂類、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビス
フェノールＡジグリシジルエーテル、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、１，２−ヘキサヒドロフタル
酸ジグリシジルエステル等の本発明に係る組成物に含ま
れないエポキシ樹脂類、エタンジチオール、ビス（２−
メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジメルカプト
−１−プロパノール、１，２，３−トリメルカプトプロ
パン、１，４−ジチアン−２，５−ジメルカプトメチ
ル、２，３−ビス（３−メルカプトエチルチオ）−１−
プロパンチオール、ペンタエリスリトールテトラキス
（２−メルカプトチオグリコレート）、ペンタエリスリ
トールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、
４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリ
チア−１，１１−ウンデカンジチオール等のメルカプト
化合物、チオグリコール酸、３−メルカプトプロピオン
酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸等のメル
カプトカルボン酸類、チオジグリコール酸、チオジプロ
ピオン酸、ジチオジプロピオン酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、
無水ピロメリット酸等のカルボン酸及びカルボン酸無水
物、アスパラギン酸、アラニン、β−アラニン、グリシ
ン、タウリン、システイン、システアミン、アミノ安息
香酸等のアミノ酸類及びメルカプトアミン類、ヘキサメ
チレンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）ノル
ボルナン、キシリレンジアミン、メタフェニレンジアミ
ン等のアミン類、メタクリル酸メチル、スチレン、エチ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ビス（メタクリロイルメチル）ノ
ルボルネン、ビス（アクリロイルエトキシエチル）ビス
フェノールＦ、ビス（メタクリロイルエトキシエチル）
ビスフェノールＦ、ビス（アクリロイルエトキシエチ
ル）ビスフェノールＡ、ビス（メタクリロイルエトキシ
エチル）ビスフェノールＡ、グリセリンジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリス（アクリレート）、
トリメチロールプロパントリス（メタクリレート）、ペ
ンタエリスリトールトリス（アクリレート）、ペンタエ
リスリトールテトラキス（アクリレート）、ジメタクリ
ル酸−１，４−ジチアン−２，５−ビス（メルカプトメ
チル）等のオレフィン類及び（メタ）アクリレート類等
が挙げられるが、これら列記化合物のみに樹脂改質剤が
限定されるものではない。

【００７４】尚、これらの樹脂改質剤は、問題が無けれ
ば、あらかじめに反応系内又は取り出し工程内で加えて
おいてもよい。

【００７５】また、重合作業時の配合等に代表されるよ
うに、本発明に係る（チオ）エポキシ樹脂組成物を製品
として取りだした後、あらためて加えてもよい。

【００７６】又、これらの樹脂改質剤は、単独でも、２
種以上を用いてもよい。

【００７７】本発明に係るプラスチックレンズは、通
常、本発明に係る（チオ）エポキシ樹脂組成物を含む重
合性組成物を、必要に応じ減圧攪拌等の適当方法で脱泡
を行った後、金属又はガラスと樹脂またはテープ等から
なる成型モールド内に脱泡液を注入し、次いで加熱重合
を行う事によって得られる。

【００７８】一般的なエポキシ樹脂の成型に用いられて
いる反応射出成型法によってもできなくもないが、得ら
れた成型物に光学的な歪みが入りやすい傾向にある為、
厳密な光学的均一性が要求されるプラスチックレンズの
製造方法としては、あまり用いられない。

【００７９】注型重合を行う際、重合時間の短縮及び重
合温度の低下等を目的として、硬化触媒が好ましく用い
られる。

【００８０】硬化触媒としては、アミン類、ホスフィン
類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒類、カチオン重合触
媒類等が通常用いられる。

【００８１】例えば、エチルアミン、２−アミノエタノ
ール、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ジブチル
アミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、ピペリジン、ピリジン、β−ピコリン、２−
メチルイミダゾール、ジシアンジアミド、コハク酸ヒド
ラジド、ジアミノマレオニトリル、ジアリルメラニン、
アニリン・フェニルホスホン酸塩、エチレンジアミン・
フェニルリン酸塩、四フッ化ホウ素・モノエチルアミン
塩、三フッ化ホウ素・モノエチルアミン錯体、五フッ化
燐・イソプロピルアミン錯体、五フッ化砒素・ラウリル
アミン錯体、五フッ化アンチモン・ベンジルアミン錯体
等のアミン類、トリメチルホスフィン、トリエチルホス
フィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィ
ン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリベンジルホス
フィン、トリフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメ
チルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）エタン等のホスフィン類、ジメチル錫ジクロ
ライド、ジブチル錫ジクロライド、テトラクロロ錫、ジ
ブチル錫ジラウレート、ステアリン酸錫、ジブチル錫ジ
オキサイド、塩化亜鉛、アセチルアセトン亜鉛、フッ化
アルミ、塩化アルミ、トリフェニルアルミ、テトライソ
プロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラクロ
ロチタン、酢酸カルシウム等のルイス酸、２，２’−ア
ゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピ
オニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート等のラジカル重合触媒、ジフェニルヨードニ
ウムヘキサフルオロ燐酸、ジフェニルヨードニウムヘキ
サフルオロ砒酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオ
ロアンチモン、トリフェニルスルホニウムテトラフルオ
ロ硼酸、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロ燐
酸、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロ砒酸等の
カチオン重合触媒等が挙げられるが、これら列記化合物
のみに限定されるものではない。

【００８２】これらは、（チオ）エポキシ樹脂組成物の
種類、成型物の形状によって適宜選択され使用される。
また、これらは、単独でも、２種以上を併用してもよ
い。

【００８３】硬化触媒を加える場合の添加量は、チオ）
エポキシ樹脂組成物の種類、成型物の形状によっても異
なるが、通常、本発明に係る（チオ）エポキシ樹脂組成
物を含む重合性組成物の総重量に対して０．００１〜１
０ｗｔ％の範囲で用いられ、好ましくは０．０１〜５ｗ
ｔ％の範囲で用いられる。

【００８４】０．００１％未満では効果が小さく、１０
ｗｔ％を超えてもできるが、例えば、ポットライフが短
くなったり、透明性、光学物性、又は耐候性等が低下し
てくるといった不都合を生じてくる場合がある。

【００８５】硬化触媒の他に、目的に応じて問題の無い
範囲で、内部離型剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、油溶染料、充填剤等の公知の各種添加剤等を加え
てもよい。

【００８６】成型モールドに注入された本発明に係る
（チオ）エポキシ樹脂組成物を含む重合性組成物の加熱
重合条件は、樹脂組成物、樹脂改質剤、及び硬化触媒の
種類、成型物の形状等によって大きく条件が異なるため
限定できないが、凡そ、−５０〜２００℃の温度で１〜
１００時間かけて行われる。

【００８７】場合によっては、１０℃から１５０℃の温
度範囲で徐々に昇温し、４〜８０時間で重合させれば、
好ましい結果を与える事がある。

【００８８】得られたプラスチックレンズは、必要に応
じアニール処理を行ってもよい。

【００８９】同様に、必要に応じ反射防止、高硬度付
与、耐薬品性向上、防曇性付与、或いはファッション性
付与を行う為に、表面研磨、帯電防止、ハードコート処
理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的
あるいは化学的処理を施す事ができる。

【００９０】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明する。

【００９１】レンズ性能試験は以下の方法によって評価
した。 屈折率、アッベ数；プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃
で測定した。 比 重；アルキメデス法により測定した。 耐熱性；ＴＭＡによって測定した。

【００９２】実施例１（エポキシ樹脂組成物の合成） 反応フラスコに、純度８３ｗｔ％の４，８（又は５，
７、又は４，７）−ビス（メルカプトメチル）−３，
６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール３
６７部、４９％苛性ソーダ３部、メタノール３００ｍｌ
を仕込み、滴下ロートからエピクロルヒドリン３７０部
（４．０モル）を内温を５〜１０℃に保ち良く攪拌しな
がら３時間で滴下し、１０℃で１時間熟成した。

【００９３】次いで、同様に内温を５〜１０℃に保ちな
がら、４９ｗｔ％苛性ソーダ１０００部（１２．２モ
ル）を３時間で滴下し、トルエンを５００ｍｌ加えて５
〜１０℃で２０時間熟成した。

【００９４】反応終後、さらにトルエンを５００ｍｌ追
加して水洗を３回行い、得られた有機層を硫酸マグネシ
ウムで脱水し、濾過して得られた濾液を脱溶媒した。

【００９５】最後に残った残渣を濾過して４，８（又は
５，７、又は４，７）−ビス（４，５−エポキシ−２−
チアペンチル）−１，１１−ビス（３，４−エポキシ−
１−チアブチル）−３，６，９−トリチアウンデカン
（以下ＥＰＵＤと略す。各化合物（ＥＰＵＤ−１、ＥＰ
ＵＤ−２、ＥＰＵＤ−３）の構造式を下記に示す）を８
３ｗｔ％含むエポキシ樹脂組成物を５８０部（粗収率＝
９８％）得た。

【００９６】

【化３１】

【００９７】

【化３２】

【００９８】

【化３３】

【００９９】この組成物の元素分析結果は以下の通りで
ある。

【０１００】

【表１】

【０１０１】尚、ＥＰＵＤの同定は、得られたエポキシ
樹脂組成物の一部を、逆相カラムクロマトグラフィーに
て純度９５ｗｔ％まで精製してたもので行った。同定分
析結果を以下に示す。

【０１０２】

【表２】（元素分析結果）

【０１０３】又、得られたＥＰＵＤのマススペクトル、
ＩＲ、¹Ｈ−ＮＭＲ及び¹³Ｃ−ＮＭＲの結果をそれぞれ
図１〜４に示す。

【０１０４】実施例２（チオエポキシ樹脂組成物の合
成） 反応フラスコに、実施例１で得られた純度８３ｗｔ％の
エポキシ樹脂組成物３００部、チオ尿素１８０部（３．
９４モル）、酢酸３部、トルエン７５０ｍｌ、メタノー
ル７５０ｍｌを仕込んで、２０℃で６０時間反応させ
た。

【０１０５】反応終了後、トルエン７５０ｍｌと食塩を
加えて水洗し、次に１％硫酸水で洗浄後、更に水洗を繰
り返した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥
後、濾過して得られた濾液を、シリカゲル１５０部を充
填したシリカゲル充填塔を通過させた後、充填塔をトル
エンで洗浄した。

【０１０６】最後に、この通過液と洗浄液を合わせて脱
溶媒し、残った残渣を濾過して４，８（又は５，７、又
は４，７）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチ
ル）−１，１１−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブ
チル）−３，６，９−トリチアウンデカン（以下ＥＴＵ
Ｄと略す。各化合物（ＥＴＵＤ−１、ＥＴＵＤ−２、Ｅ
ＴＵＤ−３）の構造式を下記に示す）を７２ｗｔ％含む
チオエポキシ樹脂組成物を２１０部（粗収率＝６３％）
得た。

【０１０７】

【化３４】

【０１０８】

【化３５】

【０１０９】

【化３６】

【０１１０】この組成物の元素分析結果は以下の通りで
ある。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】尚、ＥＴＵＤの同定は、得られたチオエポ
キシ樹脂組成物１５０部を、順相カラムクロマトグラフ
ィーにて純度９４ｗｔ％まで精製した精製品６９部の一
部を使って行った。同定分析結果を以下に示す。

【０１１３】

【表４】（元素分析結果）

【０１１４】（ＭＳ）；ｍ／ｚ＝６５４（Ｍ⁺ ） 又、得られたＥＴＵＤのＩＲ、¹Ｈ−ＮＭＲ及び¹³Ｃ−
ＮＭＲの結果をそれぞれ図５〜７に示す。

【０１１５】実施例３ 実施例１で得られた純度８３％のエポキシ樹脂組成物３
８部に、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸１２部、ジブ
チル錫ジラウレート０．５部（１ｗｔ％）、トリエチレ
ンジアミン０．５部（１ｗｔ％）、ジオクチル燐酸１部
（２ｗｔ％）を加えて溶解し、減圧下で０．３時間混
合脱泡した。

【０１１６】この脱泡液をガラスモールドとテープから
なる成型モールドに注入し、室温から１２０℃まで徐々
に昇温し４８時間で重合を終了した。

【０１１７】冷却後、離型して得られたプラスチックレ
ンズは無色透明であった。結果を表５に掲載する。

【０１１８】実施例４ 実施例２で得られた純度７２％のチオエポキシ樹脂組成
物５０部に、トリエチルアミン０．０５部（１０００ｐ
ｐｍ）を加えて、減圧下で０．５時間混合脱泡した。こ
の脱泡液をガラスモールドとテープからなる成型モール
ドに注入し、室温から８０℃まで徐々に昇温し７２時間
で重合を終了した。

【０１１９】冷却後、離型して得られたプラスチックレ
ンズは無色透明であった。結果を表５に掲載する。

【０１２０】比較例１ 純度９１ｗｔ％のビス（２，３−エピチオプロピル）ス
ルフィド（ＢＴＰＳと略す。下記構造式）５０部を実施
例４と同様に試験した。結果を表５に示す。

【０１２１】

【化３７】

【０１２２】

【表５】

【０１２３】実施例５（化合物の合成） 反応フラスコに、ビス（１，３−ジメルカプト−２−プ
ロピル）スルフィド１２３部（０．５モル）、イソプロ
パノール２００ｍｌと１０ｗｔ％ＮａＯＨ４部を仕込
み、滴下ロートからエピクロルヒドリン１８５部（２．
０モル）を内温を４０℃に保ち、良く攪拌しながら滴下
し、２時間熟成した。

【０１２４】次いで、同様に内温を４０℃に保ちなが
ら、４９ｗｔ％ＮａＯＨ１６３部（２．０モル）を滴下
し、３時間熟成した。

【０１２５】反応終了後、脱溶媒し、残った残渣にクロ
ロホルム４００ｍｌと水４００ｍｌを加えて混合し、静
置後、上層の水層は分液廃棄した。

【０１２６】下層の有機層を、水２００ｍｌで３回洗浄
を行った後、脱溶媒して、中間体であるビス（１，３−
ジグリシジルチオ−２−プロピル）スルフィドを２２６
部（粗収率＝９６％）得た。

【０１２７】引き続きこの中間体に無水酢酸１２部、チ
オ尿素３８０部（５．０モル）メタノール１０００ｍ
ｌ、トルエン１０００ｍｌを加えて、３０℃で３時間反
応を行った。

【０１２８】反応終了後、反応液を濾過し、濾塊をトル
エン５００ｍｌで洗浄した。洗浄トルエンを含む濾液
に、水７００ｍｌを加え混合攪拌し、静置後、下層の水
層を棄てた。

【０１２９】残った有機層を、先ず１ｗｔ％硫酸５００
ｍｌで洗浄し、続いて水５００ｍｌで３回洗浄を行った
後、脱溶媒し、濾過して、目的物であるビス｛１，３−
ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−２−プロ
ピル｝スルフィドを含む組成物１７９部（粗収率＝６７
％）を得た。この組成物をＨＰＬＣにて分析を行ったと
ころ、純度２９ｗｔ％であった。

【０１３０】そこで、この組成物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製を行い、純度９１ｗｔ％のビ
ス｛１，３−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチ
ル）−２−プロピル｝スルフィドを５１部（純換収率＝
１７％／ビス（１，３−ジメルカプト−２−プロピル）
スルフィド）得た。

【０１３１】（化合物の同定）上記精製品を用いて、化
合物の同定を行った。結果は以下の通りである。

【０１３２】

【表６】（元素分析）

【０１３３】（ＭＳ） ｍ／ｚ＝５３４（Ｍ⁺） （ＩＲ ν_max ＫＢｒ（ｃｍ^-1）） ６１０〜６２０ｃｍ^-1；エピスルフィド

【０１３４】（重合）純度９１ｗｔ％のビス（１，３−
ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−２−プロ
ピル｝スルフィド４０部（０．１１モル）とトリエチル
アミン０．１部（２５００ｐｐｍ）を減圧下で０．５時
間混合脱泡した。

【０１３５】この脱泡液を、ガラスモールドと樹脂製の
ガスケットからなる成型モールドに注入し、室温から８
０℃まで徐々に昇温し２０時間で重合を終了した。

【０１３６】冷却後離型して得られたプラスチックレン
ズは、無色透明で、光学的に均一で、離型表面も均一で
あった。その他の結果は、表９に掲載した。

【０１３７】実施例６ 原料のポリチオールを４，８（ｏｒ４，７ｏｒ５，７）
−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−
１，１１−ウンデカンジチオールに変更して、実施例５
と同様に試験した。

【０１３８】結果、純度９０％のＥＴＵＤを７７部（純
換収率＝２１％／４，８（ｏｒ４，７ｏｒ５，７）−ビ
ス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，
１１−ウンデカンジチオール）得た。

【０１３９】（化合物の同定）上記精製品を用いて、化
合物の同定を行った。結果は以下の通りである。

【０１４０】

【表７】（元素分析）

【０１４１】（ＭＳ） ｍ／ｚ＝６５４（Ｍ⁺） （ＩＲ ν_max・ＫＢｒ（ｃｍ^-1）） ６１０〜６２０ｃｍ^-1；エピスルフィド

【０１４２】（重合）純度９０％のＥＴＵＤを用いて実
施例５と同様に重合した。

【０１４３】得られたプラスチックレンズは、実施例５
と同様に無色透明で、光学的に均一で、離型表面も均一
であった。その他の結果は、表９に掲載した。

【０１４４】実施例７ 原料のポリチオールを２，３−ビス（メルカプトエチル
チオ）−１，４−ブタンジチオールに変更して実施例５
と同様に試験を行った。

【０１４５】結果、純度９１％の２，３−ビス（６，７
−エピチオ−４，７−ジチアヘプチル）−１，４−ビス
（３，４−エピチオ−１−チアブチル）ブタンを７５部
（純度換算収率＝２３％／２，３−ビス（メルカプトエ
チルチオ）−１，４−ブタンジチオール）を得た。

【０１４６】（化合物の同定）上記精製品を用いて、化
合物の同定を行った。結果は以下の通りである。

【０１４７】

【表８】（元素分析）

【０１４８】（ＭＳ） ｍ／ｚ＝５９４（Ｍ⁺） （ＩＲ νｍａｘ・ＫＢｒ（ｃｍ^-1）） ６１０〜６２０ｃｍ^-1；エピスルフィド

【０１４９】（重合）純度９１％の２，３−ビス（６，
７−エピチオ−４，７−ジチアヘプチル）−１，４−ビ
ス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）ブタンを用い
て実施例５と同様に重合した。

【０１５０】得られたプラスチックレンズは、実施例５
と同様に無色透明で、光学的に均一で、離型表面も均一
であった。その他の結果は、表９に掲載した。

【０１５１】実施例８ 純度９０ｗｔ％のＥＴＵＤ１８部とメチルヘキサヒドロ
無水フタル酸２部の組成物２０部に、トリブチルアミン
０．０２部（１０００ｐｐｍ）を加え、減圧下で０．３
時間混合脱泡した。

【０１５２】この脱泡液を、ガラスモールドと樹脂製の
ガスケットからなる成型モールドに注入し、室温から１
２０℃まで徐々に昇温し１８時間で重合を終了した。

【０１５３】冷却後離型して得られたプラスチックレン
ズは、無色透明で、光学的に均一で、離型表面も均一で
あった。その他の結果は、表９に掲載した。

【０１５４】

【表９】

【０１５５】実施例９（化合物の合成） 反応フラスコに、ビス（１，３−ジメルカプト−２−プ
ロピル）スルフィド１２３部（０．５モル）、イソプロ
パノール２００ｍｌと１０ｗｔ％ＮａＯＨ４部を仕込
み、滴下ロートからエピクロルヒドリン１８５部（２．
０モル）を内温を５〜１０℃に保ち、良く攪拌しながら
滴下し、１０℃で２時間熟成した。

【０１５６】次いで、同様に内温を１０℃に保ちなが
ら、４９ｗｔ％ＮａＯＨ４９０部（６．０モル）を滴下
し、１０〜２０℃で２０時間熟成した。

【０１５７】反応終了後、脱溶媒し、残った残渣にクロ
ロホルム４００ｍｌと水４００ｍｌを加えて混合し、静
置後、上層の水層は分液廃棄した。

【０１５８】下層の有機層を、水２００ｍｌで３回洗浄
を行った後、脱溶媒して、中間体であるビス（１，３−
ジグリシジルチオ−２−プロピル）スルフィドを２２６
部（粗収率＝９６％）得た。

【０１５９】引き続きこの中間体に酢酸５部、チオ尿素
１６０部（２．１モル）メタノール１０００ｍｌ、トル
エン１０００ｍｌを加えて、２０℃で８０時間反応を行
った。

【０１６０】反応終了後、反応液を濾過し、濾塊をトル
エン５００ｍｌで洗浄した。洗浄トルエンを含む濾液
に、水７００ｍｌを加え混合攪拌し、静置後、下層の水
層を棄てた。

【０１６１】残った有機層を、先ず１ｗｔ％硫酸５００
ｍｌで洗浄し、続いて水５００ｍｌで３回洗浄を行った
後、脱溶媒し、シリカゲル充填塔を通液させて、通過液
を濾過して、目的物であるビス｛１，３−ビス（３，４
−エピチオ−１−チアブチル）−２−プロピル｝スルフ
ィドを含む組成物１７９部（粗収率＝６７％）を得た。
この組成物をＨＰＬＣにて分析を行ったところ、純度９
０ｗｔ％であった。

【０１６２】そこで、この組成物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製を行い、純度９７ｗｔ％のビ
ス｛１，３−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチ
ル）−２−プロピル｝スルフィドを１３０部（純換収率
＝４７％／ビス（１，３−ジメルカプト−２−プロピ
ル）スルフィド）得た。

【０１６３】（化合物の同定）上記精製品を用いて、化
合物の同定を行った。結果は実施例５と同じであった。

【０１６４】（重合）純度９７ｗｔ％のビス（１，３−
ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−２−プロ
ピル｝スルフィド４０部（０．１１モル）とトリエチル
アミン０．０５部（１３００ｐｐｍ）を減圧下で０．５
時間混合脱泡した。

【０１６５】この脱泡液を、ガラスモールドと樹脂製の
ガスケットからなる成型モールドに注入し、室温から８
０℃まで徐々に昇温し４０時間で重合を終了した。

【０１６６】冷却後離型して得られたプラスチックレン
ズは、無色透明で、光学的に均一で、離型表面も均一で
あった。その他の結果は、表１０に掲載した。

【０１６７】実施例１０ 実施例２で精製した純度９４％のＥＴＵＤを用いて実施
例９と同様に重合した。

【０１６８】得られたプラスチックレンズは、実施例９
と同様に無色透明で、光学的に均一で、離型表面も均一
であった。その他の結果は、表１０に掲載した。

【０１６９】実施例１１ 原料のポリチオールを２，３−ビス（メルカプトエチル
チオ）−１，４−ブタンジチオールに変更して実施例９
と同様に試験を行った。

【０１７０】結果、純度９７％の２，３−ビス（６，７
−エピチオ−４，７−ジチアヘプチル）−１，４−ビス
（３，４−エピチオ−１−チアブチル）ブタンを１２０
部（純度換算収率＝３９％／２，３−ビス（メルカプト
エチルチオ）−１，４−ブタンジチオール）を得た。

【０１７１】（化合物の同定）上記精製品を用いて、化
合物の同定を行った。結果は実施例７と同じであった。

【０１７２】（重合）純度９７％の２，３−ビス（６，
７−エピチオ−４，７−ジチアヘプチル）−１，４−ビ
ス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）ブタンを用い
て実施例９と同様に重合した。

【０１７３】得られたプラスチックレンズは、実施例９
と同様に無色透明で、光学的に均一で、離型表面も均一
であった。その他の結果は、表１０に掲載した。

【０１７４】実施例１２ 実施例２で精製した純度９４ｗｔ％のＥＴＵＤ１８部と
メチルヘキサヒドロ無水フタル酸２部の組成物２０部
に、トリブチルアミン０．０１部（５００ｐｐｍ）を加
え、減圧下で０．３時間混合脱泡した。

【０１７５】この脱泡液を、ガラスモールドと樹脂製の
ガスケットからなる成型モールドに注入し、室温から１
２０℃まで徐々に昇温し６０時間で重合を終了した。

【０１７６】冷却後離型して得られたプラスチックレン
ズは、無色透明で、光学的に均一で、離型表面も均一で
あった。その他の結果は、表１０に掲載した。

【０１７７】

【表１０】

【０１７８】

【発明の効果】本発明によれば、高屈折率、高アッベ
数、高耐熱性のプラスチックレンズが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたＥＰＵＤのマススペクトル
チャートである。

【図２】実施例１で得られたＥＰＵＤのＩＲチャートで
ある。

【図３】実施例１で得られたＥＰＵＤの¹Ｈ−ＮＭＲチ
ャートである。

【図４】実施例１で得られたＥＰＵＤの¹³Ｃ−ＮＭＲチ
ャートである。

【図５】実施例２で得られたＥＴＵＤのＩＲチャートで
ある。

【図６】実施例２で得られたＥＴＵＤの¹Ｈ−ＮＭＲチ
ャートである。

【図７】実施例２で得られたＥＴＵＤの¹³Ｃ−ＮＭＲチ
ャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 (72)発明者 田中 守 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 金村 芳信 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は、Ｈ，−ＣＨ₂ＳＡ，−
   ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＡ， 【化２】 から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていても良いが、
   少なくとも４つ以上のＳＡ基を有し、Ａは各々独立にＨ
   又は下記式 【化３】 （ＸはＯ又はＳを表す。）で表される（チオ）エポキシ
   基であって、少なくとも１つが前記式で表される（チ
   オ）エポキシ基である］で表される４官能以上の（チ
   オ）エポキシ化合物又は下記式（２） 【化４】 ［式中、Ａは各々独立にＨ又は下記式 【化５】 （ＸはＯ又はＳを表す。）で表される（チオ）エポキシ
   基であって、少なくとも１つが前記式で表される（チ
   オ）エポキシ基である。ｎは０〜３の整数を表す。］で
   表される４官能以上の（チオ）エポキシ化合物。
2. 【請求項２】 前記式（１）で表される請求項１の（チ
   オ）エポキシ化合物。
3. 【請求項３】 前記（チオ）エポキシ化合物が、４，８
   又は５，７、又は４，７−ビス（４，５−エポキシ−２
   −チアペンチル）−１，１１−ビス（３，４−エポキシ
   −１−チアブチル）−３，６，９−トリチアウンデカン
   であることを特徴とする請求項２に記載の（チオ）エポ
   キシ化合物。
4. 【請求項４】 前記（チオ）エポキシ化合物が、４，８
   又は５，７、又は４，７−ビス（４，５−エピチオ−２
   −チアペンチル）−１，１１−ビス（３，４−エピチオ
   −１−チアブチル）−３，６，９−トリチアウンデカン
   であることを特徴とする請求項２に記載の（チオ）エポ
   キシ化合物。
5. 【請求項５】 下記式（３） 【化６】 ［式中、Ｑ1，Ｑ2，Ｑ3，Ｑ4は、Ｈ，−ＣＨ₂ＳＨ，−
   ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＨ， 【化７】 から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていても良い。］
   又は下記式（４） 【化８】 （式中、ｎは０〜３の整数を表す。）で表される４官能
   以上のポリチオールに、塩基の存在下、エピハロヒドリ
   ンを反応させる、或いは更にチオ尿素またはチオシアン
   酸塩を反応させることを特徴とする請求項1〜４のいず
   れか1項に記載の（チオ）エポキシ化合物の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項1〜４のいずれか1項に記載の（チ
   オ）エポキシ化合物を主として含む（チオ）エポキシ樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項６記載の（チオ）エポキシ樹脂組
   成物を、重合して得られるポリエーテルまたはポリスル
   フィド系透明樹脂。
8. 【請求項８】 請求項６記載の（チオ）エポキシ樹脂組
   成物を、重合して得られるプラスチックレンズ。
9. 【請求項９】 請求項６記載の（チオ）エポキシ樹脂組
   成物を、鋳型内に注入し、次いで重合を行うプラスチッ
   クレンズの注型重合法。
10. 【請求項１０】 下記一般式（５） 【化９】 から選択されるが、Ｒ5〜Ｒ8のいずれか１個がＨの場
    合、いずれか１個は 【化１０】 を表し、Ｒ5〜Ｒ8のいずれか２個がＨの場合、他の２個
    は 【化１１】 から選択され、Ｒ5〜Ｒ8の３個以上がＨとなることはな
    い。）または下記一般式（６） 【化１２】 （式中、ｎは０〜３の整数を表す。）で表される４官能
    以上の新規なエピスルフィド化合物。
11. 【請求項１１】 少なくとも１種の請求項１０記載の４
    官能以上のエピスルフィド化合物を含む透明樹脂用組成
    物。
12. 【請求項１２】 少なくとも１種の請求項１０記載の４
    官能以上のエピスルフィド化合物、または請求項１１記
    載の組成物を鋳型内に注入し、次いで重合を行うエピス
    ルフィド系透明樹脂の注型重合方法。
13. 【請求項１３】 請求項１２記載の重合方法によって得
    られたプラスチックレンズ。