JP3366605B2 - 新規エピスルフィド化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高い屈折率および
高い透明性が要求されるプラスチックレンズ、プリズ
ム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダ
イオード等の光学材料等の樹脂分野に好適に使用される
樹脂及びその樹脂の原料となる重合性組成物に関するも
のであり、特に眼鏡用プラスチックレンズの原料として
好適に使用されるエピスルフィド化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ、軽量で割れにくく、染色が可能なため、近年、眼鏡
レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してき
ている。これらのプラスチックレンズに要求され続けて
いる性能は光学性能としては高屈折率、高アッべ数、物
理的性質としては高耐熱性、低比重である。

【０００３】これらの性能の内、高耐熱性、低比重につ
いては現在の高屈折率プラスチックレンズでも高いレベ
ルで実現されてきている。現在、これらの目的に広く用
いられる樹脂としては、ジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃと称す）をラジ
カル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優
れていること、軽量であること、染色性に優れているこ
と、切削性および研磨性等の加工性が良好であること
等、種々の特長を有している。しかしながら、この樹脂
は、屈折率ｎｄが１．５０前後と低く、レンズの中心厚
やコバ厚が厚くなってしまい、より屈折率の高いレンズ
用樹脂が望まれていた。

【０００４】Ｄ．Ａ．Ｃ樹脂よりも屈折率を高くしたも
のとして、樹脂中に硫黄原子を導入した、ポリウレタン
樹脂（特開昭６３−４６２１３号公報等）や含硫Ｏ-
（メタ）アクリレート樹脂（特開平１−１２８９６６号
公報、特開平３−２１７４１２号公報、特開平４−１６
１４１０号公報等）やチオ（メタ）アクリレート樹脂
（特開昭６３−１８８６６０号公報、特開平３−５９０
６０号公報等）が知られている。ポリチオウレタン樹脂
は、高屈折率で耐衝撃性が良好である等、バランスの優
れた樹脂である。

【０００５】しかしながら、屈折率とアッベ数に関して
屈折率が上昇するほどアッベ数が低くなると言った相反
する物性であるため両方を同時に向上させることは非常
に困難である。そこで、アッベ数の低下を抑えながら、
高屈折率化を行う検討が盛んに行われている。

【０００６】これらの検討の中で最も代表的な提案は、
ＷＯ−８９/１０５７５、特開平９−１１０９７９号公
報及び、特開平９−７１５８０号公報及び、特開平９−
２５５７８１号公報及び、特開平１１−１８３７０２号
公報及び、特開平１１−１８９５９２号公報及び、特願
平１１−０６８４４８公報でエピスルフィド化合物を使
用する方法である。

【０００７】しかし、上記記載のエピスルフィド化合物
を含有する重合性組成物を重合して得られるポリスルフ
ィド系樹脂は、プラスチックレンズにおいて一般的に用
いられる方法では染色が困難な場合があり、ファッショ
ン性を必要とする眼鏡レンズにおいては眼鏡常用者の要
求性能を十分に満足しない場合がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は光学物性に優
れ、容易に染色可能なポリスルフィド系樹脂の原料であ
るエピスルフィド化合物を見出すことを目的とするもの
である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討を行ってきた。その結果、分子内に
１つの水酸基を持つエピスルフィド化合物を用いること
により、容易に染色可能なポリスルフィド系樹脂が得ら
れることを見出し、本発明に至った。

【００１０】即ち、本発明は分子内に１つ以上の水酸
基を有する下記式（１）で示されるエピスルフィド化合
物及び、

【００１１】

【化４】 （式中、Ｘ、Ｙは置換又は未置換の直鎖、分岐又は環状
の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換又は未置換の１，
４−ジチアン基、アリーレン基、アラルキレン基を示
す。ｍ、ｐは０〜２の整数を表し、ｎ、ｑは０〜４の整
数を表す。） 式（１）で示されるエピスルフィド化合物が下記式
（２）又は（３）で表される化合物であるエピスルフィ
ド化合物及び、

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】前記及びの化合物を含有する重合性
組成物及び、前記記載の重合性組成物を、重合して得
られるポリスルフィド系樹脂、プラスチックレンズ及
び、前記記載の重合性組成物を、鋳型内に注入し、次
いで重合を行うプラスチックレンズの注型重合法に関す
るものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明において、容易に染色を可能とする
ポリスルフィド系樹脂の原料として見出されたエピスル
フィド化合物は、上記式（１）で表される化合物であ
り、式中、Ｘ、Ｙで表される炭素数１〜１０の炭化水素
基としては、例えば、メチレン、エチレン、１，２−プ
ロピレン、１，３−プロピレン、１，２−ブチレン、
１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、１、５−ペンチ
レン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，
８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレ
ンなどの直鎖又は分岐のアルキレン及び１，２−シクロ
ヘキシレン、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シク
ロヘキシレンなどの環状アルキレンが挙げられ、更にこ
れらは水酸基、メルカプト基、カルボニル基、チオカル
ボニル基などの置換基を有していても良い。

【００１７】１，４−ジチアン基は、下記式で表され、
環を構成する炭素原子は更に水酸基等の置換基で置換さ
れていても良い。

【００１８】

【化７】

【００１９】置換又は未置換のアリーレン基としては、
フェニレン、ナフチレン基等の未置換アリーレン基、更
にこれらに水酸基、メルカプト基、カルボニル基、チオ
カルボニル基などが置換した置換アリーレン基が挙げら
れる。

【００２０】置換又は未置換のアラルキレン基として
は、ベンジレン、フェネチレン等の未置換のアラルキレ
ン基、更にこれらに水酸基、メルカプト基、カルボニル
基、チオカルボニル基などが置換した置換アラルキレン
基が挙げられる。

【００２１】最も好ましいエピスルフィド化合物の具体
例としては、例えば下記式（２）で表されるビス（β−
エピチオプロピルジチオ）−２−プロパノール及び下記
式（３）で表されるビス（β−エピチオプロピルチオ）
−２−プロパノールが挙げられる。

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】式（２）で表されるビス（β−エピチオプ
ロピルジチオ）−２−プロパノールの合成法としては以
下の方法が挙げられる。

【００２５】１，３−ジクロロ−２−プロパノールを出
発原料として用い、Ｎａ₂ＣＳ₃によりトリチオカーボネ
ート化を行う。トリチオカーボネート化剤はＮａＳＨと
ＮａＯＨを反応させて生成するＮａ₂Ｓと、二硫化炭素
を反応させて形成するＮａ₂ＣＳ₃を用いる。トリチオカ
ーボネート化剤の使用量はハロゲンに対して０．８〜
５．０当量であり、好ましくは１．０〜３．０当量であ
る。０．８当量以下では収率が低下し、５．０当量以上
では経済的に不利になる場合がある。反応温度は０〜１
５０℃であり、好ましくは２０〜１２０℃である。使用
する反応溶媒はメタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、
ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノ
ール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデ
カノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールな
どのアルコール類または水またはＤＭＦが好ましく用い
られる。好ましくはＤＭＦ、水、メタノールである。こ
れらは単独で用いても、２種類以上混合してもよい。

【００２６】次いで酸で加水分解を行うことで、１，３
−ジメルカプト−２−プロパノールが得られる。

【００２７】加水分解に用いられる酸としては、塩酸、
臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸などの
無機酸及び、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸が
挙げられる。好ましくは無機酸であり、より好ましくは
塩酸、硫酸である。酸の使用量は先に使用したＮａ₂Ｃ
Ｓ₃に対して０．８〜３．０当量が好ましく、１．０〜
２．０当量の範囲がより好ましい。反応温度は０〜９０
℃であり、好ましくは２０〜５０℃の範囲である。反応
溶媒はトリチオカーボネート化反応で使用した溶媒をそ
のまま用いたほうが効率的である。また、１，３−ジメ
ルカプト−２−プロパノールを蒸留して精製することは
何ら差し支えない。

【００２８】上記の製法で合成した１，３−ジメルカプ
ト−２−プロパノールをハロゲン化剤と反応させること
により水酸基をハロゲン化する。次いで、塩基と反応さ
せることにより、３−メルカプト−１，２−プロピレン
スルフィドが得られる。

【００２９】ここで用いられるハロゲン化剤としては、
塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸などのハロゲン化水素
酸または三塩化リン、三臭化リン、塩化スルフリル、塩
化チオニルなどが好ましい。ハロゲン化剤の使用量は水
酸基に対して０．５〜２０．０当量であり、好ましくは
０．８〜５．０当量である。反応温度は−３０〜１００
℃であり、好ましくは−２０〜５０℃である。用いられ
る反応溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、ナフタリン、テトラリン、ビフェニルなどの芳香
族炭化水素化合物または塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素、塩化エチレン、トリクロロエタン、テトラ
クロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタ
ン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラク
ロロエチレン、ジクロロプロパン、トリクロロプロパ
ン、塩化イソプロピル、塩化ブチル、塩化ヘキシル、ク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼ
ン、クロロトルエン、クロロナフタリンなどのハロゲン
化炭化水素化合物またはエチルエーテル、ジクロロエチ
ルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、
ヘキシルエーテル、メチルフェニルエーテル、エチルフ
ェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル、ジオキサ
ン、トリオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル
類またはアセトン、メチルアセトン、エチルメチルケト
ン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエチル
ケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類また
は酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブ
チル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、酢
酸シクロヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル、プロピオン酸ブチル、安息香酸メチル、安息香
酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香
酸ベンジルなどのエステル類などであり、これらは単独
で用いても、２種類以上混合してもよい。

【００３０】閉環反応で用いられる塩基は、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化
カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アン
モニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭
酸水素アンモニウム、アンモニア水などが挙げられ、好
ましくは炭酸水素系塩基である。塩基の使用量は先に使
用したハロゲン化剤に対して１．０〜３．０当量が好ま
しく、１．１〜２．０当量の範囲がより好ましい。反応
温度は０〜９０℃であり、好ましくは５〜５０℃の範囲
である。反応溶媒はハロゲン化反応で使用した溶媒と水
を混合して用いるのが好ましい。また、３−メルカプト
−１,２−プロピレンスルフィドを蒸留して精製するこ
とは何ら差し支えない。

【００３１】上記の製法で合成した１，３−ジメルカプ
ト−２−プロパノールと３−メルカプト−１，２−プロ
ピレンスルフィドを、酸化剤により酸化することで、ビ
ス（β−エピチオプロピルジチオ）−２−プロパノール
が得られる。

【００３２】ここで用いられる酸化剤は、塩素、臭素、
ヨウ素、ヨウ化カリウムを混合したヨウ素、次亜塩素酸
ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素水、有機
過酸類などが挙げられる。酸化剤の使用量は３−メルカ
プト−１，２−プロピレンスルフィドに対して１．０〜
５．０当量であり、好ましくは１．０〜２．０当量であ
る。反応温度は−５０〜１００℃の範囲で通常行われる
が、好ましくは−２０〜５０℃である。用いられる反応
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、
ナフタリン、テトラリン、ビフェニルなどの芳香族炭化
水素化合物または塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、塩化エチレン、トリクロロエタン、テエトラクロ
ロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、
ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロ
エチレン、ジクロロプロパン、トリクロロプロパン、塩
化イソプロピル、塩化ブチル、塩化ヘキシル、クロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロ
ロトルエン、クロロナフタリンなどのハロゲン化炭化水
素化合物またはメタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、
ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノ
ール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデ
カノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールな
どのアルコール類またはエチルエーテル、ジクロロエチ
ルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、
ヘキシルエーテル、メチルフェニルエーテル、エチルフ
ェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル、ジオキサ
ン、トリオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル
類またはアセトン、メチルアセトン、エチルメチルケト
ン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエチル
ケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類また
は酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブ
チル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、酢
酸シクロヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル、プロピオン酸ブチル、安息香酸メチル、安息香
酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香
酸ベンジルなどのエステル類及び水などであり、通常酸
化剤に対して不活性な溶媒が選択される。これらは単独
で用いても、２種類以上混合してもよい。

【００３３】式（３）で表されるビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）−２−プロパノールの合成法としては以下
の方法が挙げられる。

【００３４】上記の製法で合成した１，３−ジメルカプ
ト−２−プロパノールに対し、塩基の存在下、エピハロ
ヒドリンを反応させるとハロゲン化アルコールが得られ
る。次いで塩基を用いて脱ハロゲン化を行うことで、エ
ポキシ化合物が得られる。更にチア化剤を用いて反応さ
せることにより、ビス（β−エピチオプロピルチオ）−
２−プロパノールが得られる。

【００３５】エピハロヒドリン類としては、エピクロロ
ヒドリン、エピブロモヒドリンなどが好ましい。エピハ
ロヒドリン類の使用量はメルカプト基に対して０．５〜
２．０当量であり、好ましくは０．９〜１．２当量であ
る。塩基としては、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ジメチルへキシルアミン、ジエチルアニリン、ピリ
ジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、ナトリウムメチ
ラート、ｔ−ブトキシカリウム、燐酸一水素二ナトリウ
ム、酢酸ナトリウムなどの有機・無機塩基類が挙げられ
る。好ましくは無機塩基類で、より好ましくは水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カ
リウムである。塩基の使用量は１，３−ジメルカプト−
２−プロパノールに対して０．１〜１０．０質量％の範
囲で用いられ、好ましくは、０．３〜５．０質量％の範
囲で用いられる。反応温度は−２０〜５０℃であり、好
ましくは０〜２５℃である。反応溶媒は使用しなくても
構わないが、使用する場合はベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピ
ルベンゼン、ナフタリン、テトラリン、ビフェニルなど
の芳香族炭化水素化合物または塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、塩化エチレン、トリクロロエタン、
テエトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサク
ロロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、
テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン、トリクロロ
プロパン、塩化イソプロピル、塩化ブチル、塩化ヘキシ
ル、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン、クロロトルエン、クロロナフタリンなどのハロ
ゲン化炭化水素化合物またはメタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカ
ノール、ドデカノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコールなどのアルコール類または水が好ましく用い
られる。通常、反応試剤に不活性な溶媒が選択される。
これらは単独で用いても、２種類以上混合してもよい。

【００３６】引き続き、この反応マスに以下の塩基類を
反応させることで、ビス（β−エピチオプロピルチオ）
−２−プロパノールが得られる。塩基としては、トリエ
チルアミン、トリブチルアミン、ジメチルへキシルアミ
ン、ジエチルアニリン、ピリジン、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、ナトリウムメチラート、ｔ−ブ
トキシカリウム、燐酸一水素二ナトリウム、酢酸ナトリ
ウムなどの有機・無機塩基類が挙げられる。好ましくは
無機塩基類で、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウムである。
塩基の使用量は先に使用したエピハロヒドリン類に対し
て１．０〜１０．０当量の範囲で用いられ、好ましく
は、２．０〜５．０当量で用いられる。反応温度は−１
０〜６０℃の範囲であり、好ましくは５〜４０℃であ
る。通常は、このような２段法によってエポキシ化合物
を合成するが、１，３−ジメルカプト−２−プロパノー
ルに後で加えられるエピハロヒドリン類に対して当量以
上の有機・無機塩基類を加え、ついでエピハロヒドリン
類を加える１段法でも合成可能である。反応終了後、反
応マスを希酸で洗浄することは、取り出し時の分液性、
エポキシ体の収率を上げる上で、好ましい方法である。

【００３７】次いで行われるエピスルフィド化のチア化
剤としては、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カ
リウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カル
シウム、チオシアン酸鉛、チオ尿素、トリフェニルホス
フィンスルフィド、３−メチルベンゾチアゾール−２−
チオンなどが挙げられ、好ましくはチオシアン酸塩、チ
オ尿素などである。チア化剤の使用量はエポキシ基に対
して０．５〜５．０当量であり、好ましくは０．８〜
３．０当量である。０．５当量以下では収率が低下し、
５．０当量以上では経済的に不利になる場合がある。反
応温度はチア化剤の種類によって大きく異なるため特に
限定はできないが、チオ尿素を使用する場合は１０〜４
０℃が好ましく、チオシアン酸塩を使用する場合は２０
〜６０℃が好ましい。本発明に関わるエピスルフィド化
合物またはそれを含む樹脂組成物を合成する場合、通
常、エポキシ化合物の合成時と同様な反応溶媒が使用さ
れる。反応溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピル
ベンゼン、ナフタリン、テトラリン、ビフェニルなどの
芳香族炭化水素化合物または塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、塩化エチレン、トリクロロエタン、テ
エトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロ
ロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テ
トラクロロエチレン、ジクロロプロパン、トリクロロプ
ロパン、塩化イソプロピル、塩化ブチル、塩化ヘキシ
ル、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン、クロロトルエン、クロロナフタリンなどのハロ
ゲン化炭化水素化合物またはメタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカ
ノール、ドデカノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコールなどのアルコール類または酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチ
ル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピ
オン酸ブチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息
香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ベンジルなど
のエステル類が好ましく用いられる。これらは単独で用
いても、２種類以上混合してもよい。

【００３８】チオ尿素を使用してエピスルフィド化反応
を行う場合、触媒及び自己重合の抑制剤として、反応系
内に無機酸類及び有機酸類及びその無水物を添加するこ
とで、反応成績を向上させることができる。具体的に
は、塩酸、硫酸、発煙硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、青酸
などの無機酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸などの
単官能有機酸及びその誘導体としてのクロロ酢酸、クロ
ロプロピオン酸などの誘導体化有機酸、その他、チオ酢
酸、シュウ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、マレイン
酸、乳酸、安息香酸、クエン酸などの有機酸及びその誘
導体化有機酸、また、有機酸についてはその無水物、五
酸化リン、シリカゲル、酸性アルミナなどが挙げられ
る。これらの酸類は、通常反応液総重量に対して、０．
００１〜１０．０質量％程度であるが、これら酸類をそ
のまま反応溶媒として使用することも可能である。また
これらの酸類は、得られたエポキシ化合物を取り出す際
及び製品としてからの安定性を向上させる目的で、洗浄
剤もしくは安定剤としても使用できる。洗浄剤として用
いる場合は、ｐＨ６以下の水溶液として反応液の洗浄を
行えば、効果が得られ、ｐＨ３以下ではその効果が大き
い場合が多い。安定剤として用いる場合は、製品総重量
に対して０．００１〜１０．０質量％の範囲で加えら
れ、好ましくは０．０１〜１．０質量％の範囲で加えら
れる。

【００３９】本発明に関わるエピスルフィド化合物を含
む重合性組成物とは、分子内に１つ以上の水酸基と１つ
以上のエピチオ基を有するエピスルフィド化合物を少な
くとも１種類含有する組成物である。これらの組成物に
は、これら化合物の２量体、３量体、４量体などのポリ
スルフィドオリゴマー類、重合抑制剤として添加した無
機酸類及び有機酸類、溶媒その他副生物等の有機化合
物、無機化合物も問題にならない範囲で含まれる。

【００４０】本発明に関わるエピスルフィド化合物を含
む重合性組成物は、主に得られる樹脂の屈折率等の光学
物性の調節や耐衝撃性、比重等の諸物性を調節するため
や、モノマーの粘度、その他の取扱い性を調整するため
など、樹脂の改良をする目的で、樹脂改質剤を加えるこ
とができる。

【００４１】樹脂の改質剤としては、本発明に関わるエ
ピスルフィド化合物以外のエピスルフィド化合物類、エ
ポキシ樹脂、チオール化合物、メルカプト有機酸類、有
機酸類及び無水物類、アミノ酸及びメルカプトアミン
類、アミン類、（メタ）アクリレート類等を含むオレフ
ィン類が挙げられる。

【００４２】樹脂改質剤として添加を可能とするアミン
化合物の好ましいものの具体例としては、エチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチル
アミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルア
ミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミ
ン、ミリスチルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチ
ルヘキシルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、
アリルアミン、アミノメチルビシクロヘプタン、シクロ
ペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、２，３−ジメ
チルシクロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサ
ン、アニリン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、
２，３−、あるいは４−メチルベンジルアミン、ｏ−、
ｍ−、あるいはｐ−メチルアニリン、ｏ−、ｍ−、ある
いはｐ−エチルアニリン、アミノモルホリン、ナフチル
アミン、フルフリルアミン、α−アミノジフェニルメタ
ン、トルイジン、アミノピリジン、アミノフェノール、
アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミ
ノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノー
ル、アミノヘキサノール、メトキシエチルアミン、２−
（２−アミノエトキシ）エタノール、３−エトキシプロ
ピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−ブト
キシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミ
ン、３−イソブトキシプロピルアミン、２，２−ジエト
キシエチルアミン等の単官能１級アミン化合物、エチレ
ンジアミン、１，２−、あるいは１，３−ジアミノプロ
パン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノ
ブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノ
ヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミ
ノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，２−、
１，３−、あるいは１，４−ジアミノシクロヘキサン、
ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−あ
るいは４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−あ
るいは４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ
ジフェニルスルフィド、３，３’−、あるいは４，４’
−ジアミノジフェニルスルフォン、２，７−ジアミノフ
ルオレン、１，５−、１，８−、あるいは２，３−ジア
ミノナフタレン、２，３−、２，６−、あるいは３，４
−ジアミノピリジン、２，４−、あるいは２，６−ジア
ミノトルエン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプ
タン、１，３−、あるいは１，４−ジアミノメチルシク
ロヘキサン、２−、あるいは４−アミノピペリジン、２
−、あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−、ある
いは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモ
ルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン等の１級ポリ
アミン化合物、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイ
ソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペ
ンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、
ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミ
ン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリ
ジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアミ
ン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチル
ベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニ
リン、ジナフチルアミン、１−メチルピペラジン、モル
ホリン等の単官能２級アミン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジ
アミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブ
タン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジ
アミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブ
タン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ
エチル−１，７−ジアミノヘプタン、ピペラジン、２−
メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，
６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ
−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペ
リジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロ
パン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラ
メチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物等を挙げる
ことができるが、これらの例示化合物のみに限定される
ものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を
混合して使用してもかまわない。これら例示化合物の
内、より好ましいものは、ベンジルアミン、ピペラジン
類である。

【００４３】また、樹脂改質剤として添加を可能とする
エポキシ樹脂の好ましいものの具体例としては、ビスフ
ェノールＡグリシジルエーテル等の多価フェノール化合
物とエピハロヒドリン化合物との縮合反応により得られ
るフェノール系エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ
グリシジルエーテル等の多価アルコール化合物とエピハ
ロヒドリン化合物との縮合により得られるアルコール系
エポキシ化合物、３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ートや１，２−ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエス
テル等の多価有機酸化合物とエピハロヒドリン化合物と
の縮合により得られるグリシジルエステル系エポキシ化
合物、一級及び二級ジアミン化合物とエピハロヒドリン
化合物との縮合により得られるアミン系エポキシ化合物
等その他、ビニルシクロヘキセンジエポキシド等脂肪族
多価エポキシ化合物等を挙げることができるが、これら
の例示化合物のみに限定されるものではない。また、こ
れらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかま
わない。

【００４４】また、チオール化合物の好ましいものの具
体例としてはメチルメルカプタン、エチルメルカプタ
ン、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチ
オール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパ
ンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，３
−トリメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプトメ
チル）メタン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、
ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジ
メルカプト−１−プロパノール、エチレングリコールビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリ
コールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチ
レングリコールビス（２−メルカプトグリコレート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトチオ
グリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパ
ントリス（２−メルカプトチオグリコレート）、トリメ
チロールプロパントリス３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，１，１−トリメチルメルカプトエタン、１，
１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−ジメ
ルカプトメチルチオファン、４−メルカプトメチル−
１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，
５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−
ビス｛（２−メルカプトエチル）チオメチル｝−１，４
−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，
４−シクロヘキサンジチオール、４，８−ジメルカプト
メチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチ
アウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１
−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、
５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト
−３，６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チオー
ル、及び、ベンジルメルカプタン、チオフェノール、
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプト
ベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メル
カプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、
４，４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカ
プトフェニル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニ
ル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）スル
フォン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロ
パン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，
４−トリメルカプトベンゼン、１，２，５−トリメルカ
プトベンゼン等の芳香族チオールが挙げられるが、これ
らの例示化合物のみに限定されるものではない。また、
これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもか
まわない。

【００４５】メルカプト有機酸化合物の好ましいものの
具体例としては、チオグリコール酸、３−メルカプトプ
ロピオン酸、チオ酢酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオ
サリチル酸等が挙げられるが、これら例示化合物のみに
限定されるものではない。また、これらは単独でも、２
種類以上を混合して使用してもかまわない。

【００４６】有機酸及びその無水物の好ましいものの具
体例としては、チオジグリコール酸、チオジプロピオン
酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルノルボルネン酸
無水物、メチルナルボルナン酸無水物、無水マレイン
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げ
られるが、これらの例示化合物のみに限定されるもので
はない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合し
て使用してもかまわない。

【００４７】オレフィン類の好ましいものの具体例とし
ては、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシメチルメタ
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、フェノキシ
エチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールビスグリシジルアクリレート、エチレングリコー
ルビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジ
アクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、
２，２−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アクロキシジエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキ
シジエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＦジ
アクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、
１，１−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−アクロキシジエトキシ
フェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシジ
エトキシフェニル）メタン、ジメチロールトリシクロデ
カンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、メチルチオアクリレ
ート、メチルチオメタクリレート、フェニルチオアクリ
レート、ベンジルチオメタクリレート、キシリレンジチ
オールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタク
リレート、メルカプトエチルスルフィドジアクリレー
ト、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等の
（メタ）アクリレート化合物、アリルグリシジルエーテ
ル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジ
アリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合
物、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロ
モスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、
３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジオキサン）等のビニ
ル化合物、ジイソプロペニルベンゼン等が挙げられる
が、これらの例示化合物のみに限定されるものではな
い。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使
用してもかまわない。

【００４８】これら、数種の樹脂改質剤はいずれも単独
種でも２種類以上を混合して使用しても良い。

【００４９】本発明の重合性組成物は、硬化触媒の存在
下あるいは不存在下に、加熱あるいは常温放置により重
合がなされ、樹脂を製造することができる。ただし、硬
化触媒不存在下では重合が良好に進行せず重合不良とな
るまたは重合しない場合がある。本発明に用いる硬化触
媒としては本発明の樹脂改質剤以外のアミン類、ホスフ
ィン類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒類、カチオン重
合触媒類等が通常用いられる。

【００５０】硬化触媒の好ましいものの具体例として
は、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルアミン、トリｎ
−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベ
ンジルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ−メチルジベン
ジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルブチルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−イソプロピルモルホリ
ン、ピリジン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、α−、β−、あるいはγ−
ピコリン、２，２’−ビピリジル、１，４−ジメチルピ
ペラジン、ジシアンジアミド、テトラメチルエチレンジ
アミン、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビ
シクロ（５，４，０）−７−ウンデセン、２，４，６−
トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール等
の脂肪族及び芳香族３級アミン類、その他、トリメチル
ホスフィン、トリエチルホスフィン、トリｎ−プロピル
ホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリｎ−ブ
チルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジ
ルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）
エタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン等
のホスフィン類、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫
ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、テトラクロロ
錫、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛、アセチルアセト
ン亜鉛、塩化アルミ、フッ化アルミ、トリフェニルアル
ミ、テトラクロロチタン、酢酸カルシウム等のルイス
酸、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｎ−ブチル−４，
４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート等のラジカル重合触媒、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ燐酸、ジフェニ
ルヨードニウムヘキサフルオロ砒酸、ジフェニルヨード
ニウムヘキサフルオロアンチモン、トリフェニルスルフ
ォニウムテトラフルオロ硼酸、トリフェニルスルフォニ
ウムヘキサフルオロ燐酸、トリフェニルスルフォニウム
ヘキサフルオロ砒酸等のカチオン重合触媒が挙げられる
が、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

【００５１】これら硬化触媒は単独でも２種以上を混合
して用いても良い。

【００５２】硬化触媒の添加量は、式（１）で示される
エピスルフィド化合物を含有する組成物の総重量に対し
て０．００１〜１０．０質量％の範囲で用いられ、好ま
しくは０．０１〜１．０質量％の範囲で使用される。硬
化触媒の添加量が０．００１質量％未満であるとその効
果が小さいため重合不良の原因となる場合がある。一
方、１０．０質量％を越えてもできるが、ポットライフ
が短くなったり、透明性、光学物性、又は耐候性が低下
するなどの不都合が生じてくる場合がある。

【００５３】本発明の樹脂を得るための重合法、重合条
件等は、用いる硬化触媒等の種類や量、単量体の種類や
割合によって、一概に限定する事はできないが、代表的
な重合方法としては、たとえば注型重合が挙げられる。
即ち、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モー
ルド間に、本発明の減圧処理された重合性組成物を注入
する。ここで重合性組成物には必要に応じて硬化触媒お
よび樹脂改質剤を混合しておいてもよい。次いで、オー
ブン中や水中など加熱可能装置内で加熱することにより
硬化させ、樹脂を取り出すことができる。

【００５４】成型モールドに注入された本発明の重合性
組成物の加熱重合条件は、本発明の上記式（１）で示さ
れる化合物、及び樹脂改質剤の種類、硬化触媒の種類、
成型モールドの形状等によって大きく条件が異なるため
限定できないが、およそ−５０〜２００℃の温度で０．
１〜１００時間かけて行われる。

【００５５】場合によっては、１０℃から１５０℃の温
度範囲で保持するかまたは徐々に昇温し、１〜８０時間
で重合させれば好ましい結果を与えることがある。

【００５６】更には、本発明の重合性組成物は、紫外線
等の照射により重合時間の短縮を図ることも可能であ
る。この際には、ラジカル重合触媒等の硬化触媒等を添
加しても良い。

【００５７】本発明の樹脂の成形の際には、目的に応じ
て公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、本発明以外の着
色防止剤、染料、充填剤、内部及びまたは外部離型剤、
内部及びまたは外部密着性改善剤、更なる染色性向上剤
として水酸基を有した化合物などの種々の物質を添加し
てもよい。

【００５８】また、取り出した樹脂成形体については、
必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。更
に、本発明の樹脂は、注型重合時の成型モールドを変え
ることにより種々の形態の成形体として得ることがで
き、眼鏡レンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥ
Ｄ）等の光学材料、透明樹脂としての各種の用途に使用
することができる。中でも、眼鏡レンズ、カメラレンズ
等の光学材料として好適である。

【００５９】さらに、本発明の光学材料を用いたレンズ
では、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向
上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッショ
ン性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処
理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等
の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。

【００６０】以下、実施例により本発明を説明する。実
施例及び比較例については、下記式（２）で示されるビ
ス（β−エピチオプロピルジチオ）−２−プロパノール
（以下、化合物Ａと略す）、下記式（３）で示されるビ
ス（β−エピチオプロピルチオ）−２−プロパノール
（以下、化合物Ｂと略す）に基づく結果を記した。

【００６１】

【化１０】

【００６２】

【化１１】

【００６３】実施例１ （化合物Ａの合成）撹拌棒、温度計を備えた反応フラス
コに、７０％ＮａＳＨ３２０ｇとＤＭＦ５００ｍｌを加
えた。内温を３５℃で保ちながら撹拌したところに、滴
下ロートで４９％ＮａＯＨ３４０ｇを２時間で滴下し、
３０分間熟成した。熟成後、内温を３５℃で保ちなが
ら、滴下ロートで二硫化炭素３２０ｇを２時間で滴下
し、１時間熟成した。熟成後、内温を６５℃で保ちなが
ら、滴下ロートで１，３−ジクロロ−２−プロパノール
２５８ｇ（２．０ｍｏｌ）を４時間で滴下し、２時間熟
成した。反応終了後、３５％塩酸６５０ｇを加え、１時
間撹拌した。加水分解後、トルエン６００ｍｌと水１２
００ｍｌを加えて、静置後下層の水層を廃棄した。得ら
れた有機層を純水で洗浄した後、溶媒を留去し、残った
残渣を蒸留することで、純度９７％の１，３−ジメルカ
プト−２−プロパノール（純換収率８１％）が得られ
た。

【００６４】撹拌棒、温度計を備えた反応フラスコに、
１，３−ジメルカプト−２−プロパノール１００ｇ
（０．８０ｍｏｌ）と塩化メチレン４５０ｍｌを加え
た。内温を０℃で保ちながら撹拌したところに、滴下ロ
ートで三臭化リン７３ｇ（０．２７ｍｏｌ）を１時間で
滴下し、１時間熟成した。熟成後炭酸水素ナトリウム１
３４．４ｇ（１．６０ｍｏｌ）、水１００ｍｌを装入し
有機層をアルカリ洗した。続いて３６％塩酸で中和後、
有機層の溶媒を留去した。得られた残存物を蒸留するこ
とで、純度９６質量％の３−メルカプト−１，２−プロ
ピレンスルフィド（純換収率５９％）が得られた。

【００６５】撹拌棒、温度計を備えた反応フラスコに、
１，３−ジメルカプト−２−プロパノール３２ｇ（９７
質量％、０．２５ｍｏｌ）、３−メルカプト−１，２−
プロピレンスルフィド２７．７ｇ（９６質量％、０．２
５ｍｏｌ）、トルエン２５０ｍｌ、メタノール２５０ｍ
ｌ、ヨウ化カリウム８４ｇ（０．５０ｍｏｌ）を加え
た。内温を−２０℃で保ちながら撹拌したところに、ヨ
ウ素固体１２７ｇ（０．５０ｍｏｌ）を１時間で分割装
入し、２時間熟成した。反応終了後、トルエン２５０ｍ
ｌを追加して、有機層を取り出し濾過後、食塩水、１％
硫酸水、食塩水で洗浄を行った。得られた有機層を無水
硫酸マグネシウムで脱水後濾過し、得られた濾液の溶媒
を留去した。得られた残存物をシリカゲルクロマトグラ
フィーにて精製することで、化合物Ａ（純換収率３２
％）が得られた。

【００６６】この同定分析結果は以下の通りである。 （ＭＳ） Ｍ/ｚ＝３３２（Ｍ⁺） （ＩＲ） ３３００ｃｍ^-1（水酸基）、６１４ｃｍ
^-1（エピチオ基） （元素分析結果）

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例２ （化合物Ｂの合成）撹拌棒、温度計を備えた反応フラス
コに、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール６４ｇ
（０．５０ｍｏｌ）、４９％苛性ソーダ２ｇ、メタノー
ル１５０ｍｌを加えた。内温を５〜１０℃で保ちながら
撹拌したところに、滴下ロートでエピクロロヒドリン９
４ｇ（１．０２ｍｏｌ）を３時間で滴下し、２時間熟成
した。次いで内温を５〜１０℃で保ちながら撹拌したと
ころに、滴下ロートで４９％苛性ソーダ１６３ｇ（２．
００ｍｏｌ）を３時間で滴下し、トルエン２５０ｍｌを
加えて５〜１５℃で３時間熟成した。反応終了後、トル
エン５００ｍｌを追加し、有機層を取り出し、食塩水で
洗浄を行った。得られた有機層を１％硫酸水で洗浄後、
無水硫酸マグネシウムで脱水後濾過し、得られた濾液の
溶媒を留去した。シリカゲルクロマトグラフィーにて精
製することで、ビス（β−エポキシプロピルチオ）−２
−プロパノールが得られた。（純換収率７６％）

【００６９】撹拌棒、温度計を備えた反応フラスコに、
ビス（β−エポキシプロピルチオ）−２−プロパノール
７１ｇ（０．３０ｍｏｌ）、チオ尿素８０ｇ、酢酸２
ｇ、トルエン３５０ｍｌ、メタノール３５０ｍｌを加え
て、２０〜２５℃で６時間反応させた。反応終了後、ト
ルエン３５０ｍｌを追加し、食塩水で洗浄を行った。得
られた有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水後濾過し、
得られた濾液の溶媒を留去した。シリカゲルクロマトグ
ラフィーにて精製することで、化合物Ｂが得られた。
（純換収率３６％）

【００７０】この同定分析結果は以下の通りである。 （ＭＳ） Ｍ/ｚ＝２６８（Ｍ⁺） （ＩＲ） ３３００ｃｍ^-1（水酸基）、６１４ｃｍ
^-1（エピチオ基） （元素分析結果）

【００７１】

【表２】

【００７２】実施例３ 実施例１で得られた化合物Ａ２０ｇに、硬化触媒として
Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン０．０２ｇと
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン０．００８ｇを
添加して撹拌した。この混合溶液を９ｍｍ平板状の成型
モールドに注入し、３０℃から１２０℃まで徐々に昇温
し、２４時間で重合が終了した。冷却後離型して、プラ
スチックレンズを得た。得られたレンズは透明性に優
れ、外観に問題はなかった。

【００７３】実施例４ 純水１リットルに、染色剤として三池染料（株）社製眼
鏡レンズ用分散染料「ＭＬＰ−Ｂｌｕｅ」１．５ｇ、
「ＭＬＰ−Ｙｅｌｌｏｗ」２．０ｇ、「ＭＬＰ−Ｒｅ
ｄ」１．５ｇを添加し、染料分散液を調製した。これを
９０℃に加熱し、実施例３で得られたプラスチックレン
ズを５分間浸漬することにより、染色を行った。染色後
のレンズの分光分析を行った結果、波長４３０ｎｍ、５
３０ｎｍ、５７０ｎｍ、６４０ｎｍにおける透過率は、
染色前と比べてそれぞれ２７％、２６％、２９％、１２
％減少し、良好に染色されていた。

【００７４】実施例５ 実施例２で得られた化合物Ｂ２０ｇを実施例３と同様な
処方でレンズ化した。得られたレンズは透明性に優れ、
外観に問題はなかった。得られたプラスチックレンズを
実施例４と同様な処方で染色した。染色後のレンズの分
光分析を行った結果、波長４３０ｎｍ、５３０ｎｍ、５
７０ｎｍ、６４０ｎｍにおける透過率は、染色前と比べ
てそれぞれ２２％、２０％、２２％、１７％減少し、良
好に染色されていた。

【００７５】比較例１ 特開平９−７１５８０号公報に記載の方法によって得ら
れたビス（β−エピチオプロピル）スルフィド２０ｇを
実施例３と同様な処方でレンズ化した。得られたプラス
チックレンズを実施例４と同様な処方で染色した。染色
後のレンズの分光分析を行った結果、波長４３０ｎｍ、
５３０ｎｍ、５７０ｎｍ、６４０ｎｍにおける透過率
は、染色前と比べてそれぞれ４％、２％、３％、１％減
少するにとどまり、染色できないことがわかった。

【００７６】以上の結果を表−１に示す。

【００７７】

【表３】

【００７８】上記表−１において、屈折率及びアッベ数
はプルフリッヒ屈折計を用いて２０℃で測定した値であ
り、染色性は透過率が染色前と比較して１０％以上減少
したものを○、それ未満を×、透明性はスライドプロジ
ェクターで成形物に光を当て、目視により観察したが、
いずれも良好（○）であった。

【００７９】

【発明の効果】本発明により、光学物性に優れ、非常に
高い屈折率を有するエピスルフィド樹脂を容易に染色す
ることでき、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイ
バー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等の
光学材料等の樹脂分野、特にファッション性が重視され
るメガネレンズの分野に貢献する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 // Ｂ２９Ｋ 81:00 Ｂ２９Ｋ 81:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｃ０８Ｌ 81:04 Ｃ０８Ｌ 81:04 (72)発明者 龍 昭憲 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化 学株式会社内 (72)発明者 小林 誠一 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化 学株式会社内 (72)発明者 金村 芳信 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化 学株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 331/02 C07D 409/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内に１つ以上の水酸基を有する下記
   式（１）で示されるエピスルフィド化合物。 【化１】 （式中、Ｘ、Ｙは置換又は未置換の直鎖、分岐又は環状
   の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換又は未置換の１，
   ４−ジチアン基、アリーレン基、アラルキレン基を示
   す。ｍ、ｐは０〜２の整数を表し、ｎ、ｑは０〜４の整
   数を表す。）
2. 【請求項２】 式（１）で示されるエピスルフィド化合
   物が下記式（２）で表される化合物である請求項１記載
   のエピスルフィド化合物。 【化２】
3. 【請求項３】 式（１）で示されるエピスルフィド化合
   物が下記式（３）で表される化合物である請求項１記載
   のエピスルフィド化合物。 【化３】