JP2001200057A - レンズ用樹脂及びレンズの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、エピスルフィド化合物を原料とす
るエピスルフィド系レンズの製造において、耐熱性が高
く、また、レンズ離型時の破損または変形を防止でき、
レンズの生産性が向上するレンズ用樹脂を提供する。 【解決手段】 分子内に２つ以上のエピスルフィド基を
持つ化合物を含有する重合性組成物を、注型重合させて
得られるエピスルフィド系レンズの製造において、得ら
れるレンズ中に存在するエピスルフィド基が、０．３質
量％以下となるように重合を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルタ
ー、発光ダイオード等の光学材料に使用される樹脂に関
するものであり、特に眼鏡用プラスチックレンズの樹脂
として好適に使用されるレンズ及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきてい
る。

【０００３】これらプラスチックレンズに要求され続け
ている光学性能としては、高屈折率、高アッベ数、物理
的性質としては高耐熱性、低比重、加工性である。

【０００４】これらの性能のうち、高耐熱性、低比重に
ついては現在の高屈折率プラスチックレンズでも高いレ
ベルで実現されてきている。現在、これらの目的に広く
用いられる樹脂としては、ジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃと称す）を
ラジカル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性
に優れていること、軽量であること、染色性に優れてい
ること、切削性および研磨性等の加工性が良好であるこ
となど、種々の特徴を有している。しかしながら、この
樹脂は、屈折率ｎｄが１．５０と低く、レンズの中心厚
やコバ厚が厚くなってしまい、より屈折率の高いレンズ
用樹脂が望まれていた。

【０００５】Ｄ．Ａ．Ｃ樹脂よりも屈折率を高くしたも
のとして、樹脂中に硫黄原子を導入した、ポリウレタン
樹脂（特公平４−５８４８９等）や含硫Ｏ−（メタ）ア
クリレート樹脂（特開平４−１６１４１０等）やチオ
（メタ）アクリレート樹脂（特公平３−５９０６０等）
が知られている。ポリウレタン樹脂は、高屈折率で耐衝
撃性が良好であるなど、バランスの優れた樹脂である。

【０００６】しかしながら、屈折率とアッベ数に関して
は屈折率が上昇するほどアッベ数が低下するといった相
反する物性であるため、両方を同時に向上させること
は、非常に困難である。そこで、アッベ数の低下を抑え
ながら、高屈折率化を行う検討が盛んに行われている。

【０００７】これらの検討に中で最も代表的な提案は、
特開平９−１１０９７９号公報および特開平９−７１５
８０号公報、特開平９−２５５７８１号公報、特開平１
０−２９８２８７８号公報、特開平１１−１６６０３７
号公報でエピスルフィド化合物を使用する方法である。
また本出願人らもＷＯ８９／１０５７５、特開平１１−
１４００７０号公報、特開平１１−１８３７０２号公
報、特開平１１−１８９５９２号公報、特願平１１−６
８４４８号等のエピスルフィド化合物を使用した高屈折
率レンズ用樹脂を提案している。

【０００８】これらの方法によれば、比較的高いアッベ
数を有しながら、高い屈折率が実現できる。しかしなが
ら、これらの特許には樹脂中に残存するエピスルフィド
基に関する記載は無く、樹脂中に存在しているエピスル
フィド基が諸物性に与える影響が明らかでなかった。し
たがって、樹脂中に存在するエピスルフィド基の量を規
定することが重要であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エピ
スルフィド化合物を原料とするエピスルフィド系レンズ
用樹脂において、物性、品質の安定したレンズ用樹脂を
提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】このような状況に鑑み本
発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した
結果、樹脂中に存在しているエピスルフィド基の影響に
より、樹脂の耐熱性が低下したり、離型時のガラスモー
ルドとの離型性が悪くなったりし、得られるレンズ用樹
脂の品質がぶれ、生産性が低下する場合があることを見
出し、本発明に至った。

【００１１】すなわち本発明は、（Ａ）：１分子内に下
記式（１）

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭
化水素基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数１〜１０の
炭化水素基または水素原子を示す。）で示される示され
る構造を１個以上持つエピスルフィド化合物を含有する
重合性組成物を、注型重合させて得られるエピスルフィ
ド系レンズの製造において、得られる樹脂中に存在する
エピスルフィド基が、０．３質量％以下となるように重
合を行うことを特徴とするレンズの製造方法及び該方法
により得られるレンズ用樹脂に関する。

【００１４】（Ｂ）：エピスルフィド化合物が下記式
（２）で表される（Ａ）のレンズの製造方法及びレンズ
用樹脂。

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰はそれぞれ炭素数１〜
１０の炭化水素基または水素原子を示す。Ｙは、置換基
または未置換の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０
の炭化水素基、置換または未置換の１，４−ジチアン
基、アリーレン基を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、
ｎは、０〜４の整数を表す。)

【００１７】（Ｃ）：エピスルフィド化合物が下記式
（３）で表される（Ａ）のレンズの製造方法及びレンズ
用樹脂に関するものである。

【００１８】

【化９】

【００１９】（式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶はそれぞれ炭素数１〜
１０の炭化水素基または水素原子を表す。）

【００２０】本発明において、樹脂中に存在するエピス
ルフィド基が０．３質量％以下とは、後述する分析法に
より樹脂中のエピスルフィド基のモル数を定量し、それ
にエピスルフィド基部分の分子量（５９／１モル）を乗
じて樹脂中のエピスルフィド基部分の質量を算出し、樹
脂の質量で割った値である。

【００２１】

【発明の実施と形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。

【００２２】本発明のレンズ用樹脂は、樹脂中に存在す
るエピスルフィド基が０．３質量％以下となることによ
り、耐熱性が優れ、離型性の良好なレンズが得られる。
逆に樹脂中に存在するエピスルフィド基が０．３質量％
を越えて含有した場合、樹脂の耐熱性が低くなったり、
離型時の離型性が悪くなったり、離型時のレンズの破損
または変形することがある。

【００２３】本発明において原料として用いられるエピ
スルフィド樹脂の具体例としては、ビス（β−エピチオ
プロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）
ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタ
ン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタ
ン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパ
ン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパ
ン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−
メチルプロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）ブタン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（β−エピチオ
プロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキ
サン、３，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−
３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（β−エ
ピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（β−エピ
チオプロピルチオメチル）−１−（βーエピチオプロピ
ルチオ）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３
−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピル
チオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−４−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオ
プロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス
（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチア
オクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）
−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオ
プロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，
１，１−トリス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）
エチル｝チオメチル］−２−（β−エピチオプロピルチ
オ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［｛２−（β
−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］エタ
ン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−
４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−
３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチ
オプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデ
カン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−
５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−
３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族のβ−
エピチオプロピルチオ化合物、及び、１，３−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビ
ス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，
３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘ
キサン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）シクロヘキサン、２，５−ビス（β−エピチオプロ
ピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス
［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメ
チル］−１，４−ジチアン等の環状脂肪族のβ−エピチ
オプロピルチオ化合物、及び、１，３−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（β−エピ
チオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（β
−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス｛４−
（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝メタン、２，
２−ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニ
ル｝プロパン、ビス｛４−（β−エピチオプロピルチ
オ）フェニル｝スルフィド、ビス｛４−（β−エピチオ
プロピルチオ）フェニル｝スルフォン、４，４’−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族β
−エピチオプロピルチオ化合物等、更に３−メルカプト
プロピレンスルフィド、４−メルカプトブテンスルフィ
ド等、メルカプト基含有エピチオ化合物等を挙げること
ができるが、これらの例示化合物のみに限定されるもの
ではない。また、これらの化合物は単独でも２種類以上
を混合して使用しても良い。

【００２４】本発明の重合性組成物には、これらエピス
ルフィド樹脂の混合物ばかりでなく、その他、これら樹
脂の２量体、３量体、４量体等のポリスルフィドオリゴ
マー類、エピスルフィド樹脂合成の際にエピハロヒドリ
ンが不足した場合に生成するメルカプト基を有するエピ
スルフィド樹脂類、更に、エピスルフィド合成時に用い
た、無機酸類や有機酸類、溶媒、未反応原料及びその他
副生物並びに不純物等の有機化合物、無機化合物も問題
にならない範囲で含まれてよい。

【００２５】本発明の方法においてレンズを得る場合、
硬化触媒の存在下あるいは不存在下に、加熱あるいは常
温放置により重合がなされ、レンズを製造することがで
きるが、硬化触媒がない場合は重合が良好に進行せず重
合不良となる、または重合しない場合がある。本発明の
レンズを製造する際に用いる硬化触媒としてはアミン
類、ホスフィン類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒類、
カチオン重合触媒類等が通常用いられる。

【００２６】具体的にアミン類としては、エチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、２−アミノエタノール、ジ
ブチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルアミ
ン、トリｎ−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル
エチルアミン、トリエチレンジアミン、トリフェニルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジ
ルアミン、ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、Ｎ−イソプロピルモルホリン、ピリジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、β−ピコリン、ピペリ
ジン、２，２’−ビピリジル、ジシアンジアミド、ヘキ
サメチレンテトラミン、１，８−ジアザビシクロ（５，
４，０）−７−ウンデセン等が挙げられる。ホスフィン
類としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、トリｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピル
ホスフィン、トリｎ−ブチルホスフィン、トリフェニル
ホスフィン、トリベンジルホスフィン、１，２−ビス
（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジメ
チルホスフィノ）エタン等が挙げられる。ルイス酸類と
しては、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロラ
イド、ジブチル錫ジラウレート、テトラクロロ錫、ジブ
チル錫オキサイド、塩化亜鉛、アセチルアセトン亜鉛、
塩化アルミ、フッ化アルミ、トリフェニルアルミ、テト
ラクロロチタン、酢酸カルシウム等が挙げられる。ラジ
カル重合触媒としては、２，２’−アゾビス（２−シク
ロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等
が挙げられ、カチオン重合触媒としては、ジフェニルヨ
ードニウムヘキサフルオロ燐酸、ジフェニルヨードニウ
ムヘキサフルオロ砒酸、ジフェニルヨードニウムヘキサ
フルオロアンチモン、トリフェニルスルフォニウムテト
ラフルオロ硼酸、トリフェニルスルフォニウムヘキサフ
ルオロ燐酸、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオ
ロ砒酸等が挙げられるがこれら例示化合物のみに限定さ
れるものではない。これらは単独でも２種以上を混合し
て用いても良い。

【００２７】これらの例示化合物のうち、好ましい化合
物としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ
−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミ
ンであり、これらの３級アミン類は触媒活性の異なるも
のを２種類以上混合し用いることで良好な結果が得られ
る。

【００２８】触媒活性の異なる３級アミン類の組み合わ
せの好ましい例としては、使用するエピスルフィド化合
物の種類や樹脂改質剤等の種類によって一概に限定はで
きないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンとＮ
−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミンとＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンとＮ−メチル
ジシクロヘキシルアミン等の組み合わせが挙げられる。

【００２９】硬化触媒の添加量は、エピスルフィド樹脂
から成る組成物の総重量に対して０．００１〜１０質量
％の範囲で用いられ、好ましくは０．０１〜５質量％の
範囲で使用される。硬化触媒の添加量が０．００１質量
％未満であると重合不良の原因となる場合がある。一
方、１０質量％を越えてもできるが、ポットライフが短
くなり、透明性、光学物性、又は耐候性が低下するなど
の不都合が生じてくる場合がある。

【００３０】本発明におけるレンズ用モノマーには、主
に得られるレンズの屈折率等の光学物性の調整や比重等
の諸物性の調整、モノマーの粘度、その他の取り扱いを
調整するため等、樹脂の改良をする目的で樹脂改質剤を
加えることができる。

【００３１】樹脂改質剤としては、本発明に係わる重合
性組成物に含まれる以外のエピスルフィド化合物類、エ
ポキシ化合物類、（メタ）アクリレート類を含むオレフ
ィン類、アミン化合物類、チオール化合物類、ポリフェ
ノール類、アミノ酸及びメルカプトアミン類、有機酸類
及び無水物、メルカプト有機酸類、が挙げられる。

【００３２】樹脂改質剤としてのエポキシ化合物類の好
ましいものの具体例としては、ビスフェノールＡグリシ
ジルエーテル等の多価フェノール化合物とエピハロヒド
リン化合物との縮合反応により得られるフェノール系エ
ポキシ化合物、水添ビスフェノールＡグリシジルエーテ
ル等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリン化合物
との縮合により得られるアルコール系エポキシ化合物、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレートや１，２−ヘ
キサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等の多価有機
酸化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得ら
れるグリシジルエステル系エポキシ化合物、一級及び二
級ジアミン化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合に
より得られるアミン系エポキシ化合物等その他、ビニル
シクロヘキセンジエポキシド等脂肪族多価エポキシ化合
物等を挙げることができるが、これらの例示化合物のみ
に限定されるものではない。また、これらは単独でも、
２種類以上を混合して使用してもかまわない。

【００３３】また、樹脂改質剤としてのオレフィン類の
好ましいものの具体例としては、ベンジルアクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレ
ート、ブトキシメチルメタクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメチルメ
タクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノ
キシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、エチレングリコールビスグリシジルアクリレ
ート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレー
ト、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノール
Ａジメタクリレート、２，２−ビス（４−アクロキシエ
トキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタク
ロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−アクロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−メタクロキシジエトキシフェニル）プロパ
ン、ビスフェノールＦジアクリレート、ビスフェノール
Ｆジメタクリレート、１，１−ビス（４−アクロキシエ
トキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロ
キシエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ア
クロキシジエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス
（４−メタクロキシジエトキシフェニル）メタン、ジメ
チロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、グリセロールジアクリレート、
グリセロールジメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、
メチルチオアクリレート、メチルチオメタクリレート、
フェニルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレー
ト、キシリレンジチオールジアクリレート、キシリレン
ジチオールジメタクリレート、メルカプトエチルスルフ
ィドジアクリレート、メルカプトエチルスルフィドジメ
タクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、アリル
グリシジルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルテ
レフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルカー
ボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト等のアリル化合物、スチレン、クロロスチレン、メチ
ルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビ
ニルベンゼン、３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジオキ
サン）等のビニル化合物、ジイソプロペニルベンゼン等
が挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定される
ものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を
混合して使用してもかまわない。

【００３４】以上の樹脂改質剤はいずれも単独種で使用
することも、２種類以上を混合して使用することもでき
る。

【００３５】樹脂改質剤としてのアミン化合物類の好ま
しいものの具体例としては、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓ
ｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチ
ルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチル
アミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルア
ミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミ
ン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、アリルアミン、
アミノメチルビシクロヘプタン、シクロペンチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、２，３−ジメチルシクロヘ
キシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、アニリ
ン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、２，３−、あ
るいは４−メチルベンジルアミン、ｏ−、ｍ−、あるい
はｐ−メチルアニリン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−エチ
ルアニリン、アミノモルホリン、ナフチルアミン、フル
フリルアミン、α−アミノジフェニルメタン、トルイジ
ン、アミノピリジン、アミノフェノール、アミノエタノ
ール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパノー
ル、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘ
キサノール、メトキシエチルアミン、２−（２−アミノ
エトキシ）エタノール、３−エトキシプロピルアミン、
３−プロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピル
アミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−イソ
ブトキシプロピルアミン、２，２−ジエトキシエチルア
ミン等の単官能１級アミン化合物、エチレンジアミン、
１，２−、あるいは１，３−ジアミノプロパン、１，２
−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノブタン、１，
５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、
１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタ
ン、１，１０−ジアミノデカン、１，２−、１，３−、
あるいは１，４−ジアミノシクロヘキサン、ｏ−、ｍ−
あるいはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−あるいは４，
４’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−あるいは４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルス
ルフィド、３，３’−、あるいは４，４’−ジアミノジ
フェニルスルフォン、２，７−ジアミノフルオレン、
１，５−、１，８−、あるいは２，３−ジアミノナフタ
レン、２，３−、２，６−、あるいは３，４−ジアミノ
ピリジン、２，４−、あるいは２，６−ジアミノトルエ
ン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、イソホロ
ンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３
−、あるいは１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、
２−、あるいは４−アミノピペリジン、２−、あるいは
４−アミノメチルピペリジン、２−、あるいは４−アミ
ノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ
−アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミン化合
物、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルア
ミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミ
ン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エ
チルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリ
ルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロ
リジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エ
チルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルア
ミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルア
ミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジナ
フチルアミン、１−メチルピペラジン、モルホリン等の
単官能２級アミン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロ
パン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノ
プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロ
パン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−
ジエチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジエ
チル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
−１，７−ジアミノヘプタン、ピペラジン、２−メチル
ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジ
メチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４
−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジ
ル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパ
ン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメ
チルグアニジン等の２級ポリアミン化合物等を挙げるこ
とができるが、これらの例示化合物のみに限定されるも
のではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混
合して使用してもかまわない。これら例示化合物のなか
で、より好ましいものは、ベンジルアミン、ピペラジン
類である。

【００３６】また、チオール化合物類の好ましいものの
具体例としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプ
タン、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジ
チオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロ
パンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，
３−トリメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプト
メチル）メタン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサ
ン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３
−ジメルカプト−１−プロパノール、エチレングリコー
ルビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレン
グリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジ
エチレングリコールビス（２−メルカプトグリコレー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプ
トチオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロール
プロパントリス（２−メルカプトチオグリコレート）、
トリメチロールプロパントリス３−メルカプトプロピオ
ネート）、１，１，１−トリメチルメルカプトエタン、
１，１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−
ジメルカプトメチルチオファン、４−メルカプトメチル
−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、
２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，
５−ビス｛（２−メルカプトエチル）チオメチル｝−
１，４−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオー
ル、１，４−シクロヘキサンジチオール、４，８−ジメ
ルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９
−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−
１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデ
カン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメル
カプト−３，６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チ
オール、及びベンジルメルカプタン、チオフェノール、
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプト
ベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メル
カプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、
４，４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカ
プトフェニル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニ
ル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）スル
フォン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロ
パン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，
４−トリメルカプトベンゼン、１，２，５−トリメルカ
プトベンゼン等の芳香族チオールが挙げられるが、これ
らの例示化合物のみに限定されるものではない。また、
これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもか
まわない。

【００３７】ポリフェノール類の好ましいものの具体例
としては、芳香環にフェノール性のヒドロキシル基を１
つ以上有するものであり、モノフェノールとしてはフェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３−メトキシフェノール、４−エトキシフェノー
ル、４−ｎ−プロポキシフェノール、３−ブトキシフェ
ノール、ノニルフェノール、２−ｎ−プロピルフェノー
ル、２，３，４，６−テトラクロロフェノール、２，
３，５，６−テトラフルオロフェノール、２，４，６−
トリブロモフェノール、２，６−ジクロロ−４−フルオ
ロフェノール、２，６−ジクロロ−４−ニトロフェノー
ル、２，３，４−トリクロロフェノール、４−ブロモ−
２−クロロフェノール、２，４−ジブロモフェノール、
２−クロロ−４−ニトロフェノール、２，３−ジクロロ
フェノール、２−フルオロ−４−ニトロフェノール、
３，５−キシレノール、２，３−ジフルオロフェノー
ル、２，４−ジニトロフェノール、２−ブロモフェノー
ル、２−アミノ−４−クロロ−５ニトロフェノール、２
−クロロフェノール、４−アミノ−２，６−ジクロロフ
ェノール、２−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ニ
トロフェノール、チモール、カルバクロール、α−ナフ
トール、２−アミノフェノール等が挙げられ、ポリフェ
ノールとしては、カテコール、３−クロロカテコール、
レゾルシン、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ピロガロール、フルオログルシン等が挙げられるが、こ
れらの例示化合物のみに限定されるものではない。これ
らのポリフェノール類化合物は単独でも２種類以上を混
合して使用しても良い。

【００３８】メルカプト有機酸類の好ましいものの具体
例としては、チオグリコール酸、３−メルカプトプロピ
オン酸、チオ酢酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオサリ
チル酸等が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定
されるものではない。また、これらは単独でも、２種類
以上を混合して使用してもかまわない。

【００３９】有機酸及びその無水物の好ましいものの具
体例としては、チオジグリコール酸、チオジプロピオン
酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルノルボルネン酸
無水物、メチルナルボルナン酸無水物、無水マレイン
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げ
られるが、これらの例示化合物のみに限定されるもので
はない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合し
て使用してもかまわない。

【００４０】これら樹脂改質剤の他に、目的に応じ問題
のない範囲で、内部離型剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、染料、充填剤等の公知の各種添加剤などを
加えてもよい。

【００４１】本発明のレンズは、通常注型重合により得
られる。具体的にはエピスルフィド化合物と重合触媒等
の添加剤を添加し、この混合液を必要に応じて脱気を行
った後、モールド型に注入して加熱重合させる。

【００４２】本発明のレンズ用樹脂は、樹脂中に存在す
るエピスルフィド基が０．３質量％以下であることが重
要であり、樹脂中に存在するエピスルフィド基を０．３
質量％以下とするためには、例えば、次のような方策を
採り、重合性、重合条件を管理することで達成できる。 使用するエピスルフィド化合物の種類、添加剤、樹脂
改質剤等の種類によって、硬化触媒の種類及び使用量、
重合条件等を最適化する。使用する硬化触媒は活性の異
なる２種以上の触媒を組み合わせる場合もあり、重合時
において、重合反応が暴走して急激に起きたり、逆に加
熱して重合が進まなくなることを避けるように硬化触媒
の種類及び使用量を決定する。 重合条件として、硬化温度は、３０℃〜１００℃の範
囲で徐々に昇温し、最終的に８０℃以上の温度で硬化さ
せ、昇温条件としては短時間での急激な昇温は避け、６
時間〜２１時間の範囲で昇温する。 使用するエピスルフィド化合物中に含まれる重合性に
影響を及ぼす不純物や高分子量化物等を低減、除去す
る。これらの方策で得られた樹脂は、樹脂中に存在する
エピスルフィド基が０．３質量％以下となり、良好な結
果が得られる。

【００４３】さらに、本発明の硬化樹脂を用いたレンズ
では、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向
上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッショ
ン性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処
理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等
の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。又、
得られた樹脂成型体については、必要に応じアニールな
どの処理を行っても良い。

【００４４】このようにして得られる本発明のエピスル
フィド型レンズは無色透明で、光学物性、機械物性に優
れ、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材料として
好適である。

【００４５】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。尚、得られた樹脂の残存官能基数および離型性評
価、耐熱性は以下の試験法により評価した。 ・樹脂中のエピスルフィド基量：レンズを厚さ１ｍｍ程
度に切断し、紙ヤスリにより厚さ０．２ｍｍ以下まで表
面研磨する。作製した試料を赤外分光光度計を用い、吸
光度よりエピスルフィド基を定量し、算出した。

【００４６】・離型性評価方法：重合終了後室温まで冷
却し、自然に離型したものについては○、冷水を用いて
離型したものについては△で評価した。

【００４７】・耐熱性：ＴＭＡペネトレーション法（荷
重５０ｇ、針先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／分）で
Ｔｇ温度を測定した。

【００４８】実施例１ エピスルフィド系化合物としてビス（２，３−エピチオ
プロピル）ジスルフィドを１００ｇに、硬化触媒とし
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２０ｍｇ
と、更には樹脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチ
ル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウ
ンデカン１０ｇを混合溶解させた。このモノマー混合物
を真空度６６７Ｐａで０．５時間脱気した後、ガラスモ
ールドとガスケットからなる成型モールドに注入した。
このモノマー混合物の入ったモールドを３０℃で１０時
間静置保温した後、３０℃から８０℃まで徐々に昇温
し、２１時間で重合を行った。重合終了後、モールドを
室温まで徐々に冷却したところ、自然に離型し、レンズ
が得られた。同時に得られた樹脂について、樹脂中に存
在するエピスルフィド基を調べた結果、０．２２質量％
であり、耐熱性は、７８．０℃であった。得られた樹脂
の評価を表１に示した。

【００４９】実施例２ エピスルフィド系化合物としてビス（２，３−エピチオ
プロピル）ジスルフィドを１００ｇに、硬化触媒とし
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２０ｍｇ
と、更には樹脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチ
ル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウ
ンデカン１０ｇを混合溶解させた。このモノマー混合物
を真空度６６７Ｐａで０．５時間脱気した後、ガラスモ
ールドとガスケットからなる成型モールドに注入した。
このモノマー混合物の入ったモールドを３０℃で１０時
間静置保温した後、３０℃から８０℃まで徐々に昇温
し、２１時間で重合を行った。重合終了後、モールドを
室温まで徐々に冷却したところ、自然に離型し、レンズ
が得られた。同時に得られた樹脂を１２０℃で３時間の
加熱処理を施した。結果、樹脂中に存在するエピスルフ
ィド基が検出限界以下（０．２質量％以下）で、耐熱性
の高いレンズが得られた。得られた樹脂の評価を表１に
示した。

【００５０】実施例３ 樹脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチル−１，１
１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン１
０ｇの代わりにベンジルアミン５ｇを用いた以外は、す
べて実施例１と同じ操作を行った。離型性及び樹脂中に
存在するエピスルフィド基量、耐熱性を表１に示した。

【００５１】実施例４ 硬化触媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン２０ｍｇとＮ−メチルジシクロヘキシルアミンを１０
０ｍｇ用いた以外は、すべて実施例１と同じ操作を行っ
た。離型性及び樹脂中に存在するエピスルフィド基量、
耐熱性を表１に示した。

【００５２】比較例１ エピスルフィド系化合物としてビス（２，３−エピチオ
プロピル）ジスルフィドを１００ｇに、硬化触媒とし
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２０ｍｇ
と、更には樹脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチ
ル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウ
ンデカン１０ｇを混合溶解させた。このモノマー混合物
を真空度６６７Ｐａで０．５時間脱気した後、ガラスモ
ールドとガスケットからなる成型モールドに注入した。
このモノマー混合物の入ったモールドを２５℃で、４８
時間で重合を行った。重合終了後、室温まで徐々に冷却
したが、自然には離型せず冷水により冷却することで離
型した。同時に得られた樹脂について、樹脂中に存在す
るエピスルフィド基量を調べた結果、４．０質量％であ
り、耐熱性は、４７．０℃であった。得られた樹脂の評
価を表１に示した。

【００５３】比較例２ 重合条件を３０℃で１０時間保持した後、３０℃〜６０
℃まで徐々に昇温し、１２時間で重合を行った以外はす
べて比較例１と同じ操作を行った。重合終了後、室温ま
で徐々に冷却したが離型しなかった為、冷水を用い離型
を行させた。同時に得られた樹脂について、樹脂中に存
在するエピスルフィド基量及び耐熱性を調べ、結果を表
１に示した。

【００５４】比較例３ 重合条件を３０℃〜１００℃まで徐々に昇温し、５時間
で重合を行った以外はすべて比較例１と同じ操作を行っ
た。。重合終了後、室温まで徐々に冷却したが離型しな
かった為、冷水を用い離型を行させた。同時に得られた
樹脂について、樹脂中に存在するエピスルフィド基量及
び耐熱性を調べ、結果を表１に示した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明により、樹脂中に存在するエピス
ルフィド基を０．３質量％以下にすることで、離型性に
優れ、且つ耐熱性の高いレンズを得ることが出来る。

【００５７】その結果、レンズ製造時における離型時の
レンズの破損または変形を防止することができ、レンズ
の生産性の向上につながる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 (72)発明者 島川 千年 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 河戸 伸雄 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 小林 誠一 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 (72)発明者 金村 芳信 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA62 AF31 AH19 BA02 BB01 BC01 BC07 4F204 AA34A AH74 AM32 EA03 EB01 EE02 EE21 4J030 BA05 BB02 BC02 BC08 BC12 BC21 BC37 BE04 BG25

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １分子内に下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
   Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基
   または水素原子を示す。）で示される示される構造を１
   個以上持つエピスルフィド化合物を含有する重合性組成
   物を、注型重合させて得られるエピスルフィド系レンズ
   用樹脂において、得られる樹脂中に存在するエピスルフ
   ィド基が、０．３質量％以下であることを特徴とするレ
   ンズ用樹脂。
2. 【請求項２】 エピスルフィド化合物が下記式（２）で
   表される請求項１記載のレンズ用樹脂。 【化２】 (式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素
   基または水素原子を示す。Ｙは、置換基または未置換の
   直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、
   置換または未置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基
   を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、０〜４の整
   数を表す。)
3. 【請求項３】 エピスルフィド化合物が下記式(３)で表
   される請求項１記載のレンズ用樹脂。 【化３】 （式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
   素基または水素原子を表す。）
4. 【請求項４】 １分子内に下記式（１） 【化４】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
   Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基
   または水素原子を示す。）で示される示される構造を１
   個以上持つエピスルフィド化合物を含有する重合性組成
   物を、注型重合させて得られるエピスルフィド系レンズ
   の製造において、得られる樹脂中に存在するエピスルフ
   ィド基が、０．３質量％以下となる条件で重合すること
   特徴とするレンズの製造方法。
5. 【請求項５】 エピスルフィド化合物が下記式（２）で
   表される請求項４記載のレンズの製造方法。 【化５】 (式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素
   基または水素原子を示す。Ｙは、置換基または未置換の
   直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、
   置換または未置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基
   を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、０〜４の整
   数を表す。)
6. 【請求項６】 エピスルフィド化合物が下記式(３)で表
   される請求項４記載のレンズの製造方法。 【化６】 （式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
   素基または水素原子を表す。）