JP3405934B2 - 新規な光学用樹脂 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルタ
ー、発光ダイオード等の光学材料に使用される樹脂及び
その樹脂の原料となる重合性組成物に関するものであ
り、特に眼鏡用プラスチックレンズの原料として好適に
使用される重合性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきてい
る。これらプラスチックレンズに要求され続けている性
能は光学性能としては高屈折率、高アッベ数、物理的性
質としては高耐熱性、低比重、加工性である。

【０００３】これらの性能の内、高耐熱性、低比重につ
いては現在の高屈折率プラスチックレンズでも高いレベ
ルで実現されてきている。現在、これらの目的に広く用
いられる樹脂としては、ジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃと称す）をラジ
カル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優
れていること、軽量であること、染色性に優れているこ
と、切削性および研磨性等の加工性が良好であること
等、種々の特徴を有している。しかしながら、この樹脂
は、屈折率ｎｄが１．５０前後と低く、レンズの中心厚
やコバ厚が厚くなってしまい、より屈折率の高いレンズ
用樹脂が望まれていた。

【０００４】Ｄ．Ａ．Ｃ樹脂よりも屈折率を高くしたも
のとして、樹脂中に硫黄原子を導入した、ポリチオウレ
タン樹脂（特公平４−５８４８９号公報等）や含硫Ｏ−
（メタ）アクリレート樹脂（特開平４−１６１４１０号
公報等）やチオ（メタ）アクリレート樹脂（特公平３−
５９０６０号公報等）が知られている。ポリチオウレタ
ン樹脂は、高屈折率で耐衝撃性が良好である等、バラン
スの優れた樹脂である。

【０００５】しかしながら、屈折率とアッベ数に関して
は屈折率が上昇するほどアッベ数が低くなると言った相
反する物性であるため両方を同時に向上させることは非
常に困難である。そこで、アッベ数の低下を抑えなが
ら、高屈折率化を行う検討が盛んに行われている。

【０００６】これらの検討の中で最も代表的な提案は、
特開平９−１１０９７９号公報及び特開平９−７１５８
０号公報及び特開平９−２５５７８１号公報でエピスル
フィド化合物を使用する方法である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】これらの方法によれ
ば、比較的高いアッベ数を有しながら高い屈折率が実現
できる。しかしながらエピスルフィド化合物を原料とす
るエピスルフィド系樹脂は脆く、耐衝撃性の低さが問題
となり、エピスルフィド系樹脂においてレンズを作製
し、ＦＤＡ規格に則り落球試験を行った場合、この規格
には適合しない。

【０００８】また、ファッション性を必要とする眼鏡レ
ンズにおいては、脆さが問題となりレンズのツーポイン
ト加工が出来ず、眼鏡ユーザーの要求を満足しない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するために鋭意検討した結果、１分子内に下記
式（１）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１０の２価の炭
化水素基、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ炭素数１〜１０の
炭化水素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表
し、このＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対
して平均で５０％以上である。）で示される構造を１個
以上有する化合物（ａ）と、エポキシ基を１分子当たり
１個以上有する化合物及び／または反応性不飽和基を１
分子内当たり１個以上有する化合物（ｂ）とを含んでな
り、上記化合物（ａ）中のエピスルフィド基及びエポキ
シ基の総計モル数に対する化合物（ｂ）中のエポキシ基
及び／または反応性不飽和基の総計モル数の比が０．０
０１〜０．３である重合性組成物を硬化させて得た樹脂
が高屈折率、高アッベ数を維持しながら、脆さを克服
し、且つ耐衝撃性を向上させる効果を有することを見出
し本発明に至った。

【００１２】

【発明の実施の形態】エピスルフィド系樹脂に関する特
開平１０−２９８２８７号公報では、染色性改善剤とし
て本発明の化合物（ｂ）である反応性不飽和化合物が挙
げられているが、実際に使用されている例は３−フェノ
キシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート以外は記載
されていない。本発明者らの検討によれば、３−フェノ
キシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレートを耐衝撃性
向上剤として使用しても、耐衝撃性の向上効果は得られ
なかった。更に、熱処理によっても重合は完結せず、耐
熱性の低下が確認され、良好な樹脂は得られなかった。

【００１３】本発明においては、化合物（ａ）中のエピ
スルフィド基及びエポキシ基の総計モル数に対する化合
物（ｂ）中のエポキシ基及び／または反応性不飽和基の
総計モル数の比は０．００１以上０．３であり、より好
ましくは０．０１以上０．２以下である。化合物（ａ）
中のエピスルフィド基及びエポキシ基の総計に対する化
合物（ｂ）中のエポキシ基及び／または反応性不飽和基
の総計モル数の比が０．３を越える場合、重合硬化して
得られる樹脂の耐熱性及び屈折率が低下する場合があ
る。また、０．００１よりも小さい場合、本発明の目的
である耐衝撃性向上効果が満足に得られない場合があ
る。

【００１４】本発明の別の目的である高屈折率を実現す
るには、式（１）中のＲ₁はより好ましくはメチレン基
であり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はより好ましくは水素基であ
る。

【００１５】本発明に係わる重合性組成物とは、化合物
（ａ）及び化合物（ｂ）とを含んでなる組成物であり、
これらの組成物には、これら化合物の２量体、３量体、
４量体等のポリエーテルオリゴマー類またはポリスルフ
ィドオリゴマー類、重合抑制剤として添加した無機酸類
及び有機酸類、溶媒その他副成物等の有機化合物、無機
化合物も問題にならない範囲で含まれていてもよい。

【００１６】本発明に係わる重合性組成物には、主に得
られる樹脂の屈折率等の光学物性の調整や、比重等の諸
物性の調整、重合性組成物の粘度、その他の取扱い性を
調整するため等、樹脂の改良をする目的で樹脂改質剤を
加えることができる。

【００１７】樹脂改質剤としては、本発明に係わる重合
性組成物に含まれる以外のエピスルフィド化合物類及び
エポキシ化合物類、（メタ）アクリレート類等を含むオ
レフィン類、アミン化合物類、チオール化合物、メルカ
プト有機酸類、有機酸類及び無水物類、アミノ酸及びメ
ルカプトアミン類が挙げられる。

【００１８】本発明において、化合物（ａ）としては下
記式（２）で表される化合物であることが好ましい。

【００１９】

【化５】

【００２０】（式中、Ｒ₅〜Ｒ₁₀はそれぞれ炭素数１〜
１０の炭化水素基または水素原子を示す。ＸはＳまたは
Ｏを表し、このＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合
計に対して平均で５０％以上である。Ｙは、置換又は未
置換の直鎖、分岐又は環状の炭素数１〜１０の炭化水素
基、置換又は未置換の１，４−ジチアン基、アリーレン
基、アラルキレン基を表す。ｍは０〜２の整数を表し、
ｎは０〜４の整数を表す。）

【００２１】Ｙで表される直鎖、分岐又は環状の炭素数
１〜１０の炭化水素基の置換基としては、下記構造式
（４）

【００２２】

【化６】 （式中、Ｒ₁₇〜Ｒ₁₉は水素原子又は炭素数１〜１０の炭
化水素基を表し、ｏは０〜２の整数を、ｐは１又は２の
整数を表す。ＸはＳまたはＯを表し、このＳの個数は三
員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で５０％以上
である。）とすることができる。

【００２３】式（１）で示される構造を１個以上有する
化合物（ａ）の好ましい具体例としては、ビス（２、３
−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２、３−エピ
チオプロピル）ジスルフィド、ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２、３−エピチ
オプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２、３−
エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２、
３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、
１，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）ブタ
ン、１，４−ビス（２、３エピチオプロピルチオ）−２
−メチルブタン、１，３−ビス（２、３−エピチオプロ
ピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２、３−エピチオプ
ロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２、３−エピチ
オプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタ
ン、１，６−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）ヘ
キサン、１，６−ビス（２、３−エピチオプロピルチ
オ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２、３−エ
ピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，
２，３−トリス（２、３−エピチオプロピルチオ）プロ
パン、２，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）
−１，３−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチ
ル）プロパン、２，２−ビス（２、３−エピチオプロピ
ルチオメチル）−１−（２、３−エピチオプロピルチ
オ）ブタン、１，５−ビス（２、３−エピチオプロピル
チオ）−２−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）
−３−チアペンタン、１，５−ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオ）−２，４−ビス（２、３−エピチオプロ
ピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２、３−
エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，
５，６−トリス（２、３−エピチオプロピルチオ）−４
−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チア
ヘキサン、１，８−ビス（２、３−エピチオプロピルチ
オ）−４−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）−４，５−ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，
８−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）−４，４−
ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６
−ジチアオクタン、１，８−ビス（２、３−エピチオプ
ロピルチオ）−２，５−ビス（２、３−エピチオプロピ
ルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビ
ス（２、３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−ト
リス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６
−ジチアオクタン、１，１，１−トリス｛［２−（２、
３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−２
−（２、３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，
２，２−テトラキス｛［２−（２、３−エピチオプロピ
ルチオ）エチル］チオメチル｝エタン、１，１１−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）−４，７−ビス（２、３−エピチオ
プロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカ
ン、１，１１−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）
−５，７−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族
の２、３−エピチオプロピルチオ化合物、及び、

【００２４】１，３−ビス（２、３−エピチオプロピル
チオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２、３−エピチ
オプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２、
３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、
１，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）
シクロヘキサン、２，５−ビス（２、３−エピチオプロ
ピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス
｛［２−（２、３−エピチオプロピルチオ）エチル］チ
オメチル｝−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３
−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−
１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２、３−エピチオプ
ロピルチオ化合物、及び、１，２−ビス（２、３−エピ
チオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２、３−
エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２、
３エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、
１，３−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）
ベンゼン、１，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチ
オメチル）ベンゼン、ビス［４−（２、３−エピチオプ
ロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−
（２、３−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパ
ン、ビス［４−（２、３−エピチオプロピルチオ）フェ
ニル］スルフィド、ビス［４−（２、３−エピチオプロ
ピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４’−ビス
（２、３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香
族２、３−エピチオプロピルチオ化合物等、更に３−メ
ルカプトプロピレンスルフィド、４−メルカプトブテン
スルフィド等メルカプト基含有エピチオ化合物等を挙げ
ることができるが、これらの例示化合物のみに限定され
るものではない。また、これらは単独でも、２種類以上
を混合して使用してもかまわない。

【００２５】これら例示化合物の内、より好ましい化合
物としては、下記式（３）で表されるジスルフィド化合
物である。

【００２６】

【化７】 （式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₆はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、こ
のＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平
均で５０％以上である。） 中でも、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィ
ドがもっとも好ましい。又、ビス（２，３−エピチオプ
ロピル）スルフィドも好ましい化合物として挙げられ
る。

【００２７】本発明の化合物（ｂ）の好ましいものとし
て、エポキシ化合物としては、ビス（２，３−エポキシ
プロピル）ジスルフィド、４−ビニル−１−シクロヘキ
サンジエポキシド、ビスフェノールＡ・ビスフェノール
Ｆグリシジルエーテル等の多価フェノール化合物とエピ
ハロヒドリン化合物との縮合反応により得られるフェノ
ール系エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ・ビスフ
ェノールＦグリシジルエーテル等の多価アルコール化合
物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるア
ルコール系エポキシ化合物、３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレートや１，２−ヘキサヒドロフタル酸ジグリ
シジルエステル等の多価有機酸化合物とエピハロヒドリ
ン化合物との縮合により得られるグリシジルエステル系
エポキシ化合物、一級及び二級ジアミン化合物とエピハ
ロヒドリン化合物との縮合により得られるアミン系エポ
キシ化合物等その他、ビニルシクロヘキセンジエポキシ
ド等脂肪族多価エポキシ化合物等が挙げられる。

【００２８】反応性不飽和結合を持つ化合物として、ベ
ンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ブトキ
シエチルアクリレート、ブトキシメチルメタクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、ジシ
クロペンタニルジメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシメチルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチル
メタクリレート、フェニルメタクリレート、エチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、エチレングリコールビスグリシジルアクリレート、
エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、ビ
スフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメ
タクリレート、２，２−ビス（４−アクロキシエトキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキシ
エトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アク
ロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクロキシジエトキシフェニル）プロパン、ビ
スフェノールＦジアクリレート、ビスフェノールＦジメ
タクリレート、１，１−ビス（４−アクロキシエトキシ
フェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシエ
トキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−アクロキ
シジエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−メ
タクロキシジエトキシフェニル）メタン、ジメチロール
トリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロ
ールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、メチルチ
オアクリレート、メチルチオメタクリレート、フェニル
チオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート、キシ
リレンジチオールジアクリレート、キシリレンジチオー
ルジメタクリレート、メルカプトエチルスルフィドジア
クリレート、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレ
ート等の（メタ）アクリレート化合物、

【００２９】アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタ
レート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレ
ート、ジアリルカーボネート、ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネート等のアリル化合物、スチレン、ク
ロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブ
ロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９−ジビニルス
ピロビ（ｍ−ジオキサン）等のビニル化合物、ジイソプ
ロペニルベンゼン等が挙げられが、これらの例示化合物
のみに限定されるものではない。また、これらは単独で
も２種類以上を混合して使用してもかまわない。

【００３０】これら例示化合物のうち、より好ましいも
のは、エポキシ化合物としては、ビス（２，３−エポキ
シプロピル）ジスルフィド、４−ビニル−１−シクロヘ
キサンジエポキシド、ビスフェノールＡグリシジルエー
テル、ビスフェノールＦグリシジルエーテルであり、反
応性不飽和結合を持つ化合物としては、ジシクロペンタ
ニルジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレー
ト、ビスフェノールＦジアクリレートである。

【００３１】反応性不飽和基を持つ化合物の重合触媒と
して、公知のラジカル重合開始剤を用い重合を行うこと
が出来る。例えば、過酸化ベンゾイル、パラクロロベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシピバ
レート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ビス（４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート等の過酸化物及びアゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ化合物を挙げることができる
がこれらの例示化合物のみに限定されるものではない。
また、これらは単独でも２種類以上を混合して使用して
もかまわない。

【００３２】また、樹脂改質剤として添加を可能とする
アミン化合物類の好ましい具体例としては、エチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチル
アミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルア
ミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミ
ン、ミリスチルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチ
ルヘキシルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、
アリルアミン、アミノメチルビシクロヘプタン、シクロ
ペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、２，３−ジメ
チルシクロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサ
ン、アニリン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、２
−、３−、あるいは４−メチルベンジルアミン、ｏ−、
ｍ−、あるいはｐ−メチルアニリン、ｏ−、ｍ−、ある
いはｐ−エチルアニリン、アミノモルホリン、ナフチル
アミン、フルフリルアミン、α−アミノジフェニルメタ
ン、トルイジン、アミノピリジン、アミノフェノール、
アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミ
ノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノー
ル、アミノヘキサノール、メトキシエチルアミン、２−
（２−アミノエトキシ）エタノール、３−エトキシプロ
ピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−ブト
キシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミ
ン、３−イソブトキシプロピルアミン、２，２−ジエト
キシエチルアミン等の単官能１級アミン化合物、エチレ
ンジアミン、１，２−、あるいは１，３−ジアミノプロ
パン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノ
ブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノ
ヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミ
ノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，２−、
１，３−、あるいは１，４−ジアミノシクロヘキサン、
ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−あ
るいは４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−あ
るいは４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ
ジフェニルスルフィド、３，３’−、あるいは４，４’
−ジアミノジフェニルスルフォン、２，７−ジアミノフ
ルオレン、１，５−、１，８−、あるいは２，３−ジア
ミノナフタレン、２，３−、２，６−、あるいは３，４
−ジアミノピリジン、２，４−、あるいは２，６−ジア
ミノトルエン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプ
タン、１，３−、あるいは１，４−ジアミノメチルシク
ロヘキサン、２−、あるいは４−アミノピペリジン、２
−、あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−、ある
いは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモ
ルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン等の１級ポリ
アミン化合物、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイ
ソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペ
ンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、
ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミ
ン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリ
ジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルフェ
ニルアミン、Ｎ−エチルフェニルアミン、ジベンジルア
ミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジル
アミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチ
ルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合
物、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジ
アミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノ
ペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキ
サン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエ
チル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，
３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジ
アミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，５−ジアミノ
ペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキ
サン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，７−ジアミノヘプタ
ン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメ
チルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、ホモピ
ペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、
１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−
（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペ
リジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリ
アミン化合物等を挙げることができるが、これらの例示
化合物のみに限定されるものではない。また、これらは
単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわな
い。

【００３３】また、チオール化合物の好ましいものの具
体例としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタ
ン、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチ
オール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパ
ンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，３
−トリメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプトメ
チル）メタン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、
ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジ
メルカプト−１−プロパノール、エチレングリコールビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリ
コールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチ
レングリコールビス（２−メルカプトグリコレート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトチオ
グリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパ
ントリス（２−メルカプトチオグリコレート）、トリメ
チロールプロパントリス３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，１，１−トリメチルメルカプトエタン、１，
１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−ジメ
ルカプトメチルチオファン、４−メルカプトメチル−
１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，
５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−
ビス｛（２−メルカプトエチル）チオメチル｝−１，４
−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，
４−シクロヘキサンジチオール、４，８−ジメルカプト
メチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチア
ウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−
メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７
−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，
６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チオール、及
び、ベンジルメルカプタン、チオフェノール、１，２−
ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼ
ン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプト
メチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）
ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，
４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカプト
フェニル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニル）ス
ルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフォ
ン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパ
ン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４
−トリメルカプトベンゼン、１，２，５−トリメルカプ
トベンゼン、１，２，３−トリメルカプトメチルベンゼ
ン、１，２，４−トリメルカプトメチルベンゼン、１，
２，５−トリメルカプトメチルベンゼン等の芳香族チオ
ールが挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定さ
れるものではない。また、これらは単独でも、２種類以
上を混合して使用してもかまわない。

【００３４】メルカプト有機酸化合物の好ましいものの
具体例としては、チオグリコール酸、３−メルカプトプ
ロピオン酸、チオ酢酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオ
サリチル酸等が挙げられるが、これら例示化合物のみに
限定されるものではない。また、これらは単独でも、２
種類以上を混合して使用してもかまわない。

【００３５】有機酸及びその無水物の好ましいものの具
体例としては、チオジグリコール酸、チオジプロピオン
酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルノルボルネン酸
無水物、メチルナルボルナン酸無水物、無水マレイン
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げ
られるが、これらの例示化合物のみに限定されるもので
はない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合し
て使用してもかまわない。

【００３６】これら、数種の樹脂改質剤はいずれも単独
種でも２種類以上を混合して使用しても良い。

【００３７】本発明の重合性組成物は、硬化触媒の存在
下あるいは不存在下に、加熱あるいは常温放置により重
合がなされ、樹脂を製造することができる。ただし、硬
化触媒がない場合は、重合が良好に進行せず重合不良と
なる、または重合しない場合がある。本発明に用いる硬
化触媒としては前記樹脂改質剤として添加可能なアミン
化合物類以外のアミン類、ホスフィン類、ルイス酸類、
ラジカル重合触媒類、カチオン重合触媒類等が通常用い
られる。

【００３８】硬化触媒の好ましいものの具体例として
は、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルアミン、トリｎ
−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベ
ンジルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ−メチルジベン
ジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルブチルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−イソプロピルモルホリ
ン、ピリジン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、α−、β−、あるいはγ−
ピコリン、２，２’−ビピリジル、１，４−ジメチルピ
ペラジン、ジシアンジアミド、テトラメチルエチレンジ
アミン、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビ
シクロ（５，４，０）−７−ウンデセン、２，４，６−
トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール等
の脂肪族及び芳香族３級アミン類、その他、トリメチル
ホスフィン、トリエチルホスフィン、トリｎ−プロピル
ホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリｎ−ブ
チルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジ
ルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）
エタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン等
のホスフィン類、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫
ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、テトラクロロ
錫、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛、アセチルアセト
ン亜鉛、塩化アルミ、フッ化アルミ、トリフェニルアル
ミ、テトラクロロチタン、酢酸カルシウム等のルイス
酸、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｎ−ブチル−４，
４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート等のラジカル重合触媒、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ燐酸、ジフェニ
ルヨードニウムヘキサフルオロ砒酸、ジフェニルヨード
ニウムヘキサフルオロアンチモン、トリフェニルスルフ
ォニウムテトラフルオロ硼酸、トリフェニルスルフォニ
ウムヘキサフルオロ燐酸、トリフェニルスルフォニウム
ヘキサフルオロ砒酸等のカチオン重合触媒が挙げられる
が、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

【００３９】これら硬化触媒は単独でも２種以上を混合
して用いても良い。

【００４０】硬化触媒の添加量は、式（１）で示される
構造を１個以上有する化合物（ａ）を含有する組成物の
総重量に対して０．００１〜１０ｗｔ％の範囲で用いら
れ、好ましくは０．０１〜１ｗｔ％の範囲で使用され
る。硬化触媒の添加量が０．００１ｗｔ％未満であると
その効果が小さいため重合不良の原因となる場合があ
る。一方、１０ｗｔ％を越えても重合できるが、ポット
ライフが短くなったり、透明性、光学物性、又は耐候性
が低下するなどの不具合が生じてくる場合がある。

【００４１】本発明の樹脂（例えば、プラスチックレン
ズ）を得る際の代表的な重合方法としては、注型重合が
挙げられる。即ち、ガスケットまたはテープ等で保持さ
れた成型モールド間に、本発明の重合性組成物を必要に
応じて硬化触媒および樹脂改質剤を混合した後注入す
る。この時、注入前あるいは注入後に必要に応じて、脱
泡等の処理を行っても何ら差し支えはない。

【００４２】次いで、オーブン中や水中など加熱可能装
置内で加熱することにより硬化させ、樹脂を取り出すこ
とができる。

【００４３】本発明の樹脂を得るための重合法、重合条
件等は、用いる硬化触媒等の種類や量、単量体の種類や
割合によって、一概に限定する事はできない。

【００４４】成型モールドに注入された本発明の重合性
組成物の加熱重合条件は、本発明の（ａ）及び化合物
（ｂ）、樹脂改質剤の種類、硬化触媒の種類、成型モー
ルドの形状等によって大きく条件が異なるため限定でき
ないが、およそ−５０〜２００℃の温度で０．１〜１０
０時間かけて行われる。

【００４５】場合によっては、１０℃から１５０℃の温
度範囲で保持するかまたは徐々に昇温し、１〜８０時間
で重合させれば好ましい結果を与えることがある。

【００４６】更には、本発明の重合性組成物は、紫外線
等の照射により重合時間の短縮を図ることも可能であ
る。この際には、ラジカル重合触媒等の硬化触媒等を添
加しても良い。

【００４７】本発明の樹脂の成形の際には、目的に応じ
て公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、本発明以外の着
色防止剤、染料、充填剤、内部及びまたは外部離型剤、
内部及びまたは外部密着性改善剤、染色性向上剤として
水酸基を有した化合物などの種々の物質を添加してもよ
い。

【００４８】また、取り出した樹脂成形体については、
必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。更
に、本発明の樹脂は、注型重合時の成型モールドを変え
ることにより種々の形態の成形体として得ることがで
き、眼鏡レンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥ
Ｄ）等の光学材料、透明樹脂としての各種の用途に使用
することができる。特に、眼鏡レンズ、カメラレンズ等
の光学材料として好適である。

【００４９】さらに、本発明の光学材料を用いたレンズ
では、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向
上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッショ
ン性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処
理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等
の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。尚、得られた樹脂の性能試験のうち、屈折率、アッ
ベ数、耐熱性、耐衝撃性は、以下の試験法により評価し
た。 ・屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）：プルフリッヒ屈
折計を用い２０℃で測定した。 ・耐熱性 ：ＴＭＡペネトレーション法（荷重５０ｇ、
ピン先０．５mmφ、昇温１０℃/min）でＴｇを測定し
た。 ・耐衝撃性：米国ＦＤＡ規格に則り、中心厚１．０ｍｍ
のレンズに、高さ１２７cmから重さ１６ｇの鋼球を落下
させる落球試験を行い、レンズの状況を調べた。評価
は、変化がなかったものを（○）、貫通したものを
（×）、星形のクラックの発生したものを（Ｓ．Ｃ．）
として示した。

【００５１】実施例、比較例に使用した化合物（ａ）は
ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドであ
り、以下化合物（Ａ）と略す。

【００５２】実施例１ 化合物（ａ）として化合物（Ａ）１００ｇ、化合物
（ｂ）としてビスフェノールＡジアクリレート５ｇ、硬
化触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン
（以下ＤＣＡ）０．２ｇ、アクリレート用のラジカル重
合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート
（以下、２３−Ｃ７０）０．０１ｇ、樹脂改質剤として
ベンジルアミン５ｇを加えて攪拌し、減圧下で０．４時
間脱泡した。３μｍフッ素樹脂フィルターにてろ過後、
ガラスモールドとガスケットよりなる成型モールドに注
入した。このモールドを３０℃から１００℃まで徐々に
昇温し、１０時間で重合を行った。重合終了後、徐々に
冷却し樹脂をモールドから取り出した。得られた樹脂を
１００℃にて２時間でアニールし、物性を測定した。そ
の物性及び落球試験結果を表１に示した。

【００５３】実施例２ 化合物（ｂ）として、ビスフェノールＡジアクリレート
の代わりにビスフェノールＦジアクリレートを５ｇ用い
る以外はすべて実施例１と同じ操作を行った。その物性
及び落球試験結果を表１に示した。

【００５４】実施例３ 化合物（ｂ）として、ビスフェノールＡジアクリレート
の代わりにジシクロペンタニルジアクリレートを５ｇ用
いる以外はすべて実施例１と同じ操作を行った。その物
性及び落球試験結果を表１に示した。

【００５５】実施例４ 化合物（ｂ）として、ビスフェノールＡジアクリレート
の代わりにビスフェノールＡジメタクリレートを５ｇ用
いる以外はすべて実施例１と同じ操作を行った。その物
性及び落球試験結果を表１に示した。

【００５６】実施例５ 化合物（ｂ）として、ビスフェノールＡジアクリレート
の代わりにビスフェノールＦジメタクリレートを５ｇ用
いる以外はすべて実施例１と同じ操作を行った。その物
性及び落球試験結果を表１に示した。

【００５７】実施例６ 化合物（ａ）として化合物（Ａ）１００ｇ、化合物
（ｂ）としてビスフェノールＡジエポキシド５ｇ、硬化
触媒としてＤＣＡ０．２ｇ、樹脂改質剤としてベンジル
アミン５ｇを加えて攪拌し、減圧下で０．４時間脱泡し
た。３μｍフッ素樹脂フィルターにてろ過後、ガラスモ
ールドとガスケットよりなる成型モールドに注入した。
このモールドを３０℃から１００℃まで徐々に昇温し、
１０時間で重合を行った。重合終了後、徐々に冷却し樹
脂をモールドから取り出した。得られた樹脂を１００℃
にて２時間でアニールし、物性を測定した。その物性及
び落球試験結果を表１に示した。

【００５８】実施例７ 化合物（ｂ）として、ビスフェノールＡジエポキシドの
代わりにビスフェノールＦジエポキシドを５ｇ用いる以
外はすべて実施例６と同じ操作を行った。その物性及び
落球試験結果を表１に示した。

【００５９】実施例８ 化合物（ｂ）として、ビスフェノールＡジエポキシドの
代わりに水添ビスフェノールＡジエポキシドを５ｇ用い
る以外はすべて実施例６と同じ操作を行った。その物性
及び落球試験結果を表１に示した。

【００６０】実施例９ 化合物（ｂ）として、ビスフェノールＡジエポキシドの
代わりに４−ビニル−１−シクロヘキセンジエポキシド
を５ｇ用いる以外はすべて実施例６と同じ操作を行っ
た。その物性及び落球試験結果を表１に示した。

【００６１】実施例１０ 化合物（ｂ）として、ビスフェノールＡジエポキシドの
代わりにビスフェノールＦジアクリレートを３ｇ用いる
以外はすべて実施例１と同じ操作を行った。その物性及
び落球試験結果を表１に示した。

【００６２】実施例１１ 化合物（ｂ）として、ビスフェノールＡジエポキシドを
３ｇ用いる以外はすべて実施例６と同じ操作を行った。
その物性及び落球試験結果を表１に示した。

【００６３】実施例１２ 化合物（ｂ）として、ビスフェノールＡジエポキシドの
代わりにビスフェノールＦジアクリレートを１０ｇ用い
る以外はすべて実施例１と同じ操作を行った。その物性
及び落球試験結果を表１に示した。

【００６４】実施例１３ 化合物（ｂ）として、ビスフェノールＡジエポキシドを
１０ｇ用いる以外はすべて実施例６と同じ操作を行っ
た。その物性及び落球試験結果を表１に示した。

【００６５】比較例１ 化合物（ａ）として化合物（Ａ）１００ｇに化合物
（ｂ）を混合せず、硬化触媒としてＤＣＡ０．２ｇ、樹
脂改質剤としてベンジルアミン５ｇを加えて攪拌し、減
圧下で０．４時間脱泡した。３μｍフッ素樹脂フィルタ
ーにてろ過後、ガラスモールドとガスケットよりなる成
型モールドに注入した。このモールドを３０℃から１０
０℃まで徐々に昇温し、１０時間で重合を行った。重合
終了後、徐々に冷却し樹脂をモールドから取り出した。
得られた樹脂を１００℃にて２時間でアニールし、物性
を測定した。その物性及び落球試験結果を表１に示し
た。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】本発明の重合性組成物を重合固化して得
られる樹脂により、従来技術では困難であった十分に高
い屈折率とバランスのとれたアッベ数を有する樹脂に耐
熱性低下を抑制しながら、脆さを克服し、且つ、耐衝撃
性を向上させる効果を付与せしめることが可能となっ
た。

【００６８】その結果、高屈折率を維持しながら、脆さ
を克服し且つ耐衝撃性が優れた透明樹脂が得られ、特に
メガネレンズの分野でレンズの薄型及びファッション性
に貢献する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 誠一 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化 学株式会社内 (72)発明者 岡崎 光樹 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化 学株式会社内 (72)発明者 金村 芳信 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化 学株式会社内 (56)参考文献 特開 平10−298287（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−311702（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 75/06 - 75/08 C08G 75/12 G02B 1/04

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １分子内に下記式（３） 【化１０１】 （式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₆はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
   素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、こ
   のＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平
   均で５０％以上である。）で示される構造を１個以上有
   する化合物（ａ）と、 エポキシ基を１分子当たり１個以上有する化合物及び／
   または（メタ）アクリレート基を１分子当たり１個以上
   有する化合物（ｂ）とを含んでなり、 上記化合物（ａ）中のエピスルフィド基及びエポキシ基
   の総計モル数に対する化合物（ｂ）中のエポキシ基及び
   ／または（メタ）アクリレート基の総計モル数の比が
   ０．００１〜０．３である重合性組成物。
2. 【請求項２】 １分子内に下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
   Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基
   または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、このＳ
   の個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で
   ５０％以上である。）で示される構造を１個以上有する
   化合物（ａ）と、環状構造を有し、エポキシ基を２個以上有する化合物及
   び／または環状構造を有し、（メタ）アクリレート基を
   ２個以上有する化合物 （ｂ）とを含んでなり、 上記化合物（ａ）中のエピスルフィド基及びエポキシ基
   の総計モル数に対する化合物（ｂ）中のエポキシ基及び
   ／または（メタ）アクリレート基の総計モル数の比が
   ０．００１〜０．３である重合性組成物。
3. 【請求項３】 化合物（ａ）が下記（２）式で表される
   化合物である請求項２記載の重合性組成物。 【化２】 （式中、Ｒ₅〜Ｒ₁₀はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
   素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、こ
   のＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平
   均で５０％以上である。Ｙは置換又は未置換の直鎖、分
   岐又は環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換又は未
   置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基、アラルキレ
   ン基を表す。ｍは０〜２の整数を表し、ｎは０〜４の整
   数を表す。）
4. 【請求項４】 化合物（ａ）が下記（３）式で表される
   化合物である請求項２記載の重合性組成物。 【化３】 （式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₆はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
   素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、こ
   のＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平
   均で５０％以上である。）
5. 【請求項５】 請求項１乃至４の何れか１項に記載の組
   成物を重合させて得られる樹脂。
6. 【請求項６】 請求項５記載の樹脂からなる光学材料。
7. 【請求項７】 請求項１乃至４の何れか１項に記載の重
   合性組成物を注型重合することを特徴とする樹脂の製造
   方法。
8. 【請求項８】 １分子内に下記式（３） 【化１０２】 （式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₆はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
   素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、こ
   のＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平
   均で５０％以上である。）で示される構造を１個以上有
   する化合物（ａ）を硬化するに当たり、 エポキシ基を１分子当たり１個以上有する化合物及び／
   または（メタ）アクリレート基を１分子当たり１個以上
   有する化合物（ｂ）を混合し、硬化することを特徴とす
   る、エピスルフィド系硬化樹脂の耐衝撃性を向上させる
   方法であって、上記化合物（ａ）中のエピスルフィド基
   及びエポキシ基の総計モル数に対する化合物（ｂ）中の
   エポキシ基及び（メタ）アクリレート基の総計モル数の
   比が０．００１〜０．３で表されることを特徴とする前
   記方法。
9. 【請求項９】 １分子内に下記（１）式 【化１０３】 （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
   Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基
   または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、このＳ
   の個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で
   ５０％以上である。）で示される構造を１個以上有する
   化合物（ａ）を硬化するに当たり、 環状構造を有し、エポキシ基を２個以上有する化合物及
   び／または環状構造を有し、（メタ）アクリレート基を
   ２個以上有する化合物（ｂ）を混合し、硬化することを
   特徴とする、エピスルフィド系硬化樹脂の耐衝撃性を向
   上させる方法であって、上記化合物（ａ）中のエピスル
   フィド基及びエポキシ基の総計モル数に対する化合物
   （ｂ）中のエポキシ基及び（メタ）アクリレート基の総
   計モル数の比が０．００１〜０．３で表されることを特
   徴とする前記方法。
10. 【請求項１０】 化合物（ａ）が下記（２）式で表され
    る化合物である請求項９記載の方法。 【化１０４】 （式中、Ｒ₅〜Ｒ₁₀はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
    素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、こ
    のＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平
    均で５０％以上である。Ｙは置換又は未置換の直鎖、分
    岐又は環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換又は未
    置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基、アラルキレ
    ン基を表す。ｍは０〜２の整数を表し、ｎは０〜４の整
    数を表す。）
11. 【請求項１１】 化合物（ａ）が下記（３）式で表され
    る化合物である請求項９記載の方法。 【化１０５】 （式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₆はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
    素基または水素原子を示す。ＸはＳまたはＯを表し、こ
    のＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平
    均で５０％以上である。）