WO2006033405A1

WO2006033405A1 - 環状スルフィド化合物及びそれを利用した光学製品

Info

Publication number: WO2006033405A1
Application number: PCT/JP2005/017509
Authority: WO
Inventors: Mingkui Wang; Masahiro Honma; Shin-Ichi Yamashita
Original assignee: Hoya Corporation
Priority date: 2004-09-24
Filing date: 2005-09-22
Publication date: 2006-03-30
Also published as: JPWO2006033405A1

Abstract

　一般式（１）で表される環状スルフィド化合物及び前記スルフィド化合物を必須モノマー成分として得られる重合体からなる光学製品であり、屈折率及びアッベ数が高く、かつ耐熱性、透明性に優れており、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録媒体基板、着色フィルター、赤外線吸収フィルター等の光学製品を製造する原料として好適な環状スルフィド化合物及びそれを利用した光学製品を提供する。（式中、Ｒ1は、アルカン残基、シクロアルカン残基、ヘテロ環式化合物残基又は芳香族化合物残基を示す。）

Description

明細書

環状スルフイド化合物及びそれを利用した光学製品

技術分野

[0001] 本発明は、新規な環状スルフイドィ匕合物及びそれを利用した光学製品に関する。さらに詳しくは、本発明は、屈折率及びアッベ数の高い光学製品の原料として有用な新規な環状スルフイド化合物及びそれを利用した光学製品に関するものである。背景技術

[0002] プラスチックは、ガラスに比較して軽量で割れにくく染色が容易であるため、近年、レンズ等の各種光学用途に使用されている。光学用プラスチック材料としては、ポリ（ジエチレングリコールビスァリルカーボネート）（CR—39)やポリ（メチルメタタリレート）力一般的に用いられている。しかしながら、これらのプラスチックは 1. 50以下の屈折率を有するため、それらを例えばレンズ材料に用いた場合、度数が強くなるほどレンズが厚くなり、軽量を長所とするプラスチックの優位性が損なわれてしまう。特に強度の凹レンズは、レンズ周辺が肉厚となり、複屈折や色収差が生じることから好ましくない。さらに眼鏡用途において肉厚のレンズは、審美性を悪くする傾向にある。肉薄のレンズを得るためには、材料の屈折率を高めることが効果的である。一般的にガラスゃプラスチックは、屈折率の増加に伴いアッベ数が減少し、その結果、それらの色収差は増加する。従って、高い屈折率とアッベ数を兼ね備えたプラスチック材料ゃプラスチックレンズ等の光学製品が望まれて、る。

[0003] このような性能を有するプラスチック材料として、 1, 6 ビス（2, 3 ェピチォプロピル）ー1, 2, 5, 6—テトラチアへキサン、 1, 5 ビス（2, 3 ェピチォプロピル） 1, 2, 4, 5—テトラチアペンタン、 1, 7 ジビュル一 4— (1, 2 ジチア一 3 ブテュル） —1, 2, 6, 7—テトラチアヘプタンなどの非対称スルフイドィ匕合物を用いた光学製品が提案されてヽる (特許文献 1参照)。

そして、同文献参考例 1の 1, 6 ビス（2, 3 ェピチォプロピル） 1, 2, 5, 6—テトラチアへキサンの屈折率 (n )は 1.666、同文献参考例 2の 1, 5 ビス（2, 3 ェピ

D

チォプロピル） 1, 2, 4, 5—テトラチアペンタンの屈折率 (n )は 1.681、同文献参考例 3の 1, 7—ジビニルー 4ー（1, 2—ジチアー3—ブテュル）ー1, 2, 6, 7—テトラチァヘプタンの屈折率 (n )は 1.646であり、これらの化合物を使用して光学製品を作製

D

すれば、高屈折率の光学製品を得ることが期待できる。しかし、その一方、更なる高屈折率であり高アッベ数を兼ね備えた光学製品の提供が望まれている。

特許文献 1：特開 2002-131502号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] 本発明は、前記の課題を解決するためになされたものであり、屈折率及びアッベ数が高ぐかつ耐熱性、透明性にも優れる光学製品、及びそれを提供できる新規な環状スルフイドィ匕合物を提供することを目的とするものである。

課題を解決するための手段

[0005] 本発明者等は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ェピチォ基を含む特定構造の環状スルフイドィ匕合物を必須モノマー成分として用いて得られた重合体が屈折率及びアッベ数が高ぐかつ耐熱性、透明性にも優れる光学製品を提供できることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、下記一般式（1)で表される環状スルフイドィ匕合物、下記一般式（1)で表される環状スルフイドィ匕合物を必須モノマー成分として得られる重合体からなる光学製品を提供するものである。

[0006] [化 1]

[0007] (式中、 Rは、炭素数 1〜3のアルカン残基、炭素数 4〜7のシクロアルカン残基、へ

1

テロ原子が酸素、窒素もしくは硫黄原子である炭素数 3〜7のへテロ環式ィヒ合物残基又は炭素数 6〜10の芳香族化合物残基を示し、各残基は置換基を有していてもよい o ) 発明の効果

[0008] 本発明の環状スルフイドィ匕合物は、ィォゥ含有量が高ぐ一般式（1)で表されるよう

-な特定構造を有するため、この環状スルフイドィ匕合物を用いて得られる光学製品は

、屈折率及びアッベ数が高ぐかつ耐熱性、透明性にも優れた光学製品の原料として好適に用いられる。

発明を実施するための最良の形態

[0009] 本発明の環状スルフイドィ匕合物は、下記一般式（1)で表される環化合物であり、二つのィォゥ原子を含む環状構造の隣り合う炭素原子に二つのェピチォプロピルチア基が結合したものである。

[化 2]

[0010] 一般式（1)において、 Rは、炭素数 1〜3のアルカン残基、炭素数 4〜7のシクロア

1

ルカン残基、ヘテロ原子が酸素、窒素もしくは硫黄原子である炭素数 3〜7のへテロ環式化合物残基又は炭素数 6〜10の芳香族化合物残基を示し、各残基は置換基を有していてもよい。

前記 Rのアルカン残基としては、例えば、メタン残基、ェタン残基、 n—プロパン残

1

基、 i プロパン残基等が挙げられ、メタン残基、ェタン残基等が好ましい。

前記 Rのシクロアルカン残基としては、例えば、シクロブタン残基、シクロペンタン残

1

基、シクロへキサン残基等が挙げられ、シクロペンタン残基、シクロへキサン残基等が好ましい。

前記 Rのへテロ環式ィヒ合物残基としては、特にへテロ原子が硫黄原子であるもの

1

が好ましぐ例えば、 1, 3 ジチオラン残基、 1, 3 ジチアン残基、 1, 4ージチアン残基等が挙げられ、 1, 3 ジチオラン残基、 1, 4ージチアン残基等が好ましい。前記 Rの芳香族化合物残基としては、例えば、ベンゼン環残基、ナフタレン環残基等が挙げられ、ベンゼン環残基等が好ましい。

また、これらの各残基の置換基としては、臭素、塩素、ヨウ素等のハロゲン原子、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 i—プロピル基等のアルキル基、フエ-ル基、ナフチル基等の芳香族基等が挙げられる。

[0011] 本発明の一般式（1)で表される環状スルフイド化合物のうち、特に好適なものとしては、下式における左側のチオールィ匕合物力合成される右側の化合物、すなわち、

4, 5 ビスェピチォプロピノレチア一 1, 3 ジチオラン、 2, 3 ビスェピチォプロピノレチア 1, 4ージチアン、 3, 4 ビスェピチォプロピノレチアービシクロ [4. 3. 0] - 2,

5, 7, 9ーテトラチアノナン、 2, 3 ビスェピチォプロピノレチア 1, 4一べンゾジチアンが挙げられる。

[0012] [化 3]

4 , 5—ビスェピチォプロピルチア 3ージチオラン

2 , 3—ビスェピチォプロピルチア— 1， 4ージチアン

3 4一ピスェピチォプロピルチアビシクロ [ 4. 3 . 0 ] 一

2 5， 7 , 9一テ卜ラチアノナン

2 , 3 _ビスェピチォプロピルチア一 1 4一ベンゾジチアン

[0013] 上記の他、本発明の一般式（1)で表される環状スルフイドィ匕合物としては下式で表される化合物が挙げら; ί τる。

[化 4]

[0014] 本発明の一般式（1)で表される環状スルフイド化合物は原子屈折の高いィォゥ原子を高、割合で含有しておりこの環状スルフイドィ匕合物を用いて得られた重合体の屈折率を大きく高める。また、下記一般式 (2)の官能基である末端チオール基は重合体主鎖への硫黄原子の導入に寄与するため、この環状スルフイド化合物を用いて得られた重合体の屈折率をさらに高める。通常、アモルファス材料のアッベ数はその屈折率の増加とともに減少する傾向にある。ィォゥを高い割合で含有するポリマーの場合、ィォゥの電子共鳴が顕著となりアッベ数の大きな低下がよく観測されるが、このスルフイドィ匕合物ではそのようなことがない。屈折率増加の別の要因として分子容の減少が挙げられ、ポリマーの場合、高い架橋密度や強い分子間力によりそれが発現される。本発明の一般式（1)の環状スルフイドィ匕合物は複数の重合官能基を有しており、その重合体は特に前者の効果により屈折率が高められる。

[0015] 前記一般式（1)で表される環状スルフイドィ匕合物の製造方法は、その化合物が得られれば特に限定されな、が、下記一般式 (2)で表されるチオールィ匕合物を出発原料として前記一般式（1)で表されるスルフイドィ匕合物を製造する方法であり、ェピクロ口ヒドリンに代表されるェピハロヒドリンとを反応させ、その後、エポキシ基をェピスルフィド化すると好ましい。

[0016] [化 5]

(式中、 Rは前記と同じである。 )

1

より具体的には、以下の手順で製造されるのが好ましい。

(1)チオール化合物の合成

前記一般式（2)で表されるチオールィヒ合物の合成法としては、特願 2003-192604 号記載の方法と同様に以下の方法が好ましく用いられる。

[化 6]

※式中、 Acは CH CO—、 Pyはピリジン、 Etはェチル基である。

3

[0018] 前記一般式（2)で表されるチオールィ匕合物としては、 4, 5 ジメルカプト 1, 3— ジチオラン、 2, 3 ジメルカプト一 1, 4 ジチアン、 3, 4 ジメルカプト一ビシクロ [4 . 3. 0] - 2, 5, 7, 9—テ卜ラチアノナン、 3, 4 ジメルカプ卜—ビシクロ [4. 4. 0]— 2 , 5, 7, 10—テトラチアデカン、 2, 3 ジメルカプト一 1, 4 ベンゾジチアン等が挙げられ、これらの化合物は、メルカプト基についてシス一，トランス異性体を有する場合がある。

[0019] 前記チオール化合物の代表的な製造法として、 4, 5 ジメルカプト 1, 3 ジチオランの合成を例として以下スキームに記す。

AcSH/BF₃ EtOH/CHCl₃/H₂S0₄

[0020] このスキームの製造工程においては、まずダリオキサール水溶液にメタンジチォ一ルを水浴で冷しながら 0.5〜5時間攪拌して反応させる。反応が終わった後、水を除去して 4, 5—ジヒドロキシ—1, 3—ジチオランの白色結晶を得る。得られた 4, 5—ジヒドロキシー 1, 3—ジチオランを氷浴で冷しながら、ピリジン中で無水酢酸と反応させることにより、 4, 5—ジァセトキシ一 1, 3—ジチオランの白色粉末を得る。 4, 5—ジァセトキシ— 1, 3—ジチオランの粉末をチォ酢酸中に溶かし、 (C H ) O 'BF

2 5 2 3、 p—トルエンスルフォン酸等を触媒とし、氷浴で冷しながら反応させることにより、 4, 5—ジチオアセトキシ一 1, 3—ジチオランの淡黄色のオイルを得る。次にエタノールとクロロホルムの混合溶媒中で濃硫酸を用い、室温〜 70°Cで 2〜20時間反応させることにより、目的物の 4, 5—ジメルカプト一 1, 3—ジチオランを得ることができる。

[0021] 上記スキームに示すジメルカプトメタンの代わりに、下式における左側の化合物を用いて同様の操作を行えば、その右側のチォ—ルイ匕合物を得ることができる。 2,3-ジメルカプ卜 1 ,4-ジチアン

3,4-ジメルカプト-ビシクロ

[4,3，0]-2,5,7,9-テトラチアノナン

2,3-ジメルカプト- 1,4-ベンゾジチアン

[0022] (2)チォ一ルイ匕合物からスルフイド化合物の合成

前記一般式（1)で表される環状スルフイド化合物は、前記一般式 (2)で表されるチォ—ルイ匕合物を用いて、例えば以下の方法により製造されると好ましい。

すなわち、一般式（2)に示したチオールィ匕合物をアルカリ存在下において、ェピノ、ロヒドリンと反応させた後、チォ尿素により、エポキシをェピスルフイド化させることにより、一般式（1)の環状スルフイドィ匕合物を製造することができる。

[0023] [化 9] s

※ はハロゲン原子 (例えば、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素原子等）、 Acは CH CO—

3

、 Etはェチル基、 Meはメチル基である。

[0024] 上記製造方法は、一般式（2)で表されるチオールィ匕合物とェピノ、ロヒドリン (例えばェピクロロヒドリン)を 1〜50%アルカリ（例えば水酸ィ匕ナトリウム)溶液 (溶媒は例えばエタノール）中にて 10〜30°Cで 5〜24時間反応させて脱ハロゲン水素化した後、チォ尿素 (もしくはチォシアン酸ナトリウム、チォシアン酸カリウム、チォ硫酸ナトリウム等）と溶媒 (例えば、テトラヒドロフラン、アセトン、メタノール）中にて一 10〜30°Cで 5 〜24時間反応させた後、加水分解塩基 (例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモ-ゥム、炭酸水素アンモ-ゥム)を加えることにより、ェピスルフイドィ匕反応させることにより一般式（1)で表されるスルフイドィ匕合物が製造される。

[0025] 本発明の一般式（1)で表される環状スルフイド化合物は、光学製品の原料として有用であり、一種又は二種以上を組み合わせて用いて重合体とし、光学製品とすることができる。この光学製品は、一般式（1)で表される環状スルフイドィ匕合物を 10〜： L00 重量％含有すると好ましぐ 50〜： L00重量％含有するとさらに好ましい。さらに、この環状スルフイドィ匕合物を必須モノマー成分として得られる重合体の物性などを適宜改良するための任意成分として、（0ェピスルフイド化合物，（ii)エポキシィ匕合物，チォゥレタン原料である (iii)ポリイソ (チォ)シァネートと (iv)ポリチオールの混合物，ポリチォール及び (V)単独重合可能なビュルモノマー力選ばれる一種又は二種以上などを適宜配合して重合することにより、屈折率、アッベ数、耐熱性、耐候性、透明性等を更に改善することができる。なお、ポリイソ（チォ)シァネートは、ポリイソシァネートとポリイソチオシァネートの両者を意味する。

[0026] (0ェピスルフイド化合物

ェピスルフイド化合物の例としては、ビス（ーェピチォプロピルチオ)メタン、 1, 2 ビス（j8—ェピチォプロピノレチォ）ェタン、 1, 3 ビス（j8—ェピチォプロピノレチォ）プロパン、 1, 2—ビス（j8—ェピチォプロピノレチォ）プロパン、 1一（j8—ェピチォプロピルチオ）—2—( βーェピチォプロピルチオメチル）プロパン、 1, 4 ビス（ j8—ェピチォプロピルチオ）ブタン、 1, 3 ビス（j8—ェピチォプロピルチオ）ブタン、 1一（j8 ーェピチォプロピノレチォ） 3—（ j8—ェピチォプロピノレチオメチノレ）ブタン、 1, 5 - ビス（βーェピチォプロピルチオ）ペンタン、 1一（ j8—ェピチォプロピノレチォ）一 4一（ βーェピチォプロピルチオメチル）ペンタン、 1, 6 ビス（j8—ェピチォプロピルチオ )へキサン、 1一（ j8—ェピチォプロピノレチォ） - 5 - ( βーェピチォプロピノレチオメチノレ）へキサン、 1 - ( βーェピチォプロピノレチォ） - 2 - [ (2- βーェピチォプロピルチォェチノレ）チォ〕ェタン、 1 （ーェピチォプロピルチオ） 2— [〔2—（2 j8— ェピチォプロピルチオェチル)チォェチル〕チォ]ェタン等の鎖状有機化合物、テトラキス —ェピチォプロピルチオメチル)メタン、 1, 1, 1 トリス（ーェピチォプロピルチオメチル）プロパン、 1, 5 ビス（ j8—ェピチォプロピルチオ）—2—( β ェピチォプロピルチオメチル） 3 チアペンタン、 1, 5 ビス（j8—ェピチォプロピルチオ） - 2, 4 ビス（ j8—ェピチォプロピノレチオメチノレ） 3 チアペンタン、 1 （ j8—ェピチォプロピルチオ） 2, 2 ビス（ j8—ェピチォプロピノレチオメチノレ） 4 チアへキサン、 1, 5, 6 トリス（ j8—ェピチォプロピノレチォ） 4一 ( βーェピチォプロピルチオメチノレ） 3 チアへキサン、 1, 8 ビス（ j8—ェピチォプロピノレチォ） -4- ( β - ェピチォプロピノレチオメチノレ） 3, 6 ジチアオクタン、 1, 8 ビス（j8—ェピチォプロピルチオ） 4, 5—ビス（j8—ェピチォプロピルチオメチル）ー 3, 6—ジチアォクタン、 1, 8 ビス（j8—ェピチォプロピノレチォ） 4, 4 ビス（j8—ェピチォプロピノレチオメチノレ） 3, 6—ジチアオクタン、 1, 8—ビス（j8—ェピチォプロピノレチォ） 2, 4 , 5 トリス（j8—ェピチォプロピルチオメチル） 3, 6 ジチアオクタン、 1, 8 ビス（ーェピチォプロピノレチォ） - 2, 5 ビス（ j8—ェピチォプロピノレチオメチノレ） - 3, 6 ージチアオクタン、 1, 9 ビス（ j8—ェピチォプロピノレチォ） - 5- ( ーェピチォプ口ピノレチオメチノレ） - 5- [ (2- βーェピチォプロピノレチォェチノレ）チオメチノレ〕 - 3, 7 ジチアノナン、 1, 10 ビス（j8—ェピチォプロピノレチォ） 5, 6 ビス〔（2— β ーェピチォプロピルチオェチル）チォ〕 3, 6, 9 トリチアデカン、 1, 11 ビス（j8 ーェピチォプロピルチオ） 4, 8—ビス（j8—ェピチォプロピルチオメチル） 3, 6, 9 トリチアウンデカン、 1, 11 ビス（j8—ェピチォプロピノレチォ）ー 5, 7—ビス（β ーェピチォプロピノレチオメチノレ）—3, 6, 9 トリチアウンデカン、 1, 11 ビス（β— ェピチォプロピノレチォ） - 5, 7- [ (2- βーェピチォプロピノレチォェチノレ）チオメチノレ〕 3, 6, 9 トリチアゥンデカン、 1, 11 ビス（j8—ェピチォプロピノレチォ）ー 4, 7—ビス（j8—ェピチォプロピルチオメチル）ー 3, 6, 9 トリチアウンデカン等の分岐状有機化合物及びこれらの化合物のェピスルフイド基の水素の少なくとも 1個がメチル基で置換された化合物；

1, 3 及び 1, 4 ビス（j8—ェピチォプロピルチオ）シクロへキサン、 1, 3 及び 1 , 4 ビス（/3ーェピチォプロピルチオメチル）シクロへキサン、ビス〔4一 ( β ェピチォプロピルチオ）シクロへキシル〕メタン、 2, 2 ビス〔4一（j8—ェピチォプロピルチオ )シクロへキシル〕プロパン、ビス〔4 （ーェピチォプロピルチオ）シクロへキシル〕スルフイド、 2, 5 ビス（j8—ェピチォプロピルチオメチル）—1, 4 ジチアン、 2, 5- ビス —ェピチォプロピルチオェチルチオメチル） 1, 4ージチアン等の環状脂肪族有機化合物及びこれらの化合物のェピスルフイド基の水素の少なくとも 1個がメチル基で置換された化合物；

1, 3 及び 1, 4 ビス（j8—ェピチォプロピルチオ）ベンゼン、 1, 3及び 1, 4ービス（ j8—ェピチォプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔4一 ( βーェピチォプロピルチォ）フエ-ル〕メタン、 2, 2 ビス〔4一（j8—ェピチォプロピルチオ）フエ-ル〕プロパン、ビス〔4一 ( βーェピチォプロピルチオ）フエ-ル〕スルフイド、ビス〔4一 ( β ェピチォプロピルチオ）フエ-ル〕スルフォン、 4, 4，—ビス（j8—ェピチォプロピルチオ）ビフニル等の芳香族有機化合物及びこれらの化合物のェピスルフイド基の水素の少なくとも 1個がメチル基で置換された化合物などが挙げられる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもょ、。

これらの使用量は、必須成分である本発明の環状スルフイドィ匕合物の総量に対して 0. 01〜50モノレ⁰ /₀力好まし!/ヽ。

(ii)エポキシ化合物

エポキシ化合物の例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフエノール A、ビスフエノーノレ F、ビスフエノーノレスノレフォン、ビスフエノールエーテル、ビスフエノ一ルスルフイド、ビスフエノールスルフイド、ハロゲン化ビスフエノール A、ノボラック榭脂等の多価フエノールイ匕合物とェピノ、ロヒドリンの縮合により製造されるフエノール系エポキシ化合物；

エチレングリコーノレ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコーノレ、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、 1 , 3 プロパンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 6 へキサンジオール、ネオペンチルダリコール、グリセリン、トリメチロールプロパントリメタタリレート、ペンタエリスリトール、 1, 3 及び 1, 4ーシクロへキサンジオール、 1, 3 及び 1, 4ーシクロへキサンジメタノール、水添ビスフエノール A、ビスフエノール A ·エチレンオキサイド付カロ物、ビスフエノール Α·プロピレンオキサイド付カ卩物等の多価アルコール化合物とェピハ口ヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシィ匕合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、へキサヒドロフタル酸、へキサヒドロイソフタル酸、へキサヒドロテレフタル酸、へット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフエ-ルジカルボン酸等の多価力ルボン酸ィ匕合物とェピノ、ロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系ェポキシ化合物；

エチレンジァミン、 1, 2 ジァミノプロパン、 1, 3 ジァミノプロパン、 1, 2 ジァミノブタン、 1, 3 ジアミノブタン、 1, 4ージアミノブタン、 1, 5 ジァミノペンタン、 1, 6— ジァミノへキサン、 1, 7 ジァミノヘプタン、 1, 8 ジァミノオクタン、ビス一（3 ァミノプロピル）エーテル、 1, 2 ビス一（3 ァミノプロボキシ）ェタン、 1, 3 ビス一（3— ァミノプロポキシ）一2, 2'—ジメチルプロパン、 1, 2—、 1, 3 又は 1, 4 ビスアミノシクロへキサン、 1, 3 又は 1, 4 ビスアミノメチルシクロへキサン、 1, 3 又は 1, 4 ビスアミノエチルシクロへキサン、 1, 3 又は 1, 4 ビスアミノプロビルシクロへキサン、水添 4, 4'ージアミノジフエ-ノレメタン、イソホロンジァミン、 1, 4 ビスアミノプロピルピぺラジン、 m—又は p—フエ二レンジァミン、 2, 4 又は 2, 6 トリレンジァミン、 m—又は p キシリレンジァミン、 1, 5 又は 2, 6 ナフタレンジァミン、 4, 4'ージアミノジフエニルメタン、 4, 4'ージアミノジフエニルエーテル、 2, 2—（4, 4'ージァミノジフエ-ル）プロパン等の一級ジァミン、 N, Ν'—ジメチルエチレンジァミン、 Ν, Ν'— ジメチル一 1, 2 ジァミノプロパン、 Ν, Ν'—ジメチル一 1, 3 ジァミノプロパン、 Ν, Ν'—ジメチルー 1, 2 ジアミノブタン、 Ν, Ν'—ジメチルー 1, 3 ジアミノブタン、 Ν, Ν'—ジメチル一 1, 4 ジァミノブタン、 Ν, Ν'—ジメチル一 1, 5 ジァミノペンタン、 Ν, Ν'—ジメチルー 1, 6 ジァミノへキサン、 Ν, Ν'—ジメチルー 1, 7 ジァミノヘプタン、 Ν, N' ジェチルエチレンジァミン、 Ν, Ν'—ジェチルー 1, 2—ジァミノプロパン、 Ν, N' ジェチノレー 1, 3 ジァミノプロパン、 Ν, N' ジェチノレー 1, 2 ジァミノブタン、 Ν, N' ジェチノレー 1, 3 ジアミノブタン、 Ν, N' ジェチノレー 1, 4ージアミノブタン、 Ν, Ν'—ジェチル一 1, 6 ジァミノへキサン、ピぺラジン、 2—メチルビペラジン、 2, 5 又は 2, 6 ジメチルビペラジン、ホモピぺラジン、 1, 1ージ一（4ーピぺリジル）—メタン、 1, 2 ジ—（4 ピペリジル）—エタン、 1, 3 ジ—（4 ピペリジル）プロパン、 1, 4ージ一（4ーピペリジル）ブタン等の第二級ジァミンとェピハロヒドリンの縮合により製造されるァミン系エポキシィ匕合物；

[0028] 3, 4 エポキシシクロへキシルー 3, 4 エポキシシクロへキサンカルボキシレート、ビュルシクロへキサンジオキサイド、 2- (3, 4 エポキシシクロへキシル）ー 5, 5—スピロ 3, 4—エポキシシクロへキサンメタジォキサン、ビス（3, 4—エポキシシク口へキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物；

シクロペンタジェンエポキシド、エポキシィ匕大豆油、エポキシィ匕ポリブタジエン、ビニルシクロへキセンエポキシド等の不飽和化合物のエポキシィ匕により製造されるェポキシ化合物；

上述の多価アルコール、フエノール化合物とジイソシァネート及びグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシィ匕合物等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0029] (m)ポリイソ（チォ）シァネート

ポリイソ（チォ)シァネートの例としては、キシリレンジイソ（チォ)シァネート、 3, 3'— ジクロロジフエ-ルー 4, 4'ージイソ（チォ）シァネート、 4, 4'ージフエ-ルメタンジイソ (チォ）シァネート、へキサメチレンジイソ（チォ）シァネート、 2, 2', 5, 5'—テトラクロロジフエ-ルー 4, 4' ージイソ（チォ）シァネート、トリレンジイソ（チォ）シァネート、ビス (イソ（チォ）シァネートメチル）シクロへキサン、ビス（4—イソ（チォ）シァネートシクロへキシル)メタン、ビス（4 イソ（チォ）シァネートメチルシクロへキシル)メタン、シクロへキサンジイソ（チォ）シァネート、イソフォロンジイソ（チォ）シァネート、 2, 5 ビス（イソ（チォ）シァネートメチル）ビシクロ [2. 2. 2]オクタン、 2, 5 ビス（イソ（チォ）シァネートメチル）ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン、 2 イソ（チォ）シァネートメチルー 3—（3 イソ（チォ）シァネートプロピル） 5 イソ（チォ）シァネートメチルービシクロ [2. 2 . 1] ヘプタン、 2 イソ（チォ）シァネートメチルー 3—（3 イソ（チォ）シァネートプ口ピル）ー6 イソ（チォ）シァネートメチルービシクロ [2. 2. 1]ヘプタン、 2 イソ（チォ）シァネートメチルー 2— [3 イソ（チォ）シァネートプロピル ] 5 イソ（チォ）シァネートメチルービシクロ [2. 2. 1] ヘプタン、 2—イソ（チォ）シァネートメチルー 2—（ 3 イソ（チォ）シァネートプロピル） 6 イソ（チォ）シァネートメチルービシクロ [2. 2. 1] ヘプタン、 2 イソ（チォ）シァネートメチルー 3—（3 イソ（チォ）シァネートプロピル） -6- (2—イソ（チォ）シァネートェチル）一ビシクロ [2. 2. 1]—ヘプタン、

2 イソ（チォ）シァネートメチルー 3—（3 イソ（チォ）シァネートプロピル） -6- (2 イソ（チォ）シァネートェチル）ービシクロ [2, 2, 1] ヘプタン、 2—イソ（チォ）シァネートメチルー 2—（3 イソ（チォ）シァネートプロピル） 5—（2 イソ（チォ）シァネートェチル）ービシクロ [2. 2. 1] ヘプタン、 2—イソ（チォ）シァネートメチルー 2—（

3—イソ（チォ）シァネートプロピル） -6- (2—イソ（チォ）シァネートェチル）ビシク口 [2. 2. 1] ヘプタン等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0030] また、前記ポリイソ (チォ)シァネートの成分中には、重合体の物性等を適宜改良するためにビニル基を有する化合物成分を共重合させることも出来る。具体的には、ジビュルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ)アタリレート、一分子内に少なくとも二つ以上の (メタ)アタリ口キシ基を含むウレタン変性 (メタ）アタリレート、エポキシ変性 (メタ)アタリレート、ポリエステル変性 (メタ)ァタリレート等が挙げられこれらは単独もしくは二種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、上記 (メタ)アタリレートはアタリレートとメタタリレートの両者を意味し、（メタ)ァクリロキシ基は、アタリロキシ基とメタクリロキシ基の両者を意味する。

[0031] (iv)ポリチオール

ポリチオールの例としては、 1, 2 エタンジチオール、 1, 3 プロパンジチオール、テトラキスメルカプトメチルメタン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロビオネート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、 2, 3 ジメルカプトプロパノール、ジメルカプトメタン、トリメルカプトメタン、 1, 2 ベンゼンジチオール、 1, 3 べンゼンジチオール、 2, 5 ビス（メルカプトメチル） 1, 4ージチアン、 1, 4一べンゼンジチオール、 1, 3, 5 ベンゼントリチオール、 1, 2 ジメルカプトメチルベンゼン、 1, 3 ジメルカプトメチルベンゼン、 1, 4ージメルカプトメチルベンゼン、 1, 3, 5 トリメルカプトメチルベンゼン、トルエン 3, 4 ジチオール、 1, 2, 3 トリメルカプトプ口パン、 1, 2, 3, 4ーテトラメルカプトブタン等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもょ、。

(V)単独重合可能なビュルモノマー

単独重合可能なビュルモノマーの例としては、メチルアタリレート、メチルメタクリレート、ェチノレアタリレート、ェチノレメタタリレート、エチレングリコールジアタリレート、ェチレングリコールジメタタリレート、ジエチレングリコールジアタリレート、ジエチレングリコールジメタタリレート、トリエチレングリコールジアタリレート、トリエチレングリコールジメタタリレート、ポリエチレングリコールジアタリレート、ポリエチレングリコールジメタタリレート、 1, 3 ブチレングリコールジアタリレート、 1, 3 ブチレングリコールジメタタリレート、 1, 6 へキサンジオールジアタリレート、 1, 6 へキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアタリレート、ネオペンチルグリコールジメタタリレート、ポリプロピレングリコールジアタリレート、ポリプロピレングリコールジメタタリレート、 2 , 2 ビス〔4—(アタリロキシエトキシ）フエ-ル〕プロパン、 2, 2 ビス〔4— (メタクリロキシエトキシ）フエ-ル〕プロパン、 2, 2 ビス〔4—(アタリロキシ 'ジエトキシ）フエ-ル〕プロパン、 2, 2 ビス〔4— (メタクリロキシ 'ジエトキシ）フエ-ル〕プロパン、 2, 2 ビス〔4—(アタリロキシ 'ポリエトキシ）フエ-ル〕プロパン、 2, 2 ビス〔4— (メタクリロキシ.ポリエトキシ）フエ-ル〕プロパン、トリメチロールプロパントリアタリレート、トリメチロールプロパントリメタタリレート、ペンタエリスリトールテトラアタリレート、ペンタエリスリトールテトラメタタリレート、ビス（2, 2, 2—トリメチロールェチル）エーテルのへキサァクリレート、ビス（2, 2, 2—トリメチロールェチル）エーテルのへキサメタタリレート等の 1 価以上のアルコールとアクリル酸、メタクリル酸のエステル構造を有する化合物；ァリルスルフイド、ジァリルフタレート、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート等のァリル化合物；ァクロレイン、アクリロニトリル、ビニルスルフイド等のビュル化合物スチレン、 α—メチノレスチレン、メチノレビ二ノレベンゼン、ェチノレビ二ノレベンゼン、 α クロロスチレン、クロロビニノレベンゼン、ビニノレべンジノレクロライド、パラジビニノレべンゼン、メタジビュルベンゼン等の芳香族ビュル化合物等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよ!、。

これらの使用量は、必須成分である本発明の環状スルフイドィ匕合物の総量に対して 0. 01〜20モノレ⁰ /₀力好まし!/ヽ。

[0033] 本発明の環状スルフイドィ匕合物を必須成分として得られる光学製品の屈折率を向上するため、硫黄原子を含む無機化合物を適宜加えてもよい。

硫黄原子を含む無機化合物としては、硫黄、硫化水素、二硫化炭素、セレノ硫ィ匕炭素、硫ィ匕アンモ-ゥム、二酸化硫黄、三酸化硫黄等の硫化酸化物、チォ炭酸塩、硫酸及びその塩、硫酸水素塩、亜硫酸塩、過硫酸塩、チォシアン酸塩、チォ硫酸塩、二塩化硫黄、塩ィ匕チォ -ル、チォホスゲン等のハロゲン化物、硫化硼素、硫ィ匕窒素、硫化珪素、硫化リン、硫化セレン、金属硫化物、金属水硫化物等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもょ、。

[0034] 本発明の環状スルフイドィ匕合物を含む光学製品には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、耐候性改良のため、紫外線吸収剤，酸化防止剤，着色防止剤，蛍光染料などの添加剤を適宜加えてもよい。

また、重合反応性向上のための触媒を適宜使用してもよぐ使用しうる触媒としては、例えば、ェピスルフイドやエポキシの重合ではァミン類，フォスフィン類，第 4級アンモ -ゥム塩類，第 4級ホスホ-ゥム塩類，第 3級スルホ -ゥム塩類，第 2級ョードニゥム塩類，鉱酸類，ルイス酸類，有機酸類，ケィ酸類，四フッ化ホウ酸等、ビュル基の重合ではァゾビスブチ口-トリル，ァゾビスジメチルバレ口-トリル、過酸化ベンゾィル等のラジカル発生剤、そしてイソ（チォ)シァネートとチオールの重合ではジメチルスズジクロライド、ジラウリルスズジクロライド、アミン類などが効果的である。

[0035] 本発明の環状スルフイドィ匕合物を用いて得られる光学製品は、例えば以下に示す方法に従って製造することができる。

まず、上記重合性化合物及び必要に応じて用いられる各種添加剤を含む均一な組成物を調製し、この組成物を公知の注型重合法を用いて、ガラス製又は金属製のモールドと榭脂製のガスケットを組み合わせた型の中に注入し、加熱して硬化させる。この際、成形後の樹脂の取り出しを容易にするためにあら力じめモールドに離型処理をしたり、この組成物に離型剤を混合してもよい。重合温度は、使用する化合物により異なるが、一般には— 20°C〜 + 150°Cで、重合時間は 0. 5〜72時間程度である。重合後離型された注型成形体は、通常の分散染料を用いて、水もしくは有機溶媒中で容易に染色できる。この際さらに染色を容易にするために、染料分散液にキヤリア一をカ卩えてもよぐまた加熱しても良い。

このようにして得られた光学製品の用途は限定されない。ここで、光学製品としては、例えば、プラスチックレンズ、光ファイバ一、情報記録用基板、赤外線吸収フィルタ一、着色フィルターなどが挙げられ、プラスチックレンズとして特に好ましく用いられるこのようなプラスチックレンズは、染料を用いて染色処理を行うことができ、また、耐擦傷性向上のため、有機ケィ素化合物又はアクリルィ匕合物に酸化スズ、酸化ケィ素、酸ィ匕ジルコニウム、酸ィ匕チタン等の微粒子状無機物等を有するコーティング液を用いて硬化被膜をプラスチックレンズ上に形成してもよい。また、耐衝撃性を向上させるためにポリウレタンを主成分とするプライマー層をプラスチックレンズ上に形成してもよい。

さらに、反射防止の性能を付与するために、前記硬化被膜上に、酸化ケィ素、二酸化チタン、酸ィ匕ジルコニウム、酸化タンタル等の無機物質からなる反射防止膜を形成してもよい。また、撥水性向上のため、前記反射防止膜上にフッ素原子を含有する有機ケィ素化合物からなる撥水膜を反射防止膜上に形成してもよい。

また、このプラスチックレンズを眼鏡用として使用する場合には、紫外線から榭脂又は目を保護する目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を保護する目的で赤外線吸収剤を添加してもよい。

さらに、榭脂の美観を維持又は向上させる目的で、酸化防止剤の添加や少量の色素を用いてブルーイングをすることもできる。

実施例

[0037] 次に、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例で得られた化合物の物性及び応用例、応用比較例で得られた重合体力なる光学製品の物性は、以下に示す方法にしたがって測定した。

<環状スルフイドィ匕合物の物性 >

屈折率 (n )、アッベ数）：カル-ユー社製精密屈折率計 KPR— 200を用いて

D D

25°Cにて測定した。

<重合体の物性 >

(a)屈折率 (n )、アッベ数）：上記と同様にして測定した。

D D

(b)外観：肉眼により得られた重合体の透明性を観察した。

(c)耐熱性：リガク社製 TMA装置により直径 0. 5mmのピンを用いて、 98mN (10gf )の荷重で TMA測定を行ない、 10°CZ分の昇温で得られたチャートのピーク温度により評価した。

[0038] 実施例 1

4. 5 ビスェピチォプロピルチア 1. 3 ジチオランの合成

(1) 4, 5 ジヒドロキシ 1, 3 ジチオランの合成

グリオキサールの 40重量％水溶液（18.1g、 0.124mol)にメタンジチオール（9.98g、 0. 124mol)を水浴で冷しながら 1時間攪拌反応させた。反応が終わった後、水を除去すると 4, 5 ジヒドロキシ 1, 3 ジチオランが白い結晶で得られた（17.5g)。得られた 4, 5 ジヒドロキシ一 1, 3 ジチオランを精製せずに後の工程に用いた。

この化合物の構造特定のための¹ H-NMR (溶媒: CDC1 )の分析結果を以下に示す

3

δ : 5.62[2H, d, J=8.4Hz,— CH(OH)S—]、 4.02 (2H,s, -SCH S— )、 2.36 (2H,d,J=8.

2

4Hz, -OH)

(2) 4, 5 ジァセトキシー 1, 3 ジチオランの合成

前記（1)の工程で得られた 4, 5 ジヒドロキシ一 1, 3 ジチオラン（17.5g)とピリジン（20ml)中に氷浴で冷しながら無水酢酸 (27.9g、 10%過剰）を 1時間かけて滴下した。攪拌しながらさらに 1時間反応させた。室温で減圧蒸留により大部分のピリジンと酢酸を除去したのち、氷とジクロロメタン (40ml)をカ卩え、相分離させた。 5重量％の硫酸水溶液で洗いピリジンを完全に除去した。その後、純水でジクロロメタン溶液を数回洗い、硫酸マグネシウムをカ卩ぇ乾燥させた。ジクロロメタンを蒸留で除去することにより、 4, 5 ジァセトキシー 1, 3 ジチオランの白色粉末 (28g)を得た。得られた 4, 5 ジァセトキシ—1, 3—ジチオランの白色粉末を精製せずに後工程に用いた。

3

δ : 6.48[2H,s,— CH(OAc)S—]、 4.11 (2H,s, -SCH S—）、 2.12 (6H,s,CH COO)

2 3

(3) 4, 5 ジチオアセトキシー 1, 3 ジチオランの合成

前記（2)の工程で得られた 4, 5 ジァセトキシー 1, 3 ジチオランの白色粉末（12. 79g、 57.5mmol)をチォ酢酸（11.8g、 0.155mol、 35%過剰）中に溶かし、氷浴で冷しながら BFエーテル溶液 (0.45ml)をゆっくり加えた。氷温で 3時間反応した後室温でさら

3

に 8時間攪拌した。反応液に 40mlのジクロロメタンを加え、 20重量％の炭酸カリウム溶液で洗浄し、乾燥させた後、溶媒を除去することにより、 4, 5 ジチオアセトキシー 1 , 3 ジチオランの淡黄色のオイルを（13.2g、収率 90.4%)得た。得られた 4, 5 ジチオアセトキシ 1, 3 ジチオランを精製せずに次の工程に用いた。

3

δ : 5.41[2H,s,— CH(Sac)S—]、 4.09 (2H,s，一 SCH S— )、 2.35 (6H,s,CH COS)

2 3

(4) 4, 5 ジメルカプト 1, 3 ジチオランの合成

前記（3)の工程で得られた 4, 5 ジチオアセトキシー 1, 3 ジチオラン（13.2g、 51. 9mmol)をエタノール（30ml)とクロ口ホルム (30ml)の混合溶媒中 98重量％の濃硫酸（1. 44g)を用い、 60°Cで 25時間反応させた。得られた反応液を純水で洗い中性にした後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を除去し、蒸留することにより、目的物の 4, 5— ジメルカプト 1, 3 ジチオランのシス一とトランス一の異性体の混合物を (4.27g、収率 48.3%)得た。沸点は、 78〜80°C/0.67Paであった。この化合物の構造特定のための¹!" I-NMR (溶媒: CDC1 )の分析結果を以下に示す

3

δ :4.59— 4.64[2H,m,— CH(SH)S—]、 4.09 (2H,s, -SCH S—）、 2.60— 2.65 (6H,m,

2

SH)

(5) 4, 5-ビスェピチォプロピルチア 1 , 3 ジチオランの合成

(i) 4, 5 ビスグリシジルチア 1, 3 ジチオランの合成

前記（4)工程で得られた 4, 5 ジメルカプト 1, 3 ジチオラン（64.31g、 0.3776m ol)と、ェピクロロヒドリン（69.88g、 0.7552mol)をエタノール（120ml)に加え、 2°Cに冷却した。この混合物に 33重量 %水酸ィ匕ナトリウム（1.62g)水溶液を 3時間かけて滴下し、この反応混合物を 1時間撹拌した。この後、室温に放置し、 3時間更に攪拌し、 0度に冷却した。 12.5重量 %水酸化ナトリウム水溶液 (250g、 0.7812mol)を反応混合物に 1 時間かけて滴下し、 4時間攪拌した。この後、室温に放置し、 10時間更に攪拌し、蒸留水 100mlを加え、ジクロロメタン 80mlで抽出した。この抽出操作を 3回繰り返した後、反応混合物を中性になるまで水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を溜去すると、 4, 5 ビスグリシジルチア 1, 3 ジチオラン（105g、収率 98.5%)を得た。この化合物の構造特定のための¹ H-NMR (溶媒: CDC1 )の分析結果を以下に示す

3

δ :4.90-5.05 (2Η, m,—CHS— )、 4.05 (2H, s,—SCH S— )、 3.10— 3.30 (2H, m,

2

— CHO— )、 2.60— 2.80 (8H, m,— CH O— ,—SCH -)

2 2

(ii) 4, 5 ビスェピチォプロピルチア 1, 3 ジチオランの合成

4, 5 ビスグリシジルチア 1, 3 ジチオラン（105g、 0.372mol)と、チォ尿素（56.6 g、 0.746mol)をテトラヒドロフラン（130ml)、メタノール (450ml)混合溶媒に加え、無水酢酸 (20g)を加え、 24時間攪拌した。この後、 10重量 %炭酸ナトリウム水溶液 (200ml) を加え、よく攪拌した後、ジクロロメタン 250mlで抽出した。この抽出操作を 3回繰り返した後、反応混合物を中性になるまで水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を溜去し、カラム精製することにより、目的物 (59.7g、 51%)を得た。

この化合物の構造特定のための¹ H-NMR (溶媒: CDC1 )の分析結果を以下に示す δ :4.88-4.93 (2H, m,—CHS— )、 4.08 (2H, s,—SCH S— )、 3.10— 3.25 (4H, m,

2

— CHO— )、 2.80— 3.00 (2H, m, thiirane— CH)、 2.58— 2.63 (2H, m, thiirane— CH )

2

、 2.31 (2H, d, J=5.4Hz, thiirane -CH)

この化合物の屈折率 (n )は 1.698、アッベ数（ v )は 32.6であった。

D D

[0041] 応用例 1

^本からなる。の 1¾告

実施例 1で得られた 4, 5 ビスェピチォプロピルチア 1, 3 ジチオラン 0.05モルと重合触媒であるジシクロへキシルメチルァミン 5 X 10— ⁵モルの混合物を均一に攪拌し、二枚のレンズ成型用ガラス型に注入し、 50°Cで 10時間、その後 60°Cで 5時間、さらに 120°Cで 3時間加熱重合させてレンズ形状の重合体を得た。得られた重合体の諸物性を第 1表に示す。第 1表力も分力るように、得られた重合体は、透明で、屈折率 (n )は 1.75と非常に高ぐアッベ数（V )も 33と、前記屈折率 (n )の値 1.75を考慮す

D D D

ると、低分散であり、耐熱性 (91°C)に優れたものであった。従って、得られた重合体は光学製品として好適であった。

[0042] 応用比較例 1

：からなる _π の觀告

第 1表に示すようにペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート (RM1) 0 .1モル、 m—キシリレンジイソシァネート (RM2) 0.2モル及びジブチルスズジクロライド 1.0 X 10— ⁴モルの混合物を均一に撹拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、 50 °Cで 10時間、その後 60°Cで 5時間、さらに 120°Cで 3時間加熱重合させてレンズ形状の重合体を得た。得られた重合体の諸物性を第 1表に示す。第 1表力分力るように、得られた重合体は無色透明で光学歪みも観察されな力つた力 n

D Z V

D力

6と屈折率が低ぐ耐熱性も 86°Cと劣っていた。

[0043] 応用比較例 2及び応用比較例 3

^本からなる。の 1¾告

第 1表に示した原料組成物を使用した以外は、応用比較例 1と同様の操作を行ない、レンズ形状の重合体を得た。これらの重合体の諸物性を第 1表に示す。第 1表から分かるように、本応用比較例 2の重合体は η / V 力 .67Z28といずれも低ぐ耐熱性（94°C)は比較的良好であるが、着色が見られ、光学歪が観察された。また、本応用比較例 3の重合体は、 V が 36と比較的高ぐ無色透明で光学歪は観察されなかつ

D

たが、 nが 1.70とそれほど高くなぐまた、重合体は脆弱であった。

D

[表 1]

応用例モノマー原料重合触媒 n_D/v_D 外観耐熱性

No. (モル） (モル） (°C)

1 M1 CT1 1.75/33 無色透明 91

(0.05) (2.0 X 10 ⁵) 硬質応用

原料組成重合触媒 n_D/v_D 外観耐熱性比較例

No. (モル） (モル） (。c)

RM1 /R 2 CT2 1 .59/36 無色透明 86 (0.1 /0.2) (2.0 X 1 0"⁴) 硬質

RM3/RM2 CT2 1 .67/28 淡黄硬脆色色透明 94

透質弱

(0.2/0.3) (2.0 X 10— ⁴) 明

RM4 CT3 1 .70/36 無

(0.1 ) (1.0 X 10— ⁴)

[0045] 第 1表に示す略号は、下記のものを表す。

Ml :4, 5 ビスェピチォプロピノレチア 1, 3 ジチオラン

RM1：ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート

RM2： m キシリレンジイソシァネート

RM3 : 1, 3, 5 トリメルカプトベンゼン

RM4 : 2, 3-ェピチォプロピルスルフイド

CT1：ジシクロへキシノレメチノレアミン

CT2：ジブチルスズジクロライド

CT3：テトラ（n—ブチル）フォスフォ -ゥムブロマイド

産業上の利用可能性

[0046] 本発明の環状スルフイドィ匕合物は、ィォゥ含有量が高ぐ一般式（1)で表されるような特定構造を有するため、屈折率及びアッベ数が高ぐかつ耐熱性、透明性に優れた光学製品の原料として好適である。例えば、眼鏡レンズ，カメラレンズ等のレンズ、プリズム、光ファイバ一、光ディスク、磁気ディスク等に用いられる情報記録媒体基板、着色フィルター、赤外線吸収フィルタ一等の光学製品の原料として好適である。

Claims

請求の範囲

下記一般式（1)で表される環状スルフイドィ匕合物。

(式中、 Rは、炭素数 1〜3のアルカン残基、炭素数 4〜7のシクロアルカン残基、へ

1

テロ原子が酸素、窒素もしくは硫黄原子である炭素数 3〜7のへテロ環式ィヒ合物残基又は炭素数 6〜10の芳香族化合物残基を示し、各残基は置換基を有していてもよい o )

[2] 前記一般式（1)で表される環状スルフイドィ匕合物力 4, 5 ビスェピチォプロピルチア 1, 3 チオラン、 2, 3 ビスェピチォプロピノレチア 1, 4ージチアン、 3, 4- ビスェピチォプロピルチアービシクロ [4. 3. 0]— 2, 5, 7, 9ーテトラチアノナン、又は 2, 3 ビスェピチォプロピルチア 1 , 4 ベンゾチアンである請求項 1に記載の環状スルフイド化合物。

[3] 下記一般式（1)で表される環状スルフイドィ匕合物を必須モノマー成分として得られる重合体力なる光学製品。

[化 2]

1

[4] 前記一般式（1)で表される環状スルフイドィ匕合物力 4, 5 ビスェピチォプロピルチア 1, 3 チオラン、 2, 3 ビスェピチォプロピノレチア 1, 4ージチアン、 3, 4- ビスェピチォプロピルチア一ビシクロ [4. 3. 0]— 2, 5, 7, 9—テトラチアノナン、 2, 3 ビスェピチォプロピルチア 1, 4一べンゾチアンカ選ばれる一種又は二種以上の化合物である請求項 3に記載の光学製品。

[5] 前記一般式（1)で表される環状スルフイドィ匕合物と、ェピスルフイドィ匕合物、ェポキシ化合物、ポリチオールとポリイソシァネート及び Z又はポリイソチオシァネートとの混合物、ポリチオール、及び単独重合可能なビュルモノマーから選ばれる一種又は二種以上の化合物とを重合させて得られた重合体力なる請求項 3に記載の光学製品

[6] 前記一般式 (1)で表される環状スルフイドィ匕合物に、硫黄原子を含む無機化合物を添加重合させて得られた重合体力なる請求項 3に記載の光学製品。

[7] 前記光学製品が、プラスチックレンズである請求項 3〜6のいずれかに記載の光学製品。