JPH1086152A - ポリオレフィン架橋材またはポリオレフィン発泡材の再生処理方法 - Google Patents
ポリオレフィン架橋材またはポリオレフィン発泡材の再生処理方法Info
- Publication number
- JPH1086152A JPH1086152A JP24207396A JP24207396A JPH1086152A JP H1086152 A JPH1086152 A JP H1086152A JP 24207396 A JP24207396 A JP 24207396A JP 24207396 A JP24207396 A JP 24207396A JP H1086152 A JPH1086152 A JP H1086152A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cross
- polyolefin
- linking
- bond
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリオレフィン架橋材またはポリオレフィン発
泡材から高品位の再生材料を得る再生処理方法を確立す
ることを目的とする。 【解決手段】ポリオレフィン架橋材を架橋切断剤ととも
に加熱し、架橋結合を架橋切断剤により切断し成形可能
な熱可塑性樹脂に再生する再生処理方法。ポリオレフィ
ン架橋材は少なくともエステル結合、アミド結合、ウレ
ア結合、ウレタン結合、エーテル結合、アセタール結
合、またはスルホン結合からなる架橋結合を有し、架橋
結合を架橋切断剤により切断し成形可能な熱可塑性樹脂
に再生する再生処理方法。非架橋タイプのポリオレフィ
ン発泡材を熱溶融する際、又は架橋タイプのポリオレフ
ィン発泡材を架橋切断剤とともに加熱して架橋結合を切
断する際に、発泡剤の分解促進剤をポリオレフィン発泡
剤に添加して残存発泡剤の分解を行う再生処理方法。こ
の方法で得られる再生材は、強度、外観が優れた成形品
が製造できる。
泡材から高品位の再生材料を得る再生処理方法を確立す
ることを目的とする。 【解決手段】ポリオレフィン架橋材を架橋切断剤ととも
に加熱し、架橋結合を架橋切断剤により切断し成形可能
な熱可塑性樹脂に再生する再生処理方法。ポリオレフィ
ン架橋材は少なくともエステル結合、アミド結合、ウレ
ア結合、ウレタン結合、エーテル結合、アセタール結
合、またはスルホン結合からなる架橋結合を有し、架橋
結合を架橋切断剤により切断し成形可能な熱可塑性樹脂
に再生する再生処理方法。非架橋タイプのポリオレフィ
ン発泡材を熱溶融する際、又は架橋タイプのポリオレフ
ィン発泡材を架橋切断剤とともに加熱して架橋結合を切
断する際に、発泡剤の分解促進剤をポリオレフィン発泡
剤に添加して残存発泡剤の分解を行う再生処理方法。こ
の方法で得られる再生材は、強度、外観が優れた成形品
が製造できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン架
橋材またはポリオレフィン発泡材の再生処理、特に自動
車内装部品のインパネ、ドアトリム等の内装材料で用い
られるポリオレフィン架橋材層またはポリオレフィン発
泡材層を含む多層複合体の再生処理方法に関する。
橋材またはポリオレフィン発泡材の再生処理、特に自動
車内装部品のインパネ、ドアトリム等の内装材料で用い
られるポリオレフィン架橋材層またはポリオレフィン発
泡材層を含む多層複合体の再生処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン架橋材の再生処理方法と
しては、ポリオレフィン架橋材単独を高温で高せん断力
を加えて、熱とせん断力により微粉化する方法（例えば
特開昭５７−８１１４号公報）の開示がある。この方法
では、非溶融状態でポリオレフィン架橋材に高せん断力
を与えるため、ポリオレフィン架橋材の分子鎖をランダ
ムに切断し、再生材の物性が著しく劣化する不具合があ
る。
しては、ポリオレフィン架橋材単独を高温で高せん断力
を加えて、熱とせん断力により微粉化する方法（例えば
特開昭５７−８１１４号公報）の開示がある。この方法
では、非溶融状態でポリオレフィン架橋材に高せん断力
を与えるため、ポリオレフィン架橋材の分子鎖をランダ
ムに切断し、再生材の物性が著しく劣化する不具合があ
る。
【０００３】また、特表平７‐５０２５５２号公報に
は、特殊なハロゲン系溶剤中でオゾン流と接触させ、強
引に架橋材の分子鎖を切断する反応が開示されている。
しかし、この方法も、架橋材の分子鎖がランダムに切断
してしまい、再生材の物性が著しく低下してしまうとい
う不具合を有している。
は、特殊なハロゲン系溶剤中でオゾン流と接触させ、強
引に架橋材の分子鎖を切断する反応が開示されている。
しかし、この方法も、架橋材の分子鎖がランダムに切断
してしまい、再生材の物性が著しく低下してしまうとい
う不具合を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィン架橋材またはポリオレフィン発泡材から高品位の再
生材を得ることを目指し、同一用途あるいは再生材の特
長を生かした用途への利用が可能な、再生処理方法を確
立することを目的とする。
ィン架橋材またはポリオレフィン発泡材から高品位の再
生材を得ることを目指し、同一用途あるいは再生材の特
長を生かした用途への利用が可能な、再生処理方法を確
立することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のポリオレフィン
架橋材の再生処理方法は、ポリオレフィン架橋材を架橋
切断剤とともに加熱し、前記架橋結合を架橋切断剤によ
り切断し成形可能な熱可塑性樹脂に再生することを特徴
とする。本発明のポリオレフィン架橋材の再生処理方法
は、架橋部に少なくともエステル結合、アミド結合、ウ
レア結合、ウレタン結合、アセタール結合またはスルホ
ン結合からなる架橋結合を有するポリオレフィン架橋材
を架橋切断剤とともに加熱し、前記架橋結合を架橋切断
剤により切断し成形可能な熱可塑性樹脂に再生すること
を特徴とする。
架橋材の再生処理方法は、ポリオレフィン架橋材を架橋
切断剤とともに加熱し、前記架橋結合を架橋切断剤によ
り切断し成形可能な熱可塑性樹脂に再生することを特徴
とする。本発明のポリオレフィン架橋材の再生処理方法
は、架橋部に少なくともエステル結合、アミド結合、ウ
レア結合、ウレタン結合、アセタール結合またはスルホ
ン結合からなる架橋結合を有するポリオレフィン架橋材
を架橋切断剤とともに加熱し、前記架橋結合を架橋切断
剤により切断し成形可能な熱可塑性樹脂に再生すること
を特徴とする。
【０００６】本発明のポリオレフィン発泡材の再生処理
方法は、非架橋タイプのポリオレフィン発泡材を熱溶融
する際、または架橋タイプのポリオレフィン発泡材を架
橋切断剤とともに加熱し架橋結合を切断する際、発泡剤
の分解促進剤を該ポリオレフィン発泡材に添加して残存
発泡剤の分解を行うことを特徴とする。本発明の複合体
の再生処理方法は、ポリオレフィン架橋材層またはポリ
オレフィン発泡材層と、熱可塑性樹脂層とを含む複合体
において、前記熱可塑性樹脂層の熱溶融と共に以下の
１．、２．のいずれかの処理を行い、ついで全体を混練
して前記熱可塑性樹脂層の原料として再生させることを
特徴とする。 １．架橋部に少なくともエステル結合、アミド結合、ウ
レア結合、ウレタン結合、エーテル結合、アセタール結
合またはスルホン結合からなる架橋結合を有するポリオ
レフィン架橋材を架橋切断材とともに加熱し、前記架橋
結合を架橋切断剤により切断する処理。 ２．非架橋タイプのポリオレフィン発泡材を熱溶融する
際、または架橋結合を有するポリオレフィン発泡材を架
橋切断剤とともに加熱し架橋部結合を切断する際、発泡
剤の分解促進剤を該ポリオレフィン発泡材を添加して残
存発泡剤の分解を行う処理。
方法は、非架橋タイプのポリオレフィン発泡材を熱溶融
する際、または架橋タイプのポリオレフィン発泡材を架
橋切断剤とともに加熱し架橋結合を切断する際、発泡剤
の分解促進剤を該ポリオレフィン発泡材に添加して残存
発泡剤の分解を行うことを特徴とする。本発明の複合体
の再生処理方法は、ポリオレフィン架橋材層またはポリ
オレフィン発泡材層と、熱可塑性樹脂層とを含む複合体
において、前記熱可塑性樹脂層の熱溶融と共に以下の
１．、２．のいずれかの処理を行い、ついで全体を混練
して前記熱可塑性樹脂層の原料として再生させることを
特徴とする。 １．架橋部に少なくともエステル結合、アミド結合、ウ
レア結合、ウレタン結合、エーテル結合、アセタール結
合またはスルホン結合からなる架橋結合を有するポリオ
レフィン架橋材を架橋切断材とともに加熱し、前記架橋
結合を架橋切断剤により切断する処理。 ２．非架橋タイプのポリオレフィン発泡材を熱溶融する
際、または架橋結合を有するポリオレフィン発泡材を架
橋切断剤とともに加熱し架橋部結合を切断する際、発泡
剤の分解促進剤を該ポリオレフィン発泡材を添加して残
存発泡剤の分解を行う処理。
【０００７】前記ポリオレフィンは、ポリプロピレンで
あることが望ましい。複合体の再生処理により得られる
素材は、熱可塑性樹脂層用材料と使用することができ
る。
あることが望ましい。複合体の再生処理により得られる
素材は、熱可塑性樹脂層用材料と使用することができ
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は、ポリオレフィン架橋
材、ポリオレフィン発泡材および前記両者を有し熱可塑
性樹脂層を含む複合体の再生処理方法に係るものであ
る。本発明のポリオレフイン架橋材は、ポリオレフィン
骨格からなる主鎖を相互に連結した架橋結合部分を有す
る材料を言う。
材、ポリオレフィン発泡材および前記両者を有し熱可塑
性樹脂層を含む複合体の再生処理方法に係るものであ
る。本発明のポリオレフイン架橋材は、ポリオレフィン
骨格からなる主鎖を相互に連結した架橋結合部分を有す
る材料を言う。
【０００９】架橋結合は、架橋部内の分子結合のうち、
後述する架橋切断剤により切断可能な部分の結合を言
う。この架橋結合は、一般に、エステル結合、アミド結
合、ウレア結合、ウレタン結合、エーテル結合、アセタ
ール結合またはスルホン結合を介した結合が挙げられ
る。前記のエステル結合、アミド結合、ウレア結合は、
水、アルコール、アミン、酸、アルカリ、ルイス酸、ア
ルコキシドなどの多くの架橋切断剤が架橋切断に使用可
能であるので好ましい。特にエステル結合は、他の結合
に比べ切断に要する活性化エネルギーが小さいのでより
好ましい。
後述する架橋切断剤により切断可能な部分の結合を言
う。この架橋結合は、一般に、エステル結合、アミド結
合、ウレア結合、ウレタン結合、エーテル結合、アセタ
ール結合またはスルホン結合を介した結合が挙げられ
る。前記のエステル結合、アミド結合、ウレア結合は、
水、アルコール、アミン、酸、アルカリ、ルイス酸、ア
ルコキシドなどの多くの架橋切断剤が架橋切断に使用可
能であるので好ましい。特にエステル結合は、他の結合
に比べ切断に要する活性化エネルギーが小さいのでより
好ましい。
【００１０】ポリオレフィン樹脂は、１種類、あるいは
多種類のオレフィン分子を重合して得られた高分子であ
る。例えばポリエチレン、ポリプロピレン等の樹脂の
他、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
共重合体等のゴム等を含んでいてもよい。また、これら
を混ぜ合わせたポリマーブレンド、数種を共重合したコ
ポリマー等に適用できる。
多種類のオレフィン分子を重合して得られた高分子であ
る。例えばポリエチレン、ポリプロピレン等の樹脂の
他、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
共重合体等のゴム等を含んでいてもよい。また、これら
を混ぜ合わせたポリマーブレンド、数種を共重合したコ
ポリマー等に適用できる。
【００１１】ポリオレフィン架橋材は、架橋処理を施さ
れたポリオレフィン樹脂で、例えば、ポリプロピレンに
複数のビニル基と前記の架橋部の架橋結合を有する化合
物（架橋促進剤）を添加した混合物から作製したシート
を、電子線架橋することにより形成できる。この場合、
ラジカル反応により、ビニル基とポリプロピレン主鎖と
が結合するため、架橋部にのみ、前記の架橋結合を有す
るポリオレフィン架橋材が形成できる。
れたポリオレフィン樹脂で、例えば、ポリプロピレンに
複数のビニル基と前記の架橋部の架橋結合を有する化合
物（架橋促進剤）を添加した混合物から作製したシート
を、電子線架橋することにより形成できる。この場合、
ラジカル反応により、ビニル基とポリプロピレン主鎖と
が結合するため、架橋部にのみ、前記の架橋結合を有す
るポリオレフィン架橋材が形成できる。
【００１２】架橋切断剤は、架橋結合と選択的に化学反
応し、架橋結合を切断する化合物である。例えば、架橋
結合が、エステル結合、アミド結合、ウレア結合または
ウレタン結合の場合、架橋切断剤としては、水、アルコ
ール、アミン、酸、アルカリ、ルイス酸、アルコキシド
の１種あるいは２種以上を組み合わせたものが使用でき
る。架橋結合がエーテル結合、アセタール結合又はスル
ホン結合の場合は、架橋切断剤としては酸を利用するの
が望ましい。
応し、架橋結合を切断する化合物である。例えば、架橋
結合が、エステル結合、アミド結合、ウレア結合または
ウレタン結合の場合、架橋切断剤としては、水、アルコ
ール、アミン、酸、アルカリ、ルイス酸、アルコキシド
の１種あるいは２種以上を組み合わせたものが使用でき
る。架橋結合がエーテル結合、アセタール結合又はスル
ホン結合の場合は、架橋切断剤としては酸を利用するの
が望ましい。
【００１３】アルコールを架橋切断剤に用いる場合に
は、メタノール、エタノール、プロパノール、iso−プ
ロパノール、ブチルアルコール、iso−ブチルアルコー
ル、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコー
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ，１−メトキ
シ−２−プロパノール等の１価のアルコールの他、エチ
レングリコールやグリセリン等の多価のアルコールを使
用することができる。特に、エチレングリコールは、水
酸基濃度が高くより好ましい。
は、メタノール、エタノール、プロパノール、iso−プ
ロパノール、ブチルアルコール、iso−ブチルアルコー
ル、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコー
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ，１−メトキ
シ−２−プロパノール等の１価のアルコールの他、エチ
レングリコールやグリセリン等の多価のアルコールを使
用することができる。特に、エチレングリコールは、水
酸基濃度が高くより好ましい。
【００１４】アミンを架橋切断剤に用いる場合には、メ
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、iso−イ
ソプロピルアミン、ブチルアミン、iso−ブチルアミ
ン、sec−ブチルアミン、tert−ブチルアミン、エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
ジメチルアミノプロピレンジアミン、２−エトキシエチ
ルアミン等のの１級アミン、ジメチルアミンジエチルア
ミン等の２級アミン、エタノールアミン、プロパノール
アミン等のアルコール性アミン、ジエチレントリアミン
等の多価のアミンを使用することができる。特に、エチ
レンジアミンは架橋切断における効果が高くより好まし
い。
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、iso−イ
ソプロピルアミン、ブチルアミン、iso−ブチルアミ
ン、sec−ブチルアミン、tert−ブチルアミン、エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
ジメチルアミノプロピレンジアミン、２−エトキシエチ
ルアミン等のの１級アミン、ジメチルアミンジエチルア
ミン等の２級アミン、エタノールアミン、プロパノール
アミン等のアルコール性アミン、ジエチレントリアミン
等の多価のアミンを使用することができる。特に、エチ
レンジアミンは架橋切断における効果が高くより好まし
い。
【００１５】酸を架橋切断剤に用いる場合には、塩酸、
硫酸、硝酸などの無機酸の他、酢酸、乳酸などのカルボ
ン酸、トルエンスルホン酸などの有機酸が使用できる。
アルカリを架橋切断剤に用いる場合は、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機アルカリの他、水酸化テト
ラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウ
ムなどの有機塩基が使用できる。
硫酸、硝酸などの無機酸の他、酢酸、乳酸などのカルボ
ン酸、トルエンスルホン酸などの有機酸が使用できる。
アルカリを架橋切断剤に用いる場合は、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機アルカリの他、水酸化テト
ラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウ
ムなどの有機塩基が使用できる。
【００１６】ルイス酸を架橋切断剤に用いる場合は、塩
化アルミニウムなどの塩化物、ステアリン酸塩、酢酸塩
などのカルボン酸塩が利用できる。特に塩化アルミニウ
ムは架橋切断における効果が高くより好ましい。有機塩
を架橋切断剤として用いる場合には、ジブチル錫ジラウ
リレート、ジブチル錫ジマレート、トリブチル塩化錫等
の錫系有機塩が使用できる。
化アルミニウムなどの塩化物、ステアリン酸塩、酢酸塩
などのカルボン酸塩が利用できる。特に塩化アルミニウ
ムは架橋切断における効果が高くより好ましい。有機塩
を架橋切断剤として用いる場合には、ジブチル錫ジラウ
リレート、ジブチル錫ジマレート、トリブチル塩化錫等
の錫系有機塩が使用できる。
【００１７】アルコキシドを架橋切断剤として用いる場
合には、ナトリウムエチラート、などのアルカリ金属類
のアルコキシド、マグネシウムジイソプロポキシド等の
アルカリ土類金属のアルコキシドの他、アルミニウム、
チタン、シリコンのアルコキシドが利用できる。特に、
チタンとアルカリ金属類のアルコキシドは架橋切断にお
ける効果が高くより好ましい。
合には、ナトリウムエチラート、などのアルカリ金属類
のアルコキシド、マグネシウムジイソプロポキシド等の
アルカリ土類金属のアルコキシドの他、アルミニウム、
チタン、シリコンのアルコキシドが利用できる。特に、
チタンとアルカリ金属類のアルコキシドは架橋切断にお
ける効果が高くより好ましい。
【００１８】架橋切断のための処理方法は、ポリオレフ
ィン架橋材に架橋切断剤を接触させながら加熱すること
で架橋結合が切断される。この際、混練工程などのせん
断力を伴う工程を加えることができるが、その場合は、
ポリオレフィン架橋材に用いられているポリオレフィン
と同種の非架橋タイプのポリオレフィン樹脂を加えて、
熱可塑性を付与する必要がある。これにより、ポリオレ
フィン架橋材に加わるせん断力を低減させ、せん断力に
よりポリオレフィン架橋材中の分子鎖がランダムに切断
されるのを抑制することができる。
ィン架橋材に架橋切断剤を接触させながら加熱すること
で架橋結合が切断される。この際、混練工程などのせん
断力を伴う工程を加えることができるが、その場合は、
ポリオレフィン架橋材に用いられているポリオレフィン
と同種の非架橋タイプのポリオレフィン樹脂を加えて、
熱可塑性を付与する必要がある。これにより、ポリオレ
フィン架橋材に加わるせん断力を低減させ、せん断力に
よりポリオレフィン架橋材中の分子鎖がランダムに切断
されるのを抑制することができる。
【００１９】例えば、以下の処理方法が適用可能であ
る。 １．ポリオレフィン架橋材に液体状の架橋切断剤を接触
させながら加熱する。特にオートクレーブ等の耐圧容器
内でポリオレフィン架橋材に圧力をかけながら、加熱加
圧下で切断処理するのが好ましい。 ２．ポリオレフィン架橋材に架橋切断剤の蒸気を接触さ
せながら加熱処理する。 ３．ポリオレフィン架橋材に、ポリオレフィン架橋材に
用いられているポリオレフィンと同種で非架橋タイプの
ポリオレフィン樹脂を加え、架橋切断剤の存在下で溶融
混練処理を行う。この際ポリオレフィン架橋材の分子鎖
がランダムに切断されるのを抑制するためには、処理材
料系に流動性を与える熱溶融可能な非架橋タイプのポリ
オレフィン樹脂を１０重量％以上添加するのが望まし
い。
る。 １．ポリオレフィン架橋材に液体状の架橋切断剤を接触
させながら加熱する。特にオートクレーブ等の耐圧容器
内でポリオレフィン架橋材に圧力をかけながら、加熱加
圧下で切断処理するのが好ましい。 ２．ポリオレフィン架橋材に架橋切断剤の蒸気を接触さ
せながら加熱処理する。 ３．ポリオレフィン架橋材に、ポリオレフィン架橋材に
用いられているポリオレフィンと同種で非架橋タイプの
ポリオレフィン樹脂を加え、架橋切断剤の存在下で溶融
混練処理を行う。この際ポリオレフィン架橋材の分子鎖
がランダムに切断されるのを抑制するためには、処理材
料系に流動性を与える熱溶融可能な非架橋タイプのポリ
オレフィン樹脂を１０重量％以上添加するのが望まし
い。
【００２０】再生のための処理方法は、前記の架橋切断
の処理方法で示した方法で得た再生ポリオレフィン樹脂
から、通常のポリオレフィン架橋材の製造と同種の方法
で、再度ポリオレフィン架橋材を作製できる。例えば、
ポリプロピレンにジビニル化合物を添加した混合物を押
出成形で得られたシートを電子線架橋処理して作製する
ことができる。
の処理方法で示した方法で得た再生ポリオレフィン樹脂
から、通常のポリオレフィン架橋材の製造と同種の方法
で、再度ポリオレフィン架橋材を作製できる。例えば、
ポリプロピレンにジビニル化合物を添加した混合物を押
出成形で得られたシートを電子線架橋処理して作製する
ことができる。
【００２１】ポリオレフィン発泡材は、ポリオレフィン
に有機発泡剤を加えて加熱し化学的に発泡させた材料で
ある。発泡剤の分解促進剤は、後述する発泡剤と選択的
に化学反応し、発泡剤の分解を促進する化合物である。
例えば、脂肪酸金属塩、金属酸化物、アルコール、アミ
ン、有機塩などが利用できる。脂肪酸金属塩としては、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウムなどのステアリ
ン酸塩や酢酸亜鉛、酢酸カルシウム、酢酸バリウムなど
の酢酸塩などが使用できる。特に酢酸亜鉛は発泡剤に対
する分解効果が高くより好ましい。
に有機発泡剤を加えて加熱し化学的に発泡させた材料で
ある。発泡剤の分解促進剤は、後述する発泡剤と選択的
に化学反応し、発泡剤の分解を促進する化合物である。
例えば、脂肪酸金属塩、金属酸化物、アルコール、アミ
ン、有機塩などが利用できる。脂肪酸金属塩としては、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウムなどのステアリ
ン酸塩や酢酸亜鉛、酢酸カルシウム、酢酸バリウムなど
の酢酸塩などが使用できる。特に酢酸亜鉛は発泡剤に対
する分解効果が高くより好ましい。
【００２２】金属酸化物としては、酸化鉛、酸化カドミ
ウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等
が使用できる。特に酸化亜鉛は発泡剤に対する分解効果
が高くより好ましい。アルコール、アミンは架橋切断剤
として前記したものが利用できる。有機塩としては、ジ
ブチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジマレート、トリ
ブチル塩化錫等の錫系有機塩が使用できる。特にジブチ
ル錫ジマレートは発泡剤に対する分解効果が高くより好
ましい。
ウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等
が使用できる。特に酸化亜鉛は発泡剤に対する分解効果
が高くより好ましい。アルコール、アミンは架橋切断剤
として前記したものが利用できる。有機塩としては、ジ
ブチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジマレート、トリ
ブチル塩化錫等の錫系有機塩が使用できる。特にジブチ
ル錫ジマレートは発泡剤に対する分解効果が高くより好
ましい。
【００２３】残存発泡剤は、ポリオレフィン発泡材を発
泡成形した際に発泡材中に残存した未反応の過剰な発泡
剤と発泡により生じた発泡残渣である。発泡剤として
は、アゾジカルボンアミド、ジニトロペンタメチレンテ
トラミン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒ
ドラジド等の有機発泡剤等が利用できる。
泡成形した際に発泡材中に残存した未反応の過剰な発泡
剤と発泡により生じた発泡残渣である。発泡剤として
は、アゾジカルボンアミド、ジニトロペンタメチレンテ
トラミン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒ
ドラジド等の有機発泡剤等が利用できる。
【００２４】発泡剤の分解処理方法は、ポリオレフィン
発泡材に発泡剤の分解促進剤を接触させながら加熱する
ことで、残存発泡剤を分解できる。具体的には以下の方
法で行うのが好ましい。 １．ポリオレフィン発泡材に液体状の発泡剤の分解促進
剤を接触させながら加熱する。さらに、オートクレーブ
等の耐圧容器内でポリオレフィン発泡材に圧力をかけな
がら、加熱加圧下で処理するのが好ましい。 ２．ポリオレフィン発泡材に発泡剤の分解促進剤の蒸気
を接触させながら加熱する。 ３．ポリオレフィン発泡材に、発泡剤の分解促進剤を存
在させて溶融混練する。又、架橋タイプのポリオレフィ
ン発泡材の場合は、ポリオレフィン発泡材の分子鎖がラ
ンダムに切断されるのを抑制するために、処理材料系に
流動性を与える熱溶融可能な非架橋タイプのポリオレフ
ィン樹脂を１０重量％以上加えることが好ましい。又、
分解処理後に脱揮処理を行なうと、さらに残存発泡剤や
その分解物の揮発除去が促進されるため、その残存量が
低減されより好ましい。
発泡材に発泡剤の分解促進剤を接触させながら加熱する
ことで、残存発泡剤を分解できる。具体的には以下の方
法で行うのが好ましい。 １．ポリオレフィン発泡材に液体状の発泡剤の分解促進
剤を接触させながら加熱する。さらに、オートクレーブ
等の耐圧容器内でポリオレフィン発泡材に圧力をかけな
がら、加熱加圧下で処理するのが好ましい。 ２．ポリオレフィン発泡材に発泡剤の分解促進剤の蒸気
を接触させながら加熱する。 ３．ポリオレフィン発泡材に、発泡剤の分解促進剤を存
在させて溶融混練する。又、架橋タイプのポリオレフィ
ン発泡材の場合は、ポリオレフィン発泡材の分子鎖がラ
ンダムに切断されるのを抑制するために、処理材料系に
流動性を与える熱溶融可能な非架橋タイプのポリオレフ
ィン樹脂を１０重量％以上加えることが好ましい。又、
分解処理後に脱揮処理を行なうと、さらに残存発泡剤や
その分解物の揮発除去が促進されるため、その残存量が
低減されより好ましい。
【００２５】再生のための処理方法は、前記の発泡剤の
分解処理方法で示した方法で得た再生ポリオレフィン樹
脂から通常のポリオレフィン発泡材の製造と同種の方法
で、ポリオレフィン発泡材を作製する。例えば、ポリプ
ロピレン樹脂にアゾジカルボンアミドを加え、２３０℃
での押出成形により、ポリオレフィン発泡材を作製す
る。
分解処理方法で示した方法で得た再生ポリオレフィン樹
脂から通常のポリオレフィン発泡材の製造と同種の方法
で、ポリオレフィン発泡材を作製する。例えば、ポリプ
ロピレン樹脂にアゾジカルボンアミドを加え、２３０℃
での押出成形により、ポリオレフィン発泡材を作製す
る。
【００２６】ポリオレフィン複合体の内、ポリオレフィ
ン架橋体からなる層、例えば、自動車用内装材として用
いられる複合体では、ポリオレフィン架橋体層や後述す
るポリフィン発泡体層が、クッション層として使用され
ている。ポリオレフィン発泡材層は、ポリオレフィン複
合体の内、ポリオレフィン発泡材層からなる層をいう。
ン架橋体からなる層、例えば、自動車用内装材として用
いられる複合体では、ポリオレフィン架橋体層や後述す
るポリフィン発泡体層が、クッション層として使用され
ている。ポリオレフィン発泡材層は、ポリオレフィン複
合体の内、ポリオレフィン発泡材層からなる層をいう。
【００２７】熱可塑性樹脂層は、ポリオレフィン複合体
の内、ポリオレフィン架橋体あるいはポリオレフィン発
泡体層と張り合わせて使用される熱可塑性樹脂からなる
層で、例えば、自動車用内装材として用いられる複合体
では、熱可塑性樹脂層は、表皮層や、基材層として使用
される。複合体は、２種類以上の層を張り合わせて作製
した材料で、例えば、自動車用内装材では、ポリオレフ
ィン発泡体層からなるクッション層と熱可塑性樹脂とか
らなる表皮層を張り合わせて使用している。
の内、ポリオレフィン架橋体あるいはポリオレフィン発
泡体層と張り合わせて使用される熱可塑性樹脂からなる
層で、例えば、自動車用内装材として用いられる複合体
では、熱可塑性樹脂層は、表皮層や、基材層として使用
される。複合体は、２種類以上の層を張り合わせて作製
した材料で、例えば、自動車用内装材では、ポリオレフ
ィン発泡体層からなるクッション層と熱可塑性樹脂とか
らなる表皮層を張り合わせて使用している。
【００２８】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 （実施例１）ポリプロピレン樹脂（ＭＩ=３．０ｇ／１
０分）に架橋促進剤としてアリルアクリレートを１０重
量％加え、混練して作製した厚さ１．０ｍｍのシートに
１２Ｍｒａｄの電離放射線を照射してポリプロピレン架
橋体を作製した。このポリプロピレン架橋体１２０ｇと
以下に述べる各架橋切断剤５００ｇとを１リットルの耐
圧容器に封入し、容器内部を１５０℃に昇温し、３時間
加熱加圧処理、あるいは、１９０℃に昇温し５時間加熱
加圧処理を行った。架橋切断剤としては、１-メトキシ
‐２‐プロパノール（No.1,5）、エチレンジアミン（N
o.2,6）、エチレングリコール（No.3,4）、水（NO.4,
8）を使用した。また、比較例として、架橋切断剤の代
わりにドデカン（No.9,11）を使用したもの、架橋切断
剤を添加しない（N0.10,12）も併せて行った。さらに、
架橋切断剤のポリプロピレン主鎖に及ぼす影響をみるた
めに、ポリプロピレン架橋体の代わりに非架橋タイプの
ポリプロピレン樹脂（ＭＩ=３．０ｇ／１０分）を用い
た系についても実施した。非架橋タイプのポリプロピレ
ン樹脂に対する架橋切断剤としては、1‐メトキシ‐２
‐プロパノール（No.13,14）を使用した。なお、No.15
は、切断処理を行わない非架橋タイプのポリプロピレン
の溶解性と熱溶融性を参考に表１に示した。
０分）に架橋促進剤としてアリルアクリレートを１０重
量％加え、混練して作製した厚さ１．０ｍｍのシートに
１２Ｍｒａｄの電離放射線を照射してポリプロピレン架
橋体を作製した。このポリプロピレン架橋体１２０ｇと
以下に述べる各架橋切断剤５００ｇとを１リットルの耐
圧容器に封入し、容器内部を１５０℃に昇温し、３時間
加熱加圧処理、あるいは、１９０℃に昇温し５時間加熱
加圧処理を行った。架橋切断剤としては、１-メトキシ
‐２‐プロパノール（No.1,5）、エチレンジアミン（N
o.2,6）、エチレングリコール（No.3,4）、水（NO.4,
8）を使用した。また、比較例として、架橋切断剤の代
わりにドデカン（No.9,11）を使用したもの、架橋切断
剤を添加しない（N0.10,12）も併せて行った。さらに、
架橋切断剤のポリプロピレン主鎖に及ぼす影響をみるた
めに、ポリプロピレン架橋体の代わりに非架橋タイプの
ポリプロピレン樹脂（ＭＩ=３．０ｇ／１０分）を用い
た系についても実施した。非架橋タイプのポリプロピレ
ン樹脂に対する架橋切断剤としては、1‐メトキシ‐２
‐プロパノール（No.13,14）を使用した。なお、No.15
は、切断処理を行わない非架橋タイプのポリプロピレン
の溶解性と熱溶融性を参考に表１に示した。
【００２９】前記の各サンプルについて、ポリプロピレ
ン樹脂の溶剤（オルトジクロロベンゼン略記ODCB）への
溶解性、熱溶融性の評価を行なった。結果を表１に示
す。さらに、非架橋タイプのポリプロピレン樹脂(No.1
3,14,15）については、架橋切断前後のメルトフロー値
の測定を行なった。結果を表２に示す。また、架橋切断
処理の処理条件を変え処理後のゲル分率を調べた結果を
表３に示した。
ン樹脂の溶剤（オルトジクロロベンゼン略記ODCB）への
溶解性、熱溶融性の評価を行なった。結果を表１に示
す。さらに、非架橋タイプのポリプロピレン樹脂(No.1
3,14,15）については、架橋切断前後のメルトフロー値
の測定を行なった。結果を表２に示す。また、架橋切断
処理の処理条件を変え処理後のゲル分率を調べた結果を
表３に示した。
【００３０】なお、溶剤への溶解性の評価は、以下のよ
うに行なった。切断処理後のサンプル０.１ｇを１００
ｍｌのオルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）に入れ、１
５０℃、３時間の熱処理を行なって、その溶解性を評価
した。次に溶解性を調べた液を濾過し、その残渣からゲ
ル分を測定した。また、熱溶融性の評価は、単軸押出機
に処理前後のポリプロピレン架橋体を投入し２３０℃で
押出し、ストランド状の試料が得られるかどうかで評価
した。メルトフロー値の測定は、ＡＳＴＭ規格のＤ１２
３８に準じて行った。
うに行なった。切断処理後のサンプル０.１ｇを１００
ｍｌのオルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）に入れ、１
５０℃、３時間の熱処理を行なって、その溶解性を評価
した。次に溶解性を調べた液を濾過し、その残渣からゲ
ル分を測定した。また、熱溶融性の評価は、単軸押出機
に処理前後のポリプロピレン架橋体を投入し２３０℃で
押出し、ストランド状の試料が得られるかどうかで評価
した。メルトフロー値の測定は、ＡＳＴＭ規格のＤ１２
３８に準じて行った。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】表２に示すように非架橋タイプのポリプロ
ピレン樹脂の場合、未処理品No.15は、１‐メトキシ‐
２‐プロパノールよる架橋切断処理品（No.13,14）とも
に、溶剤に溶解し、熱溶融可能であった。また、架橋切
断処理前後でメルトフロー値がほぼ変わらないことか
ら、この条件では、ポリプロピレン主鎖は切断されない
ことが分かった。
ピレン樹脂の場合、未処理品No.15は、１‐メトキシ‐
２‐プロパノールよる架橋切断処理品（No.13,14）とも
に、溶剤に溶解し、熱溶融可能であった。また、架橋切
断処理前後でメルトフロー値がほぼ変わらないことか
ら、この条件では、ポリプロピレン主鎖は切断されない
ことが分かった。
【００３５】表１に示すようにポリプロピレン架橋体の
場合、未処理品のNo.10,12では、溶剤で膨潤するもの
の、溶剤に溶解せず、熱溶融もしなかった。また、表３
に示すように切断処理条件を変えてもゲル分率変わらな
かった。このことから、架橋構造が存在すると、ポリプ
ロピレンであっても、オルトジクロロベンゼンに溶解せ
ず、また熱溶融もしないことがわかった。
場合、未処理品のNo.10,12では、溶剤で膨潤するもの
の、溶剤に溶解せず、熱溶融もしなかった。また、表３
に示すように切断処理条件を変えてもゲル分率変わらな
かった。このことから、架橋構造が存在すると、ポリプ
ロピレンであっても、オルトジクロロベンゼンに溶解せ
ず、また熱溶融もしないことがわかった。
【００３６】ポリプロピレン架橋体を１‐メトキシ‐２
‐プロパノール（No.1,5）、エチレンジアミン（No.2,
6）、エチレングリコール（No.3,7）の架橋切断剤で処
理した処理品（１５０℃で３時間、および１９０℃で５
時間）は、溶剤のオルトジクロロベンゼンに溶解し（つ
まりゲル分無し０％）、熱溶融も可能であった。また、
前述のように、この架橋切断処理では、ポリプロピレン
主鎖は切断されないことから、ポリプロピレン架橋体中
の架橋結合が切断されたものと思われる。
‐プロパノール（No.1,5）、エチレンジアミン（No.2,
6）、エチレングリコール（No.3,7）の架橋切断剤で処
理した処理品（１５０℃で３時間、および１９０℃で５
時間）は、溶剤のオルトジクロロベンゼンに溶解し（つ
まりゲル分無し０％）、熱溶融も可能であった。また、
前述のように、この架橋切断処理では、ポリプロピレン
主鎖は切断されないことから、ポリプロピレン架橋体中
の架橋結合が切断されたものと思われる。
【００３７】図２はポリプロピレン架橋体をエチレンジ
アミンで架橋切断処理を行った前後の赤外線吸収スペク
トルを示した。図２の未処理品では、1730cm−１付近に
エステル結合（架橋結合）に起因するピークが検出され
ているが、架橋切断処理品では、このエステル結合のピ
ークがほぼ消失している。この温度条件では、ポリプロ
ピレン主鎖が上記のように切断されないことが判明して
いるので、架橋部のエステル結合のみが選択的に切断さ
れていることがわかる。
アミンで架橋切断処理を行った前後の赤外線吸収スペク
トルを示した。図２の未処理品では、1730cm−１付近に
エステル結合（架橋結合）に起因するピークが検出され
ているが、架橋切断処理品では、このエステル結合のピ
ークがほぼ消失している。この温度条件では、ポリプロ
ピレン主鎖が上記のように切断されないことが判明して
いるので、架橋部のエステル結合のみが選択的に切断さ
れていることがわかる。
【００３８】次に、水で１５０℃３時間処理した場合
は、処理品はオルトジクロロベンゼンに溶解しないもの
の、ゲル分は４５％まで減少した。この条件でも不十分
ながら、架橋切断が起きていることが確かめられた。ま
た、１９０℃５時間の切断処理では、処理品は溶剤に完
全に溶解した（つまりゲル分は０％）。以上から、水は
他の架橋切断剤に比べて架橋を切断する効果が低くいも
のの、架橋切断剤としての効果を有していることがわか
った。
は、処理品はオルトジクロロベンゼンに溶解しないもの
の、ゲル分は４５％まで減少した。この条件でも不十分
ながら、架橋切断が起きていることが確かめられた。ま
た、１９０℃５時間の切断処理では、処理品は溶剤に完
全に溶解した（つまりゲル分は０％）。以上から、水は
他の架橋切断剤に比べて架橋を切断する効果が低くいも
のの、架橋切断剤としての効果を有していることがわか
った。
【００３９】一方、非切断剤であるドデカンを使用した
場合、および架橋切断剤を添加しなかった系では、処理
品（１５０℃３時間、および１９０℃５時間の切断処
理）は、未処理品と同様の結果となった。これにより、
上記の条件で単純に加熱したのでは、架橋結合の切断が
起きないことが確かめられた。したがって、本発明の請
求項１に示すポリオレフィン架橋材を架橋切断剤で処理
することで成形可能な熱可塑性樹脂に再生することが可
能である。 （実施例２）ポリプロピレン（ＭＩ=０．５）１００部
とアゾジカルボンアミド１０部とを１９０℃で溶融混練
して作製したシートを２１０℃で発泡させて作製した発
泡倍率２倍の非架橋タイプのポリプロピレン発泡体１２
０ｇと発泡剤の分解促進剤１０ｇとトルエン５００ｍｌ
を１リットルの耐圧容器に封入し、容器内を１４０℃に
昇温し３時間加熱加圧処理を行なった。
場合、および架橋切断剤を添加しなかった系では、処理
品（１５０℃３時間、および１９０℃５時間の切断処
理）は、未処理品と同様の結果となった。これにより、
上記の条件で単純に加熱したのでは、架橋結合の切断が
起きないことが確かめられた。したがって、本発明の請
求項１に示すポリオレフィン架橋材を架橋切断剤で処理
することで成形可能な熱可塑性樹脂に再生することが可
能である。 （実施例２）ポリプロピレン（ＭＩ=０．５）１００部
とアゾジカルボンアミド１０部とを１９０℃で溶融混練
して作製したシートを２１０℃で発泡させて作製した発
泡倍率２倍の非架橋タイプのポリプロピレン発泡体１２
０ｇと発泡剤の分解促進剤１０ｇとトルエン５００ｍｌ
を１リットルの耐圧容器に封入し、容器内を１４０℃に
昇温し３時間加熱加圧処理を行なった。
【００４０】発泡剤の分解促進剤としては、１‐メトキ
シ‐２‐プロパノール（No.16）、酢酸亜鉛（No.17）を
使用した。また、比較例として、発泡剤の分解促進剤の
代わりにドデカン（No.18）を使用した系、および発泡
剤の分解促進剤を添加しない（No.19）系についても同
様におこなった。分解促進処理後のサンプルの発泡残存
性を以下のようにして評価した。分解促進処理後のサン
プル１００ｇを１００ｇのポリプロピレン樹脂と１９０
℃で溶融混合してブレンド物を得た。さらにこのブレン
ド物１０ｇを用いてプレス成形により厚さ１ｍｍの板を
作製した。この板を２６０℃に温調されたホットプレー
ト上に３０分置き、その表面を目視で評価した。結果を
表４に示す。
シ‐２‐プロパノール（No.16）、酢酸亜鉛（No.17）を
使用した。また、比較例として、発泡剤の分解促進剤の
代わりにドデカン（No.18）を使用した系、および発泡
剤の分解促進剤を添加しない（No.19）系についても同
様におこなった。分解促進処理後のサンプルの発泡残存
性を以下のようにして評価した。分解促進処理後のサン
プル１００ｇを１００ｇのポリプロピレン樹脂と１９０
℃で溶融混合してブレンド物を得た。さらにこのブレン
ド物１０ｇを用いてプレス成形により厚さ１ｍｍの板を
作製した。この板を２６０℃に温調されたホットプレー
ト上に３０分置き、その表面を目視で評価した。結果を
表４に示す。
【００４１】
【表４】
【００４２】発泡剤の分解促進剤を加えないNo.18,19で
は、２６０℃に放置時に表面に多くの発泡が生じた。ま
た、発泡剤の分解促進剤である１‐メトキシ‐２‐プロ
パノールで処理したNo.16の場合は、わずかに発泡する
程度であり、残存発泡剤がかなり減少することがわかっ
た。さらに、発泡剤の分解促進剤として酢酸亜鉛で処理
したNo.17の場合は、全く発泡が認められなかった。 （実施例３）架橋タイプのポリプロピレン発泡体（発泡
倍率２５倍、厚さ３ｍｍ）からなるポリプロピレン架橋
発泡体層と、ポリプロピレンとエチレンプロピレンジエ
ン共重合体ゴムとを動的架橋して得られるポリプロピレ
ン系熱可塑性エラストマからなる熱可塑性樹脂層とを張
り合わせた複合体（図１に断面模式図を示す）を図３に
示す２軸押出機内で溶融混練しながら、架橋切断剤ある
いは発泡剤の分解促進剤を高圧圧入し、さらに機械的せ
ん断力により激しく混練して、架橋切断剤あるいは発泡
剤の分解促進剤とポリプロピレン架橋発泡体層とを接触
させ、架橋切断反応あるいは発泡剤の分解反応を促進し
た。さらに、余剰の架橋切断剤あるいは発泡剤の分解促
進剤と分解生成物を脱揮した後、ペレット化し、再生材
を得た。架橋切断剤として、１‐メトキシ‐２‐プロパ
ノール（No.20）、１％塩酸水溶液（No.21）を使用し
た。なお、１‐メトキシ‐２‐プロパノールは発泡剤の
分解促進剤としての効果もある。また、発泡剤の分解促
進剤としては酢酸亜鉛No.22を使用した。また、比較例
として、架橋切断剤および発泡剤の分解促進剤を添加せ
ず２軸押出機による溶融混練No.23を実施した。処理物
のメルトフロー、樹脂物性、発泡状態を調べた。なお、
メルトフローの測定では通常より重い１０ｋｇの重りで
荷重をかけて測定した。結果を表５に示す。表５から以
下のことが確認できた。 １）架橋切断剤の添加により、メルトフロー値（成形
性）、再生材の強度、伸びが向上する。 ２）発泡剤の分解促進剤の添加により、表面粗さ、残存
発泡剤による発泡の低減などの表面外観が向上する。
は、２６０℃に放置時に表面に多くの発泡が生じた。ま
た、発泡剤の分解促進剤である１‐メトキシ‐２‐プロ
パノールで処理したNo.16の場合は、わずかに発泡する
程度であり、残存発泡剤がかなり減少することがわかっ
た。さらに、発泡剤の分解促進剤として酢酸亜鉛で処理
したNo.17の場合は、全く発泡が認められなかった。 （実施例３）架橋タイプのポリプロピレン発泡体（発泡
倍率２５倍、厚さ３ｍｍ）からなるポリプロピレン架橋
発泡体層と、ポリプロピレンとエチレンプロピレンジエ
ン共重合体ゴムとを動的架橋して得られるポリプロピレ
ン系熱可塑性エラストマからなる熱可塑性樹脂層とを張
り合わせた複合体（図１に断面模式図を示す）を図３に
示す２軸押出機内で溶融混練しながら、架橋切断剤ある
いは発泡剤の分解促進剤を高圧圧入し、さらに機械的せ
ん断力により激しく混練して、架橋切断剤あるいは発泡
剤の分解促進剤とポリプロピレン架橋発泡体層とを接触
させ、架橋切断反応あるいは発泡剤の分解反応を促進し
た。さらに、余剰の架橋切断剤あるいは発泡剤の分解促
進剤と分解生成物を脱揮した後、ペレット化し、再生材
を得た。架橋切断剤として、１‐メトキシ‐２‐プロパ
ノール（No.20）、１％塩酸水溶液（No.21）を使用し
た。なお、１‐メトキシ‐２‐プロパノールは発泡剤の
分解促進剤としての効果もある。また、発泡剤の分解促
進剤としては酢酸亜鉛No.22を使用した。また、比較例
として、架橋切断剤および発泡剤の分解促進剤を添加せ
ず２軸押出機による溶融混練No.23を実施した。処理物
のメルトフロー、樹脂物性、発泡状態を調べた。なお、
メルトフローの測定では通常より重い１０ｋｇの重りで
荷重をかけて測定した。結果を表５に示す。表５から以
下のことが確認できた。 １）架橋切断剤の添加により、メルトフロー値（成形
性）、再生材の強度、伸びが向上する。 ２）発泡剤の分解促進剤の添加により、表面粗さ、残存
発泡剤による発泡の低減などの表面外観が向上する。
【００４３】
【表５】
【００４４】（実施例４）実施例３の処理方法に基づい
て架橋切断処理と発泡剤分解処理を、同時に押出機内で
処理することで成形可能な再生材の熱可塑性樹脂原料を
得た。 （実施例５）ポリプロピレン架橋体１２０ｇと架橋切断
剤１０ｇとトルエン５００ｍｌを１リットルの耐圧容器
に封入し、容器内を所定の温度（１００℃、１５０℃、
２５０℃、３２０℃）に昇温し１０時間加熱加圧処理を
行った。架橋切断剤としては、１‐メトキシ‐２‐プロ
パノールを使用した。
て架橋切断処理と発泡剤分解処理を、同時に押出機内で
処理することで成形可能な再生材の熱可塑性樹脂原料を
得た。 （実施例５）ポリプロピレン架橋体１２０ｇと架橋切断
剤１０ｇとトルエン５００ｍｌを１リットルの耐圧容器
に封入し、容器内を所定の温度（１００℃、１５０℃、
２５０℃、３２０℃）に昇温し１０時間加熱加圧処理を
行った。架橋切断剤としては、１‐メトキシ‐２‐プロ
パノールを使用した。
【００４５】処理後の各サンプル０.１ｇを１００ｍｌ
のオルトジクロロベンゼンに入れ、1５０℃、３時間の
熱処理を行って、その溶解性およびメルトフロー値を評
価した。結果を表６に示す。なお、メルトフロー値に関
しては、比較例として、ポリプロピレン架橋体の架橋前
のポリプロピレン樹脂についてもＡＳＴＭ Ｄ１２３８
に準じて測定を行った。
のオルトジクロロベンゼンに入れ、1５０℃、３時間の
熱処理を行って、その溶解性およびメルトフロー値を評
価した。結果を表６に示す。なお、メルトフロー値に関
しては、比較例として、ポリプロピレン架橋体の架橋前
のポリプロピレン樹脂についてもＡＳＴＭ Ｄ１２３８
に準じて測定を行った。
【００４６】
【表６】
【００４７】１００℃で処理した試料は、溶剤に溶解せ
ず、熱溶融しなかった。これは、１００℃では、架橋切
断剤の効果が小さく、十分に架橋切断反応が進行しない
ためと思われる。１５０℃、２５０℃、３２０℃で処理
したサンプルは、溶剤に溶解し、架橋切断が確認され
た。また、１５０℃および２５０℃で処理したサンプル
のメルトフロー値は、ほぼ架橋前のポリプロピレン樹脂
のそれと同じであり、樹脂の熱劣化による極端な分子量
低下は生じていなかった。
ず、熱溶融しなかった。これは、１００℃では、架橋切
断剤の効果が小さく、十分に架橋切断反応が進行しない
ためと思われる。１５０℃、２５０℃、３２０℃で処理
したサンプルは、溶剤に溶解し、架橋切断が確認され
た。また、１５０℃および２５０℃で処理したサンプル
のメルトフロー値は、ほぼ架橋前のポリプロピレン樹脂
のそれと同じであり、樹脂の熱劣化による極端な分子量
低下は生じていなかった。
【００４８】これに対して、３２０℃で処理したサンプ
ルは、ポリプロピレン樹脂の数倍以上のメルトフロー値
を示した。これは、熱劣化に伴うポリプロピレン主鎖の
切断が生じ、極端な分子量低下が起きたためと思われ
る。これから、架橋切断を充分促進し、かつ熱劣化を抑
制する適正な温度での処理が重要であることがわかっ
た。
ルは、ポリプロピレン樹脂の数倍以上のメルトフロー値
を示した。これは、熱劣化に伴うポリプロピレン主鎖の
切断が生じ、極端な分子量低下が起きたためと思われ
る。これから、架橋切断を充分促進し、かつ熱劣化を抑
制する適正な温度での処理が重要であることがわかっ
た。
【００４９】オートクレーブ法（耐圧容器）の場合、１
５０℃〜２５０℃の温度範囲での処理が望ましい。 （実施例６）架橋タイプのポリプロピレン発泡体（発泡
倍率25倍、厚さ３ｍｍ）からなるポリプロピレン架橋発
泡体層と、ポリプロピレンとエチレンプロピレンジエン
共重合体ゴムを動的架橋して得られるポリプロピレン系
熱可塑性エラストマからなる熱可塑性樹脂層とを張り合
わせて作製した複合体を2軸押出機内で溶融混練しなが
ら、さらに機械的せん断力により、架橋切断処理剤ある
いは発泡剤の分解促進剤とポリプロピレン架橋発泡体層
とを接触させ、反応を促進した。さらに、余剰の１‐メ
トキシ‐2‐プロパノールと分解生成物を脱揮した後、
ペレット化し、再生材を得た。なお、今回の試料では、
ポリプロピレン架橋発泡体層の含有率は２５重量％程度
であり、熱可塑性樹脂層が７５重量％を占めていたた
め、熱可塑性樹脂を加えなくても充分な可塑性を有して
いた。処理温度は１８０℃、２３０℃、２６０℃、３２
０℃とした。結果を表７に示す。なお、反応処理時間は
約５分とした。
５０℃〜２５０℃の温度範囲での処理が望ましい。 （実施例６）架橋タイプのポリプロピレン発泡体（発泡
倍率25倍、厚さ３ｍｍ）からなるポリプロピレン架橋発
泡体層と、ポリプロピレンとエチレンプロピレンジエン
共重合体ゴムを動的架橋して得られるポリプロピレン系
熱可塑性エラストマからなる熱可塑性樹脂層とを張り合
わせて作製した複合体を2軸押出機内で溶融混練しなが
ら、さらに機械的せん断力により、架橋切断処理剤ある
いは発泡剤の分解促進剤とポリプロピレン架橋発泡体層
とを接触させ、反応を促進した。さらに、余剰の１‐メ
トキシ‐2‐プロパノールと分解生成物を脱揮した後、
ペレット化し、再生材を得た。なお、今回の試料では、
ポリプロピレン架橋発泡体層の含有率は２５重量％程度
であり、熱可塑性樹脂層が７５重量％を占めていたた
め、熱可塑性樹脂を加えなくても充分な可塑性を有して
いた。処理温度は１８０℃、２３０℃、２６０℃、３２
０℃とした。結果を表７に示す。なお、反応処理時間は
約５分とした。
【００５０】
【表７】
【００５１】１８０℃で処理したサンプルは、１‐メト
キシ‐２‐プロパノールを加えなかった場合の諸特性と
同程度の特性であり、架橋切断や発泡剤の分解に対する
効果が不充分であると思われる。２３０℃および２５０
℃で処理したサンプルでは、未処理のサンプルに比べ、
メルトフロー値が向上し、引張強度および伸びが増大し
た。これは、架橋切断剤が有効に働いたものと思われ
る。また、発泡性でも改善がみられ、この温度領域で、
架橋切断と発泡剤の分解促進処理が有効に働くものと思
われる。
キシ‐２‐プロパノールを加えなかった場合の諸特性と
同程度の特性であり、架橋切断や発泡剤の分解に対する
効果が不充分であると思われる。２３０℃および２５０
℃で処理したサンプルでは、未処理のサンプルに比べ、
メルトフロー値が向上し、引張強度および伸びが増大し
た。これは、架橋切断剤が有効に働いたものと思われ
る。また、発泡性でも改善がみられ、この温度領域で、
架橋切断と発泡剤の分解促進処理が有効に働くものと思
われる。
【００５２】３２０℃で処理したサンプルでは、残存発
泡剤による発泡が減少するものの、引張強度および伸び
が減少した。これは、主鎖切断を伴う熱劣化によるもの
と考えられる。したがって、溶融混練押出法で架橋切断
処理あるいは発泡剤の分解処理を適切に行うためには、
２００℃〜３００℃の温度範囲での処理が必要である。
さらに、２２０℃〜２７０℃の範囲がより好ましい。
泡剤による発泡が減少するものの、引張強度および伸び
が減少した。これは、主鎖切断を伴う熱劣化によるもの
と考えられる。したがって、溶融混練押出法で架橋切断
処理あるいは発泡剤の分解処理を適切に行うためには、
２００℃〜３００℃の温度範囲での処理が必要である。
さらに、２２０℃〜２７０℃の範囲がより好ましい。
【００５３】
【発明の効果】本発明の再生処理方法で架橋結合を切断
されたポリオレフィン架橋材は、熱溶融が可能となり、
通常の熱可塑性樹脂と同様に再成形を行うことができ
る。また、他の樹脂との溶融混練も可能となる。これに
より、架橋切断処理をおこなわない単純再生に比べ、再
生材の成形性、強度、伸びなどが向上する。
されたポリオレフィン架橋材は、熱溶融が可能となり、
通常の熱可塑性樹脂と同様に再成形を行うことができ
る。また、他の樹脂との溶融混練も可能となる。これに
より、架橋切断処理をおこなわない単純再生に比べ、再
生材の成形性、強度、伸びなどが向上する。
【００５４】ポリオレフィン発泡材は、残存発泡剤の分
解処理により、再生材中に残存する発泡剤量を低減する
ことができる。これにより、再生材の成形時の残存発泡
剤による発泡が抑制でき、再生材の表面外観などを向上
させることができる。
解処理により、再生材中に残存する発泡剤量を低減する
ことができる。これにより、再生材の成形時の残存発泡
剤による発泡が抑制でき、再生材の表面外観などを向上
させることができる。
【図１】本図は、自動車用内装材料の多層構造を有する
複合体の断面模式図である。
複合体の断面模式図である。
【図２】本図は、実施例１でエチレンジアミンで架橋切
断処理を行ったポリフォームの処理前後の赤外線スペク
トルである。
断処理を行ったポリフォームの処理前後の赤外線スペク
トルである。
【図３】本図は、実施例で使用した２軸押出機中での混
練状態を説明する断面模式図である。
練状態を説明する断面模式図である。
フロントページの続き (72)発明者 福森 健三 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 佐藤 紀夫 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 佐原 誠一 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 大野 秀樹 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】ポリオレフィン架橋材を架橋切断剤ととも
に加熱し、前記架橋結合を架橋切断剤により切断し成形
可能な熱可塑性樹脂に再生することを特徴とするポリオ
レフィン架橋材の再生処理方法。 - 【請求項２】架橋部に少なくともエステル結合、アミド
結合、ウレア結合、ウレタン結合、エーテル結合、アセ
タール結合、またはスルホン結合からなる架橋結合を有
するポリオレフイン架橋材を架橋切断剤とともに加熱
し、前記架橋結合を架橋切断剤により切断し成形可能な
熱可塑性樹脂に再生することを特徴とするポリオレフィ
ン架橋材の再生処理方法。 - 【請求項３】非架橋タイプのポリオレフィン発泡材を熱
溶融する際、または架橋タイプのポリオレフィン発泡材
を架橋切断剤とともに加熱し架橋結合を切断する際、発
泡剤の分解促進剤を該ポリオレフィン発泡材に添加して
残存発泡剤の分解をおこなうことを特徴とするポリオレ
フィン発泡材の再生処理方法。 - 【請求項４】前記ポリオレフィンがポリプロピレンであ
る請求項１あるいは請求項２に記載のポリオレフィン架
橋材またはポリオレフィン発泡材の再生処理方法。 - 【請求項５】ポリオレフィン架橋材層またはポリオレフ
ィン発泡材層と、熱可塑性樹脂層とを含む複合体におい
て、前記熱可塑性樹脂層の熱溶融とともに以下の１．、
２．のいずれかの処理を行い、次いで全体を混練して前
記熱可塑性樹脂層の原料として再生させる複合体の再生
処理方法。 １．架橋部に少なくともエステル結合、アミド結合、ウ
レア結合、ウレタン結合、エーテル結合、アセタール結
合またはスルホン結合からなる架橋結合を有するポリオ
レフィン架橋材を架橋切断剤とともに加熱し、前記架橋
結合を架橋切断剤により切断する処理。 ２．非架橋タイプのポリオレフィン発泡材を熱溶融する
際、または架橋タイプのポリオレフィン発泡材を架橋切
断剤とともに加熱し架橋結合を切断する際、発泡剤の分
解促進剤を該ポリオレフィン発泡材に添加して残存発泡
剤の分解を行う処理。 - 【請求項６】前記複合体の再生処理方法により得られる
熱可塑性樹脂層用材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24207396A JP3738403B2 (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | ポリオレフィン架橋材またはポリオレフィン発泡材の再生処理方法 |
| US08/927,185 US6090862A (en) | 1996-09-12 | 1997-09-11 | Process for recycling polyolefin cross-linked substance or polyolefin foamed substance |
| FR9711401A FR2753199B1 (fr) | 1996-09-12 | 1997-09-12 | Procede pour recycler une substance reticulee de polyolefine ou une substance transformee en mousse de polyolefine; et materiau resineux thermoplastique ainsi obtenu |
| DE1997140231 DE19740231A1 (de) | 1996-09-12 | 1997-09-12 | Verfahren zum Recyceln von vernetzten Polyolefinmaterialien oder geschäumten Polyolefinmaterialien |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24207396A JP3738403B2 (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | ポリオレフィン架橋材またはポリオレフィン発泡材の再生処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1086152A true JPH1086152A (ja) | 1998-04-07 |
| JP3738403B2 JP3738403B2 (ja) | 2006-01-25 |
Family
ID=17083887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24207396A Expired - Fee Related JP3738403B2 (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | ポリオレフィン架橋材またはポリオレフィン発泡材の再生処理方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6090862A (ja) |
| JP (1) | JP3738403B2 (ja) |
| DE (1) | DE19740231A1 (ja) |
| FR (1) | FR2753199B1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003026854A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-01-29 | Hitachi Cable Ltd | 架橋ポリマーのマテリアルリサイクル物 |
| JP6150359B1 (ja) * | 2016-08-31 | 2017-06-21 | 株式会社Ｍｓｃ | 架橋ポリオレフィン系樹脂の再生方法 |
| JP2019104861A (ja) * | 2017-12-14 | 2019-06-27 | 埼玉県 | 繊維強化樹脂複合材のリサイクル方法及びそのシステム |
| WO2019160088A1 (ja) * | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物製造方法 |
| JP2021195482A (ja) * | 2020-06-17 | 2021-12-27 | 株式会社イノアックコーポレーション | 樹脂再生材の製造方法 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6384093B1 (en) | 2001-06-22 | 2002-05-07 | Cryovac, Inc. | Method of melt processing crosslinked thermoplastic material |
| US7884140B2 (en) * | 2002-04-12 | 2011-02-08 | Mba Polymers, Inc. | Compositions of materials containing recycled plastics |
| EP1494843B1 (en) * | 2002-04-12 | 2010-02-24 | MBA Polymers, Inc. | Multistep separation of plastics |
| HUP0203632A3 (en) * | 2002-10-25 | 2005-08-29 | Furukawa Electric Technologiai | Recyclable crosslinked polymers with saturated main chain and thermally reversible urethane crosslink points |
| JP4114562B2 (ja) * | 2003-07-11 | 2008-07-09 | 株式会社日立製作所 | 高分子処理方法及びその装置 |
| US20100087602A1 (en) * | 2008-10-08 | 2010-04-08 | Fina Technology, Inc. | Long chain branched polypropylene for cast film applications |
| US9663958B2 (en) | 2013-12-31 | 2017-05-30 | Toray Plastics (America), Inc. | Methods of producing foam structures from recycled metallized polyolefin material |
| PL3201246T3 (pl) | 2014-10-03 | 2020-03-31 | Polystyvert Inc. | Sposób recyklingu odpadów polistyrenowych |
| EP3081358B1 (en) | 2015-04-16 | 2018-12-12 | Inteva Products, LLC | Methods to reprocess cross-linked foam |
| US11007761B2 (en) | 2017-03-31 | 2021-05-18 | Toray Plastics (America), Inc. | Method of making coextruded, cross-linked polyolefin foam with TPU cap layers |
| US10501598B2 (en) * | 2017-06-29 | 2019-12-10 | Toray Plastics (America), Inc. | Method of making coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures from recycled crosslinked polyolefin foam material |
| CN117304566A (zh) | 2017-11-20 | 2023-12-29 | 波利斯太沃特公司 | 用于再循环聚苯乙烯废物的方法 |
| CA3219300A1 (en) | 2018-10-26 | 2020-04-30 | Polystyvert Inc. | Processes for recycling polystyrene waste and/or polystyrene copolymer waste |
| US11590730B2 (en) | 2019-03-29 | 2023-02-28 | Toray Plastics (America), Inc. | Coextruded, crosslinked polyolefin foam with KEE cap layers |
| US11590677B2 (en) | 2019-03-29 | 2023-02-28 | Toray Plastics (America), Inc. | Method of making coextruded, crosslinked polyolefin foam with KEE cap layers |
| US20230183444A1 (en) * | 2020-05-19 | 2023-06-15 | Huntsman International Llc | A process for recycling a polyurethane material |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5547051B2 (ja) * | 1973-01-10 | 1980-11-27 | ||
| DE2811642C2 (de) * | 1978-03-17 | 1979-07-26 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zum Herstellen von Schaumstoffen auf Polyolefinbasis |
| DE2846620C2 (de) * | 1978-10-26 | 1980-09-11 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zum Herstellen von Schaumstoffen auf Polyolefinbasis |
| US4161464A (en) * | 1978-03-24 | 1979-07-17 | The B. F. Goodrich Company | Devulcanized rubber composition and process for preparing same |
| JPS603973B2 (ja) * | 1980-06-17 | 1985-01-31 | 昭和電線電纜株式会社 | 架橋ポリエチレンスクラツプの再利用法 |
| GB2200121B (en) * | 1987-01-08 | 1991-03-20 | Wardle Storeys Plc | Re-use of crosslinked polyolefin foam waste |
| US5149774A (en) * | 1990-07-31 | 1992-09-22 | Ciba-Geigy Corporation | Method for recycling discolored polyolefins |
| FR2685339B1 (fr) * | 1991-12-23 | 1995-03-10 | Malet Entr | Procede de traitement de polymeres reticules a base de polyolefines, caoutchoucs ou polystyrenes. |
| FR2712292B1 (fr) * | 1993-11-08 | 1995-12-29 | Lens Cableries | Procédé de recyclage de déchets de matériaux élastomères à base de polyéthylène, ou de copolymères d'éthylène et d'un autre monomère oléfinique, réticulés par silane. |
-
1996
- 1996-09-12 JP JP24207396A patent/JP3738403B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-09-11 US US08/927,185 patent/US6090862A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-12 DE DE1997140231 patent/DE19740231A1/de not_active Ceased
- 1997-09-12 FR FR9711401A patent/FR2753199B1/fr not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003026854A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-01-29 | Hitachi Cable Ltd | 架橋ポリマーのマテリアルリサイクル物 |
| JP4534395B2 (ja) * | 2001-07-23 | 2010-09-01 | 日立電線株式会社 | 架橋ポリマーのマテリアルリサイクル物の製造方法 |
| JP6150359B1 (ja) * | 2016-08-31 | 2017-06-21 | 株式会社Ｍｓｃ | 架橋ポリオレフィン系樹脂の再生方法 |
| JP2018035247A (ja) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 株式会社Ｍｓｃ | 架橋ポリオレフィン系樹脂の再生方法 |
| JP2019104861A (ja) * | 2017-12-14 | 2019-06-27 | 埼玉県 | 繊維強化樹脂複合材のリサイクル方法及びそのシステム |
| WO2019160088A1 (ja) * | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物製造方法 |
| JPWO2019160088A1 (ja) * | 2018-02-15 | 2021-02-04 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物製造方法 |
| JP2021195482A (ja) * | 2020-06-17 | 2021-12-27 | 株式会社イノアックコーポレーション | 樹脂再生材の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19740231A1 (de) | 1998-03-26 |
| JP3738403B2 (ja) | 2006-01-25 |
| FR2753199B1 (fr) | 2002-05-17 |
| US6090862A (en) | 2000-07-18 |
| FR2753199A1 (fr) | 1998-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3738403B2 (ja) | ポリオレフィン架橋材またはポリオレフィン発泡材の再生処理方法 | |
| US11787088B2 (en) | Recycling processes for laminates and multi-layers | |
| KR101582119B1 (ko) | 가교결합된 폴리프로필렌 발포체 및 이로부터 제조된 라미네이트 | |
| RU2379316C2 (ru) | Мягкий полиолефиновый пеноматериал с высокой термостойкостью | |
| JP2577455B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー積層体の製造方法 | |
| CA2162446C (en) | Automotive molded roof material and process for producing the same | |
| JP3602009B2 (ja) | オレフィン系熱可塑性エラストマー発泡体の製造方法 | |
| WO2003046060A1 (fr) | Feuille expansee continue en resine biodegradable reticulee et procede de fabrication | |
| JPH10306177A (ja) | 高弾性発泡体 | |
| JPH06287342A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| EP0943646A1 (en) | Expandable synthetic resin composition, synthetic resin foam, and process for the production of the foam | |
| JP3283681B2 (ja) | 塗装プラスチック成形体の塗膜の剥離方法及び再生方法 | |
| US6497947B1 (en) | Interior automotive trim member having improved scratch resistance and a method of making the same | |
| JPH1148317A (ja) | 合成樹脂製中空成形体 | |
| JP2001030237A (ja) | ゴム−熱可塑性樹脂複合材の製造方法 | |
| JPH06190829A (ja) | ポリ塩化ビニルとポリプロピレンの複合体の再生処理方法 | |
| JP2002137306A (ja) | 自動車内装用発泡複合材およびその製造方法 | |
| JP3606655B2 (ja) | 自動車用成形天井材およびその製造方法 | |
| KR100536605B1 (ko) | 전자선 경화형 ｔｐｏ시트 및 그 제조방법 | |
| JP3588545B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP2002348425A (ja) | 自動車内装表皮材用ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2895159B2 (ja) | 射出成形体 | |
| JPH06329869A (ja) | ポリプロピレン系発泡性シート組成物 | |
| JPH11147967A (ja) | ポリアミド繊維強化ポリオレフィン系発泡性組成物とそ の製法 | |
| JP4252709B2 (ja) | 架橋ポリオレフィン発泡体の可塑化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041221 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050221 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20050330 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050331 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050527 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050726 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050819 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050907 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051007 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051020 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050726 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091111 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091111 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101111 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101111 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111111 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |