JPH10510284A - 高オレイン酸低ステアリン酸植物油からの脂肪酸混合物とアルコールの合成エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ａ）混合物に対して少なくとも８５重量％のオレイン酸含量および０．５〜２．５重量％のステアリン酸含量を有する脂肪酸混合物、ｂ）アルコールおよびｃ）所望により、多官能カルボン酸を含む合成エステルに関する。本発明は、これらのエステルからの液圧油に関し、ならびに、潤滑剤として、液圧油としておよび化粧品中でのエステルの使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 高オレイン酸低ステアリン酸植物油からの脂肪酸混合物とアルコールの合成エ ステル 発明の分野 本発明は、オレイン酸少なくとも８５重量％およびステアリン酸０．５〜２． ５重量％を含む脂肪酸混合物とアルコールの合成エステル、ならびに潤滑剤およ び液圧油としておよび化粧品のためのこれらの使用に関する。 従来技術 近年、回収性粗原料の収率を改良する目的で、産業上の目的により適するよう にさまざまな油料植物を、品種改良によって脂肪酸混合物の組成において変化さ せている。例としては、エルカ酸含量が低いナタネ、エルカ酸含量を増大させた ナタネ、オレイン酸が増大し、リノール酸が減少したひまわりがある。 オレイン酸含量を増大させるために、リノール酸含量を減少させることによる 油料植物の選択的な変化が、ＵＳ−Ａ−４６２７１９２に記載されている。高オ レインひまわり油の組成は、例えばＪ．Ａmer．Ｏil Ｃhem．Ｓoc．63,1062(198 6)に記載されている。オレイン酸含量は約８０〜８６％であり、一方リノール酸 含量は４〜８％の間であり、ステアリン酸含量は３〜５％の間である。 植物または動物源から得られる油脂は、油化学粗原料に加工される。天然油脂 に通常存在する脂肪酸のＣ鎖分布のために、純粋な物質のかわりに、均一種の脂 肪酸を含む混合物が得られる。 天然トリグリセリドでは、加水分解または酸化分解に対する安定性が乏しく、 多く目的のための潤滑剤として使用できない。天然トリグリセリドから開裂によ って得られる合成エステルは、より優れた性能特性を示す。 エステル系潤滑剤にとって最も重要な必要条件は、ＤＩＮ ＩＳＯ３０１６に よる低い流動点である。オレイン酸とのトリメチロールプロパンのエステルは、 中程度の粘度、低い曇点および低い流動点の潤滑剤に達し得る。上記のＣ鎖分布 のために、オレイン酸は、純粋な物質ではなく、さまざまな脂肪酸の混合物であ る。 工業用オレイン酸は、獣脂から得られる。十分に低い曇点を得るために、特殊 測定)を行い、脂肪酸混合物を精製する、つまり飽和脂肪酸の大部分をいわゆる ロールアップ分離によって除去する。脂肪酸混合物の曇点は、その結果５℃〜１ ０℃の値に減少する。例えば、６７％オレイン酸、１２％リノール酸およびステ アリン酸２％からなる混合物は、Edenor(登録商標)TiO5の名称で市販されており 、トリメチロールプロパンとのエステル化によって、−２０℃の曇点および−４ ０℃の流動点を有するエステルを与える。 残念ながら、上記のように既知の方法で調製されたエステルは、酸化に不安定 なリノール酸を含有するために、酸化安定性について完全に満足であるわけでは ない。色および匂いについても改良の必要がある。 他の問題としては、出所が広く異なる動物脂肪を粗原料源として使用する故に 、質的にばらつくことが挙げられる。このことが、曇点および流動点の特性を保 持するために予想もしないほどの困難を与えることが経験から知られている。 これらの問題を解決するために、より高いオレイン酸含量を有する粗原料、つ まり冒頭に記載の高オレインひまわり油を使用することが論理的なように思われ る。 残念ながら、新しい植物からのひまわり油の脂肪酸混合物（オレイン酸含量約 ８５％、リノール酸含量約５％、ステアリン酸含量約４％、パルミチン酸含量約 ４％）を使用すると、要求される結果が得られない：トリメチロールプロパンエ ステルの曇点が−１０℃であり、その流動点は−２０℃である。 しかしながら、ローリングアップ法は、なお比較的高いリノール酸含量を有す る脂肪酸混合物に限定されたままである。したがって、純粋なオレイン酸はすで に１４℃の融点を有する故に、新しいひまわりからの高オレイン脂肪酸混合物の 曇点を、ローリングアップ分離によって５℃には低下できない。 液圧油は、一般に全く水を含まない。それにもかかわらず、水は、欠陥を通っ て、または長期の操作の間に液圧油に入ることがある。この水を液圧油中で、乳 化する必要はないが、かわりに第２相として素早く分離すべきである。このいわ ゆる液圧油の抗乳化力は、ＤＩＮ５１５９９にしたがって測定される。工業用オ レイン酸に基づくエステルの抗乳化力は、改良する必要がある。 したがって、本発明が解決しようとする課題は、工業用オレイン酸に基づくエ ステルを製造するための代替粗原料を提供することであり、これのアルコールと のエステルは、再現性のある低曇点および流動点、淡色、高い酸化耐性および高 い抗乳化力を有し、飽和脂肪酸の分離の必要なしで得られる。 驚くべきことに、高オレイン低ステアリンひまわりの油からの脂肪酸混合物は 、この目的に特に適し、多くの予想もしない利点、例えば抗乳化力（乳化破壊力 ）についての利点を有する。 発明の詳細な説明 本発明は、 ａ）脂肪酸混合物、 ｂ）アルコールおよび ｃ）所望により、多塩基カルボン酸 を含む合成エステルであって、 脂肪酸混合物が、混合物に基づいてオレイン酸少なくとも８５重量％およびステ アリン酸０．５〜２．５重量％を含む合成エステルに関する。 本発明は、潤滑剤、液圧油および化粧品のためのエステルの使用にも関する。 ステアリン酸の特に低い含量を有する油料植物、例えば、飽和脂肪酸の含量が 多くとも６重量％に減少したＥＰ−Ａ１０４９６５０４に記載のひまわり油を得 ることが、植物の品種改良方法によって可能である。１つの好ましい形態におい て、本発明によるひまわりは、１重量％またはそれ以下のステアリン酸および４ 重量％以下のパルミチン酸を含む脂肪油を生成する。 本発明の好ましい態様の１つとして、高オレイン低ステアリンひまわり油から 得られる脂肪酸混合物は、エステルの製造のために使用される。 脂肪酸混合物を単離するために、油を通常の方法で、加圧下で水によって加水 分解し、グリセロールを除去し、遊離酸の混合物を単離する。 脂肪酸組成物を表１に示す。 油の加水分解によって得られる脂肪酸混合物は、多くとも６重量％の飽和脂肪 酸（パルミチンおよびステアリン酸）、好ましくは３．６〜５．０重量％の飽和 脂肪酸の組成を有する。 これらの飽和脂肪酸の多くとも２．５重量％まで、好ましくは多くとも１．５ 重量％までが、ステアリン酸からなる。 所望により、さらにオレイン酸の純度を増大させるために分留によってパルミ チン酸を除去してよい。 本発明による合成エステルは、本発明の脂肪酸混合物に加えて、他の単官能酸 を含んでよい。脂肪酸混合物の含量は、少なくとも５０重量％、好ましくは少な くとも９０重量％である。 他の単官能酸について、６〜２２個の炭素原子を含む他の天然粗原料からの脂 肪酸混合物を特に挙げられる。しかしながら、６〜２２個の炭素原子を有する分 枝状カルボン酸、例えば２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸またはイソステア リン酸を使用してよい。芳香族カルボン酸、例えば安息香酸も適している。 適したアルコールは、一価および多価アルコールである。 適した一価アルコールは、２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族または脂環式 、飽和または不飽和アルコールである。 好ましいアルコールは、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノー ル、ｉ−ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ヤシ油脂肪ア ルコール、ステアリルアルコール、２−エチルヘキサノール、ｉ−ノナノール、 ｉ−トリデシルアルコールおよびオレイルアルコールである。 上記のアルコールを単独で、または混合物の形態で使用してよい。 アルコールのかわりに、アルキレンオキシドとのそれらの反応生成物、好まし くはエトキシレートまたはプロポキシレートを、勿論使用してよい。それぞれの ヒドロキシル基は、１〜１００モル、好ましくは１〜３０モル、さらに好ましく は１〜１０モルのアルキレンオキシドと反応しうる。 本発明の１つの好ましい態様において、アルコールは、多価アルコール、いわ ゆるポリオールである。ポリオールは、分子内に１つより多いヒドロキシル基を 含むアルコールである。 本発明の１つの好ましい態様において、ポリオールは２〜６個のヒドロキシル 基を含むアルコールである。ポリオールが、２〜１２個の炭素原子を含むことが 好ましい。 適したポリオールは、例えば、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオ ール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１ ，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、 オクタデカン−１，１２−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ コールまたはビスヒドロキシメチルシクロヘキサンのようなジオールである。 適したより高級のポリオールは、例えばグリセロール、ポリグリセロール、ソ ルビトールまたはマンニトールである。 本発明の特に好ましい態様の１つは、いわゆるネオ構造を有するポリオール、 すなわちネオペンタンから誘導されるポリオールの使用によって特徴づけられる 。これらのようなポリオールは、ヒドロキシル基を有する炭素原子に隣接する炭 素原子に水素原子を全く有さないことによって特徴づけられる。 このようなポリオールの好ましい例としては、ネオペンチルグリコール、トリ メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン タエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールが 挙げられる。 ポリオールのかわりに、アルキレンオキシドとのそれらの反応生成物、好まし くはエトキシレートまたはプロポキシレートを、勿論使用してもよい。ポリオー ル中のそれぞれの遊離ヒドロキシル基は、１〜３００モル、好ましくは１〜３０ モル、さらに好ましくは１〜１０モルのアルキレンオキシドと反応できる。 上記のポリオールは、単独で、または混合物の形態で使用されてよい。一価ア ルコールとポリオールの混合物を、勿論使用してもよい。 好ましい態様の１つにおいて、ポリオールは、完全に、またはほぼ完全に本発 明による脂肪酸混合物とエステル化される。 しかしながら、ヒドロキシル基の平均１６〜８０モル％をエステル化している 上記のポリオールの部分エステルも、本発明の範囲に含まれる。好ましい部分エ ステルの例としては、本発明による脂肪酸混合物１または２モルによってエステ ル化されたグリセロール、本発明による脂肪酸混合物１または２モルによってエ ステル化されたトリメチロールプロパンまたは本発明による脂肪酸混合物１また は２モルによってエステル化されたペンタエリスリトールである。 本発明による部分エステルは、工業用オレイン酸に基づく部分エステル中に時 間が経過するにつれて形成する析出物がもはや生じないか、少なくともかなり減 少することによって特徴づけられる。 単官能脂肪酸とポリオールとの単純なエステルの他に、それ自体既知の複合エ ステルをエステル化工程に多塩基カルボン酸の部分使用によって調製してよい。 多塩基カルボン酸は、２〜５４個の炭素原子を有するジ−および／またはトリカ ルボン酸であることが好ましい。 好ましい多塩基カルボン酸は、例えば琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、フタ ル酸の異性体または二量体脂肪酸である。特に適した三塩基カルボン酸は、例え ばトール油脂肪酸の二量化によって得られる二量体脂肪酸の蒸留残査を処理する ことによって得られうる三量体脂肪酸である。 個々のジ−および／またはトリカルボン酸の混合物も、勿論使用してもよい。 合成エステルの製造において、ＯＨ：ＣＯＯＨの当量比は、一般に１．２：１ 〜０．９：１の範囲、好ましくは完全なエステル化が要求される１．０５：１〜 ０．９５：１の範囲である。 多塩基カルボン酸は、部分的に使用される場合、多塩基カルボン酸のＣＯＯＨ と一塩基カルボン酸のＣＯＯＨの当量比は、０．０５〜０．５：１の範囲であり 、好ましくは０．０１〜０．２：１の範囲であり、さらに好ましくは０．０５〜 ０．１５：１の範囲である。 調製は、エステルの製造に通常使用される方法によって行ってよい。例えば、 脱水を伴うエステル化反応が始まるまで、ポリオールおよび脂肪酸を、１００〜 ２５０℃の温度で反応器内で撹拌しながら加熱してよい。水の除去は、共留剤に よって共沸除去によって促進され、不活性ガスに通過させることによって加速さ れる。エステル化反応を加速させるために、標準触媒、例えばｐ−トルエンスル ホン酸または錫化合物、例えばシュウ酸錫またはオクタン酸錫ならびに錫粉末の 形態の純粋な錫を添加してよい。もはや水が分離されなくなるまで、一般にエス テル化反応を続ける。 本発明によるエステルは、例えばメタノールの脱離を伴うポリオールと脂肪酸 のメチルエステルからのエステル交換反応によって勿論調製してよい。標準触媒 、例えばナトリウムンメチレート、亜鉛石鹸またはチタン化合物、例えばチタン テトライソプロピレートを、エステル交換を加速させるために添加してよい。 複合エステルは、１工程反応において、ポリオール、脂肪酸および多塩基カル ボン酸を反応させることによって得られ得る。しかしながら、反応は、複数工程 で、例えばモノカルボン酸の一部分またはすべてと初めに反応し、この反応の終 了後、多塩基カルボン酸または残りのモノカルボン酸との混合物と残りのヒドロ キシ基を反応することによって行ってよい。複合エステルを、エステル交換反応 によって調製してよい。 調製後、本発明によるエステルは、要すれば、例えば不純物の蒸留によって、 好ましくは減圧下で不純物の蒸留によって、希釈アルカリ水酸化物による洗浄に よって、漂白土または水酸化カルシウムによる吸着処理によって精製してよい。 液圧油は、静水力伝達のための流体である。本発明によるエステルを、特に多 価アルコールからのエステルを、特に好ましい態様ではトリメチロールプロパン のエステルを含む液圧油は、特に良好な性質を有する。 したがって、本発明は、混合物に基づいて少なくとも８５重量％のオレイン酸 および０．５〜２．５重量％のステアリン酸を含む脂肪酸混合物、およびアルコ ールおよび要すれば多塩基カルボン酸の合成エステルを含む液圧油にも関する。 本発明による液圧油は、本発明によるエステルを少なくとも７５重量％、好ま しくは少なくとも９５重量％含む。液圧油は、この特定の用途にそれ自体既知の 他の添加剤、例えば脱泡剤、スチックスリップ防止添加剤、腐食防止剤、酸化防 止剤、流動点改良剤、摩耗防止剤、洗剤および／または乳化剤を含んでよい。 液圧油は、少量の鉱油を含んでよいが、好ましいことではない。 それらの備えた生分解性の観点から、液圧油が使用される環境に時々放出され る場合の用途のために、例えば農業用機械において、特に本発明の液圧油が使用 される。 本発明による合成エステルは、好ましくはポリオールの合成エステルは、潤滑 剤としてまたは潤滑剤の成分として使用してよい。 潤滑剤として使用される本発明のエステルは、以下の特性を有する：多くとも ２５、好ましくは多くとも５のヒドロキシル価、多くとも２、好ましくは多くと も０．５の酸価、少なくとも−４０℃の流動点および多くとも７黄、好ましくは 多くとも５黄および多くとも１．５赤、好ましくは多くとも０．５赤のロビボン ド１インチ色値（Deutsche Gesellschaft fur Fettforschung（ＤＧＦ）Ｃ−Ｖ ４ｂ［８４］法によって測定）。 潤滑剤として満足できる要求にしたがって、潤滑剤の粘度は、様々な値を取っ てよい；ＤＩＮ５１５６２にしたがって測定すると、トリメチロールプロパンの エステルでは、粘度は４０℃で４０〜５０ｍｍ²／ｓの範囲である。 他の可能な用途は、液圧油の分野である。 色、匂いおよび低い曇点における好ましい特性によって、本発明のエステルは 、化粧品、特に油として使用してもよい。 実施例 以下の実施例では、特記しない限りすべての％は、重量％である。 高オレイン低ステアリンひまわり油からの脂肪酸混合物の曇点は、工業用オレ イン酸（Edenor TiO5）の場合より明らかに高いことが表から示される。トリメチロールプロパンとのエステル （実施例１と比較例１） トリメチロールプロパンのエステルを、両方の脂肪酸混合物から製造した。 製造法： 水が分離しなくなるまで、撹拌機、窒素導入口および水分離器を備えた反応器 で、 トリメチロールプロパン２．６７モル 脂肪酸混合物８．０モル シュウ酸錫（II）０．３重量％（脂肪酸混合物に基づいて） を、約２００℃〜２２０℃の温度でエステル化した。反応混合物に基づいて、漂 白土（Tonsil）１重量％を添加し、その後反応混合物を１０分間撹拌して、濾過 した。 酸化安定性は、Metrohm Ranzimatで測定した。結果は、誘導期、つまり伝導率 の増大までに経過する時間として示す。 性能データを比較すると、曇点、流動点、酸化安定性および抗乳化力に関して 、本発明によるエステルは明らかに利点があることが示される。デシルアルコールとのエステル （実施例２および比較例２） 酸価が０．１７に低下するまで、水分離器および窒素導入口を備えた撹拌機付 き反応器で、脂肪酸混合物５６１ｇ（２モル）を、Ｃ_10-18脂肪アルコール混合 物（ヒドロキシル価３５４）３６４．６ｇ（２．３モル）によって、酸化錫（II ）０．０３２ｇの存在下で、２００〜２２０℃の温度でエステル化した。次いで 、生成物を精製のために蒸留した。生成物は、０．１〜０．０９mbarで２２６〜 ２３０℃の沸点を有した。高オレイン低ステアリンひまわり油からの脂肪酸混合 物を使用する場合、以下の特性データを有するエステルが得られる： 酸価：０．３、ケン化価１３１、ヒドロキシル価３．５、ヨウ素価５９、曇点０ 〜−１℃。 Edenor TiO5から同様に調製されたエステルは、＋５℃の曇点を有する。２−エチルヘキサノールとのエステル （実施例３および比較例３） 酸価が０．８に低下するまで、水分離器および窒素導入口を備えた撹拌機付き 反応器で、脂肪酸混合物２８３．３ｇ（１モル）を２−エチルヘキサノール１４ ３．２ｇ（１．１モル）によって、酸化錫（II）０．０１３ｇの存在下で、２０ ０〜２２０℃の温度でエステル化した。生成物を、次いで精製するために蒸留し た。生成物は、０．１〜０．０９mbarで１６７〜１８６℃の沸点を有した。 高オレイン低ステアリンひまわり油からの脂肪酸混合物を使用する場合、以下 の特性データを有するエステルが得られる： 酸価：０．２、ケン化価１４２、ヒドロキシル価３．７、ヨウ素価６５、曇点− ２７℃。 Edenor TiO5から同様に調製されたエステルは、−１６℃の曇点を有する。ネオペンチルグリコールとのエステル （実施例４） 酸価が＜３に低下するまで、窒素導入口および水分離器を備えた撹拌機付き反 応器で、高オレイン低ステアリンひまわり油からの脂肪酸混合物４２５ｇ（１． ５モル）をネオペンチルグリコール８７．２ｇ（０．８３７モル）によって、酸 化錫（II）０．０５ｇの存在下で、２００〜２４０℃の温度でエステル化した。 反応混合物を２０torrの減圧下、２４０℃の温度で、３時間反応させた。精製の ために、漂白土(Tonsil Standard)５．３ｇを生成物に添加し、全体を９０℃で １時間撹拌し、濾過した。複合エステル （実施例４） 酸価が２に低下するまで、窒素導入口および水分離器を備えた撹拌機付き反応 器で、高オレイン低ステアリンひまわり油から脂肪酸混合物５６６．６ｇ（２モ ル）をトリメチロールプロパン（９８％）１０８．５ｇ（０．８１モル）および 二量体脂肪酸（分子量５８４．４）９２．９ｇ（０．１５９モル）によって、シ ュウ酸錫（II）０．２２ｇの存在下で、２００〜２４０℃の温度でエステル化し た。酸価が０．５に低下するまで、エステル化を２０〜２torrの減圧下で２４０ ℃で３時間続けた。 精製するために、漂白土(Tonsil Standard)３．２ｇを、生成物に添加し、全 体を９０℃で１時間撹拌し、次いで濾過した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 105/32 Ｃ１０Ｍ 105/32 // Ｃ１０Ｎ 40:08 (72)発明者 ヴェストフェヒテル，アルフレート ドイツ連邦共和国デー−40723ヒルデン、 ロットドルンヴェーク７番 (72)発明者 ギーデ，ヴォルフガング ドイツ連邦共和国デー−40764ランゲンフ ェルト、グラヴェンベルガー・ヴェーク７ 番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ａ）脂肪酸混合物、 ｂ）アルコールおよび ｃ）所望により、多塩基カルボン酸 を含む合成エステルであって、 脂肪酸混合物が、混合物に基づいてオレイン酸少なくとも８５重量％およびステ アリン酸０．５〜２．５重量％を含むことを特徴とする合成エステル。 ２．脂肪酸混合物のステアリン酸含量が、混合物に基づいて０．５〜１．５重 量％である請求項１に記載の合成エステル。 ３．高オレイン低ステアリンひまわり油を、脂肪酸混合物を得るための油源と して使用することを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の合成エステ ル。 ４．本発明による脂肪酸混合物を少なくとも５０重量％、好ましくは少なくと も９０％含む請求項１〜３のいずれかに記載の合成エステル。 ５．アルコールがポリオールである請求項１〜４のいずれかに記載の合成エス テル。 ６．ポリオールが２〜６個のヒドロキシル基を含む請求項１〜５のいずれかに 記載の合成エステル。 ７．ポリオールが、ヒドロキシル基を有する炭素原子に隣接する炭素原子に水 素を有さないことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の合成エステル。 ８．ポリオールが、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメ チロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタンエリスリトール、ジペ ンタエリスリトールもしくはトリペンタエリスリトールまたはそれらの混合物で ある請求項１〜７のいずれかに記載の合成エステル。 ９．ポリオールエステルが、ポリオールのヒドロキシル基の平均１６〜８０モ ル％がエステル化されている部分エステルである請求項５〜８のいずれかに記載 の合成エステル。 １０．多塩基カルボン酸が、２〜５４個の炭素原子を有するジ−および／また はトリカルボン酸である請求項１〜８のいずれかに記載の合成エステル。 １１．ジ−および／またはトリカルボン酸が、琥珀酸、アジピン酸、セバシン 酸、フタル酸の同位体、二量体脂肪酸もしくは三量体脂肪酸またはそれらの混合 物であることを特徴とする請求項１０に記載の合成エステル。 １２．ＯＨ：ＣＯＯＨの当量比が、１．２：１〜０．９：１の範囲、好ましく は１．０５：１〜０．９５：１の範囲である請求項１０または１１に記載の合成 エステル。 １３．多塩基カルボン酸からのＣＯＯＨと一塩基カルボン酸からのＣＯＯＨの 比が、０．００５〜０．５：１の範囲、好ましくは０．０１〜０．２：１の範囲 、さらに好ましくは０．０５〜０．１５：１の範囲であることを特徴とする請求 項１０〜１２のいずれかに記載の合成エステル。 １４．ａ）脂肪酸混合物、 ｂ）アルコールおよび ｃ）所望により、多塩基カルボン酸 の合成エステルを含む液圧油であって、 脂肪酸混合物が、混合物に基づいて少なくとも８５重量％のオレイン酸および０ ．５〜２．５重量％のステアリン酸を含むことを特徴とする液圧油。 １５．請求項１〜８または請求項１０〜１３のいずれかに記載の合成エステル の潤滑剤としての使用。 １６．請求項１〜８または請求項１０〜１３のいずれかに記載の合成エステル の液圧油としての使用。 １７．化粧品、好ましくは油としての請求項１〜１３のいずれかに記載の合成 エステルの使用。