JPH10338765A - ポリビニルアルコール系スポンジの製造方法 - Google Patents
ポリビニルアルコール系スポンジの製造方法Info
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- JPH10338765A JPH10338765A JP16202197A JP16202197A JPH10338765A JP H10338765 A JPH10338765 A JP H10338765A JP 16202197 A JP16202197 A JP 16202197A JP 16202197 A JP16202197 A JP 16202197A JP H10338765 A JPH10338765 A JP H10338765A
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- Japan
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- pva
- sponge
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- polyvinyl alcohol
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 工業的に有利であって、汚染のないポリビニ
ルアルコール系スポンジの製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリビニルアルコール系水溶液に多孔化
剤、架橋剤及び反応触媒を添加混合し、架橋反応するに
際し、水溶性の発泡剤を多孔化剤として用いる。
ルアルコール系スポンジの製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリビニルアルコール系水溶液に多孔化
剤、架橋剤及び反応触媒を添加混合し、架橋反応するに
際し、水溶性の発泡剤を多孔化剤として用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ール系スポンジの製造方法に関するものである。
ール系スポンジの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと
略記する）系スポンジは、高い吸水性、保水性を有し、
湿潤時に優れた柔軟性を示すところから、化粧用パフ、
吸水マット、浴用スポンジ、食器洗い具、砥石を埋め込
んだ研磨材、菌や微生物等の培養担体として使用されて
いる。また、近年、電子材料製造時の洗浄後の脱水工程
においてＰＶＡ系スポンジが使用されているが、この際
に、ＰＶＡ系スポンジの使用により製品が汚染されるこ
とがあってはならない。
略記する）系スポンジは、高い吸水性、保水性を有し、
湿潤時に優れた柔軟性を示すところから、化粧用パフ、
吸水マット、浴用スポンジ、食器洗い具、砥石を埋め込
んだ研磨材、菌や微生物等の培養担体として使用されて
いる。また、近年、電子材料製造時の洗浄後の脱水工程
においてＰＶＡ系スポンジが使用されているが、この際
に、ＰＶＡ系スポンジの使用により製品が汚染されるこ
とがあってはならない。
【０００３】従来のＰＶＡ系スポンジは、ＰＶＡ水溶液
にアセタール化剤としてホルムアルデヒドなどのアルデ
ヒド類、反応触媒として硫酸、塩酸等の鉱酸、多孔化剤
としてデンプン類を添加、混合し、この原液を所定の金
型中で４０〜１００℃の温度で５〜２０時間反応させ、
反応後、余剰の薬剤とデンプン類を洗浄除去する方法で
製造されている。しかし、この従来の技術によれば、多
孔化剤として使用しているデンプン類を洗浄により除去
することが困難であるのが現状である。
にアセタール化剤としてホルムアルデヒドなどのアルデ
ヒド類、反応触媒として硫酸、塩酸等の鉱酸、多孔化剤
としてデンプン類を添加、混合し、この原液を所定の金
型中で４０〜１００℃の温度で５〜２０時間反応させ、
反応後、余剰の薬剤とデンプン類を洗浄除去する方法で
製造されている。しかし、この従来の技術によれば、多
孔化剤として使用しているデンプン類を洗浄により除去
することが困難であるのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ＰＶＡ系スポンジの製
造時における余剰の多孔化剤が水洗により容易に除去可
能であり、ＰＶＡ系スポンジの製造に由来する汚染のな
いＰＶＡ系スポンジの製造方法の提供を目的とするもの
である。
造時における余剰の多孔化剤が水洗により容易に除去可
能であり、ＰＶＡ系スポンジの製造に由来する汚染のな
いＰＶＡ系スポンジの製造方法の提供を目的とするもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するものであって、ＰＶＡ水溶液に多孔化剤、架橋剤
及び反応触媒を添加混合し、架橋反応するに際し、水溶
性の発泡剤を多孔化剤として用いるＰＶＡ系スポンジを
製造する方法である。
成するものであって、ＰＶＡ水溶液に多孔化剤、架橋剤
及び反応触媒を添加混合し、架橋反応するに際し、水溶
性の発泡剤を多孔化剤として用いるＰＶＡ系スポンジを
製造する方法である。
【０００６】
【発明の実施形態】以下、本発明を詳細に説明する。本
発明で使用されるＰＶＡは特に制限はなく、通常ＰＶＡ
系スポンジに使用されているＰＶＡであればよい。平均
重合度が３００〜５０００、鹸化度が８０モル％以上の
ものが望ましい。
発明で使用されるＰＶＡは特に制限はなく、通常ＰＶＡ
系スポンジに使用されているＰＶＡであればよい。平均
重合度が３００〜５０００、鹸化度が８０モル％以上の
ものが望ましい。
【０００７】本発明で使用されるＰＶＡは、下記の単量
体を本発明の効果を損なわない範囲で共重合したもので
もよい。これらの単量体としては、エチレン、プロピレ
ン、３−ブテン−１−オール、７−オクテン−１−オー
ル等のオレフィン類、（メタ）アクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸等の不飽和酸類、そのアルカリ金属塩類
あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステ
ル類、（メタ）アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−
アルキルアクリルアミド、２−（メタ）アクリルアミド
スルフォン酸あるいはその塩、Ｎ−ビニルピロリドン、
酢酸アリル、アリールアルコール等のアリル化合物、炭
素数１〜１８のアルキルビニルエ−テル、ヒドロキシア
ルキルビニルエ−テル等のビニルエーテル類、塩化ビニ
ル等があげられる。
体を本発明の効果を損なわない範囲で共重合したもので
もよい。これらの単量体としては、エチレン、プロピレ
ン、３−ブテン−１−オール、７−オクテン−１−オー
ル等のオレフィン類、（メタ）アクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸等の不飽和酸類、そのアルカリ金属塩類
あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステ
ル類、（メタ）アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−
アルキルアクリルアミド、２−（メタ）アクリルアミド
スルフォン酸あるいはその塩、Ｎ−ビニルピロリドン、
酢酸アリル、アリールアルコール等のアリル化合物、炭
素数１〜１８のアルキルビニルエ−テル、ヒドロキシア
ルキルビニルエ−テル等のビニルエーテル類、塩化ビニ
ル等があげられる。
【０００８】本発明で使用されるＰＶＡはＰＶＡ水溶液
として使用されるが、その水溶液中のＰＶＡ濃度は特に
限定されないが、通常３〜３０重量％、好ましくは５〜
２０重量％である。
として使用されるが、その水溶液中のＰＶＡ濃度は特に
限定されないが、通常３〜３０重量％、好ましくは５〜
２０重量％である。
【０００９】本発明で使用される架橋剤は、ＰＶＡの水
酸基と反応しうる官能基を含有する化合物であり、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等のアルデヒド類、メラミン・ホルマ
リン系樹脂架橋剤、尿素・ホルマリン系樹脂架橋剤、エ
ポキシ系架橋剤などが挙げられる。特にホルムアルデヒ
ドなどのアルデヒド類がアセタ−ル化剤として好まし
い。架橋剤の添加量は、得られるスポンジの使用目的に
応じてその強度、硬度により決められるが、通常ＰＶＡ
に対して１０〜５０重量％とすることが好ましい。
酸基と反応しうる官能基を含有する化合物であり、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等のアルデヒド類、メラミン・ホルマ
リン系樹脂架橋剤、尿素・ホルマリン系樹脂架橋剤、エ
ポキシ系架橋剤などが挙げられる。特にホルムアルデヒ
ドなどのアルデヒド類がアセタ−ル化剤として好まし
い。架橋剤の添加量は、得られるスポンジの使用目的に
応じてその強度、硬度により決められるが、通常ＰＶＡ
に対して１０〜５０重量％とすることが好ましい。
【００１０】上記ＰＶＡと架橋剤との反応には、反応触
媒が必要であり、反応の種類によって塩基性触媒や鉱酸
が使用される。アセタール化反応においては、通常、硫
酸、塩酸等の鉱酸をアセタール化剤に対して１０〜１０
０重量％使用される。
媒が必要であり、反応の種類によって塩基性触媒や鉱酸
が使用される。アセタール化反応においては、通常、硫
酸、塩酸等の鉱酸をアセタール化剤に対して１０〜１０
０重量％使用される。
【００１１】本発明においては、水溶性の発泡剤を多孔
化剤として使用することが必要である。水溶性の発泡剤
としては、架橋反応時に熱分解して窒素ガス等の不活性
ガスを発生するものが好ましく、例えば、２，２′−ア
ゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジハイドロ
クロライドテトラハイドレート、２，２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド、２，
２′−アゾビス〔２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパ
ン〕ジハイドロクロライド、２，２′−アゾビス｛２−
［Ｎ−（４−クロロフェニル）アミジノ］プロパン｝ジ
ハイドロクロライド、２，２′−アゾビス｛２−［Ｎ−
（４−アミノフェニル）アミジノ］プロパン｝テトラハ
イドロクロライド、２，２′−アゾビス〔２−（Ｎ−ア
リルアミジノ）プロパン〕ジハイドロクロライド、２，
２′−アゾビス｛２−［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アミジノ］プロパン｝ジハイドロクロライド、２，２′
−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン〕ジハイドロクロライド、２，２′−アゾビス〔２
−（４，５，６，７−テトラハイドロ−１Ｈ−１，３−
ジアジピン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロライ
ド、２，２′−アゾビス〔２−（５−ヒドロキシ−３，
４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロ
パン〕ジハイドロクロライド、２，２′−アゾビス｛２
−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−
２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２′
−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）プロピオンアミド〕等のアゾオキシム系、アゾアミ
ジン系、アゾアミド系のアゾ化合物を挙げることができ
るが、これらに限られるものではない。架橋反応温度に
おける半減期が０．５〜１０時間のものが好ましい。発
泡剤の添加時期は特に制限はなく、ＰＶＡと架橋剤との
反応の初期でも、反応が一部進行後でもまだ反応液が均
一で流動性を保っている間は添加することができる。
化剤として使用することが必要である。水溶性の発泡剤
としては、架橋反応時に熱分解して窒素ガス等の不活性
ガスを発生するものが好ましく、例えば、２，２′−ア
ゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジハイドロ
クロライドテトラハイドレート、２，２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド、２，
２′−アゾビス〔２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパ
ン〕ジハイドロクロライド、２，２′−アゾビス｛２−
［Ｎ−（４−クロロフェニル）アミジノ］プロパン｝ジ
ハイドロクロライド、２，２′−アゾビス｛２−［Ｎ−
（４−アミノフェニル）アミジノ］プロパン｝テトラハ
イドロクロライド、２，２′−アゾビス〔２−（Ｎ−ア
リルアミジノ）プロパン〕ジハイドロクロライド、２，
２′−アゾビス｛２−［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アミジノ］プロパン｝ジハイドロクロライド、２，２′
−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン〕ジハイドロクロライド、２，２′−アゾビス〔２
−（４，５，６，７−テトラハイドロ−１Ｈ−１，３−
ジアジピン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロライ
ド、２，２′−アゾビス〔２−（５−ヒドロキシ−３，
４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロ
パン〕ジハイドロクロライド、２，２′−アゾビス｛２
−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−
２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２′
−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）プロピオンアミド〕等のアゾオキシム系、アゾアミ
ジン系、アゾアミド系のアゾ化合物を挙げることができ
るが、これらに限られるものではない。架橋反応温度に
おける半減期が０．５〜１０時間のものが好ましい。発
泡剤の添加時期は特に制限はなく、ＰＶＡと架橋剤との
反応の初期でも、反応が一部進行後でもまだ反応液が均
一で流動性を保っている間は添加することができる。
【００１２】本発明で使用されるＰＶＡ水溶液には、上
記の多孔化剤（発泡剤）、架橋剤及び反応触媒を添加混
合して反応原液を作製するが、これには、補強の目的で
パルプ、天然、合成及び化学繊維等を、湿潤剤としてグ
リセリン、ポリエチレングリコ−ル等を、又他の添加剤
として顔料、染料、抗菌剤、香料等を本発明の効果を損
なわない範囲で必要に応じて添加することができる。
記の多孔化剤（発泡剤）、架橋剤及び反応触媒を添加混
合して反応原液を作製するが、これには、補強の目的で
パルプ、天然、合成及び化学繊維等を、湿潤剤としてグ
リセリン、ポリエチレングリコ−ル等を、又他の添加剤
として顔料、染料、抗菌剤、香料等を本発明の効果を損
なわない範囲で必要に応じて添加することができる。
【００１３】本発明においては、反応原液を所定の金型
に流し込み、通常４０〜１００℃の温度で１〜２０時間
反応させる。反応後、反応成形物を取り出し、中和、洗
浄し乾燥してＰＶＡ系スポンジを製造する。
に流し込み、通常４０〜１００℃の温度で１〜２０時間
反応させる。反応後、反応成形物を取り出し、中和、洗
浄し乾燥してＰＶＡ系スポンジを製造する。
【００１４】本発明のスポンジは、粒状、シ−ト状、ス
トランド状、パイプ状等の使用目的に応じて所望の形状
に成形することができる。
トランド状、パイプ状等の使用目的に応じて所望の形状
に成形することができる。
【００１５】得られるスポンジの平均孔径は、ＰＶＡ水
溶液の濃度、架橋剤量、反応温度、反応時間等により使
用目的に応じて適宜決定される。通常、平均孔径の大き
さは、０．０１〜５ｍｍである。スポンジの気孔をより
均一化する場合には、ＰＶＡとアルデヒドとの反応によ
るアセタ−ル化度が１５〜５０モル％の時点で温度調節
等により発泡剤の分解ガスを発生させるようにすること
が望ましい。
溶液の濃度、架橋剤量、反応温度、反応時間等により使
用目的に応じて適宜決定される。通常、平均孔径の大き
さは、０．０１〜５ｍｍである。スポンジの気孔をより
均一化する場合には、ＰＶＡとアルデヒドとの反応によ
るアセタ−ル化度が１５〜５０モル％の時点で温度調節
等により発泡剤の分解ガスを発生させるようにすること
が望ましい。
【００１６】
【実施例】以下、実施例と比較例により本発明を具体的
に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもので
はない。
に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもので
はない。
【００１７】実施例１ 平均重合度１７００、鹸化度９８．５モル％のＰＶＡを
水に溶解して、濃度１２％のＰＶＡ水溶液を作製した。
上記ＰＶＡ水溶液１０００ｇに多孔化剤として２，２′
−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン〕ジハイドロクロライド（Ｖ−０４４ 和光純薬
製）８ｇ、ホルムアルデヒド３７％のホルマリン６５ｇ
を添加混合した後、３５％塩酸溶液を６０ｇ添加混合
し、スポンジ原液を作製した。この原液を縦１０ｃｍ×
横１０ｃｍ×高さ１０ｃｍの金型に流し込み、５５℃に
て２０時間アセタ−ル化反応を行った。その後、水酸化
ナトリウム水溶液で中和後、水洗して余剰の薬剤、多孔
化剤系を洗い出し、ＰＶＡスポンジを得た。乾燥スポン
ジの断面を顕微鏡で観察して求めた平均孔径は、約０．
１ｍｍであった。又、水洗後のスポンジに水を含ませた
後でプレス機を使用して脱水し、その脱水液を蒸発乾固
したところ、残留分は０．０１％以下であった。
水に溶解して、濃度１２％のＰＶＡ水溶液を作製した。
上記ＰＶＡ水溶液１０００ｇに多孔化剤として２，２′
−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン〕ジハイドロクロライド（Ｖ−０４４ 和光純薬
製）８ｇ、ホルムアルデヒド３７％のホルマリン６５ｇ
を添加混合した後、３５％塩酸溶液を６０ｇ添加混合
し、スポンジ原液を作製した。この原液を縦１０ｃｍ×
横１０ｃｍ×高さ１０ｃｍの金型に流し込み、５５℃に
て２０時間アセタ−ル化反応を行った。その後、水酸化
ナトリウム水溶液で中和後、水洗して余剰の薬剤、多孔
化剤系を洗い出し、ＰＶＡスポンジを得た。乾燥スポン
ジの断面を顕微鏡で観察して求めた平均孔径は、約０．
１ｍｍであった。又、水洗後のスポンジに水を含ませた
後でプレス機を使用して脱水し、その脱水液を蒸発乾固
したところ、残留分は０．０１％以下であった。
【００１８】実施例２ 実施例１において、ホルムアルデヒド３７％のホルマリ
ン６５ｇのかわりにホルムアルデヒド３７％のホルマリ
ン７０ｇ、硫酸７ｇ、メラミン・ホルマリン樹脂架橋剤
スミテックスＭ−３（住友化学製）３０ｇ、樹脂架橋剤
の触媒スミテックスＡＣＸ（住友化学製）１０ｇを用い
た以外は同様にして反応、水洗し、ＰＶＡスポンジを得
た。乾燥スポンジの断面を顕微鏡で観察して求めた平均
孔径は、約０．１ｍｍであった。又、実施例１と同様に
して含水後、脱水し、その脱水液を蒸発乾固させたとこ
ろ、残留分は０．０１％以下であった。
ン６５ｇのかわりにホルムアルデヒド３７％のホルマリ
ン７０ｇ、硫酸７ｇ、メラミン・ホルマリン樹脂架橋剤
スミテックスＭ−３（住友化学製）３０ｇ、樹脂架橋剤
の触媒スミテックスＡＣＸ（住友化学製）１０ｇを用い
た以外は同様にして反応、水洗し、ＰＶＡスポンジを得
た。乾燥スポンジの断面を顕微鏡で観察して求めた平均
孔径は、約０．１ｍｍであった。又、実施例１と同様に
して含水後、脱水し、その脱水液を蒸発乾固させたとこ
ろ、残留分は０．０１％以下であった。
【００１９】実施例３ 実施例１において、多孔化剤として２，２′−アゾビス
（２−メチルブタンアミドオキシム）ジハイドロクロラ
イドテトラハイドレ−ト（ＯＴＡｚｏ−３０大塚化学
製）１０ｇを用い、６５℃にて１０時間反応させた以外
は同様にして反応、水洗し、ＰＶＡスポンジを得た。乾
燥スポンジの断面を顕微鏡で観察して求めた平均孔径
は、約０．３ｍｍであった。又、実施例１と同様にして
含水後、脱水し、その脱水液を蒸発乾固したところ、残
留分は０．０１％以下であった。
（２−メチルブタンアミドオキシム）ジハイドロクロラ
イドテトラハイドレ−ト（ＯＴＡｚｏ−３０大塚化学
製）１０ｇを用い、６５℃にて１０時間反応させた以外
は同様にして反応、水洗し、ＰＶＡスポンジを得た。乾
燥スポンジの断面を顕微鏡で観察して求めた平均孔径
は、約０．３ｍｍであった。又、実施例１と同様にして
含水後、脱水し、その脱水液を蒸発乾固したところ、残
留分は０．０１％以下であった。
【００２０】実施例４ 実施例１において、アセタ−ル化度が約１２モル％にな
った時点で多孔化剤を添加混合した以外は同様にして反
応、水洗し、ＰＶＡスポンジを得た。乾燥スポンジの断
面を顕微鏡で観察して求めた平均孔径は、約０．２ｍｍ
であった。又、実施例１と同様にして含水後、脱水し、
その脱水液を蒸発乾固したところ、残留分は０．０１％
以下であった。
った時点で多孔化剤を添加混合した以外は同様にして反
応、水洗し、ＰＶＡスポンジを得た。乾燥スポンジの断
面を顕微鏡で観察して求めた平均孔径は、約０．２ｍｍ
であった。又、実施例１と同様にして含水後、脱水し、
その脱水液を蒸発乾固したところ、残留分は０．０１％
以下であった。
【００２１】比較例１ 実施例１において、多孔化剤として小麦粉１０％の糊化
水溶液を８００ｇを用いた以外は同様にして反応、水洗
し、ＰＶＡスポンジを得た。乾燥スポンジの断面を顕微
鏡で観察して求めた平均孔径は、約０．２ｍｍであっ
た。又、実施例１と同様にして含水後、脱水し、その脱
水液を蒸発乾固したところ、残留分は１．５％であっ
た。
水溶液を８００ｇを用いた以外は同様にして反応、水洗
し、ＰＶＡスポンジを得た。乾燥スポンジの断面を顕微
鏡で観察して求めた平均孔径は、約０．２ｍｍであっ
た。又、実施例１と同様にして含水後、脱水し、その脱
水液を蒸発乾固したところ、残留分は１．５％であっ
た。
【００２２】比較例２ 実施例１において、多孔化剤を用いない以外は同様にし
て反応、水洗した。スポンジ状のものは得られなかっ
た。
て反応、水洗した。スポンジ状のものは得られなかっ
た。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法よれば、工業的に有利に汚
染のないＰＶＡ系スポンジを製造することが可能とな
る。
染のないＰＶＡ系スポンジを製造することが可能とな
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリビニルポリビニルアルコール系水溶
液に多孔化剤、架橋剤及び反応触媒を添加混合し、架橋
反応するに際し、水溶性の発泡剤を多孔化剤として用い
ることを特徴とするポリビニルアルコール系スポンジの
製造方法。 - 【請求項２】 水溶性の発泡剤が、アゾ系化合物である
ことを特徴とする請求項１記載のポリビニルアルコール
系スポンジの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16202197A JPH10338765A (ja) | 1997-06-05 | 1997-06-05 | ポリビニルアルコール系スポンジの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16202197A JPH10338765A (ja) | 1997-06-05 | 1997-06-05 | ポリビニルアルコール系スポンジの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10338765A true JPH10338765A (ja) | 1998-12-22 |
Family
ID=15746564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16202197A Pending JPH10338765A (ja) | 1997-06-05 | 1997-06-05 | ポリビニルアルコール系スポンジの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10338765A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018182248A (ja) * | 2017-04-21 | 2018-11-15 | 富士紡ホールディングス株式会社 | 研磨パッド及びその製造方法 |
| CN115418066A (zh) * | 2022-10-14 | 2022-12-02 | 中煤科工集团杭州研究院有限公司 | 一种用于污水处理的生物载体材料及其制备方法 |
-
1997
- 1997-06-05 JP JP16202197A patent/JPH10338765A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018182248A (ja) * | 2017-04-21 | 2018-11-15 | 富士紡ホールディングス株式会社 | 研磨パッド及びその製造方法 |
| CN115418066A (zh) * | 2022-10-14 | 2022-12-02 | 中煤科工集团杭州研究院有限公司 | 一种用于污水处理的生物载体材料及其制备方法 |
| CN115418066B (zh) * | 2022-10-14 | 2024-04-19 | 中煤科工集团杭州研究院有限公司 | 一种用于污水处理的生物载体材料及其制备方法 |
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