JPH10330618A - 防カビ性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 防カビ性及びその持続性に優れ、耐熱性、耐
紫外線性等の耐侯性にも優れた、変色の少ない、特に水
回り用シーリング剤として有用な防カビ性オルガノポリ
シロキサン組成物を提供する。 【解決手段】 前記組成物は(A)末端シラノール基封鎖
ジメチルポリシロキサン、(B)ビニルトリブタノオキシ
ムシランのような加水分解性シラン、(C)デブコナゾー
ルのようなトリアゾリル基含有化合物、(D)ビス(2-ピリ
ジルチオ-1-オキシド)亜鉛塩を含有してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシーリング材などに
使用される防カビ性及びその持続性に優れ、且つ耐熱、
耐紫外線性などの耐候性に優れた、変色の少ないオルガ
ノポリシロキサン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】湿気により架橋する室温硬化性（RTV）
シリコーンゴムはその取り扱いが容易な上、耐侯性及び
電気特性に優れるため、建材用のシーリング材、電気・
電子分野での接着剤など種々の分野で利用されている。
特に脱オキシムタイプRTVシリコーンゴム組成物は、水
回りにおいても各種の被着体に良好に接着する上、耐侯
性にも優れることから、広く利用されている。

【０００３】ー方、近年住宅の建設技術が向上するとと
もに気密性も向上し、カビなどの微生物にとって住宅内
の水回りは格好の生息域となっている。特にカビは、RT
Vシリコーンゴム内部にまで菌糸を挿入するので、拭き
取りは勿論、薬剤による除去も困難であり、外観を損ね
ることが多い。

【０００４】その解決策として、防カビ剤をシーリング
材中に混練することが行われている。特にシリコーンシ
ーリング材では防カビ性及び安全性の面から、防カビ剤
として特開昭５４−１２７９６０にはチアゾール系化合
物；特開昭５４−４３２６０、同５６−３８３４８には
ベンズイミダゾール系化合物などが提案されている。し
かし、これらの防カビ剤を用いたシリコーンシーリング
材は防カビ性が不十分であった。

【０００５】また、特開平２−３０６９０７には変性シ
リコーンシーリング材にｐ−クロル−ｍ−キシロールと
ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛塩を併用
することが提案されているが、これらの防カビ剤を含ん
だシーリング材は、加熱および紫外線暴露により黄変す
るという問題があった。特にこの傾向は、硬化剤として
脂肪族不飽和基含有加水分解性シランを用いる脱オキシ
ムタイプRTVシリコーンゴム組成物において防カビ剤の
含有量が多いほど顕著であり、このため黄変なしに、全
てのカビに対し確実に効力を発揮するように防カビ剤の
量を増やすことは不可能であった。

【０００６】更に、特開平６−４０８２１にはベンズイ
ミダゾール系の防カビ剤にビス（２−ピリジルチオ−１
−オキシド）亜鉛塩を併用して、変色性及び長期防カビ
性を改良することが提案されているが、防カビ性の持続
性が未だ不十分であり、硬化剤として脂肪族不飽和結合
含有加水分解性シランを用いた場合は、防カビ性の持続
性及び変色性の改良が特に不十分であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術における以上のような問題を解決し、防カビ性及び
その持続性に優れ、且つ耐熱性、耐紫外線性等の耐侯性
にも優れた、変色の少ない、特に水回り用シーリング剤
として有用な防カビ性オルガノポリシロキサン組成物を
提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、(A)一般
式(1): H0(SiR¹ ₂0)_nH (1) (但し、R¹は独立に炭素数1〜10の非置換または置換の一
価炭化水素基であり、nは25℃における粘度が25〜500,0
00となるような数である。)で示されるオルガノポリシ
ロキサン、または一般式(2):

【０００９】

【化２】 (但し、R¹,nは一般式(1)に同じであり、R²は炭素数１〜
４のアルキル基である。またmは０または１である。）
で示されるオルガノポリシロキサン 100重量部、(B)一
般式(3): R³ _aSiX_4-a (3) （但し、R³はR¹と同様な基であり、Xは加水分解性基で
ある。またaは0, 1又は2である。）で示されるシラン化
合物および／またはその部分加水分解物 0.1〜30重量
部、(C)一般式(4): Y-CR⁴R⁵-CR⁶R⁷-X (4) (但し、R⁴、R⁵は独立に水素原子、または置換もしくは
非置換の一価の炭化水素基であり、R⁶、R⁷は独立にアル
コキシ基、水素原子またはアルキル基であり、Yは水酸
基またはニトリル基であり、Xはトリアゾリル基であ
る。)で示されるトリアゾリル基含有化合物 0.1〜5重
量部、および(D)ビス(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛
塩 0.001〜2重量部を含有してなる防カビ性オルガノポ
リシロキサン組成物である。

【００１０】

【発明の実施の形態】(A)オルガノポリシロキサン (A)成分のオルガノポリシロキサンは本発明組成物のベ
ースポリマー成分で、前記一般式(1)または一般式(2)で
表される。

【００１１】一般式(1)において、R¹は独立に炭素数1〜
10の非置換または置換の一価炭化水素基であり、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基;シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基;ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基;フェニル基、トリル基など
のアリール基；あるいはこれらの基の水素原子の少なく
とも一部がハロゲン原子、シアノ基などで置換された、
３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチ
ル基などの基である。これらの中でメチル基、フェニル
基及び３，３，３−トリフルオロプロピル基が好まし
く、特にメチル基が好ましい。このR¹は同一の基であっ
ても異種の基であってもよく、またこの式中のnは、こ
のオルガノポリシロキサンの25℃における粘度が25〜50
0,000 cSt、好ましくは1,000〜100,000 cStとなる数で
ある。

【００１２】また一般式(2)において、R¹,nは上記定義
したとおりであり、 R¹はメチル基、エチル基等の炭素
数１〜４のアルキル基である。またmは０または１であ
り、好ましくは０である。(A)成分のオルガノポリシロ
キサンは、粘度や構造の異なる２種以上を併用してもよ
い。

【００１３】(B)シラン化合物および／またはその部分
加水分解物 (B)成分のシラン化合物および／またはその部分加水分
解物は、本発明の組成物において架橋剤として作用す
る。このシラン化合物はケイ素原子に結合した加水分解
可能な基を1分子中に平均2個以上有するもの（以下、加
水分解性シランという）で、前記一般式(3)で表され
る。

【００１４】一般式(3)において、 R³はR¹と同様な基で
あり、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、
ビニル基が好ましい。Xは加水分解性基であり、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基；プロペノキシ基等
のエノキシ基；アセトキシ基等のアシロキシ基；ブタノ
キシム基等のケトオキシム基；アミノ基；アミド基；ア
ミノキシ基；アルケニルオキシ基等が例示される。また
aは0, 1又は2であり、好ましくは0又は 1である。

【００１５】本発明では、特に(B)成分の架橋剤として
一般式(5): R⁹ _aSi(ON=CR⁸ ₂)_4-a (5) （但し、R⁸は一般式(1)のR¹と同様な基であり、R⁹は炭
素数1〜10の非置換の炭化水素基であり、aは0, 1または
2である。)で表されるケトオキシムシランを用いると、
黄変防止効果が顕著である。

【００１６】一般式(5)において、R⁸の具体例は一般式
(1)のR¹と同様である。また、R⁹の非置換脂肪族炭化水
素基の具体例としては、 R¹として挙げた具体例の中の
非置換の脂肪族炭化水素基、即ちメチル基、エチル基、
プロピル基などのアルキル基;シクロヘキシル基などの
シクロアルキル基;ビニル基、アリル基などのアルケニ
ル基が挙げられる。(B)成分の加水分解性シランは、単
独でも、あるいは２種以上組み合わせて使用してもよ
い。

【００１７】このような加水分解性シランの例として
は、メチルトリス(ジメチルケトオキシム)シラン、メチ
ルトリス(メチルエチルケトオキシム)シラン、エチルト
リス(メチルエチルケトオキシム)シラン、メチルトリス
(メチルイソブチルケトオキシム)シラン、ビニルトリス
(メチルエチルケトオキシム)シラン、ビニルトリブタノ
オキシムシランなどのケトオキシムシラン及びメチルト
リメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチ
ルトリイソプロペノシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、などの各種シランが
挙げられる。

【００１８】加水分解性シランは(A)成分100重量部に対
して0.1〜30重量部、好ましくは1〜15重量部の範囲で使
用される。この使用量が0.1重量部未満では、十分な架
橋が得られず、目的とするゴム弾性を有する組成物とな
らず、一方30重量部を超えると、機械特性に劣るものと
なる。

【００１９】(C)トリアゾリル基含有化合物 (C)成分のトリアゾリル基含有化合物は、前記一般式(4)
で表されるもので、本発明の組成物に耐熱性および耐紫
外線性、防カビ性を付与する作用を有する点で本発明の
特に重要な構成要素である。一般式(4)において、Ｒ⁴
又はＲ⁵ は水素原子又は非置換若しくは置換の１価炭化
水素基である。この１価炭化水素基としては、前記一般
式（１）のＲ¹ として例示したものと同様のものが挙げ
られ、好ましくは脂肪族飽和炭化水素基である。また、
特に好適なＲ⁴ 及びＲ⁵ は、水素原子、２−（４−クロ
ロフェニル）エチル基、ｔ−ブチル基、４−クロロフェ
ニル基、ジクロロフェニル基、ｎ−ブチル基である。

【００２０】一般式（4）中のＲ⁶ 及びＲ⁷ はアルコキ
シ基、水素原子又はアルキル基であり、このアルキル基
としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチ
ル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられ
る。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基等が挙げられ、さらには、これら
のアルコキシ基がビフェニリル基に結合したビフェニリ
ルアルコキシ基もここでいうアルコキシ基に含まれる。
また、特に好適なＲ⁶ 及びＲ⁷ は、水素原子、ビフェニ
リルアルコキシ基である。一般式（4）中のＹは、水酸
基又はニトリル基である。一般式（4）中のＸのトリア
ゾリル基としては、例えば、下記一般式：

【００２１】

【化３】 で表される１，２，４−トリアゾール−１−イル基、下
記一般式：

【００２２】

【化４】 で表される１，２，３−トリアゾール−１−イル基、下
記一般式：

【００２３】

【化５】 で表される１，２，３−トリアゾール−２−イル基、下
記一般式：

【００２４】

【化６】 で表される１，２，４−トリアゾール−４−イル基、下
記一般式：

【００２５】

【化７】 で表される１，３，４−トリアゾール−１−イル基等が
挙げられ、特に代表的なものは、１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル基である。

【００２６】本発明に用いるトリアゾリル基含有化合物
の具体例としては、例えば、下記式：

【化８】 で表されるテブコナゾール：２−（４−クロロフェニ
ル）エチル−α−（１, １−ジメチルエチル）−１Ｈ−
１, ２, ４−トリアゾール−１−イル−エタノール、下
記式：

【００２７】

【化９】 で表されるヘキサコナゾール：（ＲＳ）−２−（２，４
−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、下記式：

【００２８】

【化１０】 で表されるミクロブタニル：２−ｐ−クロロフェニル−
２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチ
ル）ヘキサンニトリル、下記式：

【００２９】

【化１１】 で表されるビテルタノール：all −rac −１−（ビフェ
ニル−４−イルオキシ）−３，３−ジメチル−１−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２
−オール等が挙げられ、中でも２−（４−クロロフェニ
ル）エチル−α−（１, １−ジメチルエチル）−１Ｈ−
１, ２, ４−トリアゾール−１−イル−エタノールが好
ましい。

【００３０】これらのトリアゾリル基含有化合物は単独
でも、あるいは２種以上組み合わせて使用してもよい。
その使用量は、前記成分（Ａ）１００重量部当たり、
０．１〜５重量部であり、好ましくは０．３〜２重量
部、特に好ましくは０．３〜１重量部である。この使用
量が０．１重量部未満では、得られる組成物の防カビ
性、耐熱性及び耐紫外線性が不十分になる。逆に５重量
部を超えると、増加に見合う程前記防カビ性等の効果の
向上が期待できず、また硬化物が黄変する恐れがある。

【００３１】(D)ビス(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛
塩 (D)成分のビス(2-ビリジルチオ-1-オキシド)亜鉛塩は、
式：

【化１２】 で表され、(C)成分のトリアゾリル基含有化合物と相乗
的に本発明の組成物に防カビ性能の持続性を付与する重
要な構成成分である。

【００３２】(D)成分の使用量は(A)成分100重量部に対
して0.001〜2重量部、好ましくは0.05〜1.5重量部の範
囲である。この使用量が0.001重量部未満では、上記の
効果が不十分であり、また2重量部を超えてもその効果
は殆ど変わらないし、耐変色性が損なわれる危険もあ
る。

【００３３】その他の成分 本発明の組成物には、前記成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、
硬化触媒、充填剤、各種添加剤を配合することができ
る。 （硬化触媒）硬化触媒としては、例えば、オクテン酸
錫、ナフテン酸錫、カプリル酸第１錫、オレイン酸錫等
の錫カルボン酸塩；ジブチル錫ジアセテート、ジブチル
錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル
錫ジオレート、ジフェニル錫ジアセテート、ジブチル錫
オキサイド、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチルビス
（トリエトキシシロキシ）錫、ジブチル錫ベンジルマレ
ート等の錫化合物；テトラエチルチタネート、テトラプ
ロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラエ
トキシジルコネート等の金属アルコキシド；オクテン酸
鉄、ナフテン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、ス
テアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルヘキソエート、鉛−
２−エチルオクトエート、鉄−２−エチルヘキソエー
ト、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２
−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキ
シアルミニウム化合物等の有機金属化合物；３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリ
ルプロピル）エチレンジアミン等のアミノアルキル基置
換アルコキシシラン；ヘキシルアミン、リン酸ドデシル
ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩；ベンジル
トリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニ
ウム塩；酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、臭酸リチウム
等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩；ジメチルヒドロキシ
ルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキル
ヒドロキシルアミンなどが挙げられる。硬化触媒の使用
量は、通常、前記（Ａ）成分１００重量部当たり、０〜
５重量部、好ましくは０〜１重量部である。

【００３４】（充填材）充填材としては、例えば、噴霧
質シリカ及び該シリカの表面をクロルシランで疎水処理
したもの；粉砕シリカ、コロイダル炭酸カルシウム及び
これらの表面を脂肪酸石鹸、ロジン又はロジン酸エステ
ルで表面処理したもの；重質炭酸カルシウム；けい藻
土；酸化鉄；酸化チタン；酸化亜鉛；炭酸マグネシウ
ム；炭酸亜鉛；金属炭酸塩；カーボンブラック；微粉マ
イカ等が挙げられる。充填材は１種単独で或いは２種以
上を組み合わせて使用してもよい。充填剤の使用量は、
前記（Ａ）成分１００重量部当たり、通常、５〜３００
重量部程度でよい。

【００３５】（その他各種添加剤）その他の添加剤とし
ては、例えば、ポリエーテル化合物等のチクソトロピー
性向上剤；γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等の
アミノシラン類やγ−グリシジルプロピルトリメトキシ
シラン等のエポキシシラン類などの接着助剤；顔料、染
料等の着色剤；ベンガラ、酸化セリウム等の耐熱性向上
剤；脱水剤；防錆剤；シリコーンレジンなどを配合する
ことができる。また、硬化物が黄変しない範囲で他の防
カビ剤を配合してもよい。

【００３６】また本発明では、末端がトリメチルシリル
基のようなトリオルガノシリル基で封鎖されたジメチル
ポリシロキサン等の非反応性シリコーンオイルを(A)成
分１００重量部に対して５０重量部以下、特に５〜３０
重量部添加することが好ましい。

【００３７】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。実施例1 2 5℃における粘度が20,000cStで、末端がシラノール基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン90重量部に、表面
をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ10重
量部を加え、混合機で混合した後、メチルトリブタノオ
キシムシラン6重量部、ジブチル錫ジオクテート0.1重量
部を加えて、減圧下で十分に混合し、さらにγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン1.0重量部、デブコナゾー
ル0.5重量部、ビス(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛塩
0.05重量部を加え、減圧下で十分に混合し、防カビ性オ
ルガノポリシロキサン組成物を得た。

【００３８】実施例2 25℃における粘度が20,00ocstで、末端がシラノール基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン90重量部に、25℃
における粘度が100cStで、末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン10重量部、表面を
ジメチルジクロルシランで処理した煙霧状シリカ10重量
部を加え、混合機で混合した後、ビニルトリブタノオキ
シムシラン2重量部、メチルトリブタノオキシムシラン4
重量部、ジブチル錫ジオクテート0.1重量部を加えて、
減圧下で十分に混合し、さらにγ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン1.0重量部、デブコナゾール0.5重量部、
ビス(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛塩0.05重量部を
加え、減圧下で十分に混合し、防カビ性オルガノポリシ
ロキサン組成物を得た。

【００３９】実施例3 25℃における粘度が20,000cStで、末端がシラノール基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン90重量部に、25℃
における粘度が100cStで、末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン10重量部、表面を
ジメチルジクロルシランで処理した煙霧状シリカ10重量
部を加え、混合機で混合した後、ビニルトリブタノオキ
シムシラン2重量部、メチルトリブタノオキシムシラン4
重量部、ジブチル錫ジオクテート0.1重量部を加えて、
減圧下で十分に混合し、さらにγ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン1.0重量部、デブコナゾール0.25重量
部、ビス(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛塩0.1重量部
を加え、減圧下で十分に混合し、防カビ性オルガノポリ
シロキサン組成物を得た。

【００４０】比較例１ 25℃における粘度が20,000cStで、末端がシラノール基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン90重量部に、25℃
における粘度が100cStで、末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン10重量部、表面を
ジメチルジクロルシランで処理した煙霧状シリカ10重量
部を加え、混合機で混合した後、ビニルトリブタノオキ
シムシラン2重量部、メチルトリブタノオキシムシラン4
重量部、ジブチル錫ジオクテート0.1重量部を加えて、
減圧下で十分に混合し、さらにγ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン1.0重量部、デブコナゾール0.2 5重量部
を加え、減圧下で十分に混合し、防カビ性オルガノポリ
シロキサン組成物を得た。

【００４１】比較例2 2 5℃における粘度が20,000cStで、末端がシラノール基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン90重量部に、25℃
における粘度が100cStで、末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン10重量部、表面を
ジメチルジクロルシランで処理した煙霧状シリカ10重量
部を加え、混合機で混合した後、ビニルトリブタノオキ
シムシラン2重量部、メチルトリブタノオキシムシラン4
重量部、ジブチル錫ジオクテート0.1重量部を加えて、
減圧下で十分に混合し、さらにγ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン1.0重量部、ビス(2-ピリジルチオ-1-オ
キシド)亜鉛塩0.06重量部を加え、減圧下で十分に混合
し、防カビ性オルガノポリシロキサン組成物を得た。

【００４２】比較例3 25℃における粘度が20,000cStで、末端がシラノール基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン90重量部に、25℃
における粘度が100cStで、末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン10重量部、表面を
ジメチルジクロルシランで処理した煙霧状シリカ10重量
部を加え、混合機で混合した後、ビニルトリブタノオキ
シムシラン2重量部、メチルトリブタノオキシムシラン4
重量部、ジブチル錫ジオクテート0.1重量部を加えて、
減圧下で十分に混合し、さらにγ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン1.0重量部、ビス(2-ピリジルチオ-1-オ
キシド)亜鉛塩3.0重量部を加え、減圧下で十分に混合
し、防カビ性オルガノポリシロキサン組成物を得た。

【００４３】比較例4 25℃における粘度が20,000cStで、末端がシラノール基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン90重量部に、25℃
における粘度が100cStで、末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン10重量部、表面を
ジメチルジクロルシランで処理した煙霧状シリカ10重量
部を加え、混合機で混合した後、ビニルトリブタノオキ
シムシラン2重量部、メチルトリブタノオキシムシラン4
重量部、ジブチル錫ジオクテート0.1重量部を加えて、
減圧下で十分に混合し、さらにγ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン1.0重量部、デブコナゾール6.0重量部、
ビス(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛塩3.0重量部を加
え、減圧下で十分に混合し、防カビ性オルガノポリシロ
キサン組成物を得た。

【００４４】比較例５ 25℃における粘度が20,000cStで、末端がシラノール基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン90重量部に、25℃
における粘度が100cStで、末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたポリジメチルシロキサン10重量部、表面を
ジメチルジクロルシランで処理した煙霧状シリカ10重量
部を加え、混合機で混合した後、ビニルトリブタノオキ
シムシラン2重量部、メチルトリブタノオキシムシラン4
重量部、ジブチル錫ジオクテート0.1重量部を加えて、
減圧下で十分に混合し、さらにγ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン1.0重量部、メチルベンズイミダゾール
−２−イルカルバメート0.5重量部、ビス(2-ピリジルチ
オ-1-オキシド)亜鉛塩0.1重量部を加え、減圧下で十分
に混合し、防カビ性オルガノポリシロキサン組成物を得
た。

【００４５】上記実施例及び比較例で得られた各組成物
の構成を表1にまとめて示した。なお表中の数字は重量
部を表す。次に、上記各組成物から試験用試料を作製
し、下記の方法で変色試験及び防カビ性試験を行った。
その結果を表1に示した。

【００４６】＜試験方法＞ 変色試験：試料を2 mm厚のシートに成形し、20±3℃、5
5±10%RHの雰囲気中で一週間放置して硬化させ、このシ
ートについて下記の変色試験を行った。 1．熱変色試験 成形硬化させたシートをミノルタカメラ社製色差計CR-3
00で初期の色差を測定した後、90℃の乾燥機中に200時
間放置、養生させる。養生した試料の色差を測定し、黄
変度合い(△b)を確認する(△bの値が大きいほど、変色
が激しい)。

【００４７】２．紫外線変色試験 成形硬化させたシートをミノルタカメラ社製色差計CR-8
00で初期の色差を測定した後、試料までの距離が10cmに
なるよう調整された医療用殺菌灯から24時間紫外線を照
射して、試料を劣化、養生させる。養生した試料の色差
を測定し、黄変度合い(△b)を確認する。 防カビ性試験：変色試験に使用したものと同じ試験試料
を使用し、JIS Z 2911に従って防カビ性を測定し、下記
の評価基準に従って評価する。

【００４８】評価基準 防カビ性1:試料または試験片に一定量接種したカビの菌
糸の発育部分の面積が全面積の1/3を超える。 防カビ性2:試料または試験片に一定量接種したカビの菌
糸の発育部分の面積が全面積の1/3を超えない。 防カビ性3:試料または試験片に一定量接種したカビの菌
糸の発育が認められない。 持続性確認試験：50℃の温水を満たした容量1OＬの浴槽
に上記試験用試料を浸漬し(但し、温水は3日毎に取り替
える)、上記と同様な防カビ性能を確認する。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサン組成物
によれば、防カビ性及びその持続性に優れ、且つ耐熱、
耐紫外線性などの耐候性に優れた、変色の少ない防カビ
性シリコーンゴムが得られる。このシリコーンゴムは、
特に水回りに用いるシーリング材、建材用シーリング材
等に有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(A)一般式(1): H0(SiR¹ ₂0)_nH (1) (但し、R¹は独立に炭素数1〜10の非置換または置換の一
   価炭化水素基であり、nは25℃における粘度が25〜500,0
   00となるような数である。)で示されるオルガノポリシ
   ロキサン、または一般式(2): 【化１】 (但し、R¹,nは一般式(1)に同じであり、R²は炭素数１〜
   ４のアルキル基である。またmは０または１である。）
   で示されるオルガノポリシロキサン 100重量部、(B)一
   般式(3): R³ _aSiX_4-a (3) （但し、R³はR¹と同様な基であり、Xは加水分解性基で
   ある。またaは0, 1又は2である。）で示されるシラン化
   合物および／またはその部分加水分解物 0.1〜30重量
   部、(C)一般式(4): Y-CR⁴R⁵-CR⁶R⁷-X (4) (但し、R⁴、R⁵は独立に水素原子、または置換もしくは
   非置換の一価の炭化水素基であり、R⁶、R⁷は独立にアル
   コキシ基、水素原子またはアルキル基であり、Yは水酸
   基またはニトリル基であり、Xはトリアゾリル基である)
   で示されるトリアゾリル基含有化合物 0.1〜5重量部、
   および(D)ビス(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛塩 0.
   001〜2重量部を含有してなる防カビ性オルガノポリシロ
   キサン組成物。
2. 【請求項２】 (B)成分のシラン化合物が下記一般式
   (5): R⁹ _aSi(ON=CR⁸ ₂)_4-a (5) （但し、R⁸はR¹と同様な基であり、R⁹は炭素数1〜10の
   非置換の炭化水素基であり、aは0, 1または2である。)
   で示されるものである請求項１に記載の防カビ性オルガ
   ノポリシロキサン組成物。
3. 【請求項３】 (C)成分の化合物がα-[2-(4-クロロフエ
   ニル)エチル)-α-(1,1-ジメチルエチル)-1H-1,2,4-トリ
   アゾール-1-イル-エタノールである請求項１に記載の防
   カビ性オルガノポリシロキサン組成物。