SK279682B6 - Zmesi obsahujúce zlúčeninu cínu predstavujúce jede - Google Patents
Zmesi obsahujúce zlúčeninu cínu predstavujúce jede Download PDFInfo
- Publication number
- SK279682B6 SK279682B6 SK565-94A SK56594A SK279682B6 SK 279682 B6 SK279682 B6 SK 279682B6 SK 56594 A SK56594 A SK 56594A SK 279682 B6 SK279682 B6 SK 279682B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- mixture
- silicon via
- parts
- disilaalkane
- examples
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka jedného z komponentov dvojzložkového systému, vytvárajúceho pri teplote miestnosti zosieťovaním organopolysiloxanové elastoméry. Tento komponent je tvorený zmesou obsahujúcou ako jednu súčasť organickú zlúčeninu cínu.
Doterajší stav techniky
Zmesi, obsahujúce zlúčeninu cínu a predstavujúce jeden z dvoch komponentov systému na prípravu organopolysiloxanových elastomérov zosieťovanim pri teplote miestnosti sú známe z patentu US-A 4 490 500, R. A. Smith, Generál Electric Co., vydaného 25. 12. 1984. Podľa uvedenej tlačoviny sa zmes tohto typu pripraví napríklad zmiešaním (1) produktu reakcie tetraetylsilikátu a dibutylcíndilaurátu, (2) gamma-aminopropyltrietoxysilánu, (3) pyrogénne vyrobeného oxidu kremičitého, ktorý bol spracovaný s hexametyldisilazánom, (4) uhličitanu vápenatého a (5) dimetylpolysiloxanu, obsahujúceho vinylidénové skupiny.
Zmesi obsahujúce zlúčeninu cínu a predstavujúce jeden z dvoch komponentov na prípravu organopolysiloxanových elastomérov zosieťovanim za teploty miestnosti sú tiež opísané v EP-A 304 958, M. Fukayama a kol., Toray Silicone Co., zverejnenom 01. 03. 1989. V tejto tlačovine sa napríklad uvádza zmes, tvorená (1) l,2-bis-(trietoxysilyl)-etánom, (2) reakčným produktom gamma-aminopropyltrimetoxysilánu s gamma-glycidoxypropyltrimetoxyálánom a (3) dibutylcíndilaurátom.
Teraz bolo treba vyriešiť úlohu, ako pripraviť také zmesi, obsahujúce zlúčeninu cínu a predstavujúce jeden z dvoch komponentov dvojzložkového systému, vytvárajúceho za teploty miestnosti zosieťovanim organopolysiloxanové elastoméry, ktoré by vyhovovali nasledujúcim kriériám
- nie príliš nákladná príprava
- homogenita zmesi i v neprítomnosti rozpúšťadiel
- ohybnosť
- vyrovnávacia schopnosť až stálosť a pevnosť
- schopnosť pri nanesení na plochy sa ďalej nerozširovať bez mechanického pôsobenia
- vzhľad transparentný až čierny.
Tieto charakteristiky by mali byť zachované i pri dlhšom skladovaní tak pri nízkych, ako i pri vysokých teplotách okolia. Ďalšou požiadavkou je, aby tieto zmesi pri zmiešaní s druhým komponentom dvojzložkového systému, vytvárajúceho za teploty miestnosti zosieťovanim organopolysiloxanové elastoméry, poskytovali ako produkty také elastoméry, ktoré sú vysoko stále proti vplyvom počasia, vodnej pare a horúcej vode a ktoré i bez predchádzajúceho základného náteru po uplynutí času spracovania, t. j. času medzi začiatkom vzájomného zmiešavania oboch komponentov a badateľného zosieťovania výborne držia na najrôznejších materiáloch, a to nielen kremičitého typu ako je sklo, ale i na kovoch a plastoch.
Tieto vlastnosti elastomérov, získané zmiešaním komponentov a ich zosieťovanim sa nemajú meniť ani pri dlhšom skladovaní zmesí pred ich zmiešaním, ani v závislosti od teploty' zosieťovania alebo sa môžu meniť len veľmi nepatrne.
Uvedená úloha je vyriešená týmto vynálezom.
Podstata vynálezu
Predmetom tohto vynálezu sú zmesi obsahujúce zlúčeninu cínu a predstavujúce jeden z komponentov dvojzlož kového systému, ktorý vytvára pri teplote miestnosti zosieťovaním organopolysiloxanové elastoméry. Tieto zmesi obsahujú nasledujúce hlavné aktívne komponenty:
a) diorganopolysiloxan obsahujúci ako koncové jednotky triorganosiloxyskupiny, kde organické zvyšky sú zvyšky uhľovodíkové, ktoré môžu byť halogenované
b) reakčný produkt disilaalkánu obsahujúceho na jednu molekulu najmenej dva jednomocné uhľovodíkové zvyšky, prípadne substituované jednou alkoxyskupinou, viazané ku kremíkovému atómu cez atóm kyslíka alebo oligoméru tohto disilaalkánu, s diorganocíndiacylátom
c) organokremičitú zlúčeninu obsahujúcu v molekule najmenej jednu amino alebo iminoskupinu viazanú ku kremíku cez uhlík;
zmes prípadne ďalej obsahuje
d) plnidlo a prípadne ešte
e) dísilaalkán a/alebo silán obsahujúci na 1 molekulu najmenej 3 jednomocné uhľovodíkové zvyšky, prípadne substituované jednou alkoxyskupinou a viazané ku kremíku cez kyslík alebo jeho oligoméry.
Diorganopolysiloxanom (a) s koncovými triorganosiloxy skupinami je výhodne zlúčenina vzorca (I) (CH3)2YSiO(SiR2O)nSiY(CH2)2 (I), kde R predstavuje rovnaké alebo rôzne uhľovodíkové zvyšky, každý s 1 až 8 uhlíkovými atómami, tieto zvyšky môžu byť halogenované, Y je metyl alebo vinyl a n znamená celé kladné číslo takej hodnoty, pri ktorej viskozita príslušného diorganopolysiloxanu (a) činí v priemeru 1 000 až 100 000 mPa.s pri 25 °C, výhodne 1 000 až 50 000 mPa.s pri 25 °C.
Príklady uhľovodíkových zvyškov v diorganopolysiloxanoch (a), a tým súčasne i príklady pre uhľovodíkové zvyšky R predstavujú zvyšky alkylové, ako je metyl, etyl, n-propyl, izopropyl a etylhexyl. Ďalej to môžu byť uhľovodíkové zvyšky s alifatickými dvojnými väzbami uhlík - uhlík, ako je vinyl, cykloalkylové zvyšky, ako je cyklohexyl a metylcyklohexyl, arylové zvyšky ako fenyl, alkylarylové zvyšky, ako je tolyl a aralkylové zvyšky, ako je benzyl.
Ako príklady halogénovaných uhľovodíkových zvyškov v diorganopolysiloxanoch (a), a tým súčasne i príklady halogénovaných uhľovodíkových zvyškov R sa uvádzajú hlavne fluórované uhľovodíkové zvyšky, ako je 3,3,3-trifluórpropyl a difluórfenyl.
Obzvlášť výhodným organickým zvyškom v diorganopolysiloxanoch (a), a tým súčasne i organickým zvyškom R a Y je metyl.
Diorganopolysiloxany (a) sú známe a sú dostupné v obchode.
Zmesi podľa vynálezu môžu obsahovať jeden druh diorganopolysiloxanov (a). Môžu ale tiež obsahovať zmes najmenej dvoch rôznych druhov zodpovedajúcich organopolysiloxanov.
Reakčné produkty silánu, obsahujúceho na 1 molekulu najmenej dva jednomocné uhľovodíkové zvyšky, pripadne substituované jednou alkoxyskupinou, viazané ku kremíku cez kyslík, alebo jeho oligomérov, s diorganocíndiacylátom a príprava takýchto reakčných produktov sú známe. Okrem už v úvodnej časti citovaného patentu US-A 4 490 500 možno ďalej poukázať napríklad na DE-AS 1 167 527, Farbenfäbriken Bayer AO, vydaný 09. 04. 1964, na USP 3 186 963 I. T. Lewis a kol., Midland Silicones Ltd., vydaný 01. 06. 1965, na USP 3 927 052, L. R.Vizzuraga, Fibers Industries Inc., vydaný 16.12.1975, na USP 4 102 860, E. Wolfahrt a kol., Wacker-Chemie GmbH, vydaný 25. 07.
SK 279682 Β6
1978, na USP 4 460 761, A. Schiller a kol., WackerChemie GmbH, vydaný 17.06.1984 a na USP 4 462 936, W. Hechtl a kol., Wacker-Chemie GmbH, vydaný 31. 07. 1984.
Príprava reakčných produktov (b) podľa vynálezu reakciou disilaalkánu alebo jeho oligoméru s diorganocíndiacylátom sa vykonáva analogickým postupom, ako sú spôsoby prípravy uvedených reakčných produktov silánov alebo ich oligomérov s diorganocíndiacylátom.
Disilaalkány obsahujúce v jednej molekule najmenej dva jednomocné uhľovodíkové zvyšky, prípadne substituované jednou alkoxyskupinou, viazané na kremík cez atóm kyslíka, ktoré sa používajú na prípravu reakčných produktov (b), zodpovedajú výhodne vzorcu (II) BaV
II (R10)3_aSi-R2-Si(OR4)3_1,(II) v ktorom R má význam uvedený, R3 má rovnaký význam ako R, R1 a R4 znamenajú jednomocné uhľovodíkové zvyšky, prípadne substituované jednou alkoxyskupinou, obsahujúcou v každom zvyšku 1 až 8 uhlíkových atómov, R2 je prípadne substituovaný dvojmocný uhľovodíkový zvyšok s 1 až 10 uhlíkovými atómami, a a b znamenajú 0, 1 alebo 2, výhodne 0 alebo 1. Môžu sa použiť tiež príslušné oligoméry.
Zvyšky R a R3 rovnako ako R1 a R4 môžu byť rovnaké alebo rôzne.
Všetky údaje a príklady, týkajúce sa zvyškov R v organopolysiloxanoch (a) platia tiež pre zvyšky R a R3 v uvedenom vzorci (II).
Keď predstavujú R1 a R4 uhľovodíkový zvyšok, ide pritom výhodne o alkyl s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom zvyšku. Sú to napríklad metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl alebo prípadne okrem sek. butylu ešte zmes najmenej dvoch rôznych zvyškov uvedeného druhu.
Ako príklady uhľovodíkových zvyškov R1 a R4 substituovaných alkoxyskupinou sa uvádzajú zvyšky nasledujúcich vzorcov:
CH3O(CH2)2CH3CH2O(CH2)2CH3OCH2(CH3)HCCHjOCH(CH3)H2CAko príklady nesubstituovaných zvyškov R2 sa uvádzajú zvyšky vzorcov -(CH2)2-,-(CH2)3-,-(CHz)4-,a-(CH2)8-.
Ako príklady substituovaných zvyškov R2 sa uvádzajú zvyšky vzorcov -CH(CHj)CH2-, -CH2CH(CH3)CH2CH2- a -CH2CH(C2H5)(CH2)4-.
Oligomérmi disilaalkánov sa rozumejú zlúčeniny, získané napríklad čiastočnou hydrolýzou príslušných disilaalkánov. Tieto látky majú najmenej 2 a nanajvýš 10 kremíkových atómov viazaných medzi sebou cez siloxanový kyslík a na atóm kremíka priemerne najmenej 0,5 skupín R‘O- a R4O-.
Ako príklady disilaalkánov alebo ich oligomérov, z ktorých reakciou s diorganocíndiacylátom vznikajú reakčné produkty (b) sa uvádzajú l,l-bis-(trimetoxysilyl)-etán, 1,2-bis-(trimetoxy sily l)-etán, 1,1 -bisýnetyldimetoxysilyl)-etán, l,l-bis-(trietoxysilyl)-etán, l,2-bis-(rietoxysilyl)-etán, 1,2-bis-(trietoxysilyl)propán, l-(trietoxysilyl)-2-(metyl-d-etoxysilyl)-etán a l,3-bis-(2-trietoxysilyletyl)-tetraetoxydi-siloxan.
Môže byť použitý disilaalkán jediného definovaného druhu alebo jeho oligomér na reakciu s diorganocíndiacylátom na prípravu reakčných produktov (b). Rovnako tak môže byť ale použitá zmes najmenej dvoch rôznych kremí kových zlúčenín tohto druhu, napríklad zmes vytvorená z l,2-bis-(trietoxysilyl)-etánu a l,2-bis-(trimetoxysilyl)etánu. Diorganocíndiacyláty zodpovedajú výhodne vzorcu (ΙΠ)
R2Sn(OOCR5)2 (Hl), v ktorom R má význam uvedený a R5 znamená rovnaké alkylové zvyšky, každý s 1 až 12 uhlíkovými atómami. Príklady uvádzané pre alkylový zvyšok R platí v plnom rozsahu i pre zvyšky R5.
Ako príklady diorganocíndiacylátov, ktoré reakciou s disilaalkánmi a/alebo ich oligomérmi uvedených typov definovaných pod (b) poskytujú reakčné produkty (b), sa uvádzajú nasledujúce zlúčeniny: di-n-butylcíndiacetát di-n-butylcíndilaurát a di-2-etylhexylcíndiacetát.
Na prípravu reakčných produktov (b) môže byť použitý jeden druh diorganocíndiacylátov alebo zmes najmenej dvoch druhov rôznych diorganocíndiacylátov zodpovedajúcich vzorcu (III).
Zlúčeniny kremíka definované pod (b), a teda i disilaalkány uvedeného vzorca (II) alebo ich oligoméry sa pri príprave reakčných produktov (b) používajú výhodne v množstvách 4 až 25 gramekvivalentov RJO- a R4O- skupín na grammól diorganocíndiacylátu.
Zmesi podľa vynálezu obsahujú reakčné produkty (b) výhodne v množstvách 0,01 až 1 % hmotn. cínu, hlavne v množstve 0,05 až 0,5 % hmotn. cínu, vzťahujúc na celkovú hmotnosť príslušnej zmesi.
Organokremičitými zlúčeninami (c) s najmenej jednou amino-, resp. iminoskupinou, viazanou ku kremíku cez uhlík, sú výhodne silány, ktoré majú v každej molekule najmenej jednu aminoskupinu, resp. iminoskupinu viazanú ku kremíku cez uhlík a najmenej jeden jednomocný uhľovodíkový zvyšok, prípadne substituovaný amino- alebo alkoxyskupinou, viazaný ku kremíku cez atóm kyslíka a siloxany s najmenej jednou amino-, resp. iminoskupinou viazanou ku kremíku cez uhlík- Takéto organokremičité zlúčeniny sú známe napríklad z patentu US 3 678 003, W. Kaiser a kol., Wacker-Chemie GmbH, vydaného 18.07.1972 a US 4 191 817, A. Schiller a kol., Wacker-Chemie GmbH, vydaného 04. 03. 1980.
Pri príprave zmesí podľa tohto vynálezu môžu byť použité ktorékoľvek z organokremičitých zlúčenín uvádzaných v práve citovaných tlačovinách alebo organokremičité zlúčeniny, patriace do rozsahu v týchto tlačovinách uvádzaných všeobecných vzorcov, pokiaľ zodpovedajú definícii organokremičitých zlúčenín (c) podľa tohto vynálezu. Ako príklady silánov uvedeného typu sa uvádzajú zlúčeniny nasledujúcich vzorcov: CH3Si/O(CH2)2NH2/2(CH2)3O(CH2)2NH2 (CH3)3Si(CI I2)3NH(CH2)2NH2 H2N(CH2)2O(CH2)3Si(OCH2CH2NH2)3 H2N(CH2)2O(CH2)3Si(OC2H5)3 a zlúčeniny nasledujúcich názvov: gamma-aminopropyltrietoxysilán aminometyltrietoxysilán 3-(2-aminoetylamino)-propyltri-n-propoxysilán a delta-aminobutyltrietoxysilán.
Dôležitým jediným príkladom organopolysiloxanu s najmenej jednou amino-, resp. iminoskupinou v molekule viazanou ku kremíku cez uhlík je reakčný produkt silánu vzorca (TV)
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)j (IV)
SK 279682 Β6 s dimetylpolysiloxanom, ktorý má v koncových jednotkách vždy jednu hydroxyskupinu viazanú na atóm kremíka s viskozitou 80 mPa.s pri 25 “C.
Zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú organokremičité zlúčeniny (c) výhodne v množstve 1 až 30 % hmotn., prednostne v množstve 5-20 % hmotn., vzťahujúc vždy na celkovú hmotnosť príslušnej zmesi.
Zmesi podľa tohto vynálezu môžu obsahovať stužujúce a/alebo nestužujúce plnidlo. Výhodne obsahujú zmesi podľa vynálezu plnidlo stužujúce. Toto plnidlo predstavuje zložku zmesi označenú (d).
Ako stužujúce plnidlo (d), teda plnidlo so špecifickým povrchom najmenej 50 m2/g sa výhodne používa oxid kremičitý. Ako stužujúce plnidlo sa prednostne používa oxid kremičitý so špecifickým povrchom 100 až 400 m2/g, hlavne 120 až 300 m2/g. Obzvlášť výhodný na použitie ako stužujúce plnidlo (d) je oxid kremičitý vyrobený pyrogénne. Podľa požiadavky môžu byť tiež ako stužujúce plnidlo použité odvodnené hydrogély kyseliny kremičitej, teda tzv. „aerogély“ alebo iné druhy vyzrážaného oxidu kremičitého so špecifickým povrchom najmenej 50 m2/g, ale pri dodržaní požadovanej štruktúry.
V tomto opise uvádzané hodnoty špecifického povrchu oxidu kremičitého alebo iných plnidiel sú hodnoty BBT, ktoré boli stanovené podľa postupu uvedeného v ASTM Special Technical Publication č. 51,1941, str. 95 a nasl.
Stužujúce plnidlo (d) sa výhodne používa v množstve 10 až 50 % hmotn. vzťahujúc na hmotnosť použitého organopolysiloxanu (a).
Stužujúce plnidlo, výhodne oxid kremičitý so špecifickým povrchom najmenej 50 m2/g, prednostne pyrogénne vyrobený, sa výhodne môže pred použitím do zmesi podľa tohto vynálezu hydrofobizovať pôsobením organokremičitej zlúčeniny.
Ako organokremičitá zlúčenina, ktorou sa hydrofobizuje stužujúce plnidlo, hlavne oxid kremičitý, sa výhodne používa zlúčenina vzorca (V) (R’si)mx (V), v ktorom R má význam uvedený, X znamená halogén, OH, OR1, kde R1 má význam uvedený, ďalej S, OOCR6, kde R6 je uhľovodíkový zvyšok s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alebo ďalej NR7, kde R7 je vodík alebo má rovnaký význam ako R6 a m predstavuje číslo 1 alebo 2. Medzi týmito zlúčeninami má zvláštny význam hexametyldisilazán.
Hydrofobizácia stužujúceho plnidla (d), hlavne oxidu kremičitého so špecifickým povrchom najmenej 50 m2/g pôsobením organokremičitej zlúčeniny sa vykonáva výhodne hlavne v prítomnosti diorganopolysiloxanu s koncovými jednotkami, tvorenými triorganosiloxyskupinami (a), kde organickými zvyškami sú zvyšky uhľovodíkové, prípadne halogénované, za súčasnej prítomnosti vody pri mechanickom pôsobení na zmes pri zvýšenej teplote. Po vykonaní hydrofobizácie sa voda a nadbytočná organokremičitá zlúčenina použitá k hydrofobizácii zo zmesi vzniknutej pri hydrofobizácii, odstráni. Tento postup je známy napríklad z patentu US 4 101 499, J. Herzig, Bayer AG, vydaného 18. 07. 1978.
Táto hydrofobizácia a na ňu nadväzujúce odstraňovanie vody a nadbytočnej organokremičitej zlúčeniny sa vykonáva samozrejme pred tým, ako sa takto získaná zmes zmieša s ďalšími zložkami zmesi podľa vynálezu. Pri hydrofobizácii sa voda použije výhodne v množstve 0,1 až 20 % hmotn., výhodne 2 až 10 % hmotn. vzťahujúc na hmotnostné množstvo diorganopolysiloxanu (a), prítomného pri hydrofobizácii.
Zmesi podľa tohto vynálezu môžu obsahovať i nestužujúce plnidlá.
Ako príklady ncstužujúcich plnidiel (d), t. j. plnidiel so špecifickým povrchom menším ako 50 m2/g sa uvádzajú sadze, kremenná múčka, kremelina, Neuburgská kremelina, diatomit, kremičitan vápenatý, kremičitan zirkónu, uhličitan vápenatý a oxid hlinitý. I tieto nestužujúce plnidlá môžu pritom niesť na svojom povrchu organosilylové skupiny alebo môžu byť vopred upravené iným spôsobom. Ďalšími príkladmi nestužujúcich plnidiel sú organické polyméry vo vláknitej alebo práškovitej forme ako polyvinylchloridový prášok. Obzvlášť výhodný je uhličitan vápenatý.
Pokiaľ sa pri príprave reakčného produktu (b) použije disilaalkán, ktorý má na jednu molekulu len dva jednomocné uhľovodíkové zvyšky, prípadne substituované alkoxyskupinou, viazané ku kremíku cez kyslík alebo najvyššie 8 gramekvivalentov jednomocných uhľovodíkových zvyškov, prípadne substituovaných alkoxyskupinou, viazaných ku kremíku cez kyslík, na jeden grammól diorganocindiacylátu, musia zmesi podľa vynálezu obsahovať ešte (e) disilaalkán a/alebo silán, obsahujúci na jednu molekulu najmenej tri jednomocné uhľovodíkové zvyšky, prípadne substituované alkoxyskupinou, viazané ku kremíku cez kyslík alebo ich oligomér.
Všetko, čo bolo uvedené o disilaalkánoch, použitých na prípravu reakčných produktov (b) včítane príkladov, platí v plnom rozsahu i pre disilaalkány (e), pokiaľ obsahujú na jednu molekulu viac ako dva hydrolyzovateľné zvyšky. Okrem disilaalkánu môžu zmesi podľa vynálezu ešte obsahovať prípadne silán s najmenej troma jednomocnými uhľovodíkovými zvyškami, prípadne substituovanými alkoxyskupinou, viazanými ku kremíku cez kyslík na jednu molekulu alebo jeho oligomér. Tieto silány zodpovedajú výhodne vzorcu (VI)
RJSÍÍOR1)^ (VI), v ktorom R má uvedený význam, R1 predstavuje jednomocný uhľovodíkový zvyšok s 1 až 8 uhlíkovými atómami, prípadne substituovaný alkoxyskupinou, viazaný ku kremíku cez kyslík a c je 0 alebo 1. Môžu byť použité i oligoméry uvedených silánov.
Všetko, čo bolo uvedené o zvyšku R v organopolysiloxanoch (a) a o zvyšku R1 v disilaalkánoch, platí včítane príkladov i pre zvyšky R a R1 v uvádzanom vzorci (VI).
Ako príklady silánov alebo ich oligomérov sa uvádzajú nasledujúce látky: tetraetoxysilán tetra-n-butoxysilán vinyltrietoxysilán dimetyldietoxysilán hexaetoxydisiloxan a etoxypolysiloxany s obsahom SiO2 30 až 45 % hmotu., napr. produkt, ktorý je na trhu pod obchodným názvom „Etylsilikát 40“.
Zmesi podľa vynálezu obsahujú organokremičité zlúčeniny (e) v množstve 5 až 10 % hmotn., obzvlášť 10 až 30 % hmotn. vzťahujúc na celkovú hmotnosť príslušnej zmesi.
V tejto súvislosti je treba poznamenať, že súčet percentuálne vyjadrených množstiev jednotlivých zložiek pri dodržaní uvádzaných prípustných rozmedzí musí v konkrétnom prípade samozrejme byť 100.
Zvyšky viazané na SiOC- sú výhodne pri komponentoch (b), (c) a (e) rovnaké.
Navyše k zložkám (a), (b), (c) a výhodne i (d) a (e) môžu zmesi podľa vynálezu obsahovať prípadne ešte ďalšie
SK 279682 Β6 látky, pokiaľ sú tieto látky proti uvádzaným základným komponentom inertné a hodia sa ako prísady do zmesí, obsahujúcich zlúčeniny cínu a tvoriacich jeden komponent dvojzložkového systému vytvárajúceho pri teplote miestnosti zosieťovaním organopolysiloxanové elastoméry.
Ako príklady týchto látok možno uviesť hlavne látky, ktoré sú definované pod (a). Pred pridaním k zmesi musia byť zbavené stužujúceho plnidla (d), hlavne oxidu kremičitého. Ich množstvo činí výhodne najvyššie 80 % hmotn. vzťahujúc na celkové množstvo príslušnej zmesi.
Ďalšie príklady látok inertných proti ostatným zložkám zmesi, ktoré môžu byť do zmesí podľa vynálezu dodatočne pridávané, sú pigmenty ako sadze, oxid titaničitý, oxid železitý, ďalej rozpustné farbivá, voňavky, tixotopné činidlá ako hydrogénovaný ricínový olej a stužujúce plnidlá, ako je oxid kremičitý so špecifickým povrchom najmenej 50 m2/g, na ktorý bolo pred zmiešaním v obzvlášť výhodnom prípade vyhotovenia pôsobené organopolysiloxanom typu definovanom pod (a), organokremičitou zlúčeninou, ako je hexametyldisilazán alebo inou zlúčeninou, ktorá patrí do rozsahu všeobecného vzorca (V) uvádzaného v súvislosti s hydrofobizáciou stužovadiel (d), a to takým spôsobom, že vznikol produkt celkom zbavený silanolových skupín.
Druhý komponent, ako je zmes obsahujúca zlúčeninu cínu, ten, s ktorým sa zmes, obsahujúca zlúčeninu cínu zmiešava, aby vznikol materiál, z ktorého sa dá pri teplote miestnosti pripraviť zosieťovaním organopolysiloxanový elastomér, môže obsahovať samozrejme rovnaké zložky, aké sa až doteraz používali pri iných komponentoch podobného typu. Sú to hlavne diorganopolysiloxany, ktoré sa majú zosieťovať a väčšinou zodpovedajúce vzorcu (VH)
HO(SiR8 2O)pH (VII).
V tomto vzorci znamená R8 rovnaké alebo rôzne jednomocné organické zvyšky viazané na SiC- ap je celé číslo v hodnote najmenej 10.
Vnútri alebo pozdĺž siloxanového reťazca práve uvedeného vzorca (VII) pre diorganopolysiloxany, ktoré majú v koncových jednotkách vždy jednu hydroxyskupinu viazanú na Si, môžu byť navyše k diorganosiloxanovým jednotkám (SíR82O) zaradené ešte iné siloxanové jednotky, čo pri látkach vzorcov tohto typu nie je zvyčajné. Ako príklady týchto iných siloxanových jednotiek, ktoré sú väčšinou prítomné len ako viac či menej ťažko odstrániteľné nečistoty, možno uviesť skupiny ako RÄSiO3/2, Rj8SiO1/2, a SiO4/2, kde R8 má význam uvedený.
Množstvo týchto iných siloxanových jednotiek by nemalo prekročiť 1 % počtu siloxanových jednotiek obsiahnutých v príslušných diorganopolysiloxanoch.
Ešte ďalšie siloxanové jednotky, ako napríklad také, ktoré zodpovedajú vzorcu (VIII)
-OSiR2 8R9SÍR2 8O- (VIII), kde R8 má význam uvedený a R9 predstavuje dvojmocný uhľovodíkový zvyšok, napríklad fenylén, môžu byť prítomné vo väčších množstvách.
Ako príklady organického zvyšku R8 sa uvádzajú uhľovodíkové zvyšky, ako je alkyl, napríklad metyl, etyl, npro-pyl, izopropyl, butyl,hexyl a oktadecyl; ďalej zvyšky s alifatickými dvojnými väzbami uhlík - uhlík, ako je vínyl, allyl, etylallyl a butadienyl; ďalej arylové zvyšky ako fenyl, alkarylové zvyšky ako tolyl a aralkylová zvyšky ako betafenyletyl.
Tieto uhľovodíkové zvyšky môžu byť substituované, hlavne halogénované. Ako príklady sa uvádzajú 3,3,3-tri fluórpropyl, chlórfenyl a brómtolyl. Ďalšími príkladmi organických zvyškov R8 sú zvyšky kyánalkylové ako betakyánetyl.
Tieto organopolysiloxany, ktoré majú v koncových jednotkách po jednej hydroxyskupine viazanej na Si, môžu byť pritom v zmesi s polymérmi, vzniknutými v ich prítomnosti voľne radikálovou polymeráciou, resp. zmesovou polymeráciou s pridanými polymerizovateľnými zlúčeninami, ako je styrén, vinylacetát, kyselina akrylová, kyselina metakrylová, estery kyseliny akrylovej a metakrylovej, akrylonitril alebo zmes najmenej dvoch takýchto polymerizovateľných zlúčenín, ako je zmes styrénu a n-butylakrylátu. Tieto polymerizáty nemusia byť všetky v zmesi s diorganopolysiloxanmi. Skôr môžu byť v malom množstve na díorganopolysiloxan nakvapkané.
Prinajmenšom prevažujúci diel zvyškov R8, pokiaľ nie je nakvapkaný žiaden polymerizát, tvorí vzhľadom na ľahkú prístupnosť výhodne zvyšky metylové. Prípadne prítomné iné zvyšky R8 sú hlavne zvyšky vinylové alebo fenylové alebo vinylové a fenylové.
Viskozita organopolysiloxanov, ktoré majú byť zosieťované, činia výhodne 100 až 500 000 mPa.s pri 25 ’C.
Než sa organopolysiloxany, ktoré majú byť zosieťované zmiešajú so zmesou podľa vynálezu, môžu obsahovať prípadne nielen polymerizáty vzniknuté v ich prítomnosti a ktoré boli už zmienené. Okrem týchto polymerizátov môžu ešte obsahovať látky, ktoré sú prinajmenšom pri teplote miestnosti inertné a ktoré tvoria bežné súčasti, ktoré vytvárajú vytvrdzovaním organopolysiloxanové elastoméry. Ako príklady týchto látok sa uvádzajú stužujúce plnidlá, nestužujúce plnidlá, pigmenty, rozpustné farbivá, voňavky, inhibítory korózie, inhibítory oxidácie, tepelné stabilizátory, peroxidy, organopolysiloxanové živice tvorené z jednotiek (CHsjäSiOj/j- a SiO4/2-.
Takéto organopolysiloxanové živice môžu byť prítomné výhodne v množstve nanajvýš 1 % hmotn. vzťahujúc na hmotnosť organopolysiloxanu, ktorý má byť zosieťovaný. Ďalej môžu byť prítomné čisté organické živice vzniknuté v neprítomnosti diorganopolysiloxanov, ako je polyvinylchloridový prášok, potom zmäkčovadla, organopolysiloxany definované pod (a), polyglykoly, ktoré môžu byť eterifikované alebo esterifikované a konečne blokové zmesové polymerizáty oxyalkylénorganosiloxanové.
Ako príklady stužujúcich plnidiel, ktoré môžu byť prítomné v zmesi s organopolysiloxanmi, ktoré majú byť zosieťované pred tým, ako sa zmiešajú so zmesou podľa vynálezu, resp. keď sa s ňou zmiešajú, sa uvádzajú pyrogénne vyrobený oxid kremičitý so špecifickým povrchom najmenej 50 m2/g, aerogély alebo iné druhy vyzrážaného oxidu kremičitého so špecifickým povrchom najmenej 50 m2/g. Aspoň časť týchto plnidiel môže na svojom povrchu mať organosilylové skupiny.
Príklady, ktoré boíi v predchádzajúcej časti opisu uvádzané pre nestužujúce plnidlá, platia v plnom rozsahu pre nestužujúce plnidlá, ktoré môžu byť prítomné v zmesi s organopolysiloxanmi určenými na zosieťovanie prv, ako sú uvedené do styku so zmesou podľa tohto vynálezu, resp. keď sú s ňou do styku uvádzané.
Zmesi podľa tohto vynálezu sa zmiešajú s druhým komponentom dvojzložkového systému, z ktorého sa pri teplote miestnosti zosieťovaním vytvára organopolysiloxanový elastomér a ktorého jedna zložka obsahuje zlúčeninu cínu v takých množstvách, pri ktorých v získaných hotových zmesiach, vytvárajúcich dvojzložkový systém, ktorý poskytuje pri teplote miestnosti zosieťovaním organopolySK 279682 Β6 siloxanové elastoméry a ktorého jedna zložka obsahuje zlúčeninu cínu, je dodržaný zvyčajný pomer medzi organopolysiloxanom a zlúčeninou, ktorá je definovaná pod (e). Množstvo cínu, prepočítané na cín ako prvok, pritom činí výhodne 10 až 1 000 ppm hmotn., hlavne 50 až 500 ppm hmotn. vzťahujúc na celkovú hmotnosť hotovej zmesi.
Výhodne sa zmesi podľa vynálezu dávkujú v množstvách 1 až 20 % hmotn., hlavne 5 až 15 % hmotn. a v obzvlášť výhodnom vyhotovení 10 až 15 % hmotn. vzťahujúc na použité množstvo druhého komponentu.
Materiál získaný zmiešaním zmesi podľa vynálezu s druhým komponentom dvojzložkového systému, z ktorého zosieťovaním pri teplote miestnosti sa vytvárajú organopolysiloxanové elastoméry, môžu byť využité na akékoľvek účely, pri ktorých možno použiť dvojzložkový systém, z ktorého pri teplote miestnosti zosieťovaním vznikajú organopolysiloxanové elastoméry a v ktorom jeden komponent obsahuje zlúčeninu cínu. Do úvahy prichádza napríklad použitie ako lepidla v elektrotechnike, elektronike, v priemysle automobilovom a leteckom, ďalej na tesnenie škár a podobných prázdnych priestorov v pozemnom a banskom staviteľstve, na lepené zasklievanie (Structural Olazíng), tzn. spôsob, pri ktorom sú transparentné alebo opakné sklenené dosky alebo elementy spájané lepením navzájom medzi sebou alebo s rámami, ďalej ako materiál k spájaniu okrajov pri výrobe izolovaných sklenených jednotiek a na vytváranie ochranných povlakov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V príkladoch, ktoré nasledujú, sa všetky údaje množstva, diely a percentá, vzťahujú na hmotnosť, pokiaľ nie je udané niečo iné.
Pokiaľ je v príkladoch uvedené, že je pasta pevná (nonslump), znamená to, že pri skúške podľa Európskej normy EN 27 390 nevystupuje zo zvislej koľajky s dimenzionovaným profilom (šírka 20 mm ± 0,2 mm, hĺbka 10 mm ± 0,2 mm) viac než 2 mm.
Príklad 1
a) Do miesiaceho zariadenia bolo vnesených 100 dielov dimetylpolysiloxanu majúceho v koncových jednotkách vždy jednu vinylovú skupinu s viskozitou 20 000 mPa.s pri 25 “C a bolo pod dusíkom zmiešaných s 19 dielmi hexametyldisilazanu a 7 dielmi vody. Po 15 minútach spracovávania pri teplote miestnosti bola získaná rovnomerná zmes, do ktorej boh pridaných 63 dielov oxidu kremičitého so špecifickým povrchom 300 m2/g, vyrobeného pyrogénne v plynnej fáze. Takto vzniknutá zmes bola miesená najskôr 1 hodinu pri teplote miestnosti a potom dve hodiny pri 100 °C. Potom bol plynný obsah miesiča odsatý a bolo tak dosiahnuté zníženie tlaku na 80 hPa (abs.). Zvyšný obsah miesiča bol zohriaty na 140 °C a ďaíej miesený pri tejto teplote 2 hodiny. Po ochladení na teplotu miestnosti a pripustení vzduchu bolo 100 dielov takto získanej zmesi zriedených 30 dielmi dimetylpolysiloxanu, obsahujúceho v koncových jednotkách vždy jednu vinylovú skupinu s viskozitou 20 000 mPa.s pri 25 °C.
b) Zmes 3 dielov bis-(trietoxysilyl)-etánu a 1 dielu di-n-butylcíndiacetátu bola zahrievaná 6 hodín na teplotu 120 °C pri tlaku okolitej atmosféry za stáleho miešania. Súčasne bol vznikajúci etylacetát plynulo oddestilovávaný. Potom bolo zistené na infračervenom spektre, že valenčná vibrácia karboxylovej skupiny di-n-butylcíndiacetátu (1600 cm'1) zanikla.
c) 72,2 dielov zmesi, ktorej príprava bola opísaná v odseku
a) tohto príkladu, bolo v planétovom zmiešavači zmiešané najprv pri teplote miestnosti a tlaku okolitej atmosféry s 18 dielmi bis-(trietoxysilyl)-etánu, potom so 6 dielmi 3-aminopropyltrietoxysilánu a nakoniec s 3,3 dielmi reakčného produktu, ktorého príprava je opísaná v tomto príklade v odseku b). Znížením tlaku v miesiči boli nakoniec odstránené plynné podiely zmesi, ktoré spôsobovali bubliny.
Bola získaná transparentná, homogénna, vláčne mäkká a pevná pasta. Tieto vlastnosti sa nezmenili ani po 7 dňoch skladovania pri 70 °C, ani po dvojmesačnom skladovaní pri 50 °C vo vzduchotesne uzatvorenej cínovej tube.
Príklad 2
a) Postup opísaný v príklade 1, v odseku b) bol opakovaný s tým rozdielom, že boh použité 4 diely bis-(trimeto-xysilyl)-etánu namiesto 3 dielov bis-(trietoxysilyl)-etánu. Pritom bol oddestilovávaný metylacetát namiesto etylacetátu.
b) V planétovom zmiešavači bolo zmiešaných za teploty miestnosti a tlaku okolitej atmosféry 50 dielov dimetylpolysiloxanu majúceho v koncových jednotkách vždy jednu vinylovú skupinu s viskozitou 20 000 mPa.s pri 25 ’C, s 15 dielmi sadzí so špecifickým povrchom 45 m2/g. Potom bolo vmiešaných 25,5 dielov bis-(trimetoxysilyl)-etánu, 9 dielov 3-(2-aminoetyl)-aminopropyl-triinetoxysilánu a 0,5 dielov reakčného produktu, ktorého príprava je opísaná v tomto príklade v odseku a), tiež pri teplote miestnosti a za tlaku okolitej atmosféry. Znížením tlaku v miesiči boh nakoniec odstránené plynné podiely, ktoré vo vzniknutej hmote tvorili bubliny.
Bola získaná čierna, homogénna, vláčne mäkká a pevná pasta. Jej vlastnosti sa nezmenili ani po 7 dňoch skladovania pri 70 °C, ani po 2 mesiacoch skladovania pri 50 °C vo vzduchotesne uzatvorenej cínovej tube.
Príklad 3
Porovnávací pokus 1
a) Zmes 3,5 dielov tetraetoxysilánu a 1 dielu di-n-butylcíndilaurátu bola zahrievaná za stáleho miešania 2 hodiny pri teplote 140 °C a tlaku okolitej atmosféry. Potom bolo zistené na infračervenom spektre, že valenčná vibrácia karboxylovej skupiny (1 600 cm'1) zanikla.
b) V planétovom zmiešavači bolo zmiešaných 26 dielov dimetylpolysiloxanu majúceho v koncových jednotkách vždy jednu vinylovú skupinu s viskozitou 20 000 mPa.s pri 25 °C najprv s 24 dielmi uhličitanu vápenatého so špecifickým povrchom 2,5 m2/g a potom s 12 dielmi hydrofóbnej kyseliny kremičitej so špecifickým povrchom 140 m2/g a obsahu uhlíka 2,5 % pri teplote miestnosti a tlaku okolitej atmosféry. Potom bolo tiež pri teplote miestnosti a tlaku okolitej atmosféry vmiešané postupne 12,7 dielov tetraetoxysilánu, 24 dielov 3-aminopropyl-trietoxysilánu a 1,3 dielu reakčného produktu, ktorého príprava je opísaná v tomto príklade v odseku a). Znížením tlaku v miesiči boli nakoniec odstránené plynné podiely, ktoré vo vzniknutej hmote tvorili bubliny.
Bola získaná bielo sfarbená, homogénna, vláčne mäkká pevná pasta. Tieto vlastnosti sa nezmenili ani po 7 dňoch skladovania pri 70 °C, ani po 2 mesiacoch skladovania pri 50 °C vo vzduchotesne uzatvorenej cínovej tube.
Príklad 4
Porovnávací pokus 2
a) 22 dielov 3-aminopropyl-trietoxysilánu a 50 dielov 3-glycidoxypropyl-trimetoxysilánu bolo spolu homogénne zmiešané pri teplote miestnosti a tlaku okolitej atmosféry.
Vzniknutá zmes bola potom ponechaná za rovnakých podmienok v uzatvorenej nádobe 7 dni stáť.
b) V planétovom zmiešavacom miesiči bolo zmiešaných 75 dielov zmesi, ktorej príprava bola opísaná v príklade 1 odsek a) najprv so 17,4 dielmi bis(trimetoxysilyl)-etánu a potom so 7,3 dielmi reakčného produktu, ktorého príprava bola opísaná v tomto príklade v odseku a) a nakoniec s 0,3 dielmi di-n-butylcíndilaurátu. Zmiešavame bolo vykonané za teploty miestnosti a pri tlaku okolitej atmosféry. Znížením tlaku v miesiči boli nakoniec odstránené plynné podiely, ktoré vo vytvorenom materiáli spôsobovali bubliny.
Bola získaná transparentná, homogénna, vláčne mäkká pevná pasta. Po sedemdňovom skladovaní pasty pri 70 °C alebo po dvojmesačnom skladovaní pri 50 °C vo vzduchotesne uzatvorenej cínovej tube bola pasta znova ohodnotená. Jej viskozita sa zvýšila. Okrem toho sa zafarbila dožitá.
V ďalších príkladoch je opísané použitie hmôt, ktorých príprava bola opísaná v príkladoch 1 až 4, do dvojzložkových systémov, ktoré vytvárajú pri teplote miestnosti zosieťovaním organopolysiloxanové elastoméry.
Príklad 5
V planétovom zmiešavacom miesiči bolo zmiešaných 60 dielov dimetylpolysiloxanu obsahujúceho v koncových jednotkách vždy jednu hydroxyskupinu viazanú k atómu Si s viskozitou 75 000 mPa.s pri 25 °C najprv s 50 dielmi dimetylpolysiloxanu na koncoch blokovaného trimetylsiloxyskupinami s viskozitou 100 mPa.s pri 25 °C, potom s 2 dielmi 2,4,6-tri-n-butylfenolpolyetylénglykol-éteru s 13 etylénoxidovými jednotkami na jednu molekulu a nakoniec s 90 dielmi uhličitanu vápenatého, ktorého povrch bol potiahnutý kyselinou stearovou a ktorý mal špecifický povrch 20 nŕ/g. Nakoniec bob znížením tlaku v miesiči odstránené plynné podiely, ktoré vo vzniknutej hmote vytvárali bublhy.
Takto získaný druhý komponent dvojzložkového systému vytvárajúceho pri teplote miestnosti zosieťovaním organopolysiloxanové elastoméry, kde prvým komponentom je mienený komponent obsahujúci zlúčeninu cínu, je homogénny, vláčne mäkký a pevný.
100 dielov tohto druhého komponentu sa zmiešava s 10 dielmi pasty prvého komponentu, ktorého príprava bola opísaná v príklade 1 v odseku c) a v príkladoch 2, 3, 4 v odsekoch b).
Výsledky sú zhrnuté do tabuliek I a II, ktoré nasledujú.
K tabuľkám sa vzťahujú nasledujúce vysvetiivky:
1. Mechanické hodnoty elastomérov boli stanovené na fóliách silných 1,5 až 2,2 mm, ktoré bob po 14 dňoch skladovania pri 23 °C a 50 % relatívnej vlhkosti vzduchu odstránené z hladkej vodorovnej, tukom natretej podložky, na ktorej bob vytvorené.
2. Stanovené podľa DIN 53504 s normalizovanou tyčou S3A. Kohsanie hrúbky tyče: najvyššie ± 0,1 mm
3. Stanovené podľa DIN 53505
4. Pri 23 eC a 50 % vzdušnej vlhkosti.
Tabuľka I
| Emi ob»«hí- Sn pripravení prdla pr. | >r· peuiitía •kl«4e>aa4 | rodaiaaly | OoW apracota- | S“ | „1 ptaerbnati | a pitie | |
| 7 | V | 20 | Kí | 52« | 0.51 | 20 | |
| l<s | <./ | Si | |||||
| H | U | 37 | 1/4 | JJÍ | 0.41 | ||
| 1» | 2< | 1.5 | 45« | «.41 | 15 | ||
| 3b | 2«m. ftí Jlft | 19 | - | ||||
| 3 | if | 31 | 0.4S | n« | 0,25 | 13 | |
| 3 | ’Wfaxfi: | 34 | «.53 | MO | 0,15 | 13 | |
| 1 | im-FisA | V | 5» | ||||
| » | V | $í | J.J | 716 | 0,41 | 15 | |
| * | itťkuA | 4/ | 126 | 3.1 | 700 | n a· | ti |
| 4 | 4/ | 300 |
Tabuľka Π
Stálosť elastomérov1-1 vyrobených podľa príkladov 1 až 4 (lc, 2b a porovnávacie pokusy v príkladoch 3 a 4) voči vodnej pare pri 70 °C
| Príklad | ||||||
| -achanlck* kodnaty | */ | ♦V | ♦/ »»/ | ♦/ +♦♦/ | ||
| prvnoať «-tabu 2/0/«·* | 1,» | 0,03 | 0.4» | 1.4 0,<« 9,44 | 0,45 OtpoiyMrlala | 2.2 l.< 1.3 |
| pri prattApuef | 51» | 42<j | 470 | 374 aia 439 | leo | 71« 500 040 |
| napitia pri 144« trftLakautí | t.51 | <1,21 | 0.23 | 0.45 0.30 4.34 | 1.41 0,30 0.22 | |
| tvrdoat 3/ | 1> | 1$ | 13 14 12 | 35 21 15 |
Po zosieťovaní4) a skladovaní15 ’+) Po zosieťovaní 4) a skladovaní l> s nasledovným dvojtýždenným skladovaním pri 70 °C a 100 % relatívnej vlhkosti vzduchu ^Po zosieťovaní 4) a skladovaní 1) s nasledovným osemtýždňovým skladovaním pri 70 °C a 100 % relatívnej vlhkosti vzduchu
Príklad 6
Materiál, ktorého príprava bola opísaná v príklade 5 a z ktorého zosieťovaním vzniká elastomér, bol vo forme prúžku nechaný zosieťovať na podložkách uvedených v tabuľke ΠΙ. Podložky neboli opatrené základným náterom a pred nanesením prúžku boli odmastené pomocou rozpúšťadla.
Výsledky skúšky pevnosti adhézie na podložkách sú zhrnuté do tabuľky ΠΙ.
K tabuľke III sa vzťahujú nasledujúce vysvetbvky:
A. Po 7 dňoch od nanesenia prúžku na podložku, následné skladovanie systému pri 23 °C a 50 % vlhkosti vzduchu.
B. Po 7 dňoch od nanesenia prúžku na podložku, následné skladovanie vzniknutého systému pri 23 °C a 50 % relatívnej vlhkosti vzduchu a ďalšie štrnásťdenné skladovanie vzniknutého systému pod vodou pri 60 °C.
C. Po 7 dňoch od nanesenia prúžku na podložku, následné skladovanie vzniknutého systému pri 23 °C a 50 % vlhkosti vzduchu a ďalšie skladovanie počas 28 dní pod vodou pri 60 °C.
+ Dobrá adhézia = kohézna trhlina = trhlina v elastoméri 0 Priemerná adhézia - adhézna trhlina a kohézna trhlina = = oddeľovanie od podložky a trhlina v elastoméri
- Zlá adhézia = adhézna trhlina = oddeľovanie od podložky
Tabuľka m
Adhézia elastomérov pripravených zd zmesí obsahujúcich zlúčeniny cínu podľa príkladov 1-4
| Príklady | |||||||||||
| Podložka | λ | le B | C | λ | 2b B | c | A | 3 B C | A | 4 B | c |
| sklo | + | + | +· | + | + | 0 | + | 4 | + | 0 | |
| hliník | + | + | 4- | 4- | 4 | 4 | t | - - | 0 | ||
| anodioký oxidovaný hliník | + | + | + | + | + | 4- | O | 0 | |||
| nerež ocel | + | + | 4- | 0 | + | ♦ | - - | - | + | 4 | |
| zinkový plech | + | + | + | + | 0 | 4 | 4 | • - | - | + | 0 |
| tvrdý polyvinylchlorid | + | 0 | + | 0 | 0 |
Z tabubek I až IH je zrejmé, že obzvlášť dobrú stabihtu pri skladovaní majú zmesi lc a 2b, ktoré obsahujú reakčný produkt disilaalkánu s diorganocíndiacylátom podľa tohto vynálezu.
Keď sa zmieša 10 dielov tejto zmesi so 100 dielmi drahého komponentu (základnej hmoty), získajú sa tak mateSK 279682 Β6 riály, ktoré poskytujú zosieťovaním pri teplote miestnosti elastoméry, ktoré majú obzvlášť priaznivé vlastnosti:
- obzvlášť dobrú mechanickú pevnosť
- sú neobyčajne stabilné proti horúcej vode a vodnej pare
- držia obzvlášť dobre na rôznych materiáloch, i keď sa na ne pôsobí horúcou vodou.
Claims (2)
1. Zmesi obsahujúce zlúčeninu cínu a predstavujúce jeden komponent dvojzložkového systému na výrobu organopolysiloxanových elastomérov zosieťovaním pri teplote miestnosti, vyznačujúce sa tým, že sú ako hlavnými aktívnymi súčasťami tvorené
a) diorganopolysiloxanom, obsahujúcim ako koncové jednotky triorganosiloxyskupiny, kde organické zvyšky sú zvyšky uhľovodíkové, ktoré môžu byť halogenované,
b) reakčným produktom disilaalkánu, obsahujúceho na jednu molekulu najmenej dva jednomocné uhľovodíkové zvyšky, prípadne substituované alkoxyskupinou, viazané ku kremíku cez atóm kyslíka alebo jeho oligoméru, s diorganocíndiacylátom,
c) organokremičitú zlúčeninu, obsahujúcu v molekule najmenej jednu amino-, resp. iminoskupinu, viazanú ku kremíku cez atóm uhlíka, a prípadne ďalej
d) plnidlom, a prípadne ešte
e) disilaalkánom a/alebo silánom, obsahujúcim na jednu molekulu najmenej 3 jednomocné uhľovodíkové zvyšky, prípadne substituované alkoxyskupinou a viazané ku kremíku cez atóm kyslíka alebo jeho oligomérom.
2. Zmesi podľa nároku 1, vyznačujúce sa t ý m , že organokremičité zlúčeniny, tvoriace súčasti zmesi (b), (c) a (d), majú organické zvyšky viazané ku kremíku cez atóm kyslíka rovnaké.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4137698A DE4137698A1 (de) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | Zinnverbindung enthaltende massen als eine der beiden komponenten von bei raumtemperatur zu organopolysiloxanelastomeren vernetzenden zweikomponentensystemen |
| PCT/EP1992/002621 WO1993010186A1 (de) | 1991-11-15 | 1992-11-13 | Zinnverbindung enthaltende massen als eine der beiden komponenten von bei raumtemperatur zu organopolysiloxanelastomeren vernetzenden zweikomponentensystemen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK56594A3 SK56594A3 (en) | 1994-11-09 |
| SK279682B6 true SK279682B6 (sk) | 1999-02-11 |
Family
ID=6444931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK565-94A SK279682B6 (sk) | 1991-11-15 | 1992-11-13 | Zmesi obsahujúce zlúčeninu cínu predstavujúce jede |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5597882A (sk) |
| EP (1) | EP0612335B1 (sk) |
| JP (1) | JP2559997B2 (sk) |
| KR (1) | KR0131238B1 (sk) |
| CN (1) | CN1034180C (sk) |
| AT (1) | ATE133438T1 (sk) |
| BR (1) | BR9206756A (sk) |
| CA (1) | CA2123578C (sk) |
| CZ (1) | CZ287714B6 (sk) |
| DE (2) | DE4137698A1 (sk) |
| ES (1) | ES2082519T3 (sk) |
| FI (1) | FI110121B (sk) |
| HU (1) | HU216914B (sk) |
| MX (1) | MX9206582A (sk) |
| NO (1) | NO305035B1 (sk) |
| SK (1) | SK279682B6 (sk) |
| TW (1) | TW254951B (sk) |
| WO (1) | WO1993010186A1 (sk) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9607897D0 (en) * | 1996-04-17 | 1996-06-19 | Dow Corning Sa | Organosiloxane compositions |
| DE19616795A1 (de) * | 1996-04-26 | 1997-11-06 | Huels Silicone Gmbh | Katalysator/Vernetzer-Komponente für RTV-Siliconkautschukmischungen |
| US5936032A (en) * | 1997-02-26 | 1999-08-10 | General Electric Company | Two component fast-curing-RTV adhesive sealant suitable for low-ratio packaging |
| US6034171A (en) * | 1997-04-02 | 2000-03-07 | Dow Corning S.A. | Organosiloxane compositions |
| US6156822A (en) * | 1998-11-12 | 2000-12-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Prepared reinforced elastomer, elastomer composite and tire having component thereof |
| US6166108A (en) * | 1998-11-12 | 2000-12-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of reinforced elastomer, elastomer composite and tire having component thereof |
| US6172138B1 (en) * | 1998-11-12 | 2001-01-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Reinforced elastomer preparation, elastomer composite and tire having component thereof |
| US8506519B2 (en) | 1999-02-16 | 2013-08-13 | Flowcardia, Inc. | Pre-shaped therapeutic catheter |
| US6855123B2 (en) * | 2002-08-02 | 2005-02-15 | Flow Cardia, Inc. | Therapeutic ultrasound system |
| WO2001087144A1 (en) * | 2000-05-15 | 2001-11-22 | C.R. Bard, Inc. | Endoscopic accessory attachment mechanism |
| US8133236B2 (en) | 2006-11-07 | 2012-03-13 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter having protective feature against breakage |
| US9955994B2 (en) | 2002-08-02 | 2018-05-01 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter having protective feature against breakage |
| US7604608B2 (en) * | 2003-01-14 | 2009-10-20 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter and methods for making and using same |
| US6942677B2 (en) * | 2003-02-26 | 2005-09-13 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter apparatus |
| US7335180B2 (en) | 2003-11-24 | 2008-02-26 | Flowcardia, Inc. | Steerable ultrasound catheter |
| US7137963B2 (en) * | 2002-08-26 | 2006-11-21 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter for disrupting blood vessel obstructions |
| US7220233B2 (en) * | 2003-04-08 | 2007-05-22 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter devices and methods |
| EP1449858A3 (de) * | 2003-02-13 | 2004-10-13 | Hermann Otto GmbH | Kondensationsvernetzende Siliconmasse |
| US7758510B2 (en) | 2003-09-19 | 2010-07-20 | Flowcardia, Inc. | Connector for securing ultrasound catheter to transducer |
| US8017062B2 (en) * | 2004-08-24 | 2011-09-13 | Yeshwanth Narendar | Semiconductor processing components and semiconductor processing utilizing same |
| US7540852B2 (en) * | 2004-08-26 | 2009-06-02 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter devices and methods |
| US8221343B2 (en) | 2005-01-20 | 2012-07-17 | Flowcardia, Inc. | Vibrational catheter devices and methods for making same |
| FR2887552B1 (fr) * | 2005-06-24 | 2007-10-12 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'une composition organopolysiloxanique vulcanisable des la temperature ambiante pour former un elastomere auto adherent |
| DE102006001126A1 (de) | 2006-01-09 | 2007-07-12 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Dentalabformmassen, daraus hergestellte gehärtete Produkte und Verwendung von Tensiden zur Herstellung von Dentalabformmassen |
| US9282984B2 (en) * | 2006-04-05 | 2016-03-15 | Flowcardia, Inc. | Therapeutic ultrasound system |
| US8246643B2 (en) * | 2006-11-07 | 2012-08-21 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter having improved distal end |
| DE102007037198A1 (de) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| US8466210B2 (en) | 2007-12-18 | 2013-06-18 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition containing a surfactant and an F-containing compound, process of production and use thereof |
| DE202008009873U1 (de) | 2008-07-22 | 2008-10-02 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Dentale Bleichmittelzusammensetzung und Dentallack |
| DE102009021553A1 (de) | 2009-05-09 | 2010-11-18 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Härtbare Zusammensetzungen, daraus hergestellte gehärtete Produkte und deren Verwendung |
| US8226566B2 (en) | 2009-06-12 | 2012-07-24 | Flowcardia, Inc. | Device and method for vascular re-entry |
| EP2266526A1 (en) | 2009-06-15 | 2010-12-29 | 3M Innovative Properties Company | Polyether group containing dental composition containing an F-containing compound, process of production and use thereof |
| US9603615B2 (en) | 2012-01-18 | 2017-03-28 | C.R. Bard, Inc. | Vascular re-entry device |
| RU2640564C2 (ru) | 2012-08-02 | 2018-01-09 | Бард Периферэл Васкьюлар | Ультразвуковая катетерная система |
| US20180140321A1 (en) | 2016-11-23 | 2018-05-24 | C. R. Bard, Inc. | Catheter With Retractable Sheath And Methods Thereof |
| US11596726B2 (en) | 2016-12-17 | 2023-03-07 | C.R. Bard, Inc. | Ultrasound devices for removing clots from catheters and related methods |
| US10758256B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-09-01 | C. R. Bard, Inc. | Ultrasonic endovascular catheter |
| US10582983B2 (en) | 2017-02-06 | 2020-03-10 | C. R. Bard, Inc. | Ultrasonic endovascular catheter with a controllable sheath |
| EP3565857B1 (de) | 2017-12-15 | 2020-03-25 | Wacker Chemie AG | Vernetzbare massen auf der basis von organyloxygruppen aufweisenden organopolysiloxanen |
| EP3824868B1 (en) | 2019-11-20 | 2023-10-11 | Zhermack S.p.a. | Curable composition for dental impression |
| EP3824869B1 (en) | 2019-11-20 | 2023-09-27 | Zhermack S.p.a. | Curable composition for dental impression |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB866561A (en) * | 1958-02-26 | 1961-04-26 | Midland Silicones Ltd | Improved polysiloxane compositions |
| US3186963A (en) * | 1960-09-05 | 1965-06-01 | Midland Silicones Ltd | Siloxane elastomers |
| DE1167527B (de) * | 1961-12-06 | 1964-04-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung elastischer Formkoerper und UEberzuege aus Organopolysiloxanen |
| DE1964502C3 (de) * | 1969-12-23 | 1973-11-22 | Wacker Chemie Gmbh | Verbesserung der Haftfestigkeit von zu Elastomerer ?rtbaren Organopolysiloxanmassen |
| US3927052A (en) * | 1970-11-02 | 1975-12-16 | Fiber Industries Inc | Catalyst |
| US4102860A (en) * | 1975-05-30 | 1978-07-25 | Wacker-Chemie Gmbh | Silicon-tin compounds as condensation catalysts in the preparation of organopolysiloxane elastomers |
| DE2535334B2 (de) * | 1975-08-07 | 1978-09-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur homogenen Verteilung hochdisperser aktiver Füllstoffe in Poly organosiloxanen |
| DE2737303C3 (de) * | 1977-08-18 | 1980-07-17 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Formmassen |
| US4462936A (en) * | 1980-10-21 | 1984-07-31 | Wacker-Chemie Gmbh | Reaction products of silicic acid esters and organic tin compounds |
| US4490500A (en) * | 1981-02-26 | 1984-12-25 | General Electric Company | Completely solventless two component RTV silicone composition |
| DE3212008A1 (de) * | 1982-03-31 | 1983-10-06 | Wacker Chemie Gmbh | Unter ausschluss von wasser lagerfaehige, bei zutritt von wasser bei raumtemperatur zu elastomeren vernetzende massen |
| EP0178751B1 (en) * | 1984-07-26 | 1988-12-07 | Dow Corning Limited | Silicone elastomers with good adhesion |
| JPH07113083B2 (ja) * | 1987-08-28 | 1995-12-06 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1991
- 1991-11-15 DE DE4137698A patent/DE4137698A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-09-14 TW TW081107202A patent/TW254951B/zh active
- 1992-11-11 CN CN92112647A patent/CN1034180C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-13 JP JP5508978A patent/JP2559997B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-13 SK SK565-94A patent/SK279682B6/sk unknown
- 1992-11-13 CA CA002123578A patent/CA2123578C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-13 WO PCT/EP1992/002621 patent/WO1993010186A1/de active IP Right Grant
- 1992-11-13 MX MX9206582A patent/MX9206582A/es unknown
- 1992-11-13 BR BR9206756A patent/BR9206756A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-11-13 KR KR1019940701586A patent/KR0131238B1/ko active
- 1992-11-13 DE DE59205191T patent/DE59205191D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-13 EP EP92923364A patent/EP0612335B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-13 AT AT92923364T patent/ATE133438T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-13 ES ES92923364T patent/ES2082519T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-13 CZ CZ19941183A patent/CZ287714B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-11-13 HU HU9401397A patent/HU216914B/hu not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-05-03 NO NO941617A patent/NO305035B1/no unknown
- 1994-05-11 FI FI942195A patent/FI110121B/fi not_active IP Right Cessation
- 1994-09-06 US US08/240,742 patent/US5597882A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI942195A (fi) | 1994-05-11 |
| JPH06510561A (ja) | 1994-11-24 |
| EP0612335A1 (de) | 1994-08-31 |
| MX9206582A (es) | 1993-05-01 |
| NO305035B1 (no) | 1999-03-22 |
| HU216914B (hu) | 1999-10-28 |
| DE59205191D1 (de) | 1996-03-07 |
| FI942195A0 (fi) | 1994-05-11 |
| CZ118394A3 (en) | 1994-12-15 |
| FI110121B (fi) | 2002-11-29 |
| US5597882A (en) | 1997-01-28 |
| HU9401397D0 (en) | 1994-08-29 |
| TW254951B (sk) | 1995-08-21 |
| CA2123578C (en) | 1998-12-08 |
| CN1072429A (zh) | 1993-05-26 |
| JP2559997B2 (ja) | 1996-12-04 |
| CZ287714B6 (cs) | 2001-01-17 |
| EP0612335B1 (de) | 1996-01-24 |
| CN1034180C (zh) | 1997-03-05 |
| WO1993010186A1 (de) | 1993-05-27 |
| ES2082519T3 (es) | 1996-03-16 |
| SK56594A3 (en) | 1994-11-09 |
| KR0131238B1 (ko) | 1998-04-13 |
| HUT66954A (en) | 1995-01-30 |
| NO941617L (no) | 1994-05-03 |
| CA2123578A1 (en) | 1993-05-27 |
| NO941617D0 (no) | 1994-05-03 |
| ATE133438T1 (de) | 1996-02-15 |
| DE4137698A1 (de) | 1993-05-19 |
| BR9206756A (pt) | 1995-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK279682B6 (sk) | Zmesi obsahujúce zlúčeninu cínu predstavujúce jede | |
| EP1167455B1 (en) | Room temperature rapid-curable silicone composition | |
| US5164461A (en) | Addition-curable silicone adhesive compositions | |
| US4477626A (en) | Polyorganosiloxane compositions | |
| US4546017A (en) | Organopolysiloxane composition curable to an elastomer and use thereof | |
| CA1311329C (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| CA1110388A (en) | Self-adhering silicone compositions and preparations thereof | |
| US20070191541A1 (en) | Single-component polyorganosiloxane compositions which crosslink into silicone elastomers | |
| EP0178751B1 (en) | Silicone elastomers with good adhesion | |
| US6753400B2 (en) | Room temperature curing organopolysiloxane composition | |
| JPS6319537B2 (sk) | ||
| US20080039565A1 (en) | Thixotropic/non-slump room temperature curable organopolysiloxane compositions | |
| JPH05262989A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US4734479A (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| US5086107A (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| JPH0649825B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US5567752A (en) | Silicon- and nitrogen- containing adhesion promotors and compositions containing them | |
| US20210062001A1 (en) | Silicone sealant having adjustable flow properties | |
| EP0333021A2 (de) | Bei Raumtemperatur zu anstrichverträglichen bis überstreichbaren Elastomeren vernetzende Organopolysiloxanmassen | |
| KR100753590B1 (ko) | 유기 규소 화합물을 기재로 한 가교결합형 생성물 | |
| JP7043609B2 (ja) | オルガニルオキシ基含有オルガノポリシロキサンをベースとする架橋性化合物 | |
| EP0220809A2 (en) | Process for forming a seal | |
| JPH07119360B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH0616940A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物 | |
| EP0299641B1 (en) | A curable composition |