FI110121B - Tinayhdistettä sisältävät massat toisena huoneenlämpötilassa organopolysiloksaanielastomeereiksi verkkoutuvien kaksikomponenttijärjestelmien molemmista komponenteista - Google Patents
Tinayhdistettä sisältävät massat toisena huoneenlämpötilassa organopolysiloksaanielastomeereiksi verkkoutuvien kaksikomponenttijärjestelmien molemmista komponenteista Download PDFInfo
- Publication number
- FI110121B FI110121B FI942195A FI942195A FI110121B FI 110121 B FI110121 B FI 110121B FI 942195 A FI942195 A FI 942195A FI 942195 A FI942195 A FI 942195A FI 110121 B FI110121 B FI 110121B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- bis
- groups
- component
- group
- oligomer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
Description
110121
Ti n ayh d istettä sisältävät massat toisena huoneenlämpötilassa organopolysilok-saanielastomeereiksi verkkoutuvien kaksikomponenttijärjestelmien molemmista komponenteista - Tennföreninghaltiga massor sasom den ena av bäda kom-ponenter av vid rumstemperatur tili organopolysiloxanelastomerer tvärbindbara 5 tvakomponentsystem
Julkaisusta US-A 4,490,500 (julkaistu 25. joulukuuta 1984, R. A. Smith,
General Electric Co.) tunnetaan jo tinayhdisteitä sisältävät massat toisena huoneenlämpötilassa organopolysiloksaanielastomeereiksi verkkoutuvien 10 kaksikomponenttijärjestelmien molemmista komponenteista. Eräs tämän tyyppinen massa valmistetaan edellä mainitun julkaisun mukaan esimerkiksi sekoittamalla (1) tetraetyylisilikaatin ja dibutyylitinadilauraatin reaktiotuotetta (2) gamma-aminopropyylitrietoksisilaanin, (3) pyrogeenisesti valmistetun, heksa-metyylidisilatsaanilla käsitellyn piidioksidin, (4) kalsiumkarbonaatin ja (5) vinyyli-15 pääteryhmiä sisältävän dimetyylipolysiloksaanin kanssa.
Julkaisussa EP-A 304 958 (tullut julkiseksi 01. maaliskuuta 1989, M. Fukayama et ai., Toray Silicone Co.) kuvataan samoin tinayhdisteitä sisältävät massat toisena molemmista huoneenlämpötilassa organopolysiloksaaneiksi verkkoutu-20 vien kaksikomponenttijärjestelmien komponenteista, esimerkiksi seokset (1) 1,2-bis-(trietoksisilyyli)-etaanista, (2) gamma-aminopropyyli-trimetoksisilaanin ja gamma-glysidoksipropyyli-tri-metoksisilaanin reaktiotuotteesta ja (3) dibutyyli-·’ tinadilauraatista.
25 Nyt oli tehtävänä valmistaa tinayhdistettä sisältäviä massoja huoneenlämpöti-‘: lassa organopolysiloksaanielastomeereiksi verkkoutuvien kaksikomponenttijär jestelmien toisena komponenttina, joiden massojen valmistus ei ole aivan liian ... työlästä, jotka ovat myös ilman liuotinta homogeenisiä, joustavan pehmeitä, itsestään tasoittuvia kiinteäksi asti, jolloin viimeksi mainitut eivät siis pinnoilla, 30 joille niitä levitetään, leviä edelleen ilman mekaanista käsittelyä, voivat olla läpi-.. ·: näkyvästä mustaan, joilla voi olla kaikki nämä ominaisuudet vielä myös pidem- män alhaisissa ja korkeissa ympäristönlämpötiloissa varastoinnin jälkeen, :T: antavat huoneenlämpötilassa organopolysiloksaanielastomeereiksi verkkoutu- : ’ ·.: vien kaksikomponenttijärjestelmien toisen komponentin kanssa sekoittamisen 2 110121 jälkeen elastomeerejä, jotka ovat erityisen kestäviä sään vaikutusta, vesihöyryä ja kuumaa vettä vastaan ja jotka tarttuvat erinomaisesti ilman edeltävää pohjustusta mitä erilaisimmille materiaaleille, ei ainoastaan luonteeltaan silikaatti-sille, kuten lasille, vaan myös metalleille ja muoveille, ja jolloin työstöaika, ts.
5 aika, joka kuluu molempien komponenttien keskenään sekoittamisen alun ja huomattavan verkkoutumisen välillä, ja sekoittamisen ja verkkoutumisen jälkeen saatujen elastomeerien ominaisuudet myös massojen pidempiaikaisen varastoinnin jälkeen ennen tätä sekoittamista ja myös verkkoutuslämpötilasta riippuvasti eivät muutu tai muuttuvat vain vähän. Tämä tehtävä ratkaistaan 10 keksinnön mukaisesti.
Keksinnön kohteena ovat tinayhdistettä sisältävät massat toisena huoneenlämpötilassa organopolysiloksaanielastomeereiksi verkkoutuvien kaksikomponent-tijärjestelmien toisena komponenttina, jotka sisältävät oleellisina ainesosina 15 a) triorganosiloksiryhmiä pääteyksikköinä sisältävää diorganopolysiloksaania, jossa orgaaniset ryhmät ovat hiilivetyryhmiä, jotka voivat olla halogenoituja, b) reaktiotuotetta vähintään kaksi hapella piihin liittynyttä, yhdenarvoista, mah-20 dollisesti alkoksiryhmällä substituoitua hiilivetyryhmää kussakin molekyylissä sisältävästä bis-silyyli-alkaanista tai sen oligomeeristä diorganotinadiasylaatin kanssa, c) organopiiyhdistettä, jossa on vähintään yksi hiiliatomilla, piihin liittynyt amino-25 tai iminoryhmä kussakin molekyylissä, mahdollisesti d) täyteainetta ja mahdollisesti e) bis-silyyli-alkaania ja/tai silaania, jossa on vähintään kolme hapella piihin 30 liittynyttä, yhdenarvoista, mahdollisesti alkoksiryhmällä substituoitua hiilivety- ryhmää kussakin molekyylissä tai sen oligomeeriä.
Diorganopolysiloksaanina (a), jossa on triorganosiloksiryhmiä pääteyksikköinä, on edullinen sellainen, jolla on kaava 3 110121 (CH3)2YSi0(SiR20)nSiY(CH3)2, jolloin ryhmät R ovat samoja tai erilaisia hiilivetyryhmiä, joissa on 1 - 8 hiiliatomia kussakin ryhmässä, jolloin nämä ryhmät voivat olla halogenoituja, Y on 5 metyyli- tai vinyyliryhmä ja n on positiivinen kokonaisluku, jolla on sellainen arvo, että kulloinkin käytetyn diorganopolysiloksaanin (a) keskimääräinen viskositeetti on 1 000 - 100 000 mPa-s 25°C:ssa, erityisesti 1 000 - 50 000 mPa-s 25°C:ssa.
10 Esimerkkejä hiilivetyryhmistä diorganopolysiloksaaneissa (a) ja siten myös hiilivetyryhmistä R ovat alkyyliryhmät, kuten metyyli-, etyyli-, n-propyyli-, iso-propyyli- ja 2-etyyliheksyyliryhmä; hiilivetyryhmät, joissa on alifaattisia hiili-hiili-kaksoissidoksia, kuten vinyyliryhmä; sykloalkyyliryhmät, kuten sykloheksyyliryh-mä ja metyylisykloheksyyliryhmät; aryyliryhmät, kuten fenyyliryhmä; alkaryyli-15 ryhmät, kuten tolyyliryhmät; ja aralkyyliryhmät, kuten bentsyyliryhmä.
Esimerkkejä halogenoiduista hiilivetyryhmistä diorganopolysiloksaaneissa (a) ja täten myös halogenoiduista hiilivetyryhmistä R ovat erityisesti fluoratut hiilivety-ryhmät, kuten 3,3,3-trifluoripropyyliryhmä ja difluorifenyyliryhmät.
20
Erityisen edullinen orgaanisina ryhminä diorganopolysiloksaaneissa (a) ja täten > · * :;;,: myös ryhminä R ja Y on metyyliryhmä.
] *. Diorganopolysiloksaanit (a) ovat tunnettuja ja kaupallisesti saatavia.
• · · • .* 25 ':;: Keksinnön mukaiset massat voivat sisältää yhtä lajia diorganopolysiloksaania (a). Mutta ne voivat myös sisältää seosta vähintään kahdesta erilaisesta tällaisten organopolysiloksaanien lajista.
» · · * I · 30 Silaanin reaktiotuotteet vähintään kaksi hapella piihin liittynyttä, yhdenarvoista, ..!: ’ mahdollisesti alkoksiryhmällä substituoitua hiilivetyryhmää kussakin molekyylis- :: sä tai sen oligomeerin reaktiotuotteet diorganotinadiasylaatin kanssa ja tällais- : T: ten reaktiotuotteiden valmistus tunnetaan. Tätä varten viitattakoon jo mainitun US-patenttijulkaisun lisäksi esimerkiksi julkaisuihin DE-AS 11 67 527, julkaistu 4 110121 09. huhtikuuta 1964, Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft; US 3,186,963, julkaistu 01. kesäkuuta 1965,1.T. Lewis et ai., Midland Silicones Limited; US 3,927,052, julkaistu 16. joulukuuta 1975, L.R. Vizzuraga, Fibers Industries Inc.; US 4,102,860, julkaistu 25. heinäkuuta 1978, E. Wolfahrt et ai., Wacker-5 Chemie GmbH; US 4,460,761, julkaistu 17. kesäkuuta 1984, A. Schiller et ai., Wacker-Chemie GmbH; ja US 4,462,936, julkaistu 31. heinäkuuta 1984, W.
Hechtl et ai., Wacker-Chemie GmbH.
Keksinnön mukaisten reaktiotuoteiden (b) valmistus bis-silyyli-alkaanista tai 10 sen oligomeeristä diorganotinadiasylaatin kanssa tapahtuu analogisesti edellä mainitulle silaanin tai sen oligomeerin diorganotinadiasylaatin kanssa valmistukselle.
Vähintään kaksi hapella piihin liittynyttä, yhdenarvoista, mahdollisesti alkoksi-15 ryhmällä substituoitua hiilivetyryhmää kussakin molekyylissä sisältävinä bis-silyyli-alkaaneina, joita käytetään reaktiotuotteiden (b) valmistukseen, ovat edullisia sellaiset, joilla on kaava
Ra Rb3 20 | |
(R'O^Si-tf-SKOR-V
* · *
jossa ryhmällä R on sille edellä ilmoitettu merkitys, ryhmällä R3 on ryhmän R
• :**: merkitys, R1 ja R4 ovat yhdenarvoisia, mahdollisesti alkoksiryhmällä substituoi- 25 tuja hiilivetyryhmiä, joissa on 1 - 8 hiiliatomia kussakin ryhmässä, R2 on substi- •: · tuoimaton tai substituoitu kahdenarvoinen hiilivetyryhmä, joissa on 1 -10 hiili- • ·«· atomia kussakin ryhmässä, ja a ja b ovat 0,1 tai 2, erikoisesti 0 tai 1, tai niiden oligomeerit.
t t I
: ‘‘: 30 Ryhmät R ja R3 samoin kuten R1 ja R4 voivat olla samoja tai erilaisia.
. · · ·. Kaikki toteutukset ja esimerkit ryhmistä R organopolysiloksaaneissa (a) pätevät ,;. myös ryhmille R ja R3 edellä esitetyssä kaavassa.
5 110121
Kun R1 ja R4 ovat hiilivetyryhmä, on tällöin erikoisesti kyseessä alkyyliryhmä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia kussakin ryhmässä, kuten metyyli-, etyyli-, n-propyyli-, isopropyyli-, n-butyyli- ja sek-butyyliryhmä tai seos vähintään kahdesta erilaisesta tämän tyyppisestä ryhmästä.
5
Esimerkkejä alkoksiryhmällä substituoiduista hiilivetyryhmistä R1 ja R4 ovat sellaiset, joilla on kaava CH30(CH2)2- 10 CH3CH20(CH2)2-CH3OCH2(CH3)HC- ja 15 CH3OCH(CH3)H2C-.
Esimerkkejä substituoimattomista ryhmistä R2 ovat sellaiset, joilla on kaava -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-ja -(CH2)8-.
20 Esimerkkejä substituoiduista ryhmistä R2 ovat sellaiset, joilla on kaava -CH(CH3)CH2-, -CH2CH(CH3)CH2CH2- ja -CH2CH(C2H5)(CH2)4-, • * * • · · · • · · • · · ’ . Edellä olevan kaavan mukaisten bis-silyyli-alkaanien oligomeereillä ymmärre- . . tään sellaiset esimerkiksi tällaisten bis-silyyli-alkaanien osahydrolyysillä saata-
• I I
’ / 25 vat yhdisteet, jotka sisältävät vähintään 2 ja enintään 10 siloksaanihapella '!!! keskenään liittynyttä piiatomia ja keskimäärin vähintään 0,5 R10- ja R40-ryh- # · * mää kutakin piiatomia kohden.
I.. Yksittäisiä esimerkkejä bis-silyyli-alkaaneista tai niiden oligomeereistä, joista 30 reaktiotuotteet (b) voidaan valmistaa reaktiolla diorganotinadiasylaatin kanssa, ;·; ovat 1,1-bis-(trimetoksisilyyli)-etaani, 1,2-bis-(trimetoksisilyyli)-etaani, 1,1-bis- ’···* (metyylidimetoksisilyyli)-etaani, 1,1-bis-(trietoksisilyyli)-etaani, 1,2-bis-(trietoksi- : silyyli)-etaani, 1,2-bis-(trietoksisilyyli)-propaani, 1-(trietoksisilyyli)-2-(metyyli- dietoksisilyyli)-etaani ja 1,3-bis-(2-trietoksisilyylietyyli)-tetraetoksidisiloksaani.
6 110121
Reaktiotuotteiden (b) valmistuksessa reaktiolla diorganotinadiasylaatin kanssa voidaan käyttää yhtä edellä kohdassa (b) määritellyn tyyppistä bis-silyyli-alkaa-nia tai sen oligomeeriä. Mutta reaktiotuotteiden (b) valmistuksessa voidaan käyttää myös seosta vähintään kahdesta erilaisesta tämän tyyppisestä piiyhdis-5 teestä, esimerkiksi seosta 1,2-bis-(trietoksisilyyli)-etaanista ja 1,2-bis(trimetok-sisilyyli)etaanista.
Diorganotinadiasylaatteina ovat edullisia sellaiset, joilla on kaava 10 R2Sn(OOCR5)2, jossa ryhmällä R on sille edellä esitetty merkitys ja R5 tarkoittaa samanlaisia alkyyliryhmiä, joissa on 1 - 12 hiiliatomia kussakin ryhmässä. Esimerkit alkyyli-ryhmistä R pätevät täydessä laajuudessa myös ryhmille R5.
15
Yksittäisiä esimerkkejä diorganotinadiasylaateista, joiden reaktiolla edellä kohdassa (b) määritellyn tyyppisen bis-silyyli-alkaanin ja/tai oligomeerin kanssa reaktiotuotteet (b) voidaan valmistaa, ovat 20 di-n-butyylitinadiasetaatti di-n-butyylitinadilauraatti ja ! ! di-2-etyyliheksyylitinadiasetaatti.
'· " 25 *;;; Reaktiotuotteiden (b) valmistuksessa voidaan käyttää yhden tyyppistä diorga- ’ notinadiasylaattia tai seosta vähintään kahdesta erilaisesta diorganotinadia- sylaattien tyypistä.
* I · * · · '. 30 Reaktiotuotteiden (b) valmistuksessa käytetään edellä kohdassa (b) määritelty- jä piiyhdisteitä ja täten myös edellä esitetyn kaavan mukaisia bis-silyyli-alkaa- »· · :: neja tai niiden oligomeerejä erikoisesti määrät 4-25 grammaekvivalenttia R10- ja R40-ryhmää kutakin diorganotinadiasylaatin grammamoolia kohden.
* · * • t * 7 110121
Erikoisesti keksinnön mukaiset massat sisältävät reaktiotuotteita (b) määrät 0,01 -1 paino-% tinaa, erityisesti 0,05 - 0,5 paino-% tinaa, kulloinkin kulloisenkin massan kokonaispainosta.
5 Organopiiyhdisteinä (c), joissa on vähintään yksi hiiliatomilla piihin liittynyt amino- tai iminoryhmä, ovat edullisia silaanit, jotka sisältävät jokaisessa molekyylissä vähintään yhden hiilellä piihin liittyneen aminoryhmän tai iminoryhmän ja vähintään yhden hapella piihin liittyneen, yhdenarvoisen, mahdollisesti amino- tai alkoksiryhmällä substituoidun hiilivetyryhmän, ja siloksaanit, joissa on 10 vähintään yksi hiiliatomilla piihin liittynyt amino- tai iminoryhmä kussakin molekyylissä. Tällaiset organopiiyhdisteet (c) tunnetaan esimerkiksi julkaisuista US 3,678,003, julkaistu 18. heinäkuuta 1972, W. Kaiser et ai., Wacker-Chemie GmbH ja US 4,191,817, julkaistu 04. maaliskuuta 1980, A. Schiller et ai., Wacker-Chemie GmbH. Keksinnön mukaisten massojen käsittelyssä voidaan 15 käyttää mielivaltaisia organopiiyhdisteitä, jotka on mainittu näissä molemmissa julkaisuissa tai ovat näissä molemmissa julkaisuissa esitettyjen kaavojen mukaisia, jos ne ovat tämän keksinnön organopiiyhdisteiden (c) määritelmän mukaisia.
20 Yksittäisiä esimerkkejä edellä määritellyn tyyppisestä silaanista ovat sellaiset, joilla on kaava • · · ‘ \ ! CH3Si[0(CH2)2NH2]2(CH2)30(CH2)2NH2 • · *·/.; 25 (CH30)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2 • · · · * * ♦ H2N(CH2)20(CH2)3Si(0CH2CH2NH2)3 • I « Ϊ..' H2N(CH2)20(CH2)3Si(0C2H5)3 30 •; ·j samoin kuin yhdisteet nimeltään ’ gamma-aminopropyylitrietoksisilaani » * 8 110121 aminometyylitrietoksisilaani 3-(2-aminoetyyliamino)-propyylitri-n-propoksisilaani ja 5 delta-aminobutyylitrietoksisilaani.
Eräs tärkeä yksittäinen esimerkki organopolysiloksaanista, jossa on vähintään yksi hiiliatomilla piihin liittynyt amino- tai iminoryhmä kussakin molekyylissä, on reaktiotuote silaanista, jolla on kaava 10 H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 pääteyksiköissä kulloinkin yhden Si-liittyneen hydroksyyliryhmän sisältävän dimetyylipolysiloksaanin kanssa, jonka viskositeetti on 80 mPa-s 25°C:ssa.
15
Erikoisesti keksinnön mukaiset massat sisältävät organopiiyhdistettä (c) määrät 1-30 paino-%, erityisesti 5-20 paino-%, kulloinkin kulloisenkin massan kokonaispainosta.
20 Keksinnön mukaiset massat voivat sisältää lujittavaa ja/tai lujittamatonta täyte- . ... ainetta (d). Erikoisesti keksinnön mukaiset massat sisältävät lujittavaa täyte- '!!.* ainetta.
• · · ... ; Lujittavana täyteaineena (d), ts. täyteaineena, jonka ominaispinta-ala on vähin- • · · 25 tään 50 m2/g, käytetään erikoisesti piidioksidia. Lujittavana täyteaineena (d) ' | *. käytetään edullisesti piidioksidia, jonka ominaispinta-ala on 100 - 400 m2/g, erityisesti 120 - 300 m2/g. Erityisen edullisesti lujittavana täyteaineena (d) käy- , : ·. tetään pyrogeenisesti valmistettua piidioksidia. Toivottaessa voidaan lujittavana .»: . täyteaineena (d) kuitenkin käyttää rakenteen säilyessä vedenpoistokäsiteltyjä 30 piihappohydrogeelejä, ts. nk. "aerogeelejä", tai muita saostetun piidioksidin •;;; tyyppejä, joiden ominaispinta-ala on vähintään 50 m2/g.
• · *» · : Tässä kuvauksessa piidioksidin tai muun täyteaineen ominaispinta-alalle ilmoi- .' * · tetut arvot ovat BET-arvoja, ts. arvoja, jotka määritettiin typpiadsorptiolla taval- 110121 g la, joka kuvataan julkaisussa ASTM Special Technical Publication no. 51, 1941, s. 95 ja eteenpäin.
Erikoisesti lujittavaa täyteainetta (d) käytetään määrät 10-50 paino-%, kulloin-5 kin käytetyn organopolysiloksaanin (a) määrän painon perusteella.
Erikoisesti lujittava täyteaine, joka on edullisesti piidioksidia, jonka ominais-pinta-ala on vähintään 50 m2/g, erityisen edullisesti pyrogeenisesti valmistettua piidioksidia, hydrofobisoidaan ennen sen keksinnön mukaisissa massoissa 10 käyttöä saattamalla reagoimaan organopiiyhdisteen kanssa.
Organopiiyhdisteenä, jolla lujittava täyteaine, erityisesti piidioksidi hydrofobisoidaan, on edullista sellainen, jolla on kaava 15 (R3Si)mX, jossa ryhmällä R on sille edellä ilmoitettu merkitys, X on halogeeni, OH, OR1 (ryhmällä R1 on sille edellä ilmoitettu merkitys), S, OOCR6 (R6 = hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia) tai NR7 (R7 = vety tai sillä on sama merkitys kuin 20 ryhmällä R6) ja m on 1 tai 2. Näistä yhdisteistä heksametyylidisilatsaani on . erityisen edullista.
I * t * · · » · ·
Lujittavan täyteaineen (d), erityisesti piidioksidin, jonka ominaispinta-ala on , : vähintään 50 m2/g, hydrofobisointi saattamalla reagoimaan organopiiyhdisteen ’,; ‘ 25 kanssa suoritetaan erityisen edullisesti kun läsnä on triorganosiloksiryhmiä ]·*;*, pääteyksikköinä sisältävää diorganopolysiloksaania (a), jossa orgaaniset ryh- tl» mät ovat hiilivetyryhmiä, jotka voivat olla halogenoituja, ja vettä rasittaen seosta , ·; , mekaanisesti korotetussa lämpötilassa, jolloin vesi ja ylimääräinen, hydrofobi- , ·: ·, sointiin käytetty organopiiyhdiste poistetaan hydrofobisoinnin jälkeen hydrofobi- 30 soinnista saadusta seoksesta. Menetelmä tunnetaan esimerkiksi julkaisusta *; ; US 4,101,499, julkaistu 18. heinäkuuta 1978, J. Herzig, Bayer Aktiengesell- t · ‘ *; · ’ schaft. Tämä hydrofobisointi ja tätä seuraava veden ja ylimääräisen organopii- ,: : yhdisteen poistaminen tapahtuu tietysti ennen kuin tällöin saatu seos sekoite- , * · * taan keksinnön mukaisten massojen muiden ainesosasten kanssa. Hydrofo- 10 110121 bisoinnissa käytetään vettä erikoisesti määriä 0,1 - 20 paino-%, erityisesti 2-10 paino-% kulloinkin hydrofobisoinnissa läsnä olevan diorganopolysilok-saanin (a) painomäärän perusteella.
5 Keksinnön mukaiset massat voivat sisältää myös lujittamattomia täyteaineita.
Esimerkkejä lujittamattomista täyteaineista (d), ts. täyteaineista, joiden omi-naispinta-ala on alle 50 m2/g, ovat noki, kvartsijauho, Neuburgin piiliitu, diato-miitti, kalsiumsilikaatti, zirkoniumsilikaatti, kalsiumkarbonaatti ja aluminium-10 oksidi, jolloin myös näiden lujittamattomien täyteaineiden pinnalla voi olla or-ganosilyyliryhmiä tai ne voivat olla muulla tavalla esikäsiteltyjä, ja orgaaniset polymeerit kuitu- tai jauhemuodossa, kuten polyvinyylikloridijauhe. Erityisen edullista on kalsiumkarbonaatti.
15 Jos reaktiotuotteen (b) valmistuksessa käytettäisiin bis-silyyli-alkaania, jossa on vain kaksi hapella piihin liittynyttä, yhdenarvoista, mahdollisesti alkoksiryhmällä substituoitua hiilivetyryhmää kussakin molekyylissä tai ei enempää kuin 8 grammaekvivalenttia hapella piihin liittynyttä, yhdenarvoista, mahdollisesti alkoksiryhmällä substituoituja hiilivetyryhmiä kutakin diorganotinadiasylaatin 20 grammamoolia kohden, niin keksinnön mukaisten massojen olisi sisällettävä myös (e) bis-silyyli-alkaania ja/tai silaania, jossa on vähintään kolme hapella • » « '! j / piihin liittynyttä, yhdenarvoista, mahdollisesti alkoksiryhmällä substituoitua
• I I
tt. hiilivetyryhmää kussakin molekyylissä tai sen oligomeeriä.
• · • · * ♦ · * I» ’ t / 25 Kaikki toteutukset ja esimerkit reaktiotuotteen (b) valmistukseen käytetyistä bis- ’ · . silyyli-alkaaneista, sikäli kuin ne sisältävät useampia kuin kaksi hydrolysoituvaa ryhmää kussakin molekyylissä, pätevät kaikki myös bis-silyyli-alkaaneille (e).
» · · . ; ·, Keksinnön mukaiset massat voivat sisältää bis-silyyli-alkaanin ohella mahdolli- 30 sesti silaania, jossa on vähintään kolme hapella piihin liittynyttä, yhdenarvoista, I i « ·;;; mahdollisesti alkoksiryhmällä substituoitua hiilivetyryhmää kussakin molekyylis- I · ' ; ·' sä tai sen oligomeeriä. Edullisia ovat silaanit, joilla on kaava I t · » · · :M RcSi(OR1)4.c , 11 110121 jossa ryhmällä R on sille edellä esitetty merkitys, R1 on yhdenarvoinen, mahdollisesti alkoksiryhmällä substituoitu hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 8 hiiliatomia kussakin ryhmässä, ja c on 0 tai 1, tai niiden oligomeerit.
5 Kaikki toteutukset ja esimerkit ryhmistä R organopolysiloksaaneissa (a) ja R1 bis-silyyli-alkaaneissa pätevät myös ryhmille R ja R1 edellä esitetyssä kaavassa.
Yksittäisiä esimerkkejä silaaneista tai niiden oligomeereistä ovat tetraetok-10 sisilaani, tetra-n-butoksisilaani, vinyylitrietoksisilaani, dimetyylidietoksisilaani, heksaetoksidisiloksaani ja etoksipolysiloksaanit, joiden Si02-pitoisuus on 30 - 45 paino-%, esimerkiksi tuote, joka on saatavissa kaupallisesti nimellä "Ethylsilikat 40".
15 Erikoisesti keksinnön mukaiset massat sisältävät organopiiyhdisteitä (e) määrät 5-10 paino-%, erityisesti 10-30 paino-%, kulloinkin kulloisenkin massan kokonaispainosta.
Huomautettakoon tässä yhteydessä, että tässä esitetyillä määräalueilla tosi-20 asiassa valittujen prosenttilukujen summan on tietysti oltava 100.
i · · • · » > a · · v : SiOC-liittyneet ryhmät ainesosissa (b), (c) ja (e) ovat erikoisesti kulloinkin sa- mat.
25 Ainesosien (a), (b), (c) samoin kuin erikoisesti (d):n ja (e):n lisäksi keksinnön * s s v * mukaiset massat voivat mahdollisesti sisältää muita aineita, sikäli kuin nämä aineet ovat tähän mennessä mainittuja ainesosia kohtaan inerttejä ja sopivia • · * v : lisäaineiksi tinayhdistettä sisältävissä massoissa toisena huoneenlämpötilassa • · · v : organopolysiloksaanielastomeereiksi verkkoutuvien kaksikomponenttijärjestel- *:· 30 mien molemmista komponenteista. Esimerkkejä tällaisista aineista ovat erityi- sesti sellaiset, jotka määritellään edellä kohdassa (a), kuitenkin ennen niiden . · · ·. lisäämistä massoihin, jotka ovat vapaita lujittavasta täyteaineesta (d), erityisesti • · · : piidioksidi. Niiden määrä on erikoisesti enintään 80 paino-% kulloisenkin mas-
• I I
san kokonaispainosta. Muita esimerkkejä keksinnön mukaisten massojen mui- 12 110121 ta ainesosia kohtaan inerteistä aineista, joita keksinnön mukaisissa massoissa voi lisäksi esiintyä, ovat pigmentit kuten noki, titaanidioksidi ja rautaoksidi, liukoiset väriaineet, tuoksuaineet, tiksotropia-aineet, kuten hydrattu risiiniöljy ja lujittavat täyteaineet, kuten piidioksidi, jonka pinta-ala on vähintään 50 m2/g, ja 5 joka ennen sekoittamista erityisen edullisesti edellä kohdassa (a) määritellyn tyyppisen organopolysiloksaanin kanssa on saatettu reagoimaan niin täydellisesti organopiiyhdisteen kuten heksametyylidisilatsaanin tai muun yhdisteen kanssa, joka kuuluu edellä lujittavan täyteaineen (d) hydrofobisoinnin yhteydessä esitetyn kaavan piiriin, että se on silanoliryhmistä vapaata.
10
Toinen komponentti kuin tinayhdistettä sisältävä massa, jonka kanssa tinayh-distettä sisältävä massa sekoitetaan huoneenlämpötilassa organopolysilok-saanielastomeeriksi verkkoutuvan massan tulokseksi saamiseksi, voi tietysti sisältää samoja ainesosasia, jollaisia tällaisissa toisissa komponenteissa on 15 voinut esiintyä myös tähän asti. Näitä ovat erityisesti verkkoutettavat diorgano-polysiloksaanit, enimmäkseen sellaiset, joita voidaan kuvata kaavalla
H0(SiR820)pH
20 Tässä kaavassa ryhmät R8 ovat samoja tai erilaisia, yhdenarvoisia SiC-liittynei- : tä orgaanisia ryhmiä ja p on kokonaisluku, jonka arvo on vähintään 10.
» · · Pääteyksiköissä kulloinkin Si-liittyneen hydroksyyliryhmän sisältävien diorgano- • · :' i polysiloksaanien edellä esitetyn kaavan mukaisen siloksaaniketjun sisällä ja/tai ..!:' 25 sitä pitkin voi, mitä tällaisilla kaavoilla ei tavallisesti esitetä, olla diorganosilok- : saaniyksiköiden (SiR280) lisäksi vielä muita siloksaaniyksiköitä. Esimerkkejä tällaisista muista, enimmäkseen kuitenkin vain enemmän tai vähemmän vai- • · · • · · ’·* * keasti vältettävien epäpuhtauksien muodossa olevia siloksaaniyksiköitä ovat ‘ sellaiset, joilla on kaava R8Si03/2, R38Si01/2 ja Si04/2, jolloin ryhmällä R8 on ;:· 30 kulloinkin sille edellä esitetty merkitys. Tällaisten muiden siloksaaniyksiköiden ·.,//· määrä ei kuitenkaan saisi olla yli 1 % näissä diorganopolysiloksaaneissa olevi- en siloksaaniyksikköjen lukumäärästä. Muita lisäsiloksaaniyksiköitä, kuten : sellaisia, joilla on kaava • » 13 110121 -0SiR82R9SiR820- jossa ryhmällä R8 on edellä tätä varten esitetty merkitys ja R9 on kahdenarvoi-nen hiilivetyryhmä, esimerkiksi fenyleeniryhmä, voi toisaalta olla läsnä myös 5 suuremmat määrät.
Esimerkkejä orgaanisista ryhmistä R8 ovat hiilivetyryhmät, kuten alkyyliryhmät, esimerkiksi metyyli-, etyyli-, n-propyyli- ja isopropyyliryhmä samoin kuin butyyli-, heksyyli- ja oktadekyyliryhmät; ryhmät, joissa on alifaattisia hiili-hiili-kaksoissi-10 doksia, kuten vinyyli-, allyyli-, etyyliallyyli-ja butadienyyliryhmä; aryyliryhmät, kuten fenyyliryhmä, alkaryyliryhmät, kuten tolyyliryhmät; ja aralkyyliryhmät, kuten β-fenyylietyyliryhmä.
Nämä hiilivetyryhmät voivat olla substituoituja, erityisesti halogenoituja, kuten 15 3,3,3-trifluoripropyyliryhmä, kloorifenyyli-ja bromitolyyliryhmät. Muita esimerkkejä orgaanisista ryhmistä R8 ovat syaanialkyyliryhmät, kuten β-syaanietyyliryh-mä.
Nämä pääteyksiköissä kulloinkin yhden Si-liittyneen hydroksyyliryhmän sisältä-20 vät organopolysiloksaanit voivat olla seoksena niiden läsnä ollessa polymeroin-: nilla tai sekapolymeroinnilla vapaiden radikaalien avulla valmistettujen poly- ;' meerien kanssa, jotka ovat additiopolymeroinnilla polymeroituvista yhdisteistä • : kuten styreenistä, vinyyliasetaatista, akryylihaposta, metakryylihaposta, akryyli- * * happoestereistä, metakryylihappoestereistä tai akryylinitriilistä tai vähintään • · ·: 25 kahden tämän tyyppisen polymeroituvan yhdisteen seoksena, kuten styreenin ’ ja n-butyyliakrylaatin seoksena. Näiden polymeraattien ei tarvitse kaikkien olla seoksena diorganopolysiloksaanien kanssa. Päinvastoin ne voivat olla ainakin • ‘ ’ vähäisessä määrin diorganopolysiloksaaniin oksastettuina.
• * f>;i* 30 Ainakin suurin osa ryhmistä R8 (sikäli kuin niihin ei ole oksastettu polymeraat- ·,,/. tia) koostuu ennen kaikkea helposta saatavuudesta johtuen erikoisesti metyyli- ryhmistä. Mahdollisesti muut läsnä olevat ryhmät R8 ovat erityisesti vinyyliryh-. ·. : miä tai fenyyliryhmiä tai vinyyli- ja fenyyliryhmiä.
14 110121
Verkkoutettavien organopolysiloksaanien viskositeetti on erikoisesti 100 -500 000 mPa-s 25°C:ssa.
Ennen verkkoutettavien organopolysiloksaanien sekoittamista keksinnön mu-5 kaisten massojen kanssa ne eivät ainoastaan voi sisältää edellä mainittuja, niiden läsnä ollessa valmistettuja polymeraatteja, vaan päinvastoin ne voivat sisältää näitä polymeraatteja kohtaan ainakin huoneenlämpötilassa inerttejä aineita, jotka ovat organopolysiloksaanielastomeereiksi kovettuvien massojen tavallisia ainesosia. Esimerkkejä tällaisista aineista ovat lujittavat täyteaineet, 10 laittamattomat täyteaineet, pigmentit, liukoiset väriaineet, tuoksuaineet, korroosionestoaineet, hapetuksenestoaineet, lämpöstabilointiaineet, peroksidit, organopolysiloksaanihartsit (CH3)3Si01/2- ja Si04/2-yksiköistä, tällaiset organo-polysiloksaanihartsit erikoisesti määrissä enintään 1 paino-% verkkoutettavan organopolysiloksaanin painosta, ilman diorganopolysiloksaanien läsnäoloa 15 valmistetut puhtaasti orgaaniset hartsit, kuten polyvinyylikloridijauheet ja peh-mittimet, kuten edellä kohdassa (a) määritellyt organopolysiloksaanit, samoin kuin polyglykolit, jotka voivat olla eetteröityjä ja/tai esteröityjä, mukaan lukien organosiloksaani/oksialkyleeni-blokkisekapolymeraatit.
20 Esimerkkejä lujittavista täyteaineista, joita voi olla seosessa verkkoutettavien organopolysiloksaanien kanssa, ennen kuin tai kun nämä sekoitetaan keksin-’‘ nön mukaisen massan kanssa, pyrogeenisesti valmistettu piidioksidi, jonka * ‘ ominaispinta-ala on vähintään 50 m2/g, aerogeelit tai muuten seostettu piidiok- ’· "· sidi, jonka ominaispinta-ala on vähintään 50 m2/g. Vähintään osalla näistä •;;; 25 täyteaineista voi olla pinnallaan organosilyyliryhmiä.
• · ·
Jo hieman kauempana edellä mainitut esimerkit lujittamattomista täyteaineista • · · ';' ' pätevät täydessä laajuudessaan myös lujittamattomille täyteaineille, joita voi I · · ’·* * olla seoksena verkkoutettavien organopolysiloksaanien kanssa, ennen kuin tai » 30 kun nämä sekoitetaan keksinnön mukaisen massan kanssa.
; Keksinnön mukaisia massoja sekoitetaan kulloisenkin, huoneenlämpötilassa :t: organopolysiloksaanielastomeeriksi verkkoutuvan kaksikomponenttijärjestel- män toisen komponentin kanssa, jonka toinen komponentti sisältää tinayhdis- 15 110121 tettä, sellaiset määrät, että näin saadussa valmiissa seoksessa huoneenlämpötilassa organopolysiloksaanielastomeereiksi verkkoutuvissa kaksikompo-nenttijärjestelmissä, joiden toinen komponentti sisältää tinayhdistettä, verkkou-tuvan organopolysiloksaanin tavallinen suhde yhdisteeseen, joka on määritelty 5 edellä kohdassa (e), ja tinaan on sellainen, että tinan määrä, alkuaineeksi laskettuna, on erikoisesti 10 -1000 paino-ppm, erityisesti 50 - 500 paino-ppm, kulloinkin valmiin seoksen kokonaispainosta.
Erikoisesti keksinnön mukaisia massoja käytetään määrät 1-20 paino-%, eri-10 tyisesti 5-15 paino-% ja erityisen edullisesti 10-15 paino-% toisen komponentin kulloinkin käytetystä määrästä.
Keksinnön mukaista massaa huoneenlämpötilassa organopolysiloksaanielasto-meereiksi verkkoutuvien kaksikomponenttijärjestelmien toisen komponentin 15 kanssa sekoittamalla saatuja massoja voidaan käyttää mielivaltaisiin tarkoituksiin, joissa voidaan käyttää huoneenlämpötilassa organopolysiloksaanielasto-meereiksi verkkoutuvia kaksikomponenttijärjestelmiä, joiden toinen komponentti sisältää tinayhdistettä.
20 Näitä ovat esimerkiksi käyttö liimoina sähkö-, elektroniikka-, ajoneuvo- ja lento-: koneteollisuudessa, saumojen ja vastaavien tyhjien tilojen tiivistys maanpäälli- ’ sessä ja maanalaisessa rakennustyössä, liimaamalla tapahtuvaan lasitukseen (Structural Glazing), ts. rakennustyyppiin, jossa läpinäkyviä tai läpinäkymättö-
I · I
’* miä lasilaattoja tai lasielementtejä yhdistetään keskenään liimaamalla tai yhdis ti 25 tetään kehyksen kanssa, reunaliitosmateriaalina eristyslasiyksiköiden valmis-• · · *·* ’ tuksessa ja suojapeitteiden valmistukseen.
‘; ‘ _' Kaikki osien ja prosenttilukujen ilmoitukset perustuvat seuraavissa esimerkeis- * · · ‘ sä painoon, ellei muuta ilmoiteta.
..:i‘ 30
Seuraavissa esimerkeissä tarkoittaa ilmoitus, että tahna on jäykkää (englanniksi*; si: non-slump properties), että se eurooppalaisella EN-normilla 27390 testatta- essa ei tule ulos enempää kuin 2 mm pystysuorasta vanteesta, jolla on mitoituksen profiili (leveys 20 mm ± 0,2 mm, syvyys 10 mm ± 0,2 mm).
16 110121
Esimerkki 1 (a) 100 osaa pääteyksiköissä kulloinkin vinyyliryhmän sisältävää dimetyylipo-lysiloksaania, jonka viskositeetti on 20 000 mPa-s 25 °C:ssa, sekoitetaan 5 allasvaivaimessa typen alla 19 osan kanssa heksametyylidisilatsaania ja 7 osan kanssa vettä ja vaivataan vaivaiumessa 15 min ajan huoneenlämpö-tilassa tasaisen seoksen saamiseksi. Näin saatu seos sekoitetaan vaivai-messa 63 osan kanssa piidioksidia, joka on valmistettu pyrogeenisesti kaasufaasissa ja jonka ominaispinta-ala on 300 m2/g. Näin saatua seosta 10 vaivataan ensin 1 tunti huoneenlämpötilassa ja sitten 2 tuntia 100°C:ssa. Sitten paine tässä vaivaimessa allennetaan imemällä pois vaivaimen kaasumaisen sisällön 8,0 kPa:han (abs.), jäljelle jäävä vaivaimen sisältö lämmitetään 140°C:een ja vaivataan tässä lämpötilassa 2 tuntia. Huoneenlämpötilaan jäähdyttämisen ja ilmastuksen jälkeen 100 osaa näin 15 saatua seosta laimennetaan 30 osalla pääteyksiköissä kulloinkin yhden vinyyliryhmän sisältävällä dimetyylipolysiloksaanilla, jonka viskositeetti on 20 000 mPa-s 25°C:ssa.
b) Seosta, jossa on 3 osaa bis-(trietoksisilyyli)-etaania ja 1 osa di-n-butyyli-20 tinadiasetaattia, lämmitetään sekoittaen 6 tuntia 120°C:een ympäröivän *·;·' : ilmakehän paineessa. Samanaikaisesti tislataan jatkuvasti pois muodostu- [ vaa etyyliasetaattia. Tämän jälkeen on di-n-butyyli-tinadiasetaatin karbok- ‘ ] syyliryhmän valenssivärähtely, joka on kohdassa 1600 cm'1, hävinnyt IR- ’· / spektrin mukaan.
25 ·’ * c) 72,2 osaa seosta, jonka valmistus kuvattiin tässä esimerkissä edellä koh dassa a), sekoitetaan planeettasekoittimessa huoneenlämpötilassa ja ';*/ ympäröivän ilmakehän paineessa ensin 18 osan kanssa bis(trietoksi- silyyli)etaania, sitten 6 osan kanssa 3-aminopropyylitrietoksisilaania ja 30 lopulta 3,3 osan kanssa reaktiotuotetta, jonka valmistus kuvattiin tässä esimerkissä edellä kohdassa b). Lopulta poistetaan paineen vaivaimessa :' j ’; alentamalla massan kaasumaiset ainesosat, jotka muodostavat massaan kuplia.
17 110121
Saadaan läpinäkyvää, homogeenistä, joustavan pehmeää ja jäykkää tahnaa. Nämä tahnan ominaisuudet eivät muutu 7 päivän varastoinnissa 70°C:ssa tai 2 kuukauden varastoinnissa 50°C:ssa kulloinkin ilmatiiviisti suljetussa tinatuubissa.
5
Esimerkki 2 a) Toistetaan esimerkissä 1 kohdassa b) kuvattu työtapa sillä muutoksella, että 3 osan sijasta bis-(trietoksisilyyli)-etaania käytetään 4 osaa bis-(tri- 10 metoksisilyyli)etaania, jolloin pois tislataan etyyliasetaatin sijasta metyyli- asetaattia.
b) 50 osaa pääteyksiköissä kulloinkin yhden vinyyliryhmän sisältävää dime-tyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti on 20 000 mPa-s 25°C:ssa huo- 15 neenlämpötilassa ja ympäröivän ilmakehän paineessa sekoitetaan planeettasekoittimessa 15 osan kanssa nokea, jonka ominaispinta-ala on 45 m2/g. Tuodaan sisälle 25,5 osaa bis-(trimetoksisilyyli)-etaania, 9 osaa 3-(2-aminoetyyli)-aminopropyyli-tri-metoksisilaania ja 0,5 osaa reaktio-tuotetta, jonka valmistus kuvattiin tässä esimerkissä kohdassa a), samoin 20 huoneenlämpötilassa ja ympäröivän ilmakehän paineessa.
• · · v : Lopulta massan kaasumaiset ainesosat, jotka muodostavat massaan : kuplia, poistetaan alentamalla paineen vaivaimessa.
» t · . : 25 Saadaan mustaa, homogeenistä, joustavan pehmeää ja jäykkää tahnaa.
* Tämän tahnan ominaisuudet eivät myöskään muutu 7 päivän varastoinnin jälkeen 70°C:ssa tai 2 kuukauden varastoinnin jälkeen 50°C:ssa kulloinkin '·' ' ilmatiiviisti suljetussa tinatuubissa.
30 Vertailukoe V1 a) Seosta, jossa on 3,5 osaa tetraetoksisilaania ja 1 osa di-n-butyylitinadi-: lauraattia, lämmitetään sekoittaen 2 tunnin ajan 140°C:een ympäröivän ilmakehän paineessa. Tämän jälkeen di-n-butyylitinadilauraatin karbonyyli- 18 110121 ryhmän valenssivärähtely, joka on kohdassa 1600 cm'1, on kadonnut IR-spektrin mukaan.
b) 26 osaa pääteyksiköissä kulloinkin yhden vinyyliryhmän sisältävää dime-5 tyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti on 20 000 mPa-s 25°C:ssa, sekoitetaan planeettasekoittimessa ensin 24 osan kanssa kalsiumkarbonaattia, jonka ominaispinta-ala on 2,5 m2/g, sitten sekoitetaan huoneenlämpötilassa ja ympäröivän ilmakehän paineessa 12 osan kanssa hydrofobista pii-happoa, jonka ominaispinta-ala on 140 m2/g ja hiilipitoisuus 2,5 %. Niin 10 ollen sekoitetaan mukaan samoin huoneenlämpötilassa ja ympäröivän ilmakehän paineessa peräjälkeen 12,7 osaa tetraetoksisilaania, 24 osaa 3-aminopropyyli-trietoksisilaania ja 1,3 osaa reaktiotuotetta, jonka valmistus kuvattiin tässä esimerkissä kohdassa a). Lopulta massan kaasumaiset ainesosat, jotka muodostavat massaan kuplia, poistetaan alentamalla 15 paineen vaivaimessa.
Saadaan väriltään valkoista, homogeenistä, joustavan pehmeää ja jäykkää tahnaa. Nämä ominaisuudet eivät myöskään muutu 7 päivän varastoinnin jälkeen 70°C:ssa tai 2 kuukauden varastoinnin jälkeen 50°C:ssa 20 kulloinkin ilmatiiviisti suljetussa tinatuubissa.
*·’ ' Vertailukoe V2 ’· [· a) 22 osaa 3-aminopropyylitrietoksisilaania ja 50 osaa 3-glysidoksipropyyli- ·;·: 25 trimetoksisilaania sekoitetaan keskenään homogeeniseksi huoneenlämpö- '·* ’ tilassa ja ympäröivän ilmakehän paineessa, sitten annetaan seistä 7 päi vää samoissa olosuhteissa suljetussa astiassa.
• · a • · · *| * b) 75 osaa seosta, jonka valmistus kuvattiin esimerkissä 1 kohdassa a), ,,; i ’ 30 sekoitetaan planeettasekoittimessa huoneenlämpötilassa ja ympäröivän • k » ilmakehän paineessa ensin 17,4 osan kanssa bis-(trimetoksisilyyli)-etaa-nia, sitten 7,3 osan kanssa reaktiotuotetta, jonka valmistus kuvattiin tässä ; ·, · esimerkissä edellä kohdassa a), ja lopulta 0,3 osan kanssa di-n-butyyli- I k 19 110121 tinadilauraattia. Lopulta massan kaasumaiset ainesosat, jotka muodostavat massaan kuplia, poistetaan alentamalla paineen vaivaimessa.
Saadaan läpinäkyvää, homogeenistä, joustavan pehmeää ja jäykkää 5 tahnaa. 7 päivän varastoinnin jälkeen 70°C:ssa tai kahden kuukauden varastoinnin jälkeen 50°C:ssa kulloinkin ilmatiiviisti suljetussa tinatuubissa tahnasta annettiin jälleen lausunto: Sen viskositeetti oli kohonnut. Lisäksi se oli värjäytynyt kellertäväksi.
10 Seuraavissa esimerkeissä kuvataan massojen käyttö, joiden valmistus kuvattiin esimerkeissä 1 ja 2 ja vertailukokeissa 1 ja 2, huoneenlämpötilassa organopo-lysiloksaanielastomeereiksi verkkoutuvissa kaksikomponenttijärjestelmissä.
Esimerkki 3 15 60 osaa pääteyksiköissä kulloinkin yhden Si-liittyneen hydroksidiryhmän sisältävää dimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti on 75 000 mPa-s 25°C:ssa, sekoitetaan planeettasekoitusvaivaimessa ensin 50 osan kanssa trimetyyli-siloksiryhmiä pääteeryhminä sisältävän dimetyylipolysiloksaanin kanssa, jonka 20 viskositeetti on 100 mPa-s 25°C:ssa, sitten 2 osan kanssa 2,4,6-tri-n-butyyli- * · · :: fenolipolyetyleeniglykolieetteriä, jossa on 13 etyleenioksidiyksikköä kussakin ‘' molekyylissä, ja lopulta 90 osan kanssa kalsiumkarbonaattia, jonka pinta on ‘ ' päällystetty steariinihapolla, ja jonka ominaispinta-ala on 20 m2/g. Lopulta massan kaasumaiset ainesosat, jotka voivat muodostaa massaan kuplia, pois-•;;; 25 tetaan alentamalla painetta vaivaimessa.
Näin saatu toinen komponentti huoneenlämpötilassa organopolysiloksaanielas-’; ‘, * tomeeriksi verkkoutuvan kaksikomponenttijärjestelmän tinayhdistettä sisältävä- ’ \ ’ nä komponenttina on homogeenista, joustavan pehmeää ja jäykkää. Kulloinkin ,,; ·' 30 100 osaa tätä toista komponenttia sekoitetaan 10 osan kanssa tahnoja, joiden 1...: valmistus kuvataan esimerkissä 1 kohdassa c) ja esimerkissä 2 kohdassa b), ’ ·'; samoin kuin vertailukokeissa V1 ja V2 kohdassa b).
Tulokset esitetään seuraavissa taulukoissa I ja II. Tällöin tarkoittaa: 20 110121 1) Elastomeerien mekaaniset arvot määritettiin kulloinkin 1,5 - 2,2 mm paksuilla kalvoilla, jotka poistettiin 14 päivän 23°C:ssa ja 50-%:isessa suhteellisessa ilmankosteudessa varastoinnin jälkeen sileältä, tasaiselta ja voidellulta alustalta, jolla se valmistettiin.
5 2) määritetty DIN-normin 53504 mukaan standardisauva S3A (sauvan pak-suusvaihtelu: enintään ±0,1 mm) 3) määritetty DIN-normin 53505 mukaan 10 4) 23°C:ssa ja 50-%:isessa suhteellisessa ilmankosteudessa.
• · * • * · · • · · • · · • · » « · · · · • · • · # * * • ·
«M
• · · • · * t · · I · · • · · • · · » * · • » · • I · · » # · I · · • » » ► · * 21 110121
CO
I <0 2 3 co oo com, coco, mm, o 5 CM CM CM CM T- T- 1 CM 04 1
-C I O
ω < J* 0 ro „ bm?cn m cm om t-o ro $ :2 m m , -<t m- , cm , ^ , >, ” =ro <n o" o" o' o" o" o' o" o~ — co t c A >·ο F c o c ci -F :(C o <D 2 ον > DE- > ?r K oo oo oo oo O -ί ^ T- CM > t"- m I CO T- I t- o > •e c 2 ·-— mm co -m- corn r». h-
4 >.E
^ c ω T « , £m , , oMwroE - -- o o ™ ™ o 3 c ^ >.3,0?, 9 οά-'ρ cd o o s^rro r-^oo cd δ 2 2 3 T- cm m t-cmv cm co m m 2ί 2 ΐζ — ro = f .2 S x. ro .E, 3__ ^ro
5 O m ^ ^P ^P ^P ^P ip ^P
S O £ ... o <n §
.... > -P CO
.·. : :o *, *; 3 ro ro ro ro . >» vt tn m to ... :ro - « _ en _ en _ en , CO·· Co·· (0 · · m . .
·'·: “f «O co O co O «o *»* “j- CO o COo COo (Oo •. · · e 1 Öo 'Oo 1 Ö o 1 (jo e om om om om ro orooroorooro 3 h- e r^ts ϋ N- e : : : o :2 ro :5 ro :2 ro :5 ro :.. « >3 > -¾ S § :1-¾ ; : : 2 :ro n =ro n =ro 3 =ro n ro cll*: cl _* cl j*: CL L*
> h- CM r^CM CM N- CM
• · 2 ro 3 :;: nii s ; : ; ·— :co ;= — o o o -n _q .n <—*— *— cm cm cm : . £ § 1 £ ® g - - - CM CM CM >>> >>>
; >*S5g-s-iS
-2 ro w--s iron I— co co ro > — e 22 110121 c ,— CO O ^ir,rofl5 <0 — - CO C\l CO <0 CO — *“ to r~^ (O <0
° ω O
0 ^ J2 * ω ω
<0 <U <D
έ' co._ co o cd x! _c >> - en oo Γ] o rj O ^ LO o ^ en en ~ roro K (0 0) CU (0 (0 > roro £ _ cm o ^ m -2 .2 f -cm?:
:C0 O O
«--O o <J) T- T- ^ 3 .55, .55, e = ‘δ roro m e; ro ro ~ (U CO (0 S E = = = Ö Ö <U o o 1 Λ ^ s. s ° % O CM - -g = =
CU 3 C C
5 S '5 δ ΞΓ <D J2 o S co «to e > — ^ oo °i ^ roro
Q) -- O CO O in M
-¾ m roro « -E > > E 2 J5 J5 = 55 ^ o o o ω <l> o > Sj = cm cm N w m
Jx E E o cd o 9 9 3 ro ro 3 -¾ LL·» > > lPE O o o o CM 00 -° cr CO CO ^ ^ CM CM— o" CO Ö"T“= = > :ro :ro
.55, £, I
> „ -«· g $ CO i i ···· e CO o CM e e e
... S) Φ Φ CD
:.:: s--££ £ ....: 5 m m 55 55 *
/. : 75 - o M- C3 .£.£ .E
\ ~ e e e • i5 e e e ·'.* m o o o • . » · w *4—» *4—* 4-> ... > ,, CM r~i Γχ» (O (0 (0
::: e υ o oo £ o σ> 2 E E
’ j3 o" CO o >>>
C (0 co CO
i « * · o 9 9 • · · P _ e e e m m— (O <1) 0 -< <D m ? ‘Ί Ν jg jg «! jg 8 -Q loo 33ω3ω CM--D 3Ό 3Ό ···! .55, ngj ^ φ ^ φ ,’·'. CJ ST 3 ΐ ΐ m ΐ 7) 7 - sr E 9.55- g >>.§>.§ ;·;·· ® a .a “ e ro ®! ¥ : *8 | H | % 19 I i il 1 iäi ! »o En5zs^2”?s;w _ =· LL1 h- ~ — 23 110121 O -e- i -e- + -e- i CNl > CD + -e- -e- + + i
< + I I I I I
O I I I I I I
C
_ <D :(0 £-
Ie '% Ϊ o ^*00 1 ' ' ' ' ' ro c — c -c ro
m <ϋ ro <+ + I + + I
= E >
ro £ JS
'ro ig , = g ro 5 0 E c 0) O -e- + + + + -e-
-¾ c 3 E
-¾ roro ~ 3 5 S l3 Λ 1 51 -2«5 CQ + + + -e- -e- -e- c i? ro rö . $ <+ + + + + + *. £ ro
1 E
.·; g S
*** c> o + + + + + + , . c =ro
: lu S
, .52 o ... c/) » T~ Ί1! m + + + + + -®- ...
<+ + + + + + 1 » < ··· ro «g — S- ϋ o 5 c 2 * O = :: ro ro ® £ * f ro - p g , *. : ro ;= ^ ^ > * , ^ c ΊΠ P ^ m | s = |= § ΐ > < —i <<ro c: to 24 110121
Esimerkki 4
Elastomeeriksi verkkoutuva massa, jonka valmistus kuvattiin edellä esimerkissä 3, annetaan verkkoutua hihnamuotoon taulukossa III ilmoitetuille alustoille, 5 jolloin nämä alustat ovat pohjustamattomia ja rasvanpoistokäsiteltiin ennen hihnojen levittämistä liuottimena. Alustoille tarttumisen lujuustestin tulokset esitetään taulukossa III.
Tällöin tarkoittavat: 10 A) 7 päivän kuluttua hihnan alustalle levittämisen ja näin saadun järjestelmän seuraavan 23°C:ssa ja 50-%:isessa suhteellisessa ilmankosteudessa varastoinnin jälkeen 15 B) 7 päivän kuluttua hihnan alustalle levittämisen, näin saadun järjestelmän seuraavan 23°C:ssa ja 50-%:isessa suhteellisessa ilmankosteudessa varastoinnin ja järjestelmän seuraavan 14-päiväisen veden alla 60°C:ssa varastoimisen jälkeen . .·. 20 C) 7 päivän kuluttua hihnan alustalle levittämisen, näin saadun järjestelmän ; 1 seuraavan 23°C:ssa ja 50-%:isessa suhteellisessa ilmankosteudessa .varastoinnin ja järjestelmän seuraavan 28-päiväisen veden alla 60°C:ssa ;' · f: varastoimisen jälkeen 25 + hyvä tarttuminen = koheesiorepeäminen = repeäminen elastomeerissä <b kohtuullinen tarttuminen = adheesiorepeäminen ja koheesiorepeäminen = :*·; erottuminen alustalta ja repeytyminen elastomeerissä :' · ’; - huono tarttuminen = adheesiorepeäminen = eroaminen alustalta 30 Taulukoista I - III ilmenee, että tinayhdistettä sisältävät massat 1 oja 2 b, jotka *·’ sisältävät keksinnön mukaista bis-silyyli-alkaanin reaktiotuotetta diorganodiasy- y ' laatin kanssa, ovat erityisen varastointistabiileja.
25 110121
Jos kulloinkin 10 osaa näitä massoja sekoitetaan 100 osan kanssa toista komponenttia (perusmassaa), niin tästä saadaan tulokseksi massoja, jotka antavat huoneenlämpötilassa verkkoutumisensa jälkeen tulokseksi elastomeerejä, joilla on 5 - erityisen hyvä mekaaninen lujuus - erityisen hyvä stabiilisuus kuumaa vettä ja vesihöyryä vastaan ja - erityisen hyvä tarttuvuus mitä erilaisimmille materiaaleille myös kuuman veden vaikutuksen alaisena.
10 * ♦ > · » I · • · · * » · I » • ·
· I
Claims (2)
1. Tennföreningar innehallande massor som en av tvä komponenter av i rums-temperatur till organopolysiloxanelastomerer förnätbara tväkomponentsystem, 5 kännetecknade därav, att de innehäller som väsentliga komponenter a) en triorganosiloxigrupper som ändgrupper innehallande diorganopolysiloxan, där de organiska grupperna är kolvätegrupper, som kan vara halogenerade, 10 b) en reaktionsprodukt av en ätminstone tvä via syre tili kisel bundna, envärda, eventuellt med en alkoxigrupp substituerade kolvätegrupper i varje molekyl uppvisande bis-silyl-alkan eller dess oligomer med en diorganotennadiacylat, c) en organokiselförening med ätminstone en via en kolatom tili kisel bunden 15 amino- eller iminogrupp i varje molekyl, eventuellt d) fyllmedel och eventuellt e) en bis-silyl-alkan och/eller siian med ätminstone tre via syre tili kisel bundna . .·. 20 envärda, eventuellt med en alkoxigrupp substituerade kolvätegrupper i varje .': ·. molekyl eller dess oligomer.
: 2. Massor enligt patentkravet 1, kännetecknade därav, att de i komponen- terna (b), (c) och (e) ingäende SiOC-bundna organiska grupperna är lika. •T: 25 t I · • » · • · · • · · • · » • · · · • · • · • | · • · * • · · » » » • ·
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4137698 | 1991-11-15 | ||
| DE4137698A DE4137698A1 (de) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | Zinnverbindung enthaltende massen als eine der beiden komponenten von bei raumtemperatur zu organopolysiloxanelastomeren vernetzenden zweikomponentensystemen |
| EP9202621 | 1992-11-13 | ||
| PCT/EP1992/002621 WO1993010186A1 (de) | 1991-11-15 | 1992-11-13 | Zinnverbindung enthaltende massen als eine der beiden komponenten von bei raumtemperatur zu organopolysiloxanelastomeren vernetzenden zweikomponentensystemen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI942195A FI942195A (fi) | 1994-05-11 |
| FI942195A0 FI942195A0 (fi) | 1994-05-11 |
| FI110121B true FI110121B (fi) | 2002-11-29 |
Family
ID=6444931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI942195A FI110121B (fi) | 1991-11-15 | 1994-05-11 | Tinayhdistettä sisältävät massat toisena huoneenlämpötilassa organopolysiloksaanielastomeereiksi verkkoutuvien kaksikomponenttijärjestelmien molemmista komponenteista |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5597882A (fi) |
| EP (1) | EP0612335B1 (fi) |
| JP (1) | JP2559997B2 (fi) |
| KR (1) | KR0131238B1 (fi) |
| CN (1) | CN1034180C (fi) |
| AT (1) | ATE133438T1 (fi) |
| BR (1) | BR9206756A (fi) |
| CA (1) | CA2123578C (fi) |
| CZ (1) | CZ287714B6 (fi) |
| DE (2) | DE4137698A1 (fi) |
| ES (1) | ES2082519T3 (fi) |
| FI (1) | FI110121B (fi) |
| HU (1) | HU216914B (fi) |
| MX (1) | MX9206582A (fi) |
| NO (1) | NO305035B1 (fi) |
| SK (1) | SK279682B6 (fi) |
| TW (1) | TW254951B (fi) |
| WO (1) | WO1993010186A1 (fi) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9607897D0 (en) * | 1996-04-17 | 1996-06-19 | Dow Corning Sa | Organosiloxane compositions |
| DE19616795A1 (de) * | 1996-04-26 | 1997-11-06 | Huels Silicone Gmbh | Katalysator/Vernetzer-Komponente für RTV-Siliconkautschukmischungen |
| US5936032A (en) * | 1997-02-26 | 1999-08-10 | General Electric Company | Two component fast-curing-RTV adhesive sealant suitable for low-ratio packaging |
| US6034171A (en) * | 1997-04-02 | 2000-03-07 | Dow Corning S.A. | Organosiloxane compositions |
| US6156822A (en) * | 1998-11-12 | 2000-12-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Prepared reinforced elastomer, elastomer composite and tire having component thereof |
| US6166108A (en) * | 1998-11-12 | 2000-12-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of reinforced elastomer, elastomer composite and tire having component thereof |
| US6172138B1 (en) * | 1998-11-12 | 2001-01-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Reinforced elastomer preparation, elastomer composite and tire having component thereof |
| US8506519B2 (en) | 1999-02-16 | 2013-08-13 | Flowcardia, Inc. | Pre-shaped therapeutic catheter |
| US6855123B2 (en) * | 2002-08-02 | 2005-02-15 | Flow Cardia, Inc. | Therapeutic ultrasound system |
| WO2001087144A1 (en) * | 2000-05-15 | 2001-11-22 | C.R. Bard, Inc. | Endoscopic accessory attachment mechanism |
| US8133236B2 (en) | 2006-11-07 | 2012-03-13 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter having protective feature against breakage |
| US9955994B2 (en) | 2002-08-02 | 2018-05-01 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter having protective feature against breakage |
| US7604608B2 (en) * | 2003-01-14 | 2009-10-20 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter and methods for making and using same |
| US6942677B2 (en) * | 2003-02-26 | 2005-09-13 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter apparatus |
| US7335180B2 (en) | 2003-11-24 | 2008-02-26 | Flowcardia, Inc. | Steerable ultrasound catheter |
| US7137963B2 (en) * | 2002-08-26 | 2006-11-21 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter for disrupting blood vessel obstructions |
| US7220233B2 (en) * | 2003-04-08 | 2007-05-22 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter devices and methods |
| EP1449858A3 (de) * | 2003-02-13 | 2004-10-13 | Hermann Otto GmbH | Kondensationsvernetzende Siliconmasse |
| US7758510B2 (en) | 2003-09-19 | 2010-07-20 | Flowcardia, Inc. | Connector for securing ultrasound catheter to transducer |
| US8017062B2 (en) * | 2004-08-24 | 2011-09-13 | Yeshwanth Narendar | Semiconductor processing components and semiconductor processing utilizing same |
| US7540852B2 (en) * | 2004-08-26 | 2009-06-02 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter devices and methods |
| US8221343B2 (en) | 2005-01-20 | 2012-07-17 | Flowcardia, Inc. | Vibrational catheter devices and methods for making same |
| FR2887552B1 (fr) * | 2005-06-24 | 2007-10-12 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'une composition organopolysiloxanique vulcanisable des la temperature ambiante pour former un elastomere auto adherent |
| DE102006001126A1 (de) | 2006-01-09 | 2007-07-12 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Dentalabformmassen, daraus hergestellte gehärtete Produkte und Verwendung von Tensiden zur Herstellung von Dentalabformmassen |
| US9282984B2 (en) * | 2006-04-05 | 2016-03-15 | Flowcardia, Inc. | Therapeutic ultrasound system |
| US8246643B2 (en) * | 2006-11-07 | 2012-08-21 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter having improved distal end |
| DE102007037198A1 (de) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| US8466210B2 (en) | 2007-12-18 | 2013-06-18 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition containing a surfactant and an F-containing compound, process of production and use thereof |
| DE202008009873U1 (de) | 2008-07-22 | 2008-10-02 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Dentale Bleichmittelzusammensetzung und Dentallack |
| DE102009021553A1 (de) | 2009-05-09 | 2010-11-18 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Härtbare Zusammensetzungen, daraus hergestellte gehärtete Produkte und deren Verwendung |
| US8226566B2 (en) | 2009-06-12 | 2012-07-24 | Flowcardia, Inc. | Device and method for vascular re-entry |
| EP2266526A1 (en) | 2009-06-15 | 2010-12-29 | 3M Innovative Properties Company | Polyether group containing dental composition containing an F-containing compound, process of production and use thereof |
| US9603615B2 (en) | 2012-01-18 | 2017-03-28 | C.R. Bard, Inc. | Vascular re-entry device |
| RU2640564C2 (ru) | 2012-08-02 | 2018-01-09 | Бард Периферэл Васкьюлар | Ультразвуковая катетерная система |
| US20180140321A1 (en) | 2016-11-23 | 2018-05-24 | C. R. Bard, Inc. | Catheter With Retractable Sheath And Methods Thereof |
| US11596726B2 (en) | 2016-12-17 | 2023-03-07 | C.R. Bard, Inc. | Ultrasound devices for removing clots from catheters and related methods |
| US10758256B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-09-01 | C. R. Bard, Inc. | Ultrasonic endovascular catheter |
| US10582983B2 (en) | 2017-02-06 | 2020-03-10 | C. R. Bard, Inc. | Ultrasonic endovascular catheter with a controllable sheath |
| EP3565857B1 (de) | 2017-12-15 | 2020-03-25 | Wacker Chemie AG | Vernetzbare massen auf der basis von organyloxygruppen aufweisenden organopolysiloxanen |
| EP3824868B1 (en) | 2019-11-20 | 2023-10-11 | Zhermack S.p.a. | Curable composition for dental impression |
| EP3824869B1 (en) | 2019-11-20 | 2023-09-27 | Zhermack S.p.a. | Curable composition for dental impression |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB866561A (en) * | 1958-02-26 | 1961-04-26 | Midland Silicones Ltd | Improved polysiloxane compositions |
| US3186963A (en) * | 1960-09-05 | 1965-06-01 | Midland Silicones Ltd | Siloxane elastomers |
| DE1167527B (de) * | 1961-12-06 | 1964-04-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung elastischer Formkoerper und UEberzuege aus Organopolysiloxanen |
| DE1964502C3 (de) * | 1969-12-23 | 1973-11-22 | Wacker Chemie Gmbh | Verbesserung der Haftfestigkeit von zu Elastomerer ?rtbaren Organopolysiloxanmassen |
| US3927052A (en) * | 1970-11-02 | 1975-12-16 | Fiber Industries Inc | Catalyst |
| US4102860A (en) * | 1975-05-30 | 1978-07-25 | Wacker-Chemie Gmbh | Silicon-tin compounds as condensation catalysts in the preparation of organopolysiloxane elastomers |
| DE2535334B2 (de) * | 1975-08-07 | 1978-09-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur homogenen Verteilung hochdisperser aktiver Füllstoffe in Poly organosiloxanen |
| DE2737303C3 (de) * | 1977-08-18 | 1980-07-17 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Formmassen |
| US4462936A (en) * | 1980-10-21 | 1984-07-31 | Wacker-Chemie Gmbh | Reaction products of silicic acid esters and organic tin compounds |
| US4490500A (en) * | 1981-02-26 | 1984-12-25 | General Electric Company | Completely solventless two component RTV silicone composition |
| DE3212008A1 (de) * | 1982-03-31 | 1983-10-06 | Wacker Chemie Gmbh | Unter ausschluss von wasser lagerfaehige, bei zutritt von wasser bei raumtemperatur zu elastomeren vernetzende massen |
| EP0178751B1 (en) * | 1984-07-26 | 1988-12-07 | Dow Corning Limited | Silicone elastomers with good adhesion |
| JPH07113083B2 (ja) * | 1987-08-28 | 1995-12-06 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1991
- 1991-11-15 DE DE4137698A patent/DE4137698A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-09-14 TW TW081107202A patent/TW254951B/zh active
- 1992-11-11 CN CN92112647A patent/CN1034180C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-13 JP JP5508978A patent/JP2559997B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-13 SK SK565-94A patent/SK279682B6/sk unknown
- 1992-11-13 CA CA002123578A patent/CA2123578C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-13 WO PCT/EP1992/002621 patent/WO1993010186A1/de active IP Right Grant
- 1992-11-13 MX MX9206582A patent/MX9206582A/es unknown
- 1992-11-13 BR BR9206756A patent/BR9206756A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-11-13 KR KR1019940701586A patent/KR0131238B1/ko active
- 1992-11-13 DE DE59205191T patent/DE59205191D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-13 EP EP92923364A patent/EP0612335B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-13 AT AT92923364T patent/ATE133438T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-13 ES ES92923364T patent/ES2082519T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-13 CZ CZ19941183A patent/CZ287714B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-11-13 HU HU9401397A patent/HU216914B/hu not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-05-03 NO NO941617A patent/NO305035B1/no unknown
- 1994-05-11 FI FI942195A patent/FI110121B/fi not_active IP Right Cessation
- 1994-09-06 US US08/240,742 patent/US5597882A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI942195A (fi) | 1994-05-11 |
| JPH06510561A (ja) | 1994-11-24 |
| EP0612335A1 (de) | 1994-08-31 |
| MX9206582A (es) | 1993-05-01 |
| NO305035B1 (no) | 1999-03-22 |
| HU216914B (hu) | 1999-10-28 |
| DE59205191D1 (de) | 1996-03-07 |
| FI942195A0 (fi) | 1994-05-11 |
| SK279682B6 (sk) | 1999-02-11 |
| CZ118394A3 (en) | 1994-12-15 |
| US5597882A (en) | 1997-01-28 |
| HU9401397D0 (en) | 1994-08-29 |
| TW254951B (fi) | 1995-08-21 |
| CA2123578C (en) | 1998-12-08 |
| CN1072429A (zh) | 1993-05-26 |
| JP2559997B2 (ja) | 1996-12-04 |
| CZ287714B6 (cs) | 2001-01-17 |
| EP0612335B1 (de) | 1996-01-24 |
| CN1034180C (zh) | 1997-03-05 |
| WO1993010186A1 (de) | 1993-05-27 |
| ES2082519T3 (es) | 1996-03-16 |
| SK56594A3 (en) | 1994-11-09 |
| KR0131238B1 (ko) | 1998-04-13 |
| HUT66954A (en) | 1995-01-30 |
| NO941617L (no) | 1994-05-03 |
| CA2123578A1 (en) | 1993-05-27 |
| NO941617D0 (no) | 1994-05-03 |
| ATE133438T1 (de) | 1996-02-15 |
| DE4137698A1 (de) | 1993-05-19 |
| BR9206756A (pt) | 1995-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI110121B (fi) | Tinayhdistettä sisältävät massat toisena huoneenlämpötilassa organopolysiloksaanielastomeereiksi verkkoutuvien kaksikomponenttijärjestelmien molemmista komponenteista | |
| US4041010A (en) | Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber compositions | |
| US4087585A (en) | Self-adhering silicone compositions and preparations thereof | |
| EP0380875B1 (en) | Elastomer-forming compositions | |
| EP0545591B1 (en) | Heat curable organopolysiloxane compositions and preformed latent platinum catalysts | |
| CA2240311C (en) | Alkoxy-crosslinking rtv1 silicone rubber mixtures | |
| EP0586240B1 (en) | Alkoxy endblocked polydiorganosiloxane and room temperature vulcanizable silicone elastomers made therefrom | |
| EP1141132A1 (en) | Rtv silicone compositions with rapid development of green strength | |
| AU670498B2 (en) | A platinum catalyst and a curable organopolysiloxane composition containing said platinum catalyst | |
| US4734479A (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| US5268441A (en) | One-component RTV compositions | |
| CA2240309A1 (en) | Alkoxy-crosslinking rtv1 silicone rubber mixtures | |
| JPH0323106B2 (fi) | ||
| EP0490523B1 (en) | One part heat curable organopolysiloxane compositions | |
| AU735954B2 (en) | Organopolysiloxane compositions crosslinkable with elimination of alcohols to give elastomers | |
| GB2196638A (en) | Vinyl polysiloxane liquid injection molding composition | |
| EP1230298A1 (fr) | Composition polyorganosiloxane monocomposante durcissant en elastomere non jaunissant des la temperature ambiante en presence d'humidite | |
| US4801673A (en) | Room temperature crosslinkable compositions | |
| US5434234A (en) | Organo(poly)siloxanes, their preparation and their use | |
| KR100753590B1 (ko) | 유기 규소 화합물을 기재로 한 가교결합형 생성물 | |
| US6107435A (en) | Silica filled RTV compositions having adhesion to glass and ceramic materials | |
| US4721765A (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| US5705588A (en) | Organopolysiloxane compositions which can be crosslinked to give elastomers | |
| JP2716679B2 (ja) | エラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、有機珪素化合物、およびその製造方法 | |
| EP0400439B1 (en) | RTV silicones having bis (Ureido) silane chain extenders and aminoxy siloxane crosslinkers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |