JPH1031305A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 支持体との接着性に優れ、耐刷力のある感光
性印刷版が得られ、優れた耐薬品性を有し、現像浴中に
スラッジを発生することなく現像することができる感光
性組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる単
量体単位と、その他の単量体単位からなる共重合体と、
（Ｂ）感光性ジアゾ樹脂塩とを含有する感光性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁ は水素またはメチル基、Ｒ₂ はアルキル基
またはアリール基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷の製造に
適した新規な感光性組成物に関するものであり、更に詳
しくは、支持体との接着性に優れ、耐刷力があり、耐薬
品性の向上した画像部を与えることができ、現像浴中に
スラッジを発生することなく現像できる感光性組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ネガ型感光性印刷版は、アルミ
ニウム板などの支持体上に感光性組成物を塗布し、これ
に陰画などを通して紫外線などの活性光線を照射するこ
とにより、光の照射部分を重合あるいは架橋させて現像
液に不溶化させ、光の非照射部分を現像液に溶出させ、
それぞれの部分を水に反発して油性インキを受容する画
像部と、水を受容して油性インキを反発する非画像部に
することにより得られる。

【０００３】上記の感光性組成物（感光層）としては、
ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮
合物などの感光性ジアゾ樹脂塩に高分子化合物を組み合
わせたものが広く用いられている。高分子化合物として
は、その分子中に水酸基を有するものが用いられてい
る。このような感光性組成物の例としては、特公昭５２
−７３６４号に記載されたジアゾ樹脂塩とヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートの共重合体からなるもの、
特公昭５７−４３８９０号に記載されたジアゾ樹脂塩と
芳香族水酸基を有する共重合体からなるもの、特公昭５
７−５１６５６号に記載されたジアゾ樹脂塩とヒドロキ
シ−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートの共重合
体からなるものなどが挙げられる。しかしながら、上記
の如き高分子化合物（共重合体）をバインダー樹脂とし
て含む感光性組成物を平版印刷版として使用した場合、
支持体との接着性が悪く、印刷時に使用する処理薬品や
アルカリ湿し水などに対しても弱く、耐刷力が劣る。

【０００４】耐刷力を改善する試みとして、特公昭５２
−７３６４号には、バインダー樹脂として低分子ポリウ
レタン樹脂が、さらに特開昭６２−１２３４５２号、特
開昭６２−１２３４５３号、特開平２−２８４１４３号
には、水性アルカリ現像可能なポリウレタン樹脂が記載
されている。しかし、いずれも支持体との接着性が悪
く、現像時に画像が傷つきやすいなどの欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、支持体との接着性に優れ、耐刷力があり、耐薬品性
の向上した画像部を与えることができ、現像浴中にスラ
ッジを発生することなく現像できる感光性組成物を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有する共
重合体と感光性ジアゾ樹脂塩とから成る組成物が、上記
目的に適合しうることを見い出し、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）
で表わされる単量体単位と、その他の単量体単位からな
る共重合体と、（Ｂ）感光性ジアゾ樹脂塩とを含有する
感光性組成物を提供するものである。

【化２】 （式中、Ｒ₁ は水素またはメチル基、Ｒ₂ はアルキル基
またはアリール基を示す。）

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の組成物において、（Ａ）成分として用いられる
共重合体は、前記一般式（Ｉ）で表される単量体単位を
含むアクリレート系共重合体である。前記一般式（Ｉ）
で表される単位を構成する単量体は、一般式（II）

【化３】 （式中Ｒ₁ は水素またはメチル基、Ｒ₂ はアルキル基ま
たはアリール基を示す。）で表される化合物である。一
般式（II）中のＲ₂ として、アルキル基の場合、エチ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素数２〜１２の
基が挙げられ、アリール基の場合、フェニル、３−メト
キシフェニル、クロロフェニル、ｐ−トルエンスルホニ
ルなどが挙げられる。

【０００８】一般式（II）で表される化合物としては、
例えばエチルカルバミン酸エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチルカルバミン酸エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ドデシルカルバミン酸エチル（メタ）アクリレ
ート、ラウリルカルバミン酸エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシルカルバミン酸エチル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシルカルバミン酸エチル（メタ）アク
リレート、フェニルカルバミン酸エチル（メタ）アクリ
レート、４−クロロフェニルカルバミン酸エチル（メ
タ）アクリレート、ｍ−クロロフェニルカルバミン酸エ
チル（メタ）アクリレート、３−メトキシフェニルカル
バミン酸エチル（メタ）アクリレート、ｐ−トルエンス
ルホニルカルバミン酸エチル（メタ）アクリレート、ｐ
−トリルフェニルカルバミン酸エチル（メタ）アクリレ
ートなどを挙げることができる。これらは単独で用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０００９】（Ａ）成分に用いられるその他の単量体単
位を構成する単量体としては、下記（１）〜（９）に示
す単量体が挙げられる。 （１）芳香族水酸基を有する単量体。例えば、Ｎ−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｐ−イソプロペ
ニルフェノール、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレー
ト、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレー
ト、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどが
挙げられる。 （２）脂肪族水酸基を有する単量体。例えば２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
メタクリレートなどが挙げられる。 （３）α，β−不飽和カルボン酸。例えばアクリル酸、
メタクリル酸、無水マレイン酸などが挙げられる。 （４）（置換）アルキルアクリレート。例えばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、グリシ
ジルアクリレート、ベンジルアクリレートなどが挙げら
れる。

【００１０】（５）（置換）アルキルメタクリレート。
例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレートなどが挙げられる。 （６）アクリルアミドまたはメタクリルアミド類。例え
ばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ
−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド
などが挙げられる。 （７）ウレタン（メタ）アクリレート。例えばポリエー
テル型ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル型
ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 （８）スチレン類。例えばスチレン、クロロメチルスチ
レンなどが挙げられる。 （９）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなど。 これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００１１】本発明の組成物に用いられる共重合体
（Ａ）は、前記一般式（Ｉ）で表わされる単量体単位を
５〜５０重量％の範囲で包含するものが好ましい。この
含有量が５重量％未満では、本発明の目的である耐刷力
の向上が認められず、５０重量％を超えるとゲル化しや
すくなり実用的でない。特に１０〜４０重量％の範囲が
実用的である。

【００１２】前記共重合体の製造方法については、特に
制限はなく、通常のアクリル系共重合体の製造方法と同
様にして製造することができる。例えば各単量体成分を
適当な溶媒に溶解し、従来慣用されているラジカル重合
開始剤を添加し、必要に応じ加熱して重合を行うことに
より所望の共重合体を得ることができる。このようにし
て得られた共重合体は、重量平均分子量が１万〜２０
万、好ましくは２万〜１５万の範囲にあるものが用いら
れる。この重量平均分子量が１万未満では画像部の膨潤
や機械的強度の不足が生じやすく、２０万を超えると現
像不良による汚れが発生しやすくなるため好ましくな
い。

【００１３】前記共重合体の重合のために用いられる溶
媒としては、メチルセロソルブ、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジオキサン、メチルエチルケト
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
また、前記共重合体の重合のために用いられるラジカル
重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、過
酸化ベンゾイルなどが挙げられる。添加量としては、単
量体の全量に対して０．１〜１．０重量％である。重合
の際に加熱する場合、加熱温度は、一般に７０〜１２０
℃程度である。

【００１４】本発明の感光性組成物における（Ａ）成分
の共重合体の含有量は、通常４０〜９５重量％、好まし
くは５０〜９０重量％である。４０重量％未満では耐刷
力が悪くなり、９５重量％を超えると光硬化性が悪くな
る。

【００１５】本発明の組成物において、（Ｂ）成分とし
て用いられる感光性ジアゾ樹脂塩は、４−ジアゾジフェ
ニルアミン骨格、４−ジアゾジフェニルエーテル骨格ま
たは４−ジアゾジフェニルスルフィルド骨格を有するジ
アゾ単量体とアルデヒドまたはカルボキシル基を有する
アルデヒド類との縮合物、あるいは前記アルデヒド類と
縮合可能な２価の芳香族化合物との共縮合体などとして
知られているジアゾ樹脂を、有機塩または無機塩の形に
したものを用いる。

【００１６】上記ジアゾ単量体の具体例としては、４−
ジアゾジフェニルアミン、４′−ヒドロキシ−４−ジア
ゾジフェニルアミン、４′−メトキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４′−エトキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４´−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−メトキシジアゾジフェニルアミン、３−メチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エチル−４−ジア
ゾジフェニルアミン、３′−メチル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４−ジアゾジフェニルエーテル、４′−メトキシ−
４−ジアゾジフェニルエーテル、４′−カルボキシ−４
−ジアゾジフェニルエーテル、４−ジアゾジフェニルス
ルフィド、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルスルフ
ィドなどが挙げられる。

【００１７】上記アルデヒド類の具体例としては、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド、グリオキシル酸などが挙げられ
る。また、上記アルデヒド類の代わりに、４，４′−ジ
メトキシメチルジフェニルエーテルを用いて縮合するこ
ともできる。

【００１８】上記２価の芳香族化合物の具体例として
は、フェノール、ｏ，ｍ，ｐ−クレゾール、キシレノー
ル、ｏ，ｍ，ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ｔ−ブチル
フェノール、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキ
ノン、ピロガロール、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＳ、安息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息
香酸、ケイ皮酸、ｐ−ヒドロキシケイ皮酸、ケイ皮酸メ
チル、ｐ−メトキシケイ皮酸、シンナミリデン酢酸、ｐ
−ヒドロキシシンナミリデン酢酸、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾ
フェノンなどが挙げられる。

【００１９】上記ジアゾ樹脂と反応して有機塩を形成す
る有機化合物の例としては、特公昭４０−２２０３号、
特公昭４１−６８１３号、特公昭４７−１１６７号など
に記載された化合物、具体的にはベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、２，５−キシレンスルホン
酸、直鎖あるいは側鎖ドデシルベンゼンスルホン酸、２
−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼン
スルホン酸、およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。また、
上記ジアゾ樹脂と反応して無機塩を形成する無機化合物
の例としては、特公昭４０−２２０３号、特開昭５４−
９８６１３号、米国特許４０９３４６５号などに記載さ
れた化合物、具体的にはホウフッ化水素酸、ヘキサフル
オロリン酸、リンタングステン酸、チオシアン酸、およ
びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げ
られる。

【００２０】本発明の感光性組成物における（Ｂ）成分
のジアゾ樹脂塩の含有量は、通常１〜６０重量％、好ま
しくは５〜５０重量％である。１重量％未満では、光硬
化力が悪く画像になりにくい。また、６０重量％を超え
ると、感度が遅くなったり、耐刷力が悪くなる。本発明
の感光性組成物には、上記のごとき（Ａ）、（Ｂ）の各
成分のほか、必要に応じてさらに他の高分子化合物、着
色剤、保存安定剤、可塑剤、界面活性剤などを添加する
ことができる。

【００２１】必要に応じて添加することができる上記高
分子化合物としては、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、
ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
ポリスチレン樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。
これら高分子化合物の感光性組成物中における含有量
は、５０重量％以下であり、５０重量％を超えると、本
発明の目的である耐刷力の向上や、耐薬品性が悪くな
り、現像浴中にスラッジが発生しやすくなる。

【００２２】上記着色剤としては、染料、顔料などを使
用することができる。上記染料の具体例としては、クリ
スタルバイオレット、マラカイドグリーン、ビクトリア
ブルー、メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダ
ミンＢなど、およびこれらの誘導体である塩基性染料を
挙げることができる。このような染料は、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学工業株式会社製）、オ
イルブルー６１３（オリエント化学工業株式会社製）な
どとして市販されている。これら染料の感光性組成物中
における含有量は、０．１〜５．０重量％であり、より
好ましくは０．５〜４．０重量％である。０．１重量％
未満であると、感光層の着色が不十分で画像が見ずらく
なり、５．０重量％を超えると、非画像部に染料の残渣
が残りやすくなるので好ましくない。

【００２３】上記保存安定剤としては、リン酸、シュウ
酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、マンデル酸、ベンゾ
フェノン誘導体などが挙げられる。これら保存安定剤の
含有量は、ジアゾ樹脂塩に対して、２〜２０重量％であ
り、好ましくは５〜１５重量％である。２重量％未満で
あると、保存性の効果がなく、２０重量％を超えると、
光硬化力が悪くなるので好ましくない。

【００２４】本発明の感光性組成物は通常、溶剤に溶解
した後、適当な支持体に塗布し、乾燥して使用される。
その塗布量は乾燥重量で約０．１〜５ｇ／ｍ² 、好まし
くは０．５〜３ｇ／ｍ² である。かかる溶剤としては、
例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチル
セロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジアセトンアルコール、γ−ブチロラクトンなど、
およびこれらの混合物が使用される。

【００２５】また、本発明の感光性組成物が塗布される
支持体としては、紙、プラスチック（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）ラミネート
紙、アルミニウム、亜鉛、銅などのような金属板、これ
ら金属の多層板、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリカーボネートなどのよう
なプラスチックフィルムなどが挙げられ、これらのうち
特にアルミニウムおよびアルミニウム被覆された複合支
持体が好ましい。

【００２６】アルミニウム材の表面は、保水性を高め、
感光層との密着性を向上させる目的で粗面化処理されて
いることが望ましい。粗面化方法としては、一般に公知
のブラシ研磨、ボール研磨、電解エッチング、化学エッ
チング、液体ホーニング、サンドブラストなどの方法お
よびこれらの組み合わせが挙げられ、好ましくは、ブラ
シ研磨、電解エッチング、化学エッチングを組み合わせ
た粗面化方法が好ましい。電解エッチングの際に用いら
れる電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を
含む水溶液が用いられ、これらのうちで特に塩酸、硝酸
またはそれらの塩を含む電解液が好ましい。さらに粗面
化処理されたアルミニウム板は、必要に応じて酸または
アルカリの水溶液にてデスマット処理される。

【００２７】こうして得られたアルミニウム板は、陽極
酸化処理されることが望ましく、特に硫酸またはリン酸
を含む浴で処理する方法が好ましい。また、さらに必要
に応じて封孔処理、下引液の被覆あるいはアルカリ金属
ケイ酸水溶液への浸漬などによる表面処理を行うことが
できる。また、本発明においては、フィルムとの真空密
着性をよくする目的で、感光層上にマット層を設けた
り、感光層中に有機溶剤不溶性のマット剤あるいは有機
溶剤不溶性の高分子化合物を含有させることもできる。

【００２８】支持体上に塗布された本発明の感光性組成
物は線画像、網点画像などを有する透明原画を通して露
光し、次いで水性現像液で現像することにより、原画に
対してネガのレリーフ像を与える。露光に使用される光
源としては、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、アルゴン
レーザー、ヘリウム・カドミウムレーザーなどが挙げら
れる。

【００２９】上記水性現像液としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、弱酸の金属塩（例えばケイ酸、メ
タケイ酸、オルトケイ酸、リン酸、ピロリン酸、メタリ
ン酸、ヘキサメタリン酸、炭酸、酒石酸、ホウ酸、オク
タン酸などのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩な
どの金属塩）、アンモニウムおよびその誘導体（例えば
アルキルアミン類（例えばモノメチル、ジメチル、トリ
メチル、モノエチル、ジエチル、トリエチルなどのアミ
ン化合物）、アルカノールアミン類（例えばモノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン）およびテトラメチルア
ンモニウムハイドロオキサイドなど）などのアルカリ性
化合物の水溶液が用いられる。

【００３０】上記アルカリ性化合物の水溶液には、必要
に応じて界面活性剤および／または溶剤を添加すること
ができる。界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤あ
るいは両性界面活性剤を使用することができる。上記陰
イオン界面活性剤としては、炭素数が８〜２２のアルコ
ールの硫酸エステル類（例えばポリオキシエチレンアル
キルサルフェートソーダ塩）、アルキルアリールスルホ
ン酸塩類（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、
ポリオキシエチレンドデシルフェニルサルフェートソー
ダ塩、アルカリナフタレンスルホン酸ソーダ、ナフタレ
ンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸ソーダのホ
ルマリン縮合物）、アルキルエーテルリン酸エステル、
アルキルリン酸エステルなどを用いることができる。

【００３１】また、上記両性界面活性剤としては、アル
キルベタイン型またはアルキルイミダゾリン型活性剤が
好ましい。上記溶剤としては、アルコール類、エーテル
類が好ましいが、水中（２０℃）に１０％以上溶解しな
い溶剤が好ましく、この種の溶剤として、ベンジルアル
コール、フェニルセロソルブなどが挙げられる。更に、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸マグネシウムなどの水溶性亜硫酸塩を当該現像液
に添加することもできる。

【００３２】

【実施例】以下、本発明の共重合体の合成例および実施
例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。 合成例：<1> 共重合体（ａ）の合成 攪拌機、コンデンサーを備えた１Ｌの四ツ口フラスコに
反応溶媒としてメチルセロソルブ２００ｇと下記の表１
の組成の混合物を加えた。フラスコ内を１００℃に加温
してから、アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを加え
て、窒素ガス置換したのち１００℃で５時間攪拌した。
反応終了後、反応混合物を水１０Ｌに投入したのち、濾
過、乾燥した。収量約８５ｇ、重量平均分子量約４．５
万であった。

【表１】

【００３３】<2> 共重合体（ｂ）の合成 下記の表２の組成の混合物を使用する以外は共重合体
（ａ）と同様の条件で共重合させて、共重合体（ｂ）を
得た。収量約８０ｇ、重量平均分子量約５万であった。

【表２】

【００３４】<3> 共重合体（ｃ）の合成 下記の表３の組成の混合物を使用する以外は共重合体
（ａ）と同様の条件で共重合させて、共重合体（ｃ）を
得た。収量約９０ｇ、重量平均分子量約６万であった。

【表３】

【００３５】<4> 共重合体（ｄ）の合成 下記の表４の組成の混合物を使用する以外は共重合体
（ａ）と同様の条件で共重合させて、比較用共重合体
（ｄ）を得た。収量約８５ｇ、重量平均分子量約５万で
あった。

【表４】

【００３６】実施例１〜４および比較例１ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板をよく脱脂したの
ち、ナイロンブラシとパーミストンの水懸濁液を用い、
その表面を砂目立てした後、水でよく洗浄した。次い
で、水酸化ナトリウム水溶液で表面をエッチングしたの
ち、流水で水洗し、１Ｎ％塩酸浴中で２００クーロン／
ｄｍ² で電解研磨し、水洗した。その後、水酸化ナトリ
ウム水溶液で表面を再度エッチングし、水洗を行ったの
ち、硫酸水溶液に浸漬して、デスマットした。ひきつづ
いて１０％硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行って、２．
０ｇ／ｍ² の酸化皮膜を形成させた。水洗したのち、Ｊ
ＩＳ３号ケイ酸ナトリウム５重量％水溶液で、７０℃、
３０秒間浸漬処理し、水洗乾燥した。次に、下記のよう
な組成の感光液を調製し、上記アルミニウム板上に塗布
し、８０℃で１０分乾燥して、それぞれの感光性平版印
刷版（実施例１〜４および比較例１）を作成した。この
時の塗布量は、それぞれ１．８ｇ／ｍ² であった。

【００３７】感光液の調合 （１）共重合体樹脂：種類および使用量を、次の表５に
示す。

【表５】

【００３８】（２）感光性ジアゾ樹脂塩：４−ジアゾジ
フェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物の２−メト
キシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホ
ン酸 ３ｇ （３）保存剤：シュウ酸 ０．４ｇ （４）染料：ビクトリアピュアブルーＢＯＨ ０．
８ｇ （５）溶剤：メチルセロソルブ ２００ｇ、および
Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド １５ｇ

【００３９】このようにして得られた感光性平版印刷板
に、ネガフィルムを真空密着させて、２ＫＷ高圧水銀灯
を用いて、距離１ｍで３０秒間紫外線を照射したのち、
下記組成の現像液を用いて２５℃、３０秒間浸漬し、平
版印刷版試料を得た。

【表６】

【００４０】続いて、次の性能テストを行った。その結
果を表７に示す。耐刷力の評価 得られた平版印刷版をハイデルベルグＧＴＯ印刷機にセ
ットし、湿し水としてアルカリ性湿し水（ＬＲＨ−ＡＬ
ＫＹ（東洋インキ製）２００倍希釈液）を、印刷インキ
として平版印刷用インキ（Ｆグロス墨（大日本インキ化
学製））を使用し、上質紙に印刷し、印刷物の画像部の
ベタ部に着肉不良が現れるかまたは細線が消滅するまで
印刷を続け、その時の印刷枚数で耐刷力を評価した。

【００４１】耐薬品性の評価 画像部のベタ部および細線部にウルトラプレートクリー
ナー（大日精化製）を垂らし、２０分後に洗い落とした
後、セロテープ（商標名）で画像部のベタ部および細線
部の剥離テストを行い、剥離の程度を調べて、耐薬品性
を評価した。現像浴中のスラッジの有無の評価 感光性平版印刷版を１５ｍ² ／Ｌ現像処理した後、３日
たってから現像液を濾紙濾過し、スラッジが発生したか
否かで評価した。

【００４２】

【表７】 表７中の「耐薬品性」での○、×は、下記を意味する。 ○：画像部のベタ部および細線部に剥がれた部分もなく
良好である。 ×：画像部のベタ部あるいは細線部に剥離された部分が
出る。

【００４３】

【発明の効果】本発明の感光性組成物は、支持体との接
着性に優れ、耐刷力のある感光性印刷版が得られ、ま
た、優れた耐薬品性を有し、現像浴中にスラッジを発生
することなく現像することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる単
   量体単位と、その他の単量体単位からなる共重合体と、
   （Ｂ）感光性ジアゾ樹脂塩とを含有することを特徴とす
   る感光性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁ は水素またはメチル基、Ｒ₂ はアルキル基
   またはアリール基を示す。）