JP3984705B2 - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3984705B2 JP3984705B2 JP15437398A JP15437398A JP3984705B2 JP 3984705 B2 JP3984705 B2 JP 3984705B2 JP 15437398 A JP15437398 A JP 15437398A JP 15437398 A JP15437398 A JP 15437398A JP 3984705 B2 JP3984705 B2 JP 3984705B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- copolymer
- weight
- acrylate
- photosensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷版の製造に適した新規な感光性組成物に関するものであり、更に詳しくは、支持体との接着性に優れ、耐刷力があり、耐薬品性および初期インキ着肉性に優れたネガ型感光性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ネガ型感光性印刷版は、アルミニウム板などの支持体上に感光性組成物を塗布し、これに陰画などを通して紫外線などの活性光線を照射することにより、光の照射部分を重合あるいは架橋させて現像液に不溶化させ、光の非照射部分を現像液に溶出させ、それぞれの部分を水に反発して油性インキを受容する画像部と、水を受容して油性インキを反発する非画像部にすることにより得られる。
【０００３】
上記の感光性組成物（感光層）としては、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物などの感光性ジアゾ樹脂塩に高分子化合物を組み合わせたものが広く用いられている。高分子化合物としては、その分子中に水酸基を有するものが用いられている。このような感光性組成物の例としては、特公昭５２−７３６４号に記載されたジアゾ樹脂塩とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの共重合体からなるもの、特公昭５７−４３８９０号に記載されたジアゾ樹脂塩と芳香族水酸基を有する共重合体からなるもの、特公昭５７−５１６５６号に記載されたジアゾ樹脂塩とヒドロキシ−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートの共重合体からなるものなどが挙げられる。なお、本明細書では、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
しかしながら、上記の如き高分子化合物（共重合体）をバインダー樹脂として含む感光性組成物を平版印刷版として使用した場合、初期インキ着肉性や支持体との接着性が悪く、また、印刷時に使用する処理薬品やアルカリ湿し水などに対しても弱く、耐刷性が劣っていた。
【０００４】
耐刷力を改善する試みとして、特公昭５２−７３６４号には、バインダー樹脂として低分子ポリウレタン樹脂、さらに特開昭６２−１２３４５２号、特開昭６２−１２３４５３号、特開平２−２８４１４３号には、水性アルカリ現像可能なポリウレタン樹脂が記載されている。しかし、いずれも支持体との接着性が悪く、現像時に画像が傷つきやすいなどの欠点がある。
また、本発明者らは、先に特開平１０−３１３０５号にて、新規な共重合体を提案したが、初期インキ着肉性には更なる向上に対するニーズがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、初期インキ着内性や支持体との接着性に優れ、耐刷性があり、耐薬品性の向上した画像部を与えることができる感光性組成物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有する共重合体と感光性ジアゾ樹脂塩とを含む組成物が、上記目的に適合しうることを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる単量体単位と、その他の単量体単位からなる共重合体と、（Ｂ）感光性ジアゾ樹脂塩とを含有する感光性組成物を提供するものである。
【化２】
（式中、Ｒは水素またはメチル基を示す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の組成物において、（Ａ）成分として用いられる共重合体は、前記一般式（Ｉ）で表される単量体単位を含むアクリレート系共重合体である。
前記一般式（Ｉ）で表される単位を構成する単量体は、一般式（II）で表される化合物である。
【化３】
（式中、Ｒは水素またはメチル基を示す。）
【０００８】
一般式（II）で表される化合物としては、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート（ダイセル・ユーシービー社より商品名ＩＲＲ−１６４にて市販されている。）、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレートが挙げられる。
【０００９】
（Ａ）成分に用いられるその他の単量体単位を構成する単量体としては、下記（１）〜（９）に示す単量体が挙げられる。
（１）芳香族水酸基を有する単量体。例えば、Ｎ−（ｐ−ヒドロキジフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｐ−イソプロペニルフェノール、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｏ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどが挙げられる。
（２）脂肪族水酸基を有する単量体。例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。
（３）α，β−不飽和カルボン酸。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などが挙げられる。
（４）（置換）アルキルアクリレート。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、グリシジルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルカルバミン酸エチルアクリレートなどが挙げられる。なお、本明細書では、「（置換）」は、「置換又は非置換」を意味する。
（５）（置換）アルキルメタクリレート。例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、フェニルカルバミン酸エチルメタクリレートなどが挙げられる。
（６）アクリルアミドまたはメタクリルアミド類。例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミドなどが挙げられる。
（７）ウレタン（メタ）アクリレート。例えば、ポリエーテル型ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
（８）スチレン類。例えば、スチレン、クロロメチルスチレンなどが挙げられる。
（９）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
これらは、一種の化合物単独で用いてもよいし、（１）〜（９）の同じグループの化合物を二種以上を組み合わせて、又は異なるグループの化合物を二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
本発明の組成物に用いられる共重合体（Ａ）は、前記一般式（Ｉ）で表される単量体単位を、共重合体中に５〜３０重量％の範囲で包含するものが好ましい。この含有量が５重量％未満では、本発明の目的である、初期インキ着肉性や耐刷力の向上が認められず、３０重量％を超えると逆に画像強度が弱くなり実用的でない。特に８〜２５重量％の範囲が実用的である。
【００１１】
前記共重合体の製造方法については、特に制限はなく、通常のアクリル系共重合の製造方法と同様にして製造することができる。例えば、各単量体成分を適当な溶媒に溶解し、従来慣用されているラジカル重合開始剤を添加し、必要に応じ加熱して重合を行うことにより所望の共重合体を得ることができる。
このようにして得られた共重合体は、重量平均分子量が１万〜２０万、好ましくは２万〜１５万の範囲にあるものが用いられる。この重量平均分子量が１万未満では画像部の膨潤が起こりやすく、機械的強度が不足してくる。２０万を超えると現像不良による汚れが発生しやすくなるため好ましくない。
【００１２】
前記共重合体の重合のために用いられる溶媒としては、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
また、前記共重合体の重合のために用いられるラジカル重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等が挙げられる。添加量としては、単量体の全量に対して０．１〜１．０重量％である。
【００１３】
本発明の感光性組成物を感光層にした場合、当該感光層における（Ａ）成分の共重合体の含有量は、通常４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％である。４０重量％未満では耐刷力が悪くなり、９５重量％を超えると光硬化性が悪くなる。
【００１４】
本発明組成物において、（Ｂ）成分として用いられる感光性ジアゾ樹脂塩は、４−ジアゾジフェニルアミン骨格、４−ジアゾジフェニルエーテル骨格または４−ジアゾジフェニルスルフィド骨格を有するジアゾ単量体とアルデヒドまたはカルボキシル基を有するアルデヒド類との縮合物、あるいは前記アルデヒド類と縮合可能な芳香族化合物との共縮合体などで知られているジアゾ樹脂を、有機塩または無機塩の形にしたものを用いる。
【００１５】
上記ジアゾ単量体の具体例としては、４−ジアゾジフェニルアミン、４’−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４’−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４’−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４’−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４’−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシジアゾジフェニルアミン、３−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３’−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾジフェニルエーテル、４’−メトキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、４’−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、４−ジアゾジフェニルスルフィド、４’−メチル−４−ジアゾジフェニルスルフィドなどが挙げられる。
【００１６】
上記アルデヒド類の具体例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、グリオキシル酸などが挙げられる。また、上記アルデヒド類の代わりに、４，４’−ジメトキシメチルジフェニルエーテルを用いて縮合することもできる。
【００１７】
上記アルデヒド類と縮合可能な芳香族化合物の具体例としては、安息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ケイ皮酸、ｐ−ヒドロキシケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ｐ−メトキシケイ皮酸、シンナミリデン酢酸、ｐ−ヒドロキシシンナミリデン酢酸などが挙げられる。
【００１８】
上記ジアゾ樹脂と反応して有機塩を形成する有機化合物の例としては、特公昭４０−２２０３号、特公昭４１−６８１３号、特公昭４７−１１６７号などに記載された化合物、具体的には、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、２，５−キシレンスルホン酸、直鎖あるいは分岐型ドデシルベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。また、上記ジアゾ樹脂と反応して無機塩を形成する無機化合物の例としては、特公昭４０−２２０３号、特開昭５４−９８６１３号、米国特許４０９３４６５号などに記載された化合物、具体的にはホウフッ化水素酸、ヘキサフルオロリン酸、リンタングステン酸、チオシアン酸、およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
【００１９】
本発明の感光性組成物を感光層にした場合、当該感光層における（Ｂ）成分のジアゾ樹脂塩の含有量は、通常１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。１重量％未満では、光硬化力が悪く画像になりにくい。また、６０重量％を超えると、感度が遅くなったり、耐刷力が悪くなる。
【００２０】
本発明の感光性組成物には、上記のごとき（Ａ）、（Ｂ）の各成分のほか、必要に応じてさらに他の高分子化合物、着色剤、保存安定剤、可塑剤、界面活性剤などを添加することができる。
【００２１】
必要に応じて添加することができる上記高分子化合物としては、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これら高分子化合物の感光層中における含有量は、５０重量％以下であり、５０重量％を超えると、現像性や保存性が悪くなるので好ましくない。
【００２２】
上記着色剤としては、染料、顔料などを使用することができる。上記染料の具体例としては、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミンＢなど、およびこれらの誘導体である塩基性染料を挙げることができる。このような染料は、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学工業社製）、オイルブルー６１３（オリエント化学工業社製）などとして市販されている。これら着色剤の感光層における含有量は、０．１〜５．０重量％であり、より好ましくは０．５〜４．０重量％である。０．１重量％未満であると、感光層の着色が不十分で画像が見ずらくなり、５．０重量％を超えると、非画像部に染料の残渣が残りやすくなるので好ましくない。
【００２３】
上記保存安定剤としては、リン酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、マンデル酸、ベンゾフェノン誘導体などが挙げられる。これら保存安定剤の含有量は、ジアゾ樹脂塩に対して、２〜２０重量％であり、好ましくは５〜１５重量％である。２重量％未満であると、保存性の効果がなく、２０重量％を超えると、光硬化力を悪くするので好ましくない。
【００２４】
本発明の感光性組成物は、通常、溶剤に溶解した後、適当な支持体に塗布し、乾燥して使用される。その時の感光層の塗布量は、乾燥重量で約０．１〜５ｇ／ｍ2 、好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ2 である。
かかる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上の混合物として使用してもよい。
【００２５】
また、本発明の感光性組成物が塗布される支持体としては、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）ラミネート紙、アルミニウム、亜鉛、銅などのような金属板、これら金属の多層板、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネートなどのようなプラスチックフィルムなどが挙げられ、これらのうち、特にアルミニウムおよびアルミニウム箔が被覆された複合支持体が好ましい。
【００２６】
アルミニウム板の表面は、保水性を高め、感光層との密着性を向上させる目的で粗面化処理されていることが望ましい。
粗面化方法としては、一般に公知のブラシ研磨、ボール研磨、電解エッチング、化学エッチング、液体ホーニング、サンドブラストなどの方法およびこれらの組み合わせが挙げられ、好ましくは、ブラシ研磨、電解エッチング、化学エッチングを組み合わせた粗面化方法が好ましい。
電解エッチングの際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水溶液が用いられ、これらのうちで、特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を含む電解液が好ましい。
さらに粗面化処理されたアルミニウム板は、必要に応じて、酸またはアルカリの水溶液にてデスマット処理される。
【００２７】
こうして得られたアルミニウム板は、陽極酸化処理されることが望ましく、特に硫酸またはリン酸を含む浴で処理する方法が好ましい。さらに必要に応じて、封孔処理、下引液の被覆あるいはアルカリ金属ケイ酸水溶液への浸漬などによる表面処理を行うことができる。
また、本発明においては、フィルムとの真空密着性をよくする目的で、感光層上にマット層を設けたり、感光層中に有機溶剤不溶性のマット剤あるいは有機溶剤不溶性の高分子化合物を含有させることもできる。
【００２８】
本発明の感光性組成物を上記のようなアルミニウム支持体上に塗布して得られる感光性平版印刷版（以下、「ＰＳ版」と略す。）は、透明原画を通して、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、アルゴンレーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、赤外レーザー、半導体レーザーなどを光源とする活性光線により露光された後、現像処理される。かかるＰＳ版の現像液および補充液としては、従来より知られているアルカリ水溶液が使用できる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属ケイ酸塩、オクタン酸ナトリウム、アルキルアミン類およびテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドなどが使用できる。これらのアルカリ剤は、単独もしくは２種以上を組み合せて用いられる。
【００２９】
上記現像液および補充液には、必要に応じて界面活性剤および／または溶剤を添加することができる。界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤あるいは両性界面活性剤を使用することができる。上記陰イオン界面活性剤としては、炭素数が８〜２２のアルコールの硫酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンアルキルサルフェートソーダ塩）、アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシルフェニルサルフェートソーダ塩、アルカリナフタレンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物）、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキルリン酸エステルなどを用いることができる。
また、上記両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型またはアルキルイミダゾリン型活性剤が好ましい。
【００３０】
上記溶剤としては、アルコール類、エーテル類が好ましいが、水中（２０℃）に１０％以上溶解しない溶剤が好ましく、この種の溶剤として、ベンジルアルコール、フェニルグリコールなどが挙げられる。更に、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウムなどの水溶性亜硫酸塩の還元剤を添加することもできる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明の共重合体の合成例および実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定するものではない。
合成例１：共重合体（ａ）合成
攪拌機、コンデンサーを備えた１リットルの四ツ口フラスコに反応溶媒としてメチルセロソルブ２００ｇと下記の組成（１）の混合物を加えた。フラスコ内を１００℃に加温してから、アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを加えて、窒素ガス置換したのち１００℃で５時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を水１０リットルに投入したのち、濾過、乾燥した。収量約９７ｇ、重量平均分子量約５．２万であった。
組成（１）
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート １５ｇ
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５０ｇ
メタクリル酸 ５ｇ
メチルメタクリレート １０ｇ
アクリロニトリル ２０ｇ
【００３２】
合成例２：共重合体（ｂ）の合成
下記の組成（２）の混合物を使用する以外は共重合体（ａ）の合成と同様の条件で共重合させて、共重合体（ｂ）を得た。収量約９５ｇ、重量平均分子量約４．８万であった。
組成（２）
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート ２０ｇ
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ４０ｇ
メタクリル酸 ５ｇ
フェニルカルバミン酸エチルメタクリレート １０ｇ
メチルメタクリレート ５ｇ
アクリロニトリル ２０ｇ
【００３３】
合成例３：共重合体（ｃ）の合成
下記の組成（３）の混合物を使用する以外は共重合体（ａ）の合成と同様の条件で共重合させて、共重合体（ｃ）を得た。収量約９６ｇ、重量平均分子量約６．１万であった。
【００３４】
合成例４：共重合体（ｄ）の合成
比較用の共重合体として、下記の組成（４）の混合物を使用し、共重合体（ａ）の合成と同様の条件で共重合させて、共重合体（ｄ）を得た。収量約９３ｇ、重量平均分子量約５万であった。
組成（４）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５０ｇ
メタクリル酸 ５ｇ
メチルメタクリレート ２０ｇ
アクリロニトリル ２５ｇ
【００３５】
実施例１〜３および比較例１
厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板をよく脱脂したのち、ナイロンブラシとパーミストンの水懸濁液を用い、その表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。次いで、水酸化ナトリウム水溶液で表面をエッチングしたのち、流水で水洗し、１Ｎ塩酸浴中で２００クーロン／ｄｍ2 で電解エッチングし、水洗した。その後、水酸化ナトリウム水溶液で表面を再度エッチングし、水洗を行ったのち、硫酸水溶液に浸漬して、デスマットした。ひきつづいて１０％硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行って、２．０ｇ／ｍ2 の酸化皮膜を形成させた。水洗したのち、ＪＩＳ３号ケイ酸ナトリウム５重量％水溶液で、７０℃、１５秒間浸漬処理し、水洗乾燥した。
次に、下記のような組成の感光液を調製し、上記アルミニウム板上に塗布し、８０℃で１０分乾燥して、それぞれの感光性平版印刷版、実施例１〜３および比較例１を作成した。この時の塗布量は、それぞれ１．８ｇ／ｍ2 であった。
また、下記感光液に使用した共重合体の種類は表１に示す。
【００３６】
【００３７】
このようにして得られた感光性平版印刷版に、ネガフィルムを真空密着させて、３ＫＷメタルハライドランプを用いて、距離１ｍで５０秒間紫外線を照射したのち、下記組成の現像液を用いて２５℃、３０秒間浸漬し、平版印刷版試料を得た。
【００３８】
現像液
ケイ酸カリウム２０％水溶液 ５０ｇ
フェニルグリコール ４０ｇ
イソプロピルナフタレンスルホン酸カリウム ５ｇ
亜硫酸カリウム ２ｇ
水 ９０３ｇ
【００３９】
続いて、次の性能テストを行った。その結果を表１に示す。
（初期インキ着肉性の評価）
得られた平版印刷版をハイデルベルグＧＴＯ印刷機にセットし、湿し水にはアルカリ性湿し水（ＬＲＨ−ＡＬＫＹ（東洋インキ社製）２００倍希釈液）を、印刷インキには平版印刷用インキ（Ｆグロス墨（大日本インキ化学社製））を使用し、上質紙に印刷し、刷り出しから画像部に均一にインキが着肉するまでの枚数を数える。
枚数の数が少ないほど初期インキ着肉性が良いことになり、損紙の減少に有利である。
（耐刷力の評価）
上記印刷条件において印刷し、印刷物の画像部のベタ部に着肉不良が現れるかまたは細線が消滅するまで印刷を続け、その時の印刷枚数で耐刷力を評価した。
（耐薬品性の評価）
画像部のベタ部および細線部にウルトラプレートクリーナー（大日精化社製）を垂らし、３０分後に洗い落とした後、セロテープで画像部のベタ部および細線部の剥離テストを行い、剥離の程度を調べて、耐薬品性を評価した。
評価基準
○：画像部のベタ部および細線部に剥がれた部分もなく良好である。
×：画像部のベタ部あるいは細線部に剥離された部分が出る。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】
以上の結果より、本発明の感光性組成物より得られた感光性平版印刷版は、初期インキ着肉性や耐刷力に優れ、また同時に耐薬品性にも優れているものになる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷版の製造に適した新規な感光性組成物に関するものであり、更に詳しくは、支持体との接着性に優れ、耐刷力があり、耐薬品性および初期インキ着肉性に優れたネガ型感光性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ネガ型感光性印刷版は、アルミニウム板などの支持体上に感光性組成物を塗布し、これに陰画などを通して紫外線などの活性光線を照射することにより、光の照射部分を重合あるいは架橋させて現像液に不溶化させ、光の非照射部分を現像液に溶出させ、それぞれの部分を水に反発して油性インキを受容する画像部と、水を受容して油性インキを反発する非画像部にすることにより得られる。
【０００３】
上記の感光性組成物（感光層）としては、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物などの感光性ジアゾ樹脂塩に高分子化合物を組み合わせたものが広く用いられている。高分子化合物としては、その分子中に水酸基を有するものが用いられている。このような感光性組成物の例としては、特公昭５２−７３６４号に記載されたジアゾ樹脂塩とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの共重合体からなるもの、特公昭５７−４３８９０号に記載されたジアゾ樹脂塩と芳香族水酸基を有する共重合体からなるもの、特公昭５７−５１６５６号に記載されたジアゾ樹脂塩とヒドロキシ−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートの共重合体からなるものなどが挙げられる。なお、本明細書では、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
しかしながら、上記の如き高分子化合物（共重合体）をバインダー樹脂として含む感光性組成物を平版印刷版として使用した場合、初期インキ着肉性や支持体との接着性が悪く、また、印刷時に使用する処理薬品やアルカリ湿し水などに対しても弱く、耐刷性が劣っていた。
【０００４】
耐刷力を改善する試みとして、特公昭５２−７３６４号には、バインダー樹脂として低分子ポリウレタン樹脂、さらに特開昭６２−１２３４５２号、特開昭６２−１２３４５３号、特開平２−２８４１４３号には、水性アルカリ現像可能なポリウレタン樹脂が記載されている。しかし、いずれも支持体との接着性が悪く、現像時に画像が傷つきやすいなどの欠点がある。
また、本発明者らは、先に特開平１０−３１３０５号にて、新規な共重合体を提案したが、初期インキ着肉性には更なる向上に対するニーズがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、初期インキ着内性や支持体との接着性に優れ、耐刷性があり、耐薬品性の向上した画像部を与えることができる感光性組成物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有する共重合体と感光性ジアゾ樹脂塩とを含む組成物が、上記目的に適合しうることを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる単量体単位と、その他の単量体単位からなる共重合体と、（Ｂ）感光性ジアゾ樹脂塩とを含有する感光性組成物を提供するものである。
【化２】
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の組成物において、（Ａ）成分として用いられる共重合体は、前記一般式（Ｉ）で表される単量体単位を含むアクリレート系共重合体である。
前記一般式（Ｉ）で表される単位を構成する単量体は、一般式（II）で表される化合物である。
【化３】
【０００８】
一般式（II）で表される化合物としては、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート（ダイセル・ユーシービー社より商品名ＩＲＲ−１６４にて市販されている。）、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレートが挙げられる。
【０００９】
（Ａ）成分に用いられるその他の単量体単位を構成する単量体としては、下記（１）〜（９）に示す単量体が挙げられる。
（１）芳香族水酸基を有する単量体。例えば、Ｎ−（ｐ−ヒドロキジフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｐ−イソプロペニルフェノール、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｏ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどが挙げられる。
（２）脂肪族水酸基を有する単量体。例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。
（３）α，β−不飽和カルボン酸。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などが挙げられる。
（４）（置換）アルキルアクリレート。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、グリシジルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルカルバミン酸エチルアクリレートなどが挙げられる。なお、本明細書では、「（置換）」は、「置換又は非置換」を意味する。
（５）（置換）アルキルメタクリレート。例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、フェニルカルバミン酸エチルメタクリレートなどが挙げられる。
（６）アクリルアミドまたはメタクリルアミド類。例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミドなどが挙げられる。
（７）ウレタン（メタ）アクリレート。例えば、ポリエーテル型ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
（８）スチレン類。例えば、スチレン、クロロメチルスチレンなどが挙げられる。
（９）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
これらは、一種の化合物単独で用いてもよいし、（１）〜（９）の同じグループの化合物を二種以上を組み合わせて、又は異なるグループの化合物を二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
本発明の組成物に用いられる共重合体（Ａ）は、前記一般式（Ｉ）で表される単量体単位を、共重合体中に５〜３０重量％の範囲で包含するものが好ましい。この含有量が５重量％未満では、本発明の目的である、初期インキ着肉性や耐刷力の向上が認められず、３０重量％を超えると逆に画像強度が弱くなり実用的でない。特に８〜２５重量％の範囲が実用的である。
【００１１】
前記共重合体の製造方法については、特に制限はなく、通常のアクリル系共重合の製造方法と同様にして製造することができる。例えば、各単量体成分を適当な溶媒に溶解し、従来慣用されているラジカル重合開始剤を添加し、必要に応じ加熱して重合を行うことにより所望の共重合体を得ることができる。
このようにして得られた共重合体は、重量平均分子量が１万〜２０万、好ましくは２万〜１５万の範囲にあるものが用いられる。この重量平均分子量が１万未満では画像部の膨潤が起こりやすく、機械的強度が不足してくる。２０万を超えると現像不良による汚れが発生しやすくなるため好ましくない。
【００１２】
前記共重合体の重合のために用いられる溶媒としては、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
また、前記共重合体の重合のために用いられるラジカル重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等が挙げられる。添加量としては、単量体の全量に対して０．１〜１．０重量％である。
【００１３】
本発明の感光性組成物を感光層にした場合、当該感光層における（Ａ）成分の共重合体の含有量は、通常４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％である。４０重量％未満では耐刷力が悪くなり、９５重量％を超えると光硬化性が悪くなる。
【００１４】
本発明組成物において、（Ｂ）成分として用いられる感光性ジアゾ樹脂塩は、４−ジアゾジフェニルアミン骨格、４−ジアゾジフェニルエーテル骨格または４−ジアゾジフェニルスルフィド骨格を有するジアゾ単量体とアルデヒドまたはカルボキシル基を有するアルデヒド類との縮合物、あるいは前記アルデヒド類と縮合可能な芳香族化合物との共縮合体などで知られているジアゾ樹脂を、有機塩または無機塩の形にしたものを用いる。
【００１５】
上記ジアゾ単量体の具体例としては、４−ジアゾジフェニルアミン、４’−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４’−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４’−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４’−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４’−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシジアゾジフェニルアミン、３−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３’−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾジフェニルエーテル、４’−メトキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、４’−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、４−ジアゾジフェニルスルフィド、４’−メチル−４−ジアゾジフェニルスルフィドなどが挙げられる。
【００１６】
上記アルデヒド類の具体例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、グリオキシル酸などが挙げられる。また、上記アルデヒド類の代わりに、４，４’−ジメトキシメチルジフェニルエーテルを用いて縮合することもできる。
【００１７】
上記アルデヒド類と縮合可能な芳香族化合物の具体例としては、安息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ケイ皮酸、ｐ−ヒドロキシケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ｐ−メトキシケイ皮酸、シンナミリデン酢酸、ｐ−ヒドロキシシンナミリデン酢酸などが挙げられる。
【００１８】
上記ジアゾ樹脂と反応して有機塩を形成する有機化合物の例としては、特公昭４０−２２０３号、特公昭４１−６８１３号、特公昭４７−１１６７号などに記載された化合物、具体的には、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、２，５−キシレンスルホン酸、直鎖あるいは分岐型ドデシルベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。また、上記ジアゾ樹脂と反応して無機塩を形成する無機化合物の例としては、特公昭４０−２２０３号、特開昭５４−９８６１３号、米国特許４０９３４６５号などに記載された化合物、具体的にはホウフッ化水素酸、ヘキサフルオロリン酸、リンタングステン酸、チオシアン酸、およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
【００１９】
本発明の感光性組成物を感光層にした場合、当該感光層における（Ｂ）成分のジアゾ樹脂塩の含有量は、通常１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。１重量％未満では、光硬化力が悪く画像になりにくい。また、６０重量％を超えると、感度が遅くなったり、耐刷力が悪くなる。
【００２０】
本発明の感光性組成物には、上記のごとき（Ａ）、（Ｂ）の各成分のほか、必要に応じてさらに他の高分子化合物、着色剤、保存安定剤、可塑剤、界面活性剤などを添加することができる。
【００２１】
必要に応じて添加することができる上記高分子化合物としては、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これら高分子化合物の感光層中における含有量は、５０重量％以下であり、５０重量％を超えると、現像性や保存性が悪くなるので好ましくない。
【００２２】
上記着色剤としては、染料、顔料などを使用することができる。上記染料の具体例としては、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミンＢなど、およびこれらの誘導体である塩基性染料を挙げることができる。このような染料は、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学工業社製）、オイルブルー６１３（オリエント化学工業社製）などとして市販されている。これら着色剤の感光層における含有量は、０．１〜５．０重量％であり、より好ましくは０．５〜４．０重量％である。０．１重量％未満であると、感光層の着色が不十分で画像が見ずらくなり、５．０重量％を超えると、非画像部に染料の残渣が残りやすくなるので好ましくない。
【００２３】
上記保存安定剤としては、リン酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、マンデル酸、ベンゾフェノン誘導体などが挙げられる。これら保存安定剤の含有量は、ジアゾ樹脂塩に対して、２〜２０重量％であり、好ましくは５〜１５重量％である。２重量％未満であると、保存性の効果がなく、２０重量％を超えると、光硬化力を悪くするので好ましくない。
【００２４】
本発明の感光性組成物は、通常、溶剤に溶解した後、適当な支持体に塗布し、乾燥して使用される。その時の感光層の塗布量は、乾燥重量で約０．１〜５ｇ／ｍ2 、好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ2 である。
かかる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上の混合物として使用してもよい。
【００２５】
また、本発明の感光性組成物が塗布される支持体としては、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）ラミネート紙、アルミニウム、亜鉛、銅などのような金属板、これら金属の多層板、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネートなどのようなプラスチックフィルムなどが挙げられ、これらのうち、特にアルミニウムおよびアルミニウム箔が被覆された複合支持体が好ましい。
【００２６】
アルミニウム板の表面は、保水性を高め、感光層との密着性を向上させる目的で粗面化処理されていることが望ましい。
粗面化方法としては、一般に公知のブラシ研磨、ボール研磨、電解エッチング、化学エッチング、液体ホーニング、サンドブラストなどの方法およびこれらの組み合わせが挙げられ、好ましくは、ブラシ研磨、電解エッチング、化学エッチングを組み合わせた粗面化方法が好ましい。
電解エッチングの際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水溶液が用いられ、これらのうちで、特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を含む電解液が好ましい。
さらに粗面化処理されたアルミニウム板は、必要に応じて、酸またはアルカリの水溶液にてデスマット処理される。
【００２７】
こうして得られたアルミニウム板は、陽極酸化処理されることが望ましく、特に硫酸またはリン酸を含む浴で処理する方法が好ましい。さらに必要に応じて、封孔処理、下引液の被覆あるいはアルカリ金属ケイ酸水溶液への浸漬などによる表面処理を行うことができる。
また、本発明においては、フィルムとの真空密着性をよくする目的で、感光層上にマット層を設けたり、感光層中に有機溶剤不溶性のマット剤あるいは有機溶剤不溶性の高分子化合物を含有させることもできる。
【００２８】
本発明の感光性組成物を上記のようなアルミニウム支持体上に塗布して得られる感光性平版印刷版（以下、「ＰＳ版」と略す。）は、透明原画を通して、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、アルゴンレーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、赤外レーザー、半導体レーザーなどを光源とする活性光線により露光された後、現像処理される。かかるＰＳ版の現像液および補充液としては、従来より知られているアルカリ水溶液が使用できる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属ケイ酸塩、オクタン酸ナトリウム、アルキルアミン類およびテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドなどが使用できる。これらのアルカリ剤は、単独もしくは２種以上を組み合せて用いられる。
【００２９】
上記現像液および補充液には、必要に応じて界面活性剤および／または溶剤を添加することができる。界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤あるいは両性界面活性剤を使用することができる。上記陰イオン界面活性剤としては、炭素数が８〜２２のアルコールの硫酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンアルキルサルフェートソーダ塩）、アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシルフェニルサルフェートソーダ塩、アルカリナフタレンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物）、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキルリン酸エステルなどを用いることができる。
また、上記両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型またはアルキルイミダゾリン型活性剤が好ましい。
【００３０】
上記溶剤としては、アルコール類、エーテル類が好ましいが、水中（２０℃）に１０％以上溶解しない溶剤が好ましく、この種の溶剤として、ベンジルアルコール、フェニルグリコールなどが挙げられる。更に、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウムなどの水溶性亜硫酸塩の還元剤を添加することもできる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明の共重合体の合成例および実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定するものではない。
合成例１：共重合体（ａ）合成
攪拌機、コンデンサーを備えた１リットルの四ツ口フラスコに反応溶媒としてメチルセロソルブ２００ｇと下記の組成（１）の混合物を加えた。フラスコ内を１００℃に加温してから、アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを加えて、窒素ガス置換したのち１００℃で５時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を水１０リットルに投入したのち、濾過、乾燥した。収量約９７ｇ、重量平均分子量約５．２万であった。
組成（１）
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート １５ｇ
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５０ｇ
メタクリル酸 ５ｇ
メチルメタクリレート １０ｇ
アクリロニトリル ２０ｇ
【００３２】
合成例２：共重合体（ｂ）の合成
下記の組成（２）の混合物を使用する以外は共重合体（ａ）の合成と同様の条件で共重合させて、共重合体（ｂ）を得た。収量約９５ｇ、重量平均分子量約４．８万であった。
組成（２）
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート ２０ｇ
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ４０ｇ
メタクリル酸 ５ｇ
フェニルカルバミン酸エチルメタクリレート １０ｇ
メチルメタクリレート ５ｇ
アクリロニトリル ２０ｇ
【００３３】
合成例３：共重合体（ｃ）の合成
下記の組成（３）の混合物を使用する以外は共重合体（ａ）の合成と同様の条件で共重合させて、共重合体（ｃ）を得た。収量約９６ｇ、重量平均分子量約６．１万であった。
合成例４：共重合体（ｄ）の合成
比較用の共重合体として、下記の組成（４）の混合物を使用し、共重合体（ａ）の合成と同様の条件で共重合させて、共重合体（ｄ）を得た。収量約９３ｇ、重量平均分子量約５万であった。
組成（４）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５０ｇ
メタクリル酸 ５ｇ
メチルメタクリレート ２０ｇ
アクリロニトリル ２５ｇ
【００３５】
実施例１〜３および比較例１
厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板をよく脱脂したのち、ナイロンブラシとパーミストンの水懸濁液を用い、その表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。次いで、水酸化ナトリウム水溶液で表面をエッチングしたのち、流水で水洗し、１Ｎ塩酸浴中で２００クーロン／ｄｍ2 で電解エッチングし、水洗した。その後、水酸化ナトリウム水溶液で表面を再度エッチングし、水洗を行ったのち、硫酸水溶液に浸漬して、デスマットした。ひきつづいて１０％硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行って、２．０ｇ／ｍ2 の酸化皮膜を形成させた。水洗したのち、ＪＩＳ３号ケイ酸ナトリウム５重量％水溶液で、７０℃、１５秒間浸漬処理し、水洗乾燥した。
次に、下記のような組成の感光液を調製し、上記アルミニウム板上に塗布し、８０℃で１０分乾燥して、それぞれの感光性平版印刷版、実施例１〜３および比較例１を作成した。この時の塗布量は、それぞれ１．８ｇ／ｍ2 であった。
また、下記感光液に使用した共重合体の種類は表１に示す。
【００３６】
このようにして得られた感光性平版印刷版に、ネガフィルムを真空密着させて、３ＫＷメタルハライドランプを用いて、距離１ｍで５０秒間紫外線を照射したのち、下記組成の現像液を用いて２５℃、３０秒間浸漬し、平版印刷版試料を得た。
【００３８】
現像液
ケイ酸カリウム２０％水溶液 ５０ｇ
フェニルグリコール ４０ｇ
イソプロピルナフタレンスルホン酸カリウム ５ｇ
亜硫酸カリウム ２ｇ
水 ９０３ｇ
【００３９】
続いて、次の性能テストを行った。その結果を表１に示す。
（初期インキ着肉性の評価）
得られた平版印刷版をハイデルベルグＧＴＯ印刷機にセットし、湿し水にはアルカリ性湿し水（ＬＲＨ−ＡＬＫＹ（東洋インキ社製）２００倍希釈液）を、印刷インキには平版印刷用インキ（Ｆグロス墨（大日本インキ化学社製））を使用し、上質紙に印刷し、刷り出しから画像部に均一にインキが着肉するまでの枚数を数える。
枚数の数が少ないほど初期インキ着肉性が良いことになり、損紙の減少に有利である。
（耐刷力の評価）
上記印刷条件において印刷し、印刷物の画像部のベタ部に着肉不良が現れるかまたは細線が消滅するまで印刷を続け、その時の印刷枚数で耐刷力を評価した。
（耐薬品性の評価）
画像部のベタ部および細線部にウルトラプレートクリーナー（大日精化社製）を垂らし、３０分後に洗い落とした後、セロテープで画像部のベタ部および細線部の剥離テストを行い、剥離の程度を調べて、耐薬品性を評価した。
評価基準
○：画像部のベタ部および細線部に剥がれた部分もなく良好である。
×：画像部のベタ部あるいは細線部に剥離された部分が出る。
【００４０】
【表１】
【発明の効果】
以上の結果より、本発明の感光性組成物より得られた感光性平版印刷版は、初期インキ着肉性や耐刷力に優れ、また同時に耐薬品性にも優れているものになる。
Claims (1)
- 下記一般式（Ｉ）で表される単量体単位と、該単量体以外の単量体単位を含む共重合体と、感光性ジアゾ樹脂塩とを含有することを特徴とする感光性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15437398A JP3984705B2 (ja) | 1998-06-03 | 1998-06-03 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15437398A JP3984705B2 (ja) | 1998-06-03 | 1998-06-03 | 感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11344805A JPH11344805A (ja) | 1999-12-14 |
| JP3984705B2 true JP3984705B2 (ja) | 2007-10-03 |
Family
ID=15582748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15437398A Expired - Fee Related JP3984705B2 (ja) | 1998-06-03 | 1998-06-03 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3984705B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4885742B2 (ja) * | 2007-01-05 | 2012-02-29 | 昭和電工株式会社 | 感光性樹脂組成物 |
-
1998
- 1998-06-03 JP JP15437398A patent/JP3984705B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11344805A (ja) | 1999-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3984705B2 (ja) | 感光性組成物 | |
| JP3778620B2 (ja) | 感光性組成物 | |
| JP3662061B2 (ja) | 感光性組成物 | |
| JP3984701B2 (ja) | 平版印刷版用感光性組成物 | |
| JPS63287948A (ja) | 感光性組成物 | |
| JP4620369B2 (ja) | 感光性組成物およびそれを用いた感光性平版印刷版 | |
| JP3574987B2 (ja) | 感光性平版印刷版材料及び平版印刷版の作成方法 | |
| JP2687018B2 (ja) | 感光性組成物 | |
| JPH0561191A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
| JPH09197656A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
| JP2646579B2 (ja) | 感光性組成物 | |
| JP4180181B2 (ja) | 感光性組成物 | |
| JP2650322B2 (ja) | 感光性組成物 | |
| JPH1026824A (ja) | 感光性平版印刷版及びその製造方法 | |
| JP3276201B2 (ja) | 感光性平版印刷版 | |
| JPH07207146A (ja) | 平版印刷用感光性組成物 | |
| JP3290517B2 (ja) | 感光性組成物 | |
| JP2627578B2 (ja) | 感光性組成物 | |
| JPH08171207A (ja) | 感光性組成物および感光性平版印刷版 | |
| JP2985348B2 (ja) | ネガ型平版印刷版 | |
| JP3356512B2 (ja) | 平版印刷用感光性組成物 | |
| JPH0418559A (ja) | 感光性組成物 | |
| JPH052140B2 (ja) | ||
| JPH08314127A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
| JPH0823693B2 (ja) | 感光性組成物及び感光性平版印刷版材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050418 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070608 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070615 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070709 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100713 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100713 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110713 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |