JPH10148943A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 細線再現性、現像性が良好であり、また耐刷
力も十分で、しかも印刷時の刷り始め損紙も少なく、汚
れ難いネガ型ＰＳ版を提供する。 【解決手段】 電解粗面化された平版印刷版用アルミニ
ウム支持体上に、 ａ）芳香族ジアゾ化合物とカルボキシル基及び／または
ヒドロキシル基を含有する芳香族化合物とを共縮合成分
とする共縮合ジアゾ樹脂で、対アニオンが有機酸アニオ
ンであるジアゾ樹脂、 ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される、活性光線により酸も
しくは遊離基を解離する化合物、及び 例 ２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリ
ル）−６−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジア
ゾール ｃ）酸によって色相を変える有機染料または色素前駆体
を含有する感光層を有する感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版に
関するものである。更に詳しくは、電解粗面化されたア
ルミニウム基板上に感光層を設けてなるネガ型感光性平
版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、商業印刷、新聞印刷など各種印刷
に於いては、予め親水化処理されたアルミニウム支持体
上に親油性の感光性組成物を有機溶媒に溶解させ、塗
布、乾燥して得られる平版印刷版（以下ＰＳ版と称す）
を用いたオフセット印刷が広く行われている。近年、特
に新聞紙面などカラー印刷が普及し、原稿画像を忠実に
再現できる性能（細線再現性）に対する要求が高まって
きている。また、作業能率の観点から、刷り始め損紙が
少ないこと、非画線部が汚れ難いこと、オフセット印刷
機のブランケットが汚れ難いことが強く望まれている。

【０００３】砂目立て処理に於いて、砂目立て処理され
た支持体表面を更に処理したり、あるいは、支持体表面
のデスマット処理方法や粗面形状を特定したりして、感
光性平版印刷版の性能を改善する試みとしては例えば特
開昭５６−２１１２６号、特開昭５３−１２７３９号、
特公昭４８−２８１２３号、特開昭５５−１３２２９４
号、特開平１−１８８６９９号、特開平５−２４３７６
号、特開平８−６７０７８号等に記載されているが、こ
れらの技術では、感光性平版印刷版の性能の改善は必ず
しも十分とは言えない。即ち、非画線部での汚れに対し
て未だ充分とは言えず、版が取り付けられる版胴端部近
傍の湿し水が少なくなり（辛くなり）易い部分では特に
汚れが発生しやすくなり問題となっていた。さらに新聞
印刷に用いられるインキは含水率が高く、柔らかなイン
キとなって版に絡むため汚れを招き易くなるという問題
も未だ十分には解決されていなかった。

【０００４】また、感光層においては、ジアゾ樹脂を感
光成分としたネガ型ＰＳ版は、光照射を受けることによ
り、感光層の露光部が硬化し、アルカリや溶剤に対して
不溶となる性質を利用して画像を形成するものであり、
従来より、各種ジアゾ樹脂を用いたネガＰＳ版用感光性
組成物は数多くあり、感度、画像再現性、現像性、検版
性が製版工程での基本製版性能とすれば、それぞれの性
能については改善がなされてきているが、これらの基本
製版性能をバランス良く充たしたＰＳ版を提供している
とは必ずしも言えないのが現状である。一例をあげれ
ば、ジアゾ樹脂及び活性光線の照射により、酸もしくは
遊離基を解離する化合物を含有する感光層は特開平２−
２２６５６号等にも記載されているが、ジアゾ残りや、
細線再現性等の点で必ずしも十分とは言えない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、支持
体および感光層に新たな改良を加え、細線再現性、現像
性、検版性が良好であり、また耐刷力も十分で、しかも
印刷時の刷り始め損紙も少なく、汚れ難いネガ型ＰＳ版
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】発明者らはインキと支持
体形状との関係を鋭意検討した結果、電解粗面化により
形成される、従来では考慮されていなかった微細なピッ
ト構造が、印刷時にインキ、とりわけ含水率の高いイン
キを絡みやすくさせて汚れを生じる原因であり、その構
造の制御が、耐刷力を維持しつつ汚れ難さの向上に有効
であり、オフセット印刷機のブランケット汚れも低減す
ることを見いだした。また、ジアゾ樹脂の対アニオンと
して有機酸アニオンを用いることにより、ＰＦ₆ ^- 、Ｂ
Ｆ₄ ^- 等のルイス酸アニオン、過塩素酸イオン、過ヨウ
素酸イオン等の過ハロゲン酸イオン等の無機酸アニオン
に比べ、ジアゾ残りが少なく（検版性が良い）、現像性
が良好で、しかも細線再現性も良好な印刷版を得ること
ができることが判明した。しかも、本発明の支持体上に
塗布することにより、より耐刷性（接着性）も向上し、
刷り始め損紙も少なく、印刷適性の優れた印刷版を提供
できることが判明した。

【０００７】即ち、本発明の要旨は、電解粗面化された
アルミニウム支持体であって、該粗面化表面の凹状ピッ
トのピット構造が、ピット径１〜２０μの基本１次ピッ
ト構造と、その表面に形成されたピット径０．２〜０．
５μの２次ピット構造からなり、０．２μ未満のピット
を実質的に含まない構造である平版印刷版用アルミニウ
ム支持体上に、 ａ）芳香族ジアゾ化合物とカルボキシル基及び／または
ヒドロキシル基を含有する芳香族化合物とを共縮合成分
とする共縮合ジアゾ樹脂で、対アニオンが有機酸アニオ
ンであるジアゾ樹脂、 ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される、活性光線により酸も
しくは遊離基を解離する化合物、

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、Ｘ¹ は炭素数１〜３のトリハロア
ルキル基又はトリハロアルケニル基をし、Ｗは＝Ｎ−又
は＝ＣＲ¹ −を示し、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、
−Ｎ＝、−ＮＲ² −を示し、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子又
はそれぞれハロゲン原子又は水酸基で置換されていても
良いアルキル基を示す。また、Ｚは式（Ｉ）で表される
化合物に芳香族性を与え得る非金属原子群を示す。）及
び、 ｃ）酸によって色相を変える有機染料または色素前駆体
を含有する感光層を有することを特徴とする感光性平版
印刷版に存する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に使用される支持体には、純アルミニウム及びア
ルミニウム合金よりなる支持体が含まれる。アルミニウ
ム合金としては種々のものが使用でき、例えば珪素、
鉄、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、
ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム等の金属とア
ルミニウムの合金が用いられる。本発明に用いられるア
ルミニウム支持体は、粗面化に先だって、アルミニウム
表面の圧延油等を除去するために脱脂処理を施すことが
好ましい。脱脂処理としてはトリクレン、シンナー等の
溶剤を用いる脱脂処理や、ケロシン、トリエタノール等
のエマルジョンを用いた脱脂処理が挙げられる。また、
水酸化ナトリウム等のアルカリの水溶液を脱脂処理を用
いる事もでき、この場合、上記の脱脂処理では除去でき
ない汚れや酸化皮膜も除去できる。脱脂処理に水酸化ナ
トリウム等のアルカリ水溶液を用いた場合には、リン
酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、あるいはそれらの混
酸による中和処理を施すことが好ましい。

【００１１】本発明に使用される支持体の粗面化方法と
しては、電気化学的粗面化のみ行う方法、もしくは機械
的粗面化と電気化学的粗面化を組み合わせる方法が挙げ
られる。電気化学的粗面化は一般に酸性電解液中で行わ
れる。電解液は塩酸を主体とするものが好ましく、通常
の電気化学的粗面化に用いられる酸、例えば硝酸との混
酸でも良い。また電解液には、必要に応じて塩化物、ア
ミン類、アルデヒド類、リン酸、クロム酸、ホウ酸、酢
酸、蓚酸等を加えることもできる。電気化学的粗面化に
おいて印加される電圧は１〜５０Ｖが好ましく、５〜４
０Ｖがより好ましい。電流密度は１０〜２００Ａ／ｄｍ
² が好ましく、２０〜１５０Ａ／ｄｍ² がより好まし
い。使用される電流は交流、直流のどちらも使用できる
が、交流電流の方がより好ましい。交流電流の周波数と
しては１〜４００Ｈｚが好ましく、２０〜１００Ｈｚが
より好ましい。電解液温度としては１０〜５０℃が好ま
しく、１５〜４０℃がより好ましい。

【００１２】電気化学的粗面化と組み合わせて行われる
機械的粗面化の方法としては、ボール研磨、ブラシ研
磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニング研磨等の種々
の方法を用いることが出来る。この場合、後述する本発
明の２次溶解処理を効果的に行うために、機械的粗面化
の後に上記の電解化学的粗面化を施すのが好ましい。電
解粗面化されたアルミニウム支持体は、表面にスマット
が生じるので、デスマット処理を行うのが好ましい。デ
スマット処理は、このスマットを取り除くための処理
で、電解粗面化されたアルミニウム支持体の表面形状を
変化させる後述の２次溶解とは基本的に区別される。デ
スマット処理は、酸またはアルカリの水溶液を使用す
る。上記の酸としては、例えば硫酸、硝酸、塩酸、リン
酸、クロム酸等が含まれ、アルカリとしては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第三リン酸カリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム等が含
まれるが、このなかでもアルカリを使用するのが好まし
く、水酸化ナトリウムを使用するのがより好ましい。処
理方式は上記の酸又はアルカリの水溶液に浸漬する方法
や、スプレー方式等いかなる方式でも良い。上記をアル
カリの水溶液で行った場合は、アルミニウム表面上にエ
ッチング処理剤や、溶解されたスマット等の不純物が残
留しているので、硫酸、硝酸、塩酸、リン酸、クロム酸
等の酸、あるいはそれらの混酸による中和処理を行うこ
とが好ましい。処理方式は浸漬、スプレー等いかなる方
式でも良い。

【００１３】上記のデスマット処理後のアルミニウム支
持体表面を、高分解能走査型電子顕微鏡で数百〜数千倍
の倍率で観察すると、電解粗面化処理で形成されるピッ
ト径１〜２０μの基本１次ピット構造が確認できる（写
真１参照）が、この表面を更に数万倍の倍率に拡大して
詳細に観察すると、同じく電解粗面化処理で形成され
た、ピット径０．２μ未満の極めて微細な立方体状或い
は立方体状ピットが重なって形成された半球状のピット
が確認される（写真２参照）。デスマット処理に続い
て、電解粗面化されたアルミニウム支持体表面の２次溶
解処理（以下単に２次溶解処理と称す）を行い、粗面化
形状を変化させる。処理液はアルミニウムを溶解するも
のなら特に限定されないが、上記のデスマット処理で使
用できるアルカリの水溶液が好ましく、水酸化ナトリウ
ムがより好ましい。処理方式は浸漬、スプレー等いかな
る方式でも良い。

【００１４】本発明においては、スマット除去後の粗面
化面を更に０．１〜０．５ｇ／ｍ²、好ましくは０．２
〜０．４ｇ／ｍ² のアルミニウムの溶解量で、上述した
２次溶解処理を行うことにより電解粗面化で形成される
ピット径０．２μ未満の極めて微細なピット構造を、ピ
ット径０．２〜０．５μの２次ピット構造に制御する
（写真３参照）。従って２次溶解処理された支持体表面
は、実質的に０．２μ未満の微細なピットを有さず、ピ
ット径１〜２０μの基本１次ピット構造と、ピット径
０．２〜０．５μの２次ピットを有する。電解粗面化面
に、この２次ピット構造を形成させることで、印刷時に
柔らかいインキを使用してもインキが絡みにくくなり、
刷り始めの損紙が少なく、非画線部が汚れ難く、更にオ
フセット印刷機のブランケットも汚れ難い感光性平版印
刷版を提供することが出来る。２次溶解量が０．１ｇ／
ｍ² 未満であると、汚れ難さ等の効果がデスマットのみ
実施した場合とほとんど変わらない。また、２次溶解量
が０．５ｇ／ｍ² を超えると、汚れ難さが更に向上する
代わりに耐刷性の低下が著しくなり、好ましくない。

【００１５】上記の２次溶解処理にアルカリを使用した
場合、アルミニウム表面上にエッチング処理剤や、アル
カリ不溶の不純物等が残留しているので、硫酸、硝酸、
塩酸、リン酸、クロム酸等の、あるいはそれらの混酸に
よる中和処理を行うことが好ましい。処理方式は浸漬、
スプレー等いかなる方式でも良い。また、これらのデス
マット処理と２次溶解処理とはそれぞれ異なる処理液及
び処理方式を用いて別々に行っても良いが、アルカリの
水溶液を用いて、両工程を１つの工程として行う方式が
実技上より好ましい。この場合、デスマット処理後の中
和処理は省略でき、２次溶解処理後の中和処理のみ行え
ばよい。なお、アルカリの水溶液を用いて、両工程を１
つの工程として行う方式を採った場合、従来のデスマッ
ト処理と操作的には類似のものとなるが、従来のデスマ
ット処理との相違は、スマットのみならずアルミニウム
板自体が溶解することであり、これによって、実質的に
０．２μ未満の微細なピットを消失させることができ
る。従って、従来のアルカリ水溶液でのデスマット処理
よりも通常強い条件、例えば、より高い処理温度、より
長い処理時間にてこの処理を行う。

【００１６】デスマット処理と２次溶解処理を一連の工
程で行う場合、２次溶解処理におけるアルミニウムの溶
解量の測定は次の方法で確認することが出来る。まず、
同一条件での電解粗面化処理まで施したサンプルを２枚
用意する。粗面化面表面のみの重量を測定するため、裏
面をマスキングする。そのうち一枚を用いて、スマット
のみ溶解しアルミニウムを溶解しないデスマット処理液
（例えばリン酸とクロム酸の混酸）による処理前後の重
量差を測定し、これをスマットの溶解量Ｗ１とする。次
にもう一枚のサンプルを用い、アルカリの水溶液を用い
てデスマットと２次溶解を合わせた処理を行い、その処
理前後の重量差をＷ２とする。そして上記のＷ２とＷ１
の差（Ｗ２−Ｗ１）が溶解量に相当する。

【００１７】これらの方法で砂目立て処理したアルミニ
ウム支持体は、そのままでは表面が柔らかく、摩耗し易
いので、次いで、陽極酸化処理し、表面に硬い酸化皮膜
を形成させて耐摩耗性を得ることが好ましい。本発明で
用いられる陽極酸化処理の方法には特に制限はなく、公
知の方法を用いることができる。陽極酸化処理条件は使
用される電解液の種類によって変わるので一概に言えな
いが、例えば、硫酸および／または燐酸等の１〜５０重
量％の水溶液を電解液として、電解液温度５〜７０℃、
電流密度１〜２０Ａ／ｄｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、電解
時間１秒〜５分である。他に、米国特許第１，４１２，
７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で
電解する方法等を用いることができる。

【００１８】陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ
封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処
理、沸騰水処理、水蒸気処理、重クロム酸塩処理、亜硝
酸塩処理、酢酸アンモニウム塩処理等の公知の方法を用
いて行うことができる。支持体にはさらに、親水性を持
たせるために、必要に応じ親水化処理が施される。親水
化処理は、米国特許第３，１８１，４６１号明細書記載
のアルカリ金属珪酸塩、米国特許第１，８６０，４２６
号明細書に記載の親水性セルロース、特開昭６０−１４
９４９１号公報記載のアミノ酸及び、特開昭６０−２３
２９９８号公報記載の水酸基を有するアミン類及びその
塩、特開昭６２−１９４９４号公報記載の燐酸塩、特開
昭５９−１０１６５１号公報記載のスルホ基を有するモ
ノマー単位を含む高分子化合物等を用いることができ
る。これらのなかでもアルカリ金属珪酸塩が好ましく、
珪酸ナトリウムが特に好ましい。

【００１９】本発明の感光性平版印刷版は、上記のアル
ミニウム支持体上に、 ａ）芳香族ジアゾ化合物とカルボキシル基及び／または
ヒドロキシル基を含有する芳香族化合物とを共縮合成分
とする共縮合ジアゾ樹脂で、対アニオンが有機酸アニオ
ンであるジアゾ樹脂、 ｂ）前記一般式（Ｉ）で示される、活性光線により酸も
しくは遊離基を解離する化合物、及び ｃ）酸によって色相を変える有機染料または色素前駆体 を含有する感光層に設けることにより得ることができ
る。本発明に用いられるジアゾ樹脂（成分ａ）は、感光
性成分として用いられるものであり、下記一般式（III
）で表される構造を有する感光性化合物である。

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、及びＲ⁹ はそれぞれ
水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ¹⁰
及びＲ¹¹はそれぞれ水素原子、アルキル基、又はフェニ
ル基を示し、Ａはカルボキシル基及び／又はヒドロキシ
基を有する二価の芳香族基を示し、Ｑは−Ｏ−、−Ｓ
−、又は−ＮＨ−を示し、Ｘ^- は有機酸アニオンを示
す。） 上記一般式（III ）において、Ａで表される二価の芳香
族性基を与えるために用いることができる芳香族化合物
の具体例としては、ｍ−クロロ安息香酸、ジフェニル酢
酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、ｐ−
メトキシ安息香酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、２，
４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−
アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ）安息
香酸、４−（ｐ−メチルベンゾイル）安息香酸、４−
（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、フェノール、（ｏ，
ｍ，ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシン、２
−メチルレゾルシン、（ｏ，ｍ，ｐ）−メトキシフェノ
ール、ｍ−メトキシフェノール、カテコール、フロログ
ルシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベン
ジルアルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニル−
４，４′−ジオール、１，２，４−ベンゼントリオー
ル、ビスフェノールＡ、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、
ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４，４−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルアミン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、クミルフェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−クロロフェノ
ール、（ｏ，ｍ，ｐ）−ブロモフェノール、サリチル
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−メチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、６−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、
２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ
安息香酸、４−クロロ−２，６−ジヒドメロシ安息香
酸、４−メトキシ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、没
食子酸、フロログルシンカルボン酸、ｐ−ヒドロキシフ
ェニル（メタ）アクリルアミド、桂皮酸、桂皮酸エチ
ル、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸、スチレン、（ｏ，ｐ）−ヒ
ドロキシスチレン、スチルベン、４−ヒドロキシスチル
ベン、４−カルボキシスチルベン、４，４′−ジカルボ
キシスチルベン、ジフェニルエーテル、ジフェニルアミ
ン、ジフェニルチオエーテル、４−メトキシジフェニル
エーテル、４−メトキシジフェニルアミン、４−メトキ
シジフェニルチオエーテル等を挙げることができる。こ
のうち特に好ましいものは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸、ｐ−ヒ
ドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ジフェニル
エーテル、４−メトキシジフェニルエーテル、ジフェニ
ルアミンである。

【００２２】上記一般式（III ）で表されるジアゾ樹脂
の構成単位とする芳香族アゾニウム化合物には、例えば
特公昭４９−４８００１号に挙げられるようなジアゾニ
ウム塩をもちいることができるが、特に、ジフェニルア
ミン−４−ジアゾニウム塩類が好ましい。ジフェニルア
ミン−４−ジアゾニウム塩類は、ジフェニルアミン類か
ら誘導されるが、このような４−アミノ−ジフェニルア
ミン類としては、４−アミノジフェニルアミン、４−ア
ミノ−３−メトキシジフェニルアミン、４−アミノ−２
−メトキシジフェニルアミン、４′−アミノ−２−メト
キシジフェニルアミン、４′−アミノ−４−メトキシジ
フェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルア
ミン、４−アミノ−３−エトキシジフェニルアミン、４
−アミノ−３（β−ヒドロキシエトキシ）ジフェニルア
ミン、４−アミノジフェニルアミン−２−スルホン酸、
４−アミノジフェニルアミン−２−カルボン酸、４−ア
ミノジフェニルアミン−２′−カルボン酸等を挙げるこ
とができる。

【００２３】上記ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば、
フォトグラフィック・サイエンス・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）第１７巻、第３３頁
（１９７３）、米国特許第２０６３６３１号明細書に記
載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中で芳香族
ジアゾニウム塩、Ａで表される芳香族基を与える芳香族
化合物、及びパラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、アセトン等の活性カルボニル化
合物を共縮合させることによって得られる。これらＡで
表される芳香族基を与える芳香族化合物、芳香族ジアゾ
化合物、及び活性カルボニル化合物はその相互の組み合
わせは自由であり、さらに各々２種以上を混ぜて縮合す
ることも可能である。Ａで表される芳香族基を与える芳
香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物の仕込みモル比
は、好ましくは、１：０．１〜０．１：１、より好まし
くは１：０．５〜０．２：１、さらに好ましくは１：１
〜０．２：１である。またこの場合該芳香族化合物及び
芳香族ジアゾニウム化合物の合計とアルデヒド類または
ケトン類とをモル比で通常好ましくは１：０．６〜１：
１．５、より好ましくは、１：０．７〜１：１．２で仕
込み、低温で短時間、たとえば３時間程度反応させるこ
とにより、ジアゾ樹脂が得られる。

【００２４】上記一般式（III ）中、Ｘ^- で表されるジ
アゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に塩を形
成し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となす有機酸アニオ
ンである必要がある。該有機酸アニオンを与える有機酸
としては例えばカルボン酸類、有機スルホン酸類、有機
リン酸類、フェノール類等が挙げられる。これらの内ス
ルホン酸類及び分子内に少なくとも３個の水酸基を有す
るフェノール類が好ましい。好ましい有機酸の具体例と
しては例えば、メタンスルホン酸、クロロエタンスルホ
ン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、及びアントラ
キノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン−５−スルホン酸、ヒドロキシフェニルスル
ホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル−
５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族スル
ホン酸、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、１，２，３−トリヒドロキシベンゾフェノン
等のフェノール類等が挙げられるが、なかでも芳香族ス
ルホン酸が更に好ましい。

【００２５】本発明において、用いるジアゾ樹脂の分子
量には特に限定はなく、例えば、上記の共縮合ジアゾ樹
脂は、各単量体のモル比及び縮合条件を種々変えること
により、その分子量は任意の値として得ることができ
る。本発明においては、一般に、好ましくは、分子量が
約４００乃至１００００のものが有効使用でき、より好
ましくは、約８００乃至５０００のものが適当である。
また、本発明のジアゾ樹脂は感光層中に通常約５〜３０
重量％含有することが望ましく、より好ましくは、約１
０〜２５重量％含有させる。本発明に用いられる活性光
線により酸もしくは遊離基を解離する化合物（成分ｂ）
は下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。

【００２６】

【化７】

【００２７】（式中、Ｘ¹ は炭素数１〜３のトリハロア
ルキル基又はトリハロアルケニル基をし、Ｗは＝Ｎ−又
は＝ＣＲ¹ −を示し、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、
−Ｎ＝、−ＮＲ² −を示し、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子又
はそれぞれハロゲン原子又は水酸基で置換されていても
良いアルキル基を示す。また、Ｚは式（Ｉ）で表される
化合物に芳香族性を与え得る非金属原子群を示す。） 一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｃ、Ｙ、Ｚ、
Ｘで構成される芳香族複素環としては、例えば１，３−
オキサゾール、１，３−チアゾール、１，３−セレナゾ
ール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，４−チ
アジアゾール、１，２，４−セレナジアゾール、１，
３，４−オキサジアゾール、１，３，４−チアジアゾー
ル、１，３，４−セレナジアゾール、イミダゾール、ピ
ラジン、ピリミジン、ｓ−トリアジン等が挙げられ、具
体的には、特開昭５４−７４７２８号公報に記載されて
いる２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリ
ル）−６−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジア
ゾール等が挙げられる。

【００２８】本発明に用いられる活性光線により酸もし
くは遊離基を解離する化合物としては、さらに下記一般
式（II）で表されるｓ−トリアジン環を有する化合物が
好ましく、具体的には、特開平２−２２６５６号記載
の、２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６−ｐ−ジ
メチルアミノスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
−（トリクロロメチル）−６−メトキシスチリル−ｓ−
トリアジン等が挙げられる。

【００２９】

【化８】

【００３０】（式中、Ｘ² 及びＸ³ はそれぞれ炭素数１
〜３個のトリハロアルキル基又はトリハロアルケニル基
を示し、Ｒ⁵ は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁶ は置
換されていてもよい芳香族炭化水素基、又は置換されて
いてもよい芳香族複素環基を示す。また、ｍは０、１、
又は２を示す。） 上記成分ｂの感光層中における含有率は通常０．１〜１
０重量％であり、好ましくは約０．５〜５重量％であ
る。次に、本発明に用いられる酸によって色相を変える
有機染料または色素前駆体（成分ｃ）は上述した成分ｂ
への活性光線の照射により発生する酸もしくは遊離基で
変色または退色する性質を有するものである。これらの
成分ｂおよびｃは、露光後の潜像可視画性および現像後
の可視性（検版性）を持たせるための必須成分である。

【００３１】具体的には、ビクトリアピュアブルーＢＯ
Ｈ（保土ヶ谷化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリ
エント化学工業社）、パテントピュアブルー（住友三国
化学社製）、クリスタルバイオレット、ブリリアントグ
リーン、エチルバイオレット、メチルバイオレット、メ
チルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシックフクシン、
マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパ
ープル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチル
アミノフェニルイミナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフ
ェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサイジン
系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン
系またはアントラキノン系、ロイコ色素及び、例えばト
リフェニルアミン、ジフェニルアミン、ジフェニルアミ
ン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−トリフェニルグ
アニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルアミ
ン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′−
ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニル−４−
アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ
トリフェニルメタンに代表される第１級または第２級ア
リールアミン系色素が挙げられる。

【００３２】好ましくはトリフェニルメタン系、ジフェ
ニルメタン系色素が有効に用いられる。上記色素は、感
光層を形成する感光性組成物中に通常０．５〜約１０重
量％が好ましく、より好ましくは１〜５重量％含有させ
る。本発明の感光性平版印刷版の感光層を形成する感光
性組成物には、バインダーとしてアルカリ可溶性または
膨潤性の高分子化合物を用いることができる。このよう
な高分子化合物は、１種または２種以上、任意に用いる
ことができる。

【００３３】本発明において、アルカリ可溶性とは、ア
ルカリ性溶液、例えば２５℃におけるｐＨが１２．０以
上である溶液中、該溶液中に溶出して出ていくものをい
う。また、アルカリ膨潤性とは、アルカリ性の溶液中に
おいて液分が浸透することにより体積が膨潤し、支持体
上に塗布形成した場合には、該支持体から剥離しやすく
なるものをいう。上記のようなアルカリ可溶性または膨
潤性高分子化合物であれば、本発明において、任意に用
いることができる。例えば、ポリアミド、ポリエーテ
ル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリウレタン、ポリビニルクロライド及びそのコポリマ
ー、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール
樹脂、シエラック、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ア
クリル樹脂等が挙げられる。

【００３４】好ましくは、以下に示すモノマーの共重合
体であって、アルカリ可溶・膨潤性高分子化合物である
共重合体が挙げられる。芳香族水酸基を有するモノマ
ー、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルア
ミドまたはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミド、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、
ｍ−、ｐ−ヒドロキシフェニル−アクリレートまたは−
メタクリレート。脂肪族水酸基を有するモノマー、例え
ば２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは、２，２−
ジヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチ
ルアクリレート。アクリル酸、メタクリル酸、無水マレ
イン酸等のα，β−不飽和カルボン酸。アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル等の
アルキルアクリレート。メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル等のア
ルキルメタクリレート。アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアクリル
アミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルア
クリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアミド等の（メタ）
アクリルアミド類。エチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類。ビニル
アセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニル等のビニルエステル類。スチレン、
α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルス
チレン等のスチレン類。メチルビニルケトン、エチルビ
ニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケ
トン等のビニルケトン類。エチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−
ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等。

【００３５】更に好ましくは、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタクリルアミド等のアクリルアミド類、アク
リロニトリル、アルキルアクリレート類、アクリル酸、
メタクリル酸が好ましい。尚、本発明の実施に際して、
用いる高分子化合物の分子量を特定するには、ポリスチ
レン標準によるＧＰＣにより測定した分子量の値を用い
ることができる。即ち、重量平均分子量（Ｍｗ）の測定
は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
法）によって行うことができ、数平均分子量（ＭＮ）お
よび重量平均分子量の算出は、“日本化学会誌”８００
頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法により、オリ
ゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心線を
結ぶ）方法にて行うことができる。

【００３６】本発明において用いることができるバイン
ダーの重量平均分子量は、１万以上１０万未満のものが
好ましい。また、上記バインダーの酸価の値は、１０〜
１００が好ましい。本発明のＰＳ版の感光層には、酸及
び／または、酸無水物を含有することができる。この場
合、感光層に含有される酸は任意の有機酸、無機酸の中
から任意に選択できる。有機酸としては、モノカルボン
酸、ポリカルボン酸等のカルボキシル基を少なくとも１
個有する酸が好ましい。クエン酸、シユウ酸、リンゴ
酸、酒石酸や、ポリアクリル酸（商品名ジュリマーとし
て市販されているもの等）を好ましく用いることができ
る。酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類も任意で
あり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸な
ど、脂肪族あるいは芳香族モノカルボン酸から誘導され
るもの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸など、脂肪族あるいは芳香族ジカルボ
ン酸から誘導されるもの等を挙げることができる。

【００３７】本発明の感光性平版印刷版を得るために
は、前記した感光層を形成する感光性組成物、並びに必
要に応じ各種の添加剤の所定量を、適当な溶媒（メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセ
テート、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、乳酸メ
チル、水またはこれらの混合物等）中に溶解させ感光液
を調整し、これを本発明の支持体上に塗布、乾燥すれば
よい。塗布する際の感光液に固形分濃度は全塗布液の１
〜５０重量％の範囲とすることが望ましい。この場合、
感光液の塗布量は、好ましくはおおむね１〜２０ｇ／ｍ
² 程度とすれば良い。

【００３８】本発明のＰＳ版は、従来の方法により感光
され現像することができる。すなわち、例えば、線画
像、網点画像等を有する透明原画を通して感光と、次い
で、水性現像液で現像することにより、原画に対してネ
ガのリーフ像を得ることができる。露光に好適な光源と
しては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、
メタルハライドランプ、ストロボ等が挙げられる。画像
露光されたＰＳ版を現像する方法は任意であり、例えば
従来公知の様々な方法を用いることが可能である。具体
的には、画像露光されたＰＳ版を現像液中に浸漬する方
法、ＰＳ版の感光層に対して多数のノズルから現像液を
噴出する方法、現像液が湿潤されたスポンジでＰＳ版の
感光層を拭う方法、ＰＳ版の感光層の表面に現像液をロ
ーラー塗布する方法等、様々な方法を用いることができ
る。またこのようにしてＰＳ版の感光層に現像液を与え
た後、感光層の表面をブラシなどで軽く擦ることもでき
る。ＰＳ版を現像処理する現像液は、これを現像しうる
ものであれば、任意である。

【００３９】好ましくは、特定の有機溶媒と、アルカリ
剤と、水とを必須成分として含有する現像液を用いるこ
とができる。ここに特定の有機溶媒とは、現像液中に含
有させたとき、感光層の非露光部（非画線部）を溶解な
いしは膨潤することができるものをいい、しかも常温
（２０℃）において水に対する溶解度が１０重量％以下
の有機溶媒が好ましい。このような有機溶媒としては、
上記のような特性を有するものでありさえすればよく、
以下のもののみに限定されるものではないが、これらを
例示するならば、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリ
コールモノブチルアセテート、酢酸ブチルのようなカル
ボン酸エステル；エチルブチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサンのようなケトン類；エチレン
グリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、ｎ−アミル
アルコール、メチルアミルアルコールのようなアルコー
ル類；キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素；
メチレンジクロライド、モノクロロベンゼンのようなハ
ロゲン化炭化水素などがある。これらの有機溶媒は１種
用いるのでも２種以上用いるのでも良い。これら有機溶
媒の中では、エチレングリコールモノフェニルエーテル
とベンジルアルコールが特に有効である。また、これら
有機溶媒の現像液中における含有量は、好ましくはおお
むね１〜２０重量％であり、特に２〜１０重量％にする
とより好ましい結果を得る。

【００４０】他方、現像液中に含有される好ましいアル
カリ剤としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、
第二または第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム
塩、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたはアン
モニウム等の無機アルカリ剤；モノ、ジまたはトリメチ
ルアミン、モノ、ジ、またはトリエチルアミン、モノま
たはジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、エチレ
ンイミン、エチレンジアミン等の有機アミン化合物等が
挙げられる。これらアルカリ剤の現像液中における含有
量は０．０５〜４重量％であることが好ましく、より好
ましくは０．５〜２重量％である。

【００４１】また、保存安定性、耐刷性等をより向上さ
せるためには、水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させる
ことが好ましい。このような水溶性亜硫酸塩としては、
亜硫酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩が好まし
く、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
イチウム、亜硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫
酸塩の現像液組成物における含有量は通常好ましくは
０．０５〜４重量％で、より好ましくは０．１〜１重量
％である。かかる現像液を、現像露光後の感光性平版印
刷版と接触させたり、あるいは現像液により擦ったりす
れば、約１０〜４０℃にて１０〜６０秒後には、感光層
の露光部に悪影響を及ぼすことなく、非露光部の感光層
が完全に除去される。現像条件については、現像方法に
応じて適宜選ぶことができる。一例を示すと、例えば、
浸漬による方法では、約１０〜４０℃の現像液に約１０
〜８０秒間浸漬させる方法を用いることができる。

【００４２】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は、その要旨を越えない限り、これらの実
施例に限定されるものではない。実施例１ 支持体の作製 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ規格Ａ１
０５０、調質Ｈ１６）を、８５℃に保たれた３重量％水
酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１０秒間脱脂処理を行
った後、水洗し、３０重量％硫酸水溶液に浸漬して中和
し、水洗した。次いで、このアルミニウム板に、２重量
％塩酸水溶液中で２５℃、電流密度８０Ａ／ｄｍ² 、電
圧２５〜３０Ｖ、周波数５０Ｈｚの条件下で電解エッチ
ングによる粗面化処理を行った。水洗後、浴温５０℃、
１重量％の水酸化ナトリウム水溶液にアルミニウム支持
体を１３秒間浸漬し、デスマット処理及び２次溶解処理
を行った。このとき、２次溶解処理におけるアルミニウ
ムの溶解量（スマット除去後の粗面化面からのアルミニ
ウム溶解量）は、前述の方法により測定し、０．３ｇ／
ｍ² であることを確認した。水洗後、３０重量％硫酸水
溶液にて中和処理を行い、水洗した。

【００４３】さらに３０重量％硫酸水溶液中で、温度３
０℃、電流密度６Ａ／ｄｍ² 、の条件下で２分間陽極酸
化処理を行った。さらに水洗し、９０℃の熱水処理、さ
らに８５℃の珪酸ナトリウム１重量％水溶液で３０秒間
の親水化処理を行い、支持体を作製した。このようにし
て得られた支持体について、その表面構造（高分解能走
査型電子顕微鏡による）を調べた結果、ピット径平均１
〜２０μの１次ピット構造と、支持体全表面において一
様に形成されタピット径０．２〜０．５μの２次ピット
構造をもつことが確認された。

【００４４】感光液の作製 ジアゾ樹脂１〔成分（ａ）〕の合成：ｐ−ヒドロキシ安
息香酸３．５ｇ（２５ミリモル）、及びｐ−ジアゾフェ
ニルアミン硫酸塩２１．７５ｇ（７５ミリモル）を、氷
冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。この溶液に、２．７
ｇ（９０ミリモル）のパラホルムアルデヒドをゆっくり
添加した。この際、反応温度が１０℃を越えないように
添加した。２時間反応溶液を攪拌した後、１リットルの
エタノールに滴下し、生じた沈澱を濾別し、エタノール
で洗浄した。沈澱を２００ｍｌの純水に溶解し、１０．
５ｇの塩化亜鉛を溶解した水溶液を加えた。生じた沈澱
を濾過し、エタノールで洗浄したのち、３００ｍｌの純
水に溶解した。この溶液に、メシチレンスルホン酸１
７．７ｇ（０．０７５ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム３ｇ
（０．０７５ｍｏｌ）を溶解した水溶液を添加した。生
じた沈澱を濾別し、水、エタノールで洗浄した後、２５
℃で、一日乾燥して、ジアゾ樹脂１を得た。

【００４５】バインダーの合成：温度計、還流冷却管、
攪拌装置、加熱装置、窒素気流導入管を備えた５００ｍ
ｌの四口フラスコ中に、アセトン７０ｍｌとメタノール
７０ｍｌの混合溶媒を入れ、モノマーとしてアクリロニ
トリル６．３６ｇ（０．１２ｍｏｌ）、エチルアクリレ
ート３０．２５ｇ（０．３０２５ｍｏｌ）、４−ヒドロ
キシフェニルメタクリルアミド６．１２ｇ（０．０４２
５ｍｏｌ）、メタクリル酸３．０１ｇ（０．０３５ｍｏ
ｌ）を溶解した。更に重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル１．４７８ｇ（０．００９ｍｏｌ）を溶解
し、窒素気流下で強攪拌しながら加熱し、約６０℃で６
時間還流させた。反応終了後、窒素気流導入管をはず
し、メチルセロソルブ１５０ｍｌを加え、温度を１００
℃まであげ、さらに１時間３０分攪拌させ、その後、冷
却管を取り付け、減圧しながら、溶媒（アセトン及びメ
タノール）、残留モノマーを除去した後、室温に戻し、
バインダー１のメチルセロソルブ溶液を得、同溶媒で固
形分２０％溶液に調整した。モノマー仕込み量からの収
率は９５％であった。

【００４６】得られたバインダー１の重量平均分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によりポリスチレン標準、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）溶媒で測定したところ、８万であった。 感光液および感光性平版印刷版の作製：部数は各固形分
重量比をしめす。感光液１ ・バインダー（２０％メチルセロソルブ溶液） １００部 ・ジアゾ樹脂１ １５部 ・ジュリマーＡＣ−１０Ｌ ８部 ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ ２．５部 ・２，４−ビス（トリクロロメチル）−６− （ｐ−メトキシスチリル）−Ｓ−トリアジン ３部

【００４７】以上の成分を、全固形分濃度が７％となる
ようにメチルセロソルブに溶解して感光液を作製した。
作製した感光液は、前記記載の方法で得たアルミニウム
版支持体１に、乾燥後の塗膜重量が１５ｍｇ／ｄｍ² に
なるようにワイヤーバーを用いて塗布し、感光性平版印
刷版を得た。上記の方法により作製された感光性平版印
刷版は以下に示す条件のもとで露光、現像された。 評価条件 露光量：コダックステップタブレット・ベタ３段相当 光 源：４ｋＷメタルハライドランプ 現 像：ＳＤＮ−２１（コニカ社製）現像液（標準４倍
希釈） ２５℃、４０秒

【００４８】比較例１ 支持体上の作製 実施例１記載の粗面化処理後、浴温５０℃、１重量％の
水酸化ナトリウム水溶液にアルミニウム支持体を３秒間
浸漬した。２次溶解量は０．０ｇ／ｍ² であった。その
後の処理は実施例１と同様に行い、支持体を作製した。
このようにして得られた支持体について、その表面構造
を調べた結果、電解粗面化で形成されるピット径１〜２
０μの１次ピット構造と、同じく電解粗面化処理で形成
された、ピット径０．２μ未満の極めて微細な立方体或
いは円形のピットが確認され、２次ピット構造とは認め
られないものであった。上記のように作製した支持体上
に実施例１記載の感光液を塗布し、同様の処理を施し、
印刷版を得た。

【００４９】比較例２ 支持体上の作製 実施例１記載の粗面化処理後、浴温５０℃、１重量％の
水酸化ナトリウム水溶液にアルミニウム支持体を４．５
秒間浸漬し、デスマット処理及び２次溶解処理を行っ
た。このとき、２次溶解量は０．０５ｇ／ｍ² であっ
た。その後の処理は実施例１と同様に行い、支持体を作
製した。このようにして得られた支持体について、その
表面構造を調べた結果、電解粗面化で形成されるピット
径１〜２０μの１次ピット構造が確認され、さらに電解
粗面化で形成されたピット径０．２μ未満の極めて微細
な立方体状或いは半球状のピットは、比較例１の支持体
とほぼ同じ形状で確認され、そのピット径は未だ０．２
μ未満であることから、２次ピット構造とは認められな
いものであった。上記のように作製した支持体上に実施
例１記載の感光液を塗布し、同様の処理を施し、印刷版
を得た。

【００５０】比較例３ 支持体上の作製 実施例１記載の粗面化処理後、浴温５０℃、１重量％の
水酸化ナトリウム水溶液にアルミニウム支持体を３０秒
間浸漬し、デスマット及び２次溶解処理を行った。この
とき、２次溶解量は０．８ｇ／ｍ² であった。その後の
処理は実施例１と同様に行い、支持体を作製した。この
ようにして得られた支持体について、その表面構造を調
べた結果、ピット径１〜２０μの１次ピット構造は確認
されたが、２次溶解によって形成されたピット径は０．
５μより大きく、２次ピット構造とは認められないもの
であった。上記のように作製した支持体上に実施例１記
載の感光液を塗布し、同様の処理を施し、印刷版を得
た。

【００５１】比較例４ 実施例１と同様にして作製した支持体上に、実施例１記
載の感光液成分のうち、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ
を除いた感光液２を作製し、同様に塗布したのち、露
光、現像し、印刷版を作製した。比較例５ 実施例１と同様にして作製した支持体上に、実施例１記
載の感光液成分のうち、２−（ｐ−メトキシスチリル）
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン
を除いた感光液３を作製し、同様に塗布したのち、露
光、現像し、印刷版を作製した。

【００５２】比較例６ 実施例１と同様にして作製した支持体上に、実施例１記
載の感光液成分のうち、ジアゾ樹脂１を除いた感光液４
を作製し、同様に塗布したのち、露光、現像し、印刷版
を作製した。比較例７ 実施例１と同様にして作製した支持体上に、実施例１記
載の感光液成分のうち、ジアゾ樹脂１の対アニオンであ
るメシチレンスルフォン酸をヘキサフルオロリン酸にし
たものを用いて感光液５を作製し、同様に塗布したの
ち、露光、現像し、印刷版を作製した。

【００５３】以上のように作製した印刷版８種につい
て、以下に示すような評価を行った。 ａ．露光後の潜像可視画性（露光可視画性） ｂ．現像性 ｃ．現像後の画像可視画性（現像可視画性） ｄ．印刷初期の損紙量（刷り始めから正常印刷物が得ら
れるまでの損紙枚数） ｅ．印刷物での画質（原稿としてＵＧＲＡチャートを焼
き付けた時のネガラインの再現性） ｆ．耐刷性（印刷枚数を増やした時の耐久性） ｇ．ブランケット汚れ難さ（ブランケットへのインキ付
着による汚れの起こり難さ） その結果を第１表に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明により、細線再現性、現像性、検
版性が良好であり、また耐刷力も十分で、しかも印刷時
の刷り始め損紙も少なく、汚れ難いネガ型ＰＳ版を提供
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】電解粗面化によって形成された基本１次ピット
構造

【図２】電解粗面化により形成された、極めて微細なピ
ット構造（基本１次ピット構造の表面を拡大したもので
ある）

【図３】２次溶解により形成された、２次ピット構造

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7/004 ５０７ 7/004 ５０７ 7/021 ５０１ 7/021 ５０１

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電解粗面化されたアルミニウム支持体で
   あって、該粗面化表面の凹状ピットの構造が、ピット径
   １〜２０μｍの基本１次ピット構造と、その表面に形成
   されたピット径０．２〜０．５μｍの２次ピット構造か
   らなり、０．２μｍ未満のピットを実質的に含まない構
   造である平版印刷版用アルミニウム支持体上に、 ａ）芳香族ジアゾ化合物とカルボキシル基及び／または
   ヒドロキシル基を含有する芳香族化合物とを共縮合成分
   とする共縮合ジアゾ樹脂で、対アニオンが有機酸アニオ
   ンであるジアゾ樹脂、 ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される、活性光線により酸も
   しくは遊離基を解離する化合物、 【化１】 （式中、Ｘ¹ は炭素数１〜３のトリハロアルキル基又は
   トリハロアルケニル基をし、Ｗは＝Ｎ−又は＝ＣＲ¹ −
   を示し、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｎ＝、−Ｎ
   Ｒ² −を示し、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子又はそれぞれハ
   ロゲン原子又は水酸基で置換されていても良いアルキル
   基を示す。また、Ｚは式（Ｉ）で表される化合物に芳香
   族性を与え得る非金属原子群を示す。）及び、 ｃ）酸によって色相を変える有機染料または色素前駆体
   を含有する感光層を有することを特徴とする感光性平版
   印刷版。
2. 【請求項２】 電解粗面化され、スマット除去されたア
   ルミニウム支持体の粗面化表面を、０．１〜０．５ｇ／
   ｍ² のアルミニウムの溶解量で２次溶解処理することに
   より、粗面化形状を変化させ、更に陽極酸化処理を施し
   てなる平版印刷版用アルミニウム支持体上に、 ａ）芳香族ジアゾ化合物とカルボキシル基及び／または
   ヒドロキシル基を含有する芳香族化合物とを共縮合成分
   とする共縮合ジアゾ樹脂で、対アニオンが有機酸アニオ
   ンであるジアゾ樹脂、 ｂ）一般式（Ｉ）で表される、活性光線により酸もしく
   は遊離基を解離する化合物、 【化２】 （式中、Ｘ¹ は炭素数１〜３のトリハロアルキル基又は
   トリハロアルケニル基をし、Ｗは＝Ｎ−又は＝ＣＲ¹ −
   を示し、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｎ＝、−Ｎ
   Ｒ² −を示し、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子又はそれぞれハ
   ロゲン原子又は水酸基で置換されていても良いアルキル
   基を示す。また、Ｚは式（Ｉ）で表される化合物に芳香
   族性を与え得る非金属原子群を示す。）及び、 ｃ）酸によって色相を変える有機染料または色素前駆体
   を含有する感光層を有することを特徴とする感光性平版
   印刷版。
3. 【請求項３】 電解粗面化され、スマット除去されたア
   ルミニウム支持体の粗面化表面を２次溶解処理にするこ
   とにより、粗面化形状を変化させ、更に陽極酸化処理を
   施してなり、該粗面化表面の凹状ピットの構造が、ピッ
   ト径１〜２０μの基本１次ピット構造と、その表面に形
   成されたピット径０．２〜０．５μの２次ピット構造か
   らなり、０．２μ未満のピットを実質的に含まない構造
   である平版印刷版用アルミニウム支持体上に、 ａ）芳香族ジアゾ化合物とカルボキシル基及び／または
   ヒドロキシル基を含有する芳香族化合物とを共縮合成分
   とする共縮合ジアゾ樹脂で、対アニオンが有機酸アニオ
   ンであるジアゾ樹脂、 ｂ）一般式（Ｉ）で表される、活性光線により酸もしく
   は遊離基を解離する化合物、及び 【化３】 （式中、Ｘ¹ は炭素数１〜３のトリハロアルキル基又は
   トリハロアルケニル基をし、Ｗは＝Ｎ−又は＝ＣＲ¹ −
   を示し、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｎ＝、−Ｎ
   Ｒ² −を示し、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子又はそれぞれハ
   ロゲン原子又は水酸基で置換されていても良いアルキル
   基を示す。また、Ｚは式（Ｉ）で表される化合物に芳香
   族性を与え得る非金属原子群を示す。） ｃ）酸によって色相を変える有機染料または色素前駆体
   を含有する感光層を有することを特徴とする感光性平版
   印刷版。
4. 【請求項４】 ２次溶解処理におけるアルミニウムの溶
   解量が０．１〜０．５ｇ／ｍ² である請求項３に記載の
   感光性平版印刷版。
5. 【請求項５】 電解粗面化処理が、塩酸を主体とする電
   解浴によるものであることを特徴とする請求項１乃至４
   に記載の感光性平版印刷版。
6. 【請求項６】 活性光線により酸もしくは遊離基を解離
   する化合物が下記一般式（II）で表される化合物である
   ことを特徴とする請求項１乃至５に記載の感光性平版印
   刷版。 【化４】 （式中、Ｘ² 及びＸ³ はそれぞれ炭素数１〜３個のトリ
   ハロアルキル基又はトリハロアルケニル基を示し、Ｒ⁵
   は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁶ は置換されていて
   も良い芳香族炭化水素基、又は置換されていても良い芳
   香族複素環基を示す。また、ｍは０、１、又は２を示
   す。）