JPH08320560A - 感光性組成物、感光性平版印刷版及びその現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 現像性、機械的強度、耐薬品性に優れ、実質
的に溶剤を含有しないアルカリ水溶液でも現像可能で、
長期のランニングにおいても現像性が劣化せず、かつ、
耐刷力が優れた感光性組成物及び感光性平版印刷版を提
供すること。 【構成】 光重合開始剤、付加重合性不飽和結合を有す
る重合可能な化合物、フィルム形成可能な高分子化合物
を有する感光性組成物において、付加重合性不飽和結合
を有する重合可能な化合物の少なくとも一部が、分子内
にフェノール性水酸基を有する重合可能な化合物である
感光性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性組成物、感光性
平版印刷版及びその現像方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】感光性平版印刷版は、親水性支持体上に
感光層を設けたもので、例えば、ネガ型感光性平版印刷
版においては、親水性支持体上に、紫外線等の活性光線
による露光により不可溶化してインク受容性となる感光
層が形成されている。

【０００３】このようなネガ型感光性平版印刷版は、感
光層に画像露光を施し、次いで現像すると、露光されな
い部分の感光層は除去されて親水性支持体の表面が露出
する一方、露光部の感光層は支持体に残留してインキ受
容層を形成する。平版印刷においては、上記露光部が親
油性で、露光されない部分が親水性であるという性質の
差が利用される。

【０００４】これらネガ型感光性平版印刷版は、露光後
の現像処理において、有機溶剤、または、有機溶剤を含
有するアルカリ水溶液で未露光部の感光層を溶出し画像
を形成する方法が一般的であった。アルカリ水溶液にお
いて用いられる有機溶剤は十分な現像性を得るために使
用されている。しかしながら、有機溶剤は、臭気を有し
ており、また、毒性を有するものも多く、火災に対する
危険性を持っており、製版工程の作業環境を劣化させ、
かつ、作業者の健康に悪影響を与えることになり、さら
に、有機溶剤を使用した現像液を廃棄する場合にはＢＯ
Ｄ規制を受けるなどの多くの欠点を有しているばかりで
なく、有機溶剤の使用はコストを高くすることになるの
で、感光性平版印刷版には、有機溶剤を使用しないでも
十分な現像性が得られることが望まれている。

【０００５】近年、実質的に有機溶剤を含有しないアル
カリ水溶液で現像可能なネガ型平版印刷版がいくつか提
案されている。例えば、ジアゾ樹脂を感光性成分として
用いる系では、特開平2-189544号公報に、ジアゾ樹脂の
分子内にカルボキシル基、フェノール性水酸基導入する
ことが、特開平2-217859号公報に、フィルム形成剤（バ
インダー樹脂）として酸価100以上の樹脂の採用するこ
とが、特開平4-299344号号公報に、感光性組成物の塗布
溶剤に沸点の異なる溶媒を混合しものを用いて感光性平
版印刷版を製造することが提案している。

【０００６】これら感光性平版印刷版によれば、実質的
に有機溶媒を含有しないアルカリ性水溶液での現像は可
能になったが、製版して得られた平版印刷版の耐刷力が
低下するという問題があった。

【０００７】実質的に有機溶媒を含有しないアルカリ性
水溶液での現像性と耐刷力の両立を図るものとして、特
開平2-251966号公報には、ジアゾ樹脂に光重合組成物を
併用した感光性平版印刷版が提案されているが、一般的
に用いられる光重合モノマーはアルカリ溶解性が乏しい
ため、現像液が疲労し易く、現像性を劣化することなく
長期間の現像処理ランニングを行うことはできなかっ
た。

【０００８】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、現像性、機械
的強度、耐薬品性に優れ、実質的に溶剤を含有しないア
ルカリ水溶液でも現像可能で、長期のランニングにおい
ても現像性が劣化せず、かつ、耐刷力が優れた感光性組
成物及び感光性平版印刷版を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、 （１）光重合開始剤、付加重合性不飽和結合を有する重
合可能な化合物、フィルム形成可能な高分子化合物を有
する感光性組成物において、付加重合性不飽和結合を有
する重合可能な化合物の少なくとも一部が、分子内にフ
ェノール性水酸基を有する重合可能な化合物であること
を特徴とする感光性組成物。 （２）分子内にフェノール性水酸基を有する重合可能な
化合物が、一般式（Ｉ）で表される構造を有する化合物
であることを特徴とする上記（１）記載の感光性組成
物。

【００１０】

【化４】 ［式中、Ｒ⁹は水素原子、メチル基を表し、Ｒ¹⁰は−Ｃ
ＯＯ−、−ＣＯＮＨ−を表す。ｈは０または１を表
す。］ （３）ジアゾ化合物をさらに含有させたことを特徴とす
る上記（１）または（２）記載の感光性組成物。 （４）ジアゾ化合物が、芳香族ジアゾニウム塩とカルボ
ニル化合物の重縮合樹脂であることを特徴とする上記
（３）記載の感光性組成物。 （５）ジアゾ化合物が、分子内にカルボキシル基を含有
するジアゾ化合物であることを特徴とする上記（３）ま
たは（４）記載の感光性組成物。 （６）分子内にカルボキシル基を含有するジアゾ化合物
が、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族カルボン酸及びカル
ボニル化合物の重縮合樹脂であることを特徴とする上記
（５）記載の感光性組成物。 （７）フィルム形成可能な高分子化合物が、分子内にフ
ェノール性水酸基を有するフィルム形成可能な高分子化
合物であることを特徴とする上記（１）〜（６）記載の
感光性組成物。 （８）分子内にフェノール性水酸基を有するフィルム形
成可能な高分子化合物が、下記一般式（II）で表される
構造を有する付加重合性モノマーと他の付加重合性ビニ
ル基含有モノマーの共重合により得られる共重合体であ
ることを特徴とする上記（７）記載の感光性組成物。

【００１１】

【化５】 ［式中、Ｒ¹¹は水素原子、メチル基を表し、Ｒ¹²は−Ｃ
ＯＯ−、−ＣＯＮＨ−を表す。ｈは０または１を表
す。］ （９）光重合開始剤が、下記一般式（III）で表される
構造を有する化合物を含有する光重合開始剤であること
を特徴とする上記（１）〜（８）記載の感光性組成物。

【００１２】

【化６】 ［式中、Ａｒは置換または非置換の、フェニレン基、ナ
フチレン基または芳香族性複素環基を表す。

【００１３】Ｒ⁴は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ⁵、−Ｏ−（ＣＨ₂）_g−
ＣＯＯＲ⁵、−Ｏ−（ＣＨ₂Ｃ（Ｒ⁶）ＨＯ）_hＲ⁵、−Ｒ⁷
−ＣＯＯＲ⁵、−Ｒ⁷−ＣＯＮＨＲ⁵、−ＮＨＣＯＲ⁸（Ｒ
⁵は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基を表す。Ｒ⁶は水素原子、メチル基
を表し、Ｒ⁷はアルキレン基を表し、Ｒ⁸はアルキル基、
置換アルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリ
ール基を表す。ｇ、ｈは１から10の整数を表す。）を表
す。ｅは０〜２の整数を表す。Ｘはハロゲン原子を表
す。ｆ、ｇは０〜３の整数を表すが、ｆ＋ｇ≦５の範囲
内である。］ （１０）親水性表面を有する支持体上に、上記（１）〜
（９）記載の感光性組成物を塗設してなることを特徴と
する感光性平版印刷版。 （１１）上記（１０）記載の感光性平版印刷版を、実質
的に有機溶剤を含まないアルカリ水性現像液で現像する
ことを特徴とする感光性平版印刷版の現像方法。 （１２）実質的に有機溶剤を含まないアルカリ水性現像
液のｐＨが12.0以上であることを特徴とする上記（１
１）記載の感光性平版印刷版の現像方法。によって達成
される。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】先ず、本発明の感光性組成物について説明
する。

【００１６】本発明の感光性組成物に用いられる光重合
開始剤は、特に限定はなく、従来公知のものが使用で
き、例えば、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテ
ル、ベンゾフェノン、アントラキノン系化合物、ミヒラ
ーズケトン、トリハロメチル−ｓ−トリアジン系化合
物、オキサジアゾール系化合物、ビイミダゾール系化合
物、チオキサントン系化合物、芳香族３級アミン類等が
好適に用いられる。これらの光重合開始剤は単独で用い
ることも可能だが、２種以上を併用することもできる。

【００１７】これらの光重合開始剤の具体例と好ましい
併用例は、「ＵＶ／ＥＢ硬化ハンドブック−原料編−」
加藤清視編（高分子刊行会）の67ページから73ページ、
「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」田畑米穂監修、ラ
ドテック研究会編集（シーエムシー）の64ページから82
ページ、特公平6-42074号公報、特開昭62-61044号公
報、特開昭60-35725号公報、特開平2-287547号公報に記
載されており、本発明において、これら光重合開始剤を
用いることができる。

【００１８】また、特開平4-362643号公報、特開平4-36
2644号公報に記載されている活性光線の照射により酸を
発生し得る化合物も、本発明において、光重合開始剤と
して用いることができる。

【００１９】本発明においては、一般式（III）で表さ
れる構造を有する化合物を含有する光重合開始剤を用い
ることが好ましい。

【００２０】

【化７】 ［式中、Ａｒは置換または非置換の、フェニレン基、ナ
フチレン基または芳香族性複素環基を表す。

【００２１】Ｒ⁴は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ⁵、−Ｏ−（ＣＨ₂）_g−
ＣＯＯＲ⁵、−Ｏ−（ＣＨ₂Ｃ（Ｒ⁶）ＨＯ）_hＲ⁵、−Ｒ⁷
−ＣＯＯＲ⁵、−Ｒ⁷−ＣＯＮＨＲ⁵、−ＮＨＣＯＲ⁸（Ｒ
⁵は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基を表す。Ｒ⁶は水素原子、メチル基
を表し、Ｒ⁷はアルキレン基を表し、Ｒ⁸はアルキル基、
置換アルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリ
ール基を表す。ｇ、ｈは１から10の整数を表す。）を表
す。ｅは０〜２の整数を表す。Ｘはハロゲン原子を表
す。ｆ、ｇは０〜３の整数を表すが、ｆ＋ｇ≦５の範囲
内である。］ 上記一般式（III）で表される構造を有する化合物の具
体例としては、下記のものを挙げることができる。

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】上記光重合開始剤の具体例は、本発明に用
いることのできる光重合開始剤を例示したものであっ
て、本発明で用いることができる光重合開始剤は、上記
具体例により限定されるものではない。

【００２６】光重合開始剤は、感光性組成物中に、0.2
〜15重量％の範囲で含有させることが好ましく、0.5〜1
0重量％の範囲で含有させることがより好ましい。

【００２７】本発明において、付加重合性不飽和結合を
有する重合可能な化合物の少なくとも一部は、分子内に
フェノール性水酸基を有する重合可能な化合物である。

【００２８】本発明の感光性組成物に用いられる分子内
にフェノール性水酸基を有する重合可能な化合物とは、
分子内に付加重合性不飽和結合及びフェノール性水酸基
を有する化合物である。

【００２９】好ましい分子内にフェノール性水酸基を有
する重合可能な化合物としては、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）アクリルアミド、４−ヒドロキシフェニルメタ
クリレート、４−ヒドロキシフェニルアクリレート、４
−ヒドロキシフェニルマレイミド、ｐ−ヒドロキシスチ
レン、ピロガロールモノアクリレート、ピロガロールジ
アクリレート、ピロガロールモノメタクリレート、ピロ
ガロールジメタアクリレート等が挙げられる。

【００３０】本発明においては、分子内にフェノール性
水酸基を有する重合可能な化合物は、一般式（Ｉ）で表
される構造を有する化合物であることが好ましく、さら
にヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロ
キシフェニル（メタ）アクリレートが好ましい。

【００３１】

【化１１】 ［式中、Ｒ⁹は水素原子、メチル基を表し、Ｒ¹⁰は−Ｃ
ＯＯ−、−ＣＯＮＨ−を表す。ｈは０または１を表
す。］ これら分子内にフェノール性水酸基を有する重合可能な
化合物は、１種を用いても、また２種以上を併用しても
構わない。

【００３２】本発明においては、付加重合性不飽和結合
を有する重合可能な化合物の全てが分子内にフェノール
性水酸基を有する重合可能な化合物であってもよく、ま
た、その一部が分子内にフェノール性水酸基を有する重
合可能な化合物であってもよいが、付加重合性不飽和結
合を有する重合可能な化合物中に占める分子内にフェノ
ール性水酸基を有する重合可能な化合物の割合は、2〜5
0％であることが好ましく、5〜30％であることが更に好
ましい。

【００３３】本発明において、分子内にフェノール性水
酸基を有する重合可能な化合物と共に用いられる付加重
合性不飽和結合を有する重合可能な化合物は、特に限定
はなく、光重合性組成物に一般的に用いられてる光重合
モノマー、光重合オリゴマーを用いることができる。

【００３４】付加重合性不飽和結合を有する重合可能な
化合物の好ましい例としては、「ＵＶ／ＥＢ硬化ハンド
ブック−原料編−」加藤清視編（高分子刊行会）の11ペ
ージから65ページ、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市
場」田畑米穂監修、ラドテック研究会編集（シーエムシ
ー）の7ページから55ページに記載された光重合モノマ
ー、光重合オリゴマーが挙げられる。

【００３５】分子内にフェノール性水酸基を有する重合
可能な化合物を含めた付加重合性不飽和結合を有する重
合可能な化合物は、本発明の感光性組成物中に5〜60重
量％用いることが好ましい。

【００３６】本発明の感光性組成物中に用いられるフィ
ルム形成可能な高分子化合物は、特に限定はなく、従来
公知のフィルム形成可能な高分子化合物が使用できる
が、アルカリ可溶性またはアルカリ膨潤性を有する物が
好ましい。

【００３７】また、該フィルム形成可能な高分子化合物
の構造は任意であるが、例えば、ポリアミド、ポリエー
テル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリウレタン、ポリビニルクロライド及びそのコポ
リマー、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマ
ール樹脂、シェラック、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、アクリル樹脂等が挙げられる。

【００３８】これらの中で、好ましく用いられるものと
しては、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体を構成
モノマーとして用いるビニル系の共重合体が挙げられ
る。ビニル系共重合体の構成モノマーの例としては下記
（１）〜（１６）に示すモノマーが挙げられる。 （１）芳香族水酸基を有するモノマー、例えば、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−ヒドロ
キシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキ
シスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｐ
−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒドロキシフ
ェニルアクリレート等。 （２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、４−ヒドロキシブチルアク
リレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、５−
ヒドロキシペンチルアクリレート、５−ヒドロキシペン
チルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレ
ート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、ヒドロキシエチ
ルビニルエーテル等。 （３）アミノスルホニル基を有するモノマー、例えば、
ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−アミノス
ルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミノスルホニル
フェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニ
ルフェニル）アクリルアミド等。 （４）不飽和スルホンアミドを有するモノマー、例え
ば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド、
Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド等。 （５）α，β−不飽和カルボン酸類、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、無水イタコン酸等。 （６）置換または無置換のアルキルアクリレート、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アク
リル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル
酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ベンジ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−クロ
ロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート等。 （７）置換または無置換のアルキルメタクリレート、例
えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチ
ル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタ
クリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメ
タクリレート等。 （８）アクリルアミドもしくはメタクリルアミド類、例
えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−エチル
アクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−シ
クロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルア
ミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアクリルアミド等。 （９）フッ化アルキル基を含有するモノマー、例えば、
トリフルオロエチルアクリレート、トリフルオロエチル
メタクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレー
ト、テトラフルオロプロピルメタクリレート、ヘキサフ
ルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチ
ルアクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレー
ト、ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、ヘプタデ
カフルオロデシルメタクリレート、Ｎ−ブチル−Ｎ−
（２−アクリロイルオキシエチル）ヘプタデカフルオロ
オクチルスルホンアミド等。 （１０）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニ
ルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエー
テル等のビニルエーテル類。 （１１）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、
ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。 （１２）スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチ
レン等のスチレン類。 （１３）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。 （１４）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類。 （１５）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン等。 （１６）シアノ基含有モノマー、例えば、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニトリル、２
−メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチルアク
リレート、ｏ−シアノスチレン、ｍ−シアノスチレン、
ｐ−シアノスチレン等。

【００３９】更に、上記モノマーと共重合し得るモノマ
ーを共重合させてもよい。また、上記モノマーの共重合
によって得られる共重合体を、例えば、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート等によって修飾し
たものも含まれるが、これらに限られるものではない。

【００４０】更に具体的には、前記モノマー群（１）に
掲げたモノマーの内、１種以上のモノマーと他のモノマ
ーを共重合させて得られる、フェノール性水酸基を有す
る共重合体が好ましい。

【００４１】これらの中で更に好ましい共重合体のモノ
マー組成として、前記モノマー群（１）の中から選ばれ
るモノマーを1〜50モル％、モノマー群（５）の中から
選ばれるα，β−不飽和カルボン酸モノマーを0〜20モ
ル％、モノマー群（１６）の中から選ばれるシアノ基含
有モノマーを5〜40モル％、モノマー群（６）、（７）
の中から選ばれるアクリル酸エステル及び／またはメタ
クリル酸エステルモノマーを25〜60モル％の範囲で共重
合させたものが挙げられ、更にこれらのモノマーに加え
て他のモノマー群から選ばれる任意のモノマーを必要に
応じて共重合させたものも好ましく用いることができ
る。

【００４２】なお、以上の各モノマー群は、具体例とし
て挙げたモノマーに限定されるものではない。

【００４３】また、上記の各モノマーの共重合は、公知
のどのような手法を用いてもかまわないが、加熱により
ラジカルを発生するラジカル重合開始剤を用いた、有機
溶剤中での溶液重合が好ましく利用できる。

【００４４】また、上記共重合体の分子量はゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定
される重量平均で好ましくは1万〜20万であるがこれに
限定されない。

【００４５】本発明の感光性組成物中に含有されるフィ
ルム形成可能な高分子化合物は、感光性組成物の固型分
中に好ましくは30〜90重量％、より好ましくは40〜80重
量％含有させる。

【００４６】また、必要に応じて、ポリビニルブチラー
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、天然樹脂等
の任意の樹脂を添加してもよい。

【００４７】本発明の感光性組成物中には、支持体との
接着性の点と、酸素による光重合阻害の影響低減の点か
ら、ジアゾ化合物を添加することが好ましい。

【００４８】本発明の感光性組成物に用いられるジアゾ
化合物は感光性化合物として機能するものであれば、任
意のものを用いることができるが、例えば、芳香族ジア
ゾニウム化合物とカルボニル化合物との縮合樹脂が挙げ
られる。

【００４９】この縮合樹脂においては、下記一般式
（１）または（２）で表される構造を有するジアゾ樹脂
を用いるのが好ましい。

【００５０】

【化１２】 （式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、またはフェニル
基を表し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ、水素原子、
アルコキシ基、またはアルキル基を表し、Ｘは、対アニ
オンを示す。Ｙは、−ＮＨ−、−Ｏ−または−Ｓ−を表
す。ｎは、整数を表す。）

【００５１】

【化１３】 （式中、Ａは、縮合可能な芳香族性基を表し、Ｒ、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ、Ｙ及びｎは、いずれも上記一般式
（１）で用いられたものと同義である。） 上記一般式（１）および（２）で表されるジアゾ樹脂の
構造単位となる芳香族ジアゾニウム化合物には、例え
ば、特公昭49-48001号公報に挙げられるようなジアゾニ
ウム塩を用いることができるが、特に、ジフェニルアミ
ン−４−ジアゾニウム塩類が好ましい。ジフェニルアミ
ン−４−ジアゾニウム塩類は、４−アミノジフェニルア
ミン類から誘導されるが、このような４−アミノジフェ
ニルアミン類としては、４−アミノジフェニルアミン、
４−アミノ−３−メトキシジフェニルアミン、４−アミ
ノ−２−メトキシジフェニルアミン、４′−アミノ−２
−メトキシジフェニルアミン、４′−アミノ−４−メト
キシジフェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェ
ニルアミン、４−アミノ−３−エトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−（β−ヒドロキシエトキシ）ジフ
ェニルアミン、４−アミノジフェニルアミン−２−スル
ホン酸、４−アミノジフェニルアミン−２−カルボン
酸、４−アミノジフェニルアミン−２′−カルボン酸等
を挙げることができる。これらのうち、特に好ましいも
のとしては、４−アミノジフェニルアミン、４−アミノ
−３−メトキシジフェニルアミンを挙げることができ
る。

【００５２】上記一般式（２）において、Ａで表される
芳香族性基を与えるために用いることができる芳香族化
合物の具体例としては、ｍ−クロロ安息香酸、ジフェニ
ル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、
ｐ−メトキシ安息香酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、
２，４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、
４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ）
安息香酸、４−（ｐ−メチルベンゾイル）安息香酸、４
−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、レゾルシン、２−メチルレゾル
シン、メトキシフェノール、エトキシフェノール、カテ
コール、フロログルシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノ
ール、ナフトール、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−
ヒドロキシベンジルアルコール、４−クロロレゾルシ
ン、ビフェニル−４，４′−ジオール、１，２，４−ベ
ンゼントリオール、ビスフェノールＡ、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジ
メトキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルアミン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、クミルフェノール、クロロフェノール、ブ
ロモフェノール、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジヒドロキシ安息香酸、４−クロロ−２，６−
ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２，６−ジヒド
ロキシ安息香酸、没食子酸、フロログリシンカルボン
酸、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、
桂皮酸、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
桂皮酸、スチレン、ヒドロキシスチレン、スチルベン、
４−ヒドロキシスチルベン、４，４′−ジヒドロキシス
チルベン、４−カルボキシスチルベン、４，４′−ジカ
ルボキシスチルベン、ジフェニルエーテル、ジフェニル
アミン、ジフェニルチオエーテル、４−メトキシジフェ
ニルエーテル、４−メトキシジフェニルアミン、４−メ
トキシジフェニルチオエーテル等を挙げることができ
る。

【００５３】本発明の感光性組成物中に含有されるこれ
らのジアゾ化合物のなかでも、分子内にカルボキシル基
を有するジアゾ化合物が特に好ましく用いられる。分子
内にカルボキシル基を有するジアゾ化合物の好ましい例
としては、上記一般式（２）において、Ａで表される芳
香族性基中にカルボキシル基を含有する構造を有するジ
アゾ樹脂が挙げられる。この際、Ａで表される芳香族性
基を与えるために用いることができる芳香族化合物の好
ましい具体例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−
メトキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸、フェノキシ
酢酸が挙げられる。

【００５４】上記ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Photo.Sci.Eng.）第17巻、第33頁（1973）、米
国特許第2,063,631号、同第2,679,498号各明細書、特公
昭49-48001号公報に記載の方法に従い、硫酸や燐酸ある
いは塩酸中で芳香族ジアゾニウム塩、必要に応じて上記
一般式（２）においてＡで表される芳香族性基を与える
芳香族化合物、および活性カルボニル化合物、例えば、
パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアル
デヒド、アセトン、あるいはアセトフェノン等を重縮合
させることによって得られる。

【００５５】また、一般式（２）においてＡで表される
芳香族性基を与える芳香族化合物と芳香族ジアゾ化合物
および活性カルボニル化合物はその相互の組み合わせは
自由であり、さらに各々２種以上を混ぜて縮合すること
も可能である。

【００５６】また、縮合の際に、Ａで表される芳香族性
基を与える芳香族化合物の仕込のモル数は、芳香族ジア
ゾニウム化合物のモル数に対し、好ましくは0.1〜10
倍、より好ましくは0.2〜2倍、さらに好ましくは0.2〜1
倍である。また、この場合、Ａで表される芳香族性基を
与える芳香族化合物および芳香族ジアゾニウム化合物の
合計モル数に対し、活性カルボニル化合物をモル数で通
常好ましくは0.5倍〜1.5倍、より好ましくは0.6〜1.2倍
で仕込み、低温で短時間、例えば、3時間程度反応させ
ることによりジアゾ樹脂が得られる。

【００５７】本発明においてより好ましく用いることの
できる、分子内にカルボキシル基を有するジアゾ樹脂を
合成する手段は任意だが、代表的な手段としては、
（Ａ）芳香族ジアゾニウム塩、芳香族カルボン酸、およ
び活性カルボニル化合物の重縮合反応、（Ｂ）カルボキ
シル基を有する芳香族ジアゾニウム塩と活性カルボニル
化合物の重縮合反応、（Ｃ）芳香族ジアゾニウム塩とカ
ルボキシル基を有する活性カルボニル化合物の重縮合反
応の３通りが挙げられる。これらの方法のうち、（Ａ）
の手段が合成手法上と合成原料の入手しやすさの点で好
ましい。

【００５８】上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ
樹脂と安定に塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶
となすアニオンが好ましい。このようなアニオンを形成
する酸としては、デカン酸および安息香酸等の有機カル
ボン酸、フェニル燐酸等の有機燐酸、有機スルホン酸を
含み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロ
エタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、
アントラキノンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ア
ルキル置換ナフタレンスルホン酸等の脂肪族スルホン酸
並びに芳香族スルホン酸、ヘキサフルオロ燐酸、テトラ
フルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、過塩素酸、過
ヨウ素酸等の過ハロゲン酸等を挙げることができる。た
だし、これに限られるものではない。これらの中で、特
に好ましいのは、ヘキサフルオロ燐酸、テトラフルオロ
ホウ酸である。

【００５９】本発明において、用いるジアゾ樹脂の分子
量には特に限定は無く、例えば、上記のジアゾ樹脂は、
各単量体のモル比および縮合条件を種々変えることによ
り、その分子量は任意の値として得ることができるが、
本発明においては一般に、好ましくは、分子量が約400
〜10,000のものが有効に使用でき、より好ましくは、約
800〜5,000のものが適当である。

【００６０】また、本発明の感光性組成物中に含有され
るこれらのジアゾ化合物の量は0〜30重量％が好ましい
が、より好ましくは0.5〜20重量％である。

【００６１】本発明の感光性組成物には、さらに色素を
用いることができる。該色素は、露光による可視画像
（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的
として使用される。

【００６２】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色への色調
の変化、有色から無色あるいは異なる有色への色調の変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。

【００６３】有色から無色へあるいは異なる有色の色調
へ変化する色素の例としては、例えば、ビクトリアピュ
アブルーＢＯＨ〔保土ヶ谷化学社製〕、オイルブルー♯
603〔オリエント化学工業社製〕、パテントピュアブル
ー〔住友三国化学社製〕、クリスタルバイオレット、ブ
リリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバイ
オレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシッ
クフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−
クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代
表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、
オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、
アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が挙げられ
る。

【００６４】一方、無色から有色に変化する色素の例と
しては、例えば、ロイコ色素及び、例えば、トリフェニ
ルアミン、ジフェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン、ナフチルアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメ
チルアミノジフェニルアミン、１，２−ジアニリノエチ
レン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルメチルイミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−
メチルトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチル
アミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−トリアミノトリフェニルメタンに代表され
る第１級または第２級アリールアミン系色素が挙げられ
る。

【００６５】これらの色素のうち、トリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系色素が好ましく、さらに好まし
くはトリフェニルメタン系色素であり、特に、ビクトリ
アピュアブルーＢＯＨが好ましい。

【００６６】上記色素は、感光性組成物の全固形分中に
通常0.5〜10重量％含有され、好ましくは約1〜5重量％
含有させる。

【００６７】本発明の感光性組成物には、更に種々の添
加物を加えることができる。

【００６８】例えば、塗布性を改良するためのアルキル
エーテル類（例えば、エチルセルロース、メチルセルロ
ース）、フッ素系界面活性剤類〔例えば、フロラードＦ
Ｃ−430（3Ｍ製）、メガファックＦ177（大日本インキ
製）〕やノニオン系界面活性剤〔例えば、プルロニック
Ｌ−64（旭電化（株）製）〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性
を付与するための可塑剤（例えば、ブチルフタリル、ポ
リエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フ
タル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブ
チル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴマーお
よびポリマー）、画像部の感脂性を向上させるための感
脂化剤（例えば、特開昭55−527号公報記載のスチレン
−無水マレイン酸共重合体のアルコールによるハーフエ
ステル化物等）、安定剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、
有機酸（クエン酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナ
フタレンスルホン酸、４−メトキシ−２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石酸等）〕、現像促
進剤（例えば、高級アルコール、酸無水化物等）等が挙
げられる。これらの添加剤の添加量はその使用対象目的
によって異なるが、一般に感光性組成物の全固形分に対
して、0.01〜30重量％である。

【００６９】本発明の感光性平版印刷版は、本発明の感
光性組成物を適当な溶媒（メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メ
チルエチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、乳酸メチル、４−ヒドロキ
シ−２−ブタノン、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、水又はこれら
の混合物等）中に溶解させて感光性組成物の塗布液を調
製し、これを支持体上に塗布、乾燥し、感光層を形成す
ることにより得ることができる。

【００７０】塗布液における感光性組成物の濃度は1〜5
0重量％の範囲とすることが望ましい。

【００７１】塗布には、従来公知の方法、例えば、回転
塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ
塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を
用いることができる。

【００７２】この場合、感光性組成物の塗布量は、乾燥
重量で、おおむね、0.2〜10ｇ／m²程度とすればよい。

【００７３】支持体上に設けられた感光性組成物の層の
上には、空気中の酸素による重合禁止作用を防止するた
め、例えば、ポリビニルアルコール、酸性セルロース類
などのような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護
層を設けてもよい。

【００７４】前記の感光性平版印刷版に使用される支持
体としては、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）ラミネート
紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、
銅などのような金属の板、二酢酸セルロース、三酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカー
ボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプラスチ
ックのフィルム、上記の如き金属がラミネートもしくは
蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム、アルミニ
ウムもしくはクロームメッキが施された鋼板などが挙げ
られ、これらのうち特に、アルミニウム及びアルミニウ
ム被覆された複合支持体が好ましい。

【００７５】また、アルミニウム材の表面は、保水性を
高め、感光層との密着性を向上させる目的で粗面化処理
されていることが望ましい。

【００７６】粗面化方法としては、一般に公知のブラシ
研磨法、ボール研磨法、電解エッチング、化学的エッチ
ング、液体ホーニング、サンドブラスト等の方法および
これらの組合せが挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、
電解エッチング、化学的エッチングおよび液体ホーニン
グが挙げられ、これらのうちで、特に電解エッチングの
使用を含む粗面化方法が好ましい。また、電解エッチン
グの際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリまた
はそれらの塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性
溶液が用いられ、これらのうちで特に塩酸、硝酸または
それらの塩を含む電解液が好ましい。さらに、粗面化処
理の施されたアルミニウム板は、必要に応じて酸または
アルカリの水溶液にてデスマット処理される。こうして
得られたアルミニウム板は、陽極酸化処理されることが
望ましく、特に好ましくは、硫酸またはリン酸を含む浴
で処理する方法が挙げられる。また、さらに必要に応じ
て、ケイ酸アルカリや熱水による処理、その他水溶性高
分子化合物や弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液への浸
漬などによる表面処理を行うことができる。

【００７７】本発明の感光性平版印刷版の処理には、従
来の常法が適用される。すなわち、線画像、網点画像等
を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性現像液
で現像処理することにより、原画に対してネガのレリー
フ像を得ることができる。露光に好適な活性光の光源と
しては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、
メタルハライドランプ、ストロボ等が挙げられる。

【００７８】現像液は特に限定されないが、特に好まし
いのは、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ性の水性
溶液である。

【００７９】「実質的に有機溶剤を含まない」とは、衛
生上、安全性上等において問題を起こす程には有機溶剤
を含有しないとの意であり、有機溶剤を全く含まないと
の意ではない。一般的に、現像液組成物中に含まれる有
機溶剤が1重量％以下であればこれらの問題は生じな
い。

【００８０】衛生上、安全性上等からすると、現像液組
成物中に含まれる有機溶剤の含有量は少ない方が好まし
く、有機溶剤含有量は0.5重量％以下、より好ましくは
有機溶剤含有量を全く含有しないことである。

【００８１】本発明の現像液に用いる好ましいアルカリ
剤としては、例えば、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウ
ム、ケイ酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リ
ン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
これらの中でもケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ
酸ナトリウム等のケイ酸アルカリを含有する現像液は現
像階調性が良好なため最も好ましい。

【００８２】本発明において、現像液中のＳｉＯ₂の濃
度は、0.8〜8重量％であることが好ましい。

【００８３】現像液のｐＨ（25℃）は12以上であること
が好ましく、さらに好ましくは、12.5〜14である。ま
た、現像液中には、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウムなどの
水溶性亜硫酸塩を添加することができる。亜硫酸塩の現
像液組成物における好ましい含有量は、0.05〜4重量％
で、より好ましくは0.1〜1重量％である。

【００８４】また、現像液中に、特開昭50−51324号公
報に記載されているようなアニオン性界面活性剤、両性
界面活性剤、特開昭59−75255号公報、同60−111246号
公報に記載されているような非イオン性界面活性剤のう
ち少なくとも一つを含有させることにより、また、特開
昭55−95946号公報、同56−142528号公報に記載されて
いるように高分子電解質を含有させることにより、感光
層への濡れ性を高めたり、また、階調性をさらに高める
ことができる。かかる界面活性剤の添加量は特に制限は
ないが、0.003〜3重量％が好ましく、特に0.006〜1重量
％が好ましい。

【００８５】さらに、現像液に、カリウムを全アルカリ
金属の20モル％以上含むケイ酸アルカリを用いると現像
液中の不溶物の発生が少なくなるので好ましく、より好
ましくはカリウムを90モル％以上含むことであり、最も
好ましくはカリウムが100モル％の場合である。

【００８６】さらに、本発明に使用される現像液には消
泡剤を含有させることができる。好適な消泡剤には有機
シラン化合物が挙げられる。

【００８７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【００８８】実施例１〜４及び比較例１ 《砂目支持体の作成》厚さ0.30mmのアルミニウム板（材
質1050、調質Ｈ16）を5重量％苛性ソーダ水溶液中で65
℃で1分間脱脂処理を行った後、水洗いし、0.5モル塩酸
水溶液中で25℃、電流密度60Ａ／dm²の条件下で30秒間
電解エッチング処理を行った。次いで5重量％苛性ソー
ダ水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を施した
後、20重量％硫酸水溶液中で、温度20℃、電流密度3Ａ
／dm²の条件下で1分間陽極酸化処理を行った。更に水洗
し、続いて80℃の珪酸ソーダ2.5％水溶液で20秒間封孔
処理を行い水洗し、砂目支持体を作成した。

【００８９】《感光性平版印刷版の作成》上記の通り作
成した砂目支持体上に、下記組成を有する感光液を、乾
燥重量が1.6ｇ／m²になるように塗布し、80℃の気流下
で2分間乾燥し、感光性平版印刷版試料を得た。

【００９０】 〈感光液組成〉 光重合開始剤 （化合物、添加量は表１記載） 付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化合物 （化合物、添加量は表１記載） フィルム形成可能な高分子化合物 （化合物、添加量は表１記載） ジアゾ樹脂１ （添加量は表１記載） トリフェニルメタン系色素（商品名：ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、保土ヶ 谷化学（株）製） 0.2ｇ ポリアクリル酸40％水溶液（商品名：ジュリマーＡＣ−10Ｌ、日本純薬（株） 製） 0.4ｇ フッ素系界面活性剤（商品名：フロラードＦＣ430、3Ｍ製） 0.1ｇ 乳酸メチル 170ｇ プロピレングリコールモノエチルエーテル 20ｇ ジエチレングリコールモノメチルエーテル 10ｇ 使用した開始剤１は下記の構造で表される化合物であ
る。

【００９１】

【化１４】 また、使用したジアゾ樹脂１並びにフィルム形成可能な
高分子化合物１及び２は下記のようにして合成したもの
である。

【００９２】〈ジアゾ樹脂１〉氷冷した濃硫酸200ｇ
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸12.7ｇ（0.092mol）と４−
ジアゾジフェニルアミン硫酸塩40.5ｇ（0.138mol）を液
温が5℃を越えないように注意しながら加え、撹拌溶解
した。

【００９３】次いで、パラホルムアルデヒド6.22ｇ（0.
207mol）を、撹拌しながら1時間かけてゆっくりと加
え、縮合反応を行った。この際も、反応液が5℃を越え
ないように注意した。パラホルムアルデヒドを加え終わ
った後、5℃以下で、30分間撹拌を続けた。

【００９４】反応終了後、反応液を0℃に冷却したエタ
ノール1600ミリリットルにゆっくりと投入すると析出物
が生成した。この際、液温が40℃を越えないように注意
した。吸引ろ過により析出物をろ取し、エタノール300
ミリリットルで洗浄して反応中間体１ａ（ジアゾ樹脂硫
酸塩）を得た。

【００９５】取り出した反応中間体１ａを水240ミリリ
ットルに溶解した後、水90ミリリットルに溶解した塩化
亜鉛19.04ｇ（0.14mol）を加えると、再び析出物が生成
した。吸引ろ過により析出物をろ取し、反応中間体１ｂ
（ジアゾ樹脂塩化亜鉛複塩）を得た。

【００９６】取り出した反応中間体１ｂを水1000ミリリ
ットルに溶解した後、水180ミリリットルに溶解したヘ
キサフルオロリン酸アンモン24.8ｇ（0.15mol）を加え
ると、析出物が生成した。

【００９７】吸引ろ過により析出物をろ取し、エタノー
ル300ミリリットルで洗浄した後、30℃で3日間乾燥し、
ジアゾ樹脂１を32.4ｇ得た。

【００９８】〈高分子化合物１〉温度計、還流冷却管、
撹拌装置、加熱装置、窒素気流導入管を備えた500ミリ
リットルの四首フラスコ中に、アセトン125ミリリット
ルとメタノール125ミリリットルとの混合溶媒を入れ、
エチルアクリレート9.0ｇ（0.09mol）、エチルメタクリ
レート34.2ｇ（0.30mol）、アクリロニトリル15.9ｇ
（0.30mol）、メタクリル酸0.86ｇ（0.01mol）及び４−
ヒドロキシフェニルメタクリルアミド51.6ｇ（0.30mo
l）を溶解した。更に、アゾビスイソブチロニトリル
（重合開始剤）3.28ｇ（0.02mol）を溶解し、窒素気流
下で強撹拌しながら加熱し、約60℃で6時間還流させ
た。

【００９９】反応終了後、反応液を室温まで冷却させた
後、水中に投じて高分子化合物を沈澱させた。これをろ
取し、50℃で24時間真空乾燥させたところ、アルカリ可
溶アクリル共重合体である高分子化合物１が100ｇ得ら
れた。モノマー合計量からの収率は90％であった。

【０１００】得られた高分子化合物１の重量平均分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によりプルラン標準、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）溶媒で測定したところ、50,000であった。

【０１０１】〈高分子化合物２〉温度計、還流冷却管、
撹拌装置、加熱装置、窒素気流導入管を備えた1000ミリ
リットルの四首フラスコ中に、アセトン250ミリリット
ルとメタノール250ミリリットルの混合溶媒を入れ、エ
チルアクリレート180.0ｇ（1.8mol）、アクリロニトリ
ル37.8ｇ（0.7mol）、メタクリル酸17.9ｇ（0.2mol）及
び４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド44.7ｇ（0.
25mol）を溶解した。更に、アゾビスイソブチロニトリ
ル（重合開始剤）4.9ｇ（0.03mol）を溶解し、窒素気流
下で強撹拌しながら加熱し、約60℃で6時間還流させ
た。

【０１０２】反応終了後、反応液を室温まで冷却させた
後、水中に投じて高分子化合物を沈澱させた。これをろ
取し、50℃で24時間真空乾燥させたところ、アルカリ可
溶アクリル共重合体である高分子化合物２が252ｇ得ら
れた。モノマー合計量からの収率は90％であった。

【０１０３】得られた高分子化合物２の重量平均分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によりプルラン標準、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）溶媒で測定したところ、75,000であった。 《感光性平版印刷版の評価》

【０１０４】〈現像性の評価〉得られた感光性平版印刷
版試料に、イーストマンコダック社製ステップタブレッ
ト（１ステップの透過濃度差0.15）とネガ像フィルム原
稿を通し、ＰＳ版用焼き付け機を用い、2kWメタルハラ
イドランプを使用して８mW／cm²で30秒間露光した。

【０１０５】露光後の試料を、25℃に温調した下記組成
の現像液に30秒間浸漬した後、スポンジで表面を軽く擦
り、流水で洗浄し、乾燥して平版印刷版試料を得た。 〈現像液組成〉 Ａケイ酸カリ（日本化学製） 1160ｇ 苛性カリ 133ｇ 純水 5133ｇ （ｐＨ＝12.7） 得られた平版印刷版試料を用いて、ハイデルベルグＧＴ
Ｏ印刷機で印刷し、印刷紙面非画像部の汚れの程度で現
像性を評価した。得られた結果を表１に示す。

【０１０６】〈耐刷力の評価〉上記現像性の評価におい
て、平版印刷版試料の画像部が摩耗または剥離して、紙
面上に画像の欠落が生じるまで印刷を継続し、その時点
までの印刷枚数で耐刷力を評価した。得られた結果を表
１に示す。

【０１０７】〈疲労現像液現像性の評価〉現像液とし
て、現像液1リットル当たり、未露光の平版印刷版試料
を10m²現像して作成した疲労現像液を用いた以外は、上
記現像性の評価と同様にして疲労現像液現像性を評価し
た。得られた結果を表１に示す。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【発明の効果】本発明の感光性組成物は、現像性、機械
的強度、耐薬品性に優れ、実質的に溶剤を含有しないア
ルカリ水溶液でも現像可能で、長期のランニングにおい
ても現像性が劣化せず、かつ、優れた耐刷力を有してい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木津 紀幸 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光重合開始剤、付加重合性不飽和結合を
   有する重合可能な化合物、フィルム形成可能な高分子化
   合物を有する感光性組成物において、付加重合性不飽和
   結合を有する重合可能な化合物の少なくとも一部が、分
   子内にフェノール性水酸基を有する重合可能な化合物で
   あることを特徴とする感光性組成物。
2. 【請求項２】 分子内にフェノール性水酸基を有する重
   合可能な化合物が、一般式（Ｉ）で表される構造を有す
   る化合物であることを特徴とする請求項１記載の感光性
   組成物。 【化１】 ［式中、Ｒ⁹は水素原子、メチル基を表し、Ｒ¹⁰は−Ｃ
   ＯＯ−、−ＣＯＮＨ−を表す。ｈは０または１を表
   す。］
3. 【請求項３】 ジアゾ化合物をさらに含有させたことを
   特徴とする請求項１または２記載の感光性組成物。
4. 【請求項４】 ジアゾ化合物が、芳香族ジアゾニウム塩
   とカルボニル化合物の重縮合樹脂であることを特徴とす
   る請求項３記載の感光性組成物。
5. 【請求項５】 ジアゾ化合物が、分子内にカルボキシル
   基を含有するジアゾ化合物であることを特徴とする請求
   項３または４記載の感光性組成物。
6. 【請求項６】 分子内にカルボキシル基を含有するジア
   ゾ化合物が、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族カルボン酸
   及びカルボニル化合物の重縮合樹脂であることを特徴と
   する請求項５記載の感光性組成物。
7. 【請求項７】 フィルム形成可能な高分子化合物が、分
   子内にフェノール性水酸基を有するフィルム形成可能な
   高分子化合物であることを特徴とする請求項１〜６記載
   の感光性組成物。
8. 【請求項８】 分子内にフェノール性水酸基を有するフ
   ィルム形成可能な高分子化合物が、下記一般式（II）で
   表される構造を有する付加重合性モノマーと他の付加重
   合性ビニル基含有モノマーの共重合により得られる共重
   合体であることを特徴とする請求項７記載の感光性組成
   物。 【化２】 ［式中、Ｒ¹¹は水素原子、メチル基を表し、Ｒ¹²は−Ｃ
   ＯＯ−、−ＣＯＮＨ−を表す。ｈは０または１を表
   す。］
9. 【請求項９】 光重合開始剤が、下記一般式（III）で
   表される構造を有する化合物を含有する光重合開始剤で
   あることを特徴とする請求項１〜８記載の感光性組成
   物。 【化３】 ［式中、Ａｒは置換または非置換の、フェニレン基、ナ
   フチレン基または芳香族性複素環基を表す。Ｒ⁴は水素
   原子、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
   基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、−
   ＣＯＯＲ⁵、−Ｏ−（ＣＨ₂）_g−ＣＯＯＲ⁵、−Ｏ−（Ｃ
   Ｈ₂Ｃ（Ｒ⁶）ＨＯ）_hＲ⁵、−Ｒ⁷−ＣＯＯＲ⁵、−Ｒ⁷−
   ＣＯＮＨＲ⁵、−ＮＨＣＯＲ⁸（Ｒ⁵は水素原子、アルキ
   ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を
   表す。Ｒ⁶は水素原子、メチル基を表し、Ｒ⁷はアルキレ
   ン基を表し、Ｒ⁸はアルキル基、置換アルキル基、アル
   コキシ基、アリール基、置換アリール基を表す。ｇ、ｈ
   は１から10の整数を表す。）を表す。ｅは０〜２の整数
   を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。ｆ、ｇは０〜３の整
   数を表すが、ｆ＋ｇ≦５の範囲内である。］
10. 【請求項１０】 親水性表面を有する支持体上に、請求
    項１〜９記載の感光性組成物を塗設してなることを特徴
    とする感光性平版印刷版。
11. 【請求項１１】 請求項１０記載の感光性平版印刷版
    を、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ水性現像液で
    現像することを特徴とする感光性平版印刷版の現像方
    法。
12. 【請求項１２】 実質的に有機溶剤を含まないアルカリ
    水性現像液のｐＨが12.0以上であることを特徴とする請
    求項１１記載の感光性平版印刷版の現像方法。