JPH09319085A - 感光性組成物、感光性平版印刷版及び感光性平版印刷版の現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 感度、保存性に優れ感光性平版印刷版の感光
層を形成するのに適した感光性組成物、及びこれを用い
た実質的に溶剤を含有しないアルカリ水溶液で現像可能
な感光性平版印刷版を提供する。 【解決手段】 光重合開始剤、付加重合性不飽和結合を
有する重合可能な化合物、フィルム形成可能な高分子化
合物を含有する感光性組成物において、光重合開始剤が
下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する光重合開
始剤とする。 ［式中、Ｒ¹；Ｈ、アルキル基等、Ｒ²；Ｈ、アルキル
基、ａ；０〜２の整数。Ｘ；ハロゲン原子。ｂ、ｃ；０
〜３の整数、但しｂ＋ｃ≦５の範囲内。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性組成物、感光性
平版印刷版及びその現像方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】感光性平版印刷版は、親水性支持体上に
感光層を設けたもので、例えば、ネガ型感光性平版印刷
版においては、親水性支持体上に、紫外線等の活性光線
による露光により不可溶化してインク受容性となる感光
層が形成されている。

【０００３】このようなネガ型感光性平版印刷版は、感
光層に画像露光を施し、次いで現像すると、露光されな
い部分の感光層は除去されて親水性支持体の表面が露出
する一方、露光部の感光層は支持体に残留してインキ受
容層を形成する。平版印刷においては、上記露光部が親
油性で、露光されない部分が親水性であるという性質の
差が利用される。

【０００４】これらネガ型感光性平版印刷版は、露光後
の現像処理において、有機溶剤、または、有機溶剤を含
有するアルカリ水溶液で未露光部の感光層を溶出し画像
を形成する方法が一般的であった。アルカリ水溶液にお
いて用いられる有機溶剤は十分な現像性を得るために使
用されている。しかしながら、有機溶剤は、臭気を有し
ており、また、毒性を有するものも多く、火災に対する
危険性を持っており、製版工程の作業環境を劣化させ、
かつ、作業者の健康に悪影響を与えることになり、さら
に、有機溶剤を使用した現像液を廃棄する場合にはＢＯ
Ｄ規制を受けるなどの多くの欠点を有しているばかりで
なく、有機溶剤の使用はコストを高くすることになるの
で、感光性平版印刷版には、有機溶剤を使用しないでも
十分な現像性が得られることが望まれている。

【０００５】近年、実質的に有機溶剤を含有しないアル
カリ水溶液で現像可能なネガ型平版印刷版がいくつか提
案されている。例えば、ジアゾ樹脂を感光性成分として
用いる系では、特開平2-189544号公報に、ジアゾ樹脂の
分子内にカルボキシル基、フェノール性水酸基を導入す
ることが、特開平2-217859号公報に、フィルム形成剤
（バインダー樹脂）として、酸価100以上の樹脂を採用
することが、特開平4-299344号公報に、感光性組成物の
塗布溶剤に沸点の異なる溶媒を混合したものを用いて感
光性平版印刷版を製造することが提案されている。

【０００６】これら感光性平版印刷版によれば、実質的
に有機溶媒を含有しないアルカリ性水溶液での現像は可
能になったが、感光性組成物の機械的強度や耐水性が低
く、製版して得られた平版印刷版の耐刷力やインキ着肉
性が低下するという問題があった。

【０００７】実質的に有機溶媒を含有しないアルカリ性
水溶液での現像性と耐刷力の両立を図るものとして、特
開平2-251966号公報には、ジアゾ樹脂に光重合組成物を
併用した感光性平版印刷版が提案されているが、この感
光性平版印刷版は、感度が低く、露光時間が長くかか
り、また、長期間の保存により感光層中に暗反応が進行
し、露光・現像処理すると未露光部に感光層が残存する
という現像不良が生じる等の問題点があった。

【０００８】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、感度、保存性
に優れた感光性組成物を提供することにある。

【０００９】本発明の他の目的は、感光性平版印刷版の
感光層を形成するのに適した感光性組成物を提供するこ
とにある。

【００１０】本発明の更なる目的は、実質的に溶剤を含
有しないアルカリ水溶液で現像可能で、感度、保存性に
優れる感光性平版印刷版を提供することにある。

【００１１】

【発明の構成】本発明の上記目的は、 （１）光重合開始剤、付加重合性不飽和結合を有する重
合可能な化合物、フィルム形成可能な高分子化合物を含
有する感光性組成物において、光重合開始剤が下記一般
式（Ｉ）で表される化合物を含有する光重合開始剤であ
ることを特徴とする感光性組成物。

【００１２】

【化３】 ［式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ⁷、−Ｏ−（ＣＨ₂）_d−ＣＯ
ＯＲ⁷、−Ｏ−（ＣＨ₂Ｃ（Ｒ⁸）ＨＯ）_eＲ⁷、−Ｒ⁹−Ｃ
ＯＯＲ⁷、−Ｒ⁹−ＣＯＮＨＲ⁷、−ＮＨＣＯＲ¹⁰（Ｒ⁷は
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基を表す。Ｒ⁸は水素原子、メチル基を表
し、Ｒ⁹はアルキレン基を表し、Ｒ¹⁰はアルキル基、置
換アルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリー
ル基を表す。ｄ、ｅは１から10の整数を表す。）を表
す。Ｒ²は水素原子、アルキル基を表し、ａは０〜２の
整数を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。ｂ、ｃは０〜３
の整数を表すが、ｂ＋ｃ≦５の範囲内である。］ （２）ジアゾ化合物をさらに含有させたことを特徴とす
る上記（１）記載の感光性組成物。 （３）ジアゾ化合物が、芳香族ジアゾニウム塩とカルボ
ニル化合物の重縮合樹脂であることを特徴とする上記
（２）記載の感光性組成物。 （４）ジアゾ化合物が、分子内にカルボキシル基を含有
するジアゾ化合物であることを特徴とする上記（２）ま
たは（３）記載の感光性組成物。 （５）分子内にカルボキシル基を含有するジアゾ化合物
が、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族カルボン酸及びカル
ボニル化合物の重縮合樹脂であることを特徴とする上記
（４）記載の感光性組成物。 （６）フィルム形成可能な高分子化合物が、分子内にフ
ェノール性水酸基を有するフィルム形成可能な高分子化
合物であることを特徴とする上記（１）〜（５）記載の
感光性組成物。 （７）分子内にフェノール性水酸基を有するフィルム形
成可能な高分子化合物が、下記一般式（II）で表される
構造を有する付加重合性モノマーと他の付加重合性ビニ
ル基含有モノマーの共重合により得られる共重合体であ
ることを特徴とする上記（６）記載の感光性組成物。

【００１３】

【化４】 ［式中、Ｒ¹³は、水素原子、メチル基を表し、Ｒ¹⁴は、
−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−を表す。ｈは０または１を表
す。］ （８）親水性表面を有する支持体上に、上記（１）〜
（７）記載の感光性組成物を塗設してなることを特徴と
する感光性平版印刷版。 （９）上記（８）記載の感光性平版印刷版を、実質的に
有機溶剤を含まないアルカリ水性現像液で現像すること
を特徴とする感光性平版印刷版の現像方法。 （１０）実質的に有機溶剤を含まないアルカリ水性現像
液のpHが12.0以上であることを特徴とする上記（９）記
載の感光性平版印刷版の現像方法。 によって達成される。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】先ず、本発明の感光性組成物について説明
する。

【００１６】本発明の感光性組成物に用いられる光重合
開始剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有す
る。

【００１７】

【化５】 ［式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ⁷、−Ｏ−（ＣＨ₂）_d−ＣＯ
ＯＲ⁷、−Ｏ−（ＣＨ₂Ｃ（Ｒ⁸）ＨＯ）_eＲ⁷、−Ｒ⁹−Ｃ
ＯＯＲ⁷、−Ｒ⁹−ＣＯＮＨＲ⁷、−ＮＨＣＯＲ¹⁰（Ｒ⁷は
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基を表す。Ｒ⁸は水素原子、メチル基を表
し、Ｒ⁹はアルキレン基を表し、Ｒ¹⁰はアルキル基、置
換アルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリー
ル基を表す。ｄ、ｅは１から10の整数を表す。）を表
す。Ｒ²は水素原子、アルキル基を表し、ａは０〜２の
整数を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。ｂ、ｃは０〜３
の整数を表すが、ｂ＋ｃ≦５の範囲内である。］ 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹で表される基として好
ましいものは、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
であり、特に好ましくは、水素原子又はメチル基であ
る。また、Ｒ²で表される基として好ましいものは、水
素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ま
しくは、水素原子又はメチル基である。また、ａは好ま
しくは１であり、ｂ、ｃは好ましくは０である。

【００１８】以下に、本発明で特に好ましく用いられる
上記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、
本発明において使用することができる化合物はこれらに
限定されるものではない。

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】本発明の感光性組成物に用いられる一般式
（Ｉ）で表される化合物を含有する光重合開始剤は、一
般式（Ｉ）で表される化合物単独で構成されていてもよ
く、また、他の光重合開始剤を含有してもよい。また、
他の化合物を含有してもよい。

【００２２】本発明に用いられる他の光重合開始剤は、
特に限定はなく、従来公知のものが使用でき、例えば、
ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェ
ノン、アントラキノン系化合物、ミヒラーズケトン、ト
リハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物、オキサジアゾ
ール系化合物、ビイミダゾール系化合物、チオキサント
ン系化合物、芳香族第３アミン類等が好適に用いられ
る。

【００２３】これらの光重合開始剤の具体例は、「ＵＶ
／ＥＢ硬化ハンドブック−原料編−」加藤清視編（高分
子刊行会）の67ページから73ページ、「ＵＶ・ＥＢ硬化
技術の応用と市場」田畑米穂監修、ラドテック研究会編
集（シーエムシー）の64ページから82ページ、特公平6-
42074号公報、特開昭62-61044号公報、特開昭60-35725
号公報、特開平2-287547号公報に記載されており、本発
明において、これら光重合開始剤を用いることができ
る。

【００２４】また、特開平4-362643号公報、特開平4-36
2644号公報に記載されている活性光線の照射により酸を
発生し得る化合物も、本発明において、光重合開始剤と
して用いることができる。

【００２５】また、他の光重合開始剤としては、下記一
般式（III）で表される構造を有する化合物を用いるこ
とができる。

【００２６】

【化８】 ［式中、Ｒ³¹、Ｒ³²は、アルキル基、ハロゲンを表し、
ｆ、ｇは、０から４の整数を表す。］

【００２７】上記一般式（III）で表される構造を有す
る化合物の具体例としては、２−クロロチオキサント
ン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサン
トン、イソプロピルチオキサントン等を挙げることがで
きる。

【００２８】光重合開始剤は、感光性組成物に、0.2〜1
5重量％の範囲で含有させることが好ましく、0.5〜10重
量％の範囲で含有させることがより好ましい。

【００２９】本発明の感光性組成物に用いられる付加重
合性不飽和結合を有する重合可能な化合物（以下、光重
合モノマーという。）は、特に限定はなく、従来公知の
ものが使用でき、分子内に付加重合性不飽和結合を１個
有する化合物（以下、単官能モノマーという。）でも、
複数有する化合物（以下、多官能モノマーという。）で
も構わない。

【００３０】分子内に含まれる付加重合性不飽和結合
は、アクリロイル基またはメタクリロイル基のものが好
ましい。

【００３１】単官能モノマーの例としては、鎖状または
環状のアルキル（メタ）アクリレート、芳香族アルコー
ルの（メタ）アクリレート、多価アルコールのモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレンオキサイド（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレンオキサイド（メタ）アクリ
レート、フッ化アルキル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基含有アルキル
（メタ）アクリレート、アルコキシ基含有アルキル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。

【００３２】多官能モノマーとしては、多価アルコール
または多価フェノールに付加重合性不飽和結合を導入し
た化合物が好ましく用いられる。

【００３３】多価アルコールまたは多価フェノールに付
加重合性不飽和結合を導入する方法として、多価アルコ
ールまたは多価フェノールに、アクリロイル基またはメ
タクリロイル基をエステル結合により導入する方法が第
一に挙げられる。この方法に用いることのできる多価ア
ルコールとしては、例えば、鎖状または環状のアルカン
ジオール、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオ
キサイド、エチレンオキサイドで変成したアルカンジオ
ール、プロピレンオキサイドで変成したアルカンジオー
ル、エチレンオキサイドで変成した多価フェノール類、
プロピレンオキサイドで変成した多価フェノール類、エ
チレンオキサイドで変成したビスフェノール類、プロピ
レンオキサイドで変成したビスフェノール類、ポリエチ
レンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの縮合体、
グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、ジグリセロール、
トリグリセロール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌ
レート等が好ましく用いられる。

【００３４】また、これらの多価アルコールの水酸基
を、エチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エピ
クロルヒドリン、カプロラクトン等で変成したポリオー
ルに、２以上のアクリロイル基またはメタクリロイル基
を導入した化合物も好ましく用いることができる。

【００３５】その他の例としては、上記の多価アルコー
ル類に、アクリロイルオキシエチルイソシアネート、メ
タクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシア
ネート基含有（メタ）アクリレートを反応さたり、多価
イソシアネート化合物に、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート
を反応させたりして得られるウレタンアクリレート類も
挙げることができる。

【００３６】また、燐酸のアクリロイルオキシエチルエ
ステル、メタクリロイルオキシエチルエステルの誘導体
も用いることができる。

【００３７】また、上記の例以外にも、「ＵＶ／ＥＢ硬
化ハンドブック−原料編−」加藤清視編（高分子刊行
会）の11ページから65ページ、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の
応用と市場」田畑米穂監修、ラドテック研究会編集（シ
ーエムシー）の７ページから55ページに記載された光重
合モノマー・オリゴマーも用いることができる。

【００３８】上記光重合モノマーの具体例は、本発明に
用いることのできる光重合モノマーを例示したものであ
って、本発明で用いることができる光重合モノマーは、
上記具体例により限定されるものではない。

【００３９】さらに、これらの光重合モノマーは感光性
組成物中に複数を併用することも可能である。

【００４０】光重合モノマーは、感光性組成物に、５〜
80重量％の範囲で含有させることが好ましく、10〜50重
量％の範囲で含有させることがより好ましい。

【００４１】次に、本発明の感光性組成物に用いられる
フィルム形成可能な高分子化合物について説明する。

【００４２】本発明に用いることができるフィルム形成
可能な高分子化合物は特に限定はなく、光重合性組成物
に用いられる従来公知のフィルム形成可能な高分子化合
物が使用でき、どのような化学構造を有する高分子化合
物であっても用いることができるが、アルカリ性の水溶
液に対して、溶解性又は膨潤性を有するものが好まし
い。また、これらフィルム形成可能な高分子化合物は２
種以上を併用しても構わない。

【００４３】本発明に用いる好ましいフィルム形成可能
な高分子化合物は、ビニル系モノマーの共重合体であ
り、分子内にフェノール性水酸基を有する高分子化合物
が特に好ましい。分子内にフェノール性水酸基を有する
高分子化合物は、分子内にフェノール性水酸基を有する
重合可能な化合物をコモノマーとして用いることにより
得ることができる。上記分子内にフェノール性水酸基を
有する重合可能なコモノマーとしては、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）アクリルアミド、４−ヒドロキシフェニ
ルメタクリレート、４−ヒドロキシフェニルアクリレー
ト、４−ヒドロキシフェニルマレイミド、ｐ−ヒドロキ
シスチレン、ピロガロールモノアクリレート、ピロガロ
ールジアクリレート、ピロガロールモノメタクリレー
ト、ピロガロールジメタアクリレート等が挙げられる。
中でも好ましいのは、フェノール性水酸基を導入するた
めのモノマーとして、下記一般式（II）で表される付加
重合性モノマーを用い、この付加重合性モノマーと他の
任意のビニル系のモノマーとを共重合させたものであ
る。

【００４４】

【化９】 ［式中、Ｒ¹³は、水素原子、メチル基を表し、Ｒ¹⁴は、
−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−を表す。ｈは、０または１を
表す。］

【００４５】一般式（II）で表される付加重合性モノマ
ーとしては、例えば、ヒドロキシフェニルメタクリルア
ミド、ヒドロキシスチレン等を挙げることができる。

【００４６】これら分子内にフェノール性水酸基を有す
る付加重合性モノマーは、１種を用いても、また２種以
上を併用しても構わない。

【００４７】一般式（II）で表される付加重合性モノマ
ーと共重合させる他の任意のビニル系のモノマーとして
は、例えば、（１）メタクリル酸等の不飽和カルボン酸
類、（２）メチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸
のエステル類、（３）２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（ＨＥＭＡ）等のアルコール性水酸基含有モノマー
類、（４）その他、アクリロニトリル、スチレン、エチ
ルビニルエーテル、ビニルアセテート、メチルビニルケ
トン、Ｎ−ビニルピロリドン等のモノマー類が挙げられ
る。

【００４８】本発明に用いられるフィルム形成可能な高
分子化合物は、感光性組成物の固形分中に通常30〜99重
量％、好ましくは40〜95重量％含有させるとよい。

【００４９】本発明の感光性組成物には、ジアゾ化合物
を添加することが好ましい。

【００５０】ジアゾ化合物としては、任意のものを用い
ることができ、例えば、芳香族ジアゾニウム化合物とカ
ルボニル化合物との縮合樹脂が挙げられる。

【００５１】ジアゾ化合物は、下記一般式（１）または
（２）で表される構造を有するジアゾ樹脂が好ましい。

【００５２】

【化１０】 ［式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、フェニル基を表
し、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³は、それぞれ、水素原子、アル
コキシ基、アルキル基を表し、Ｘ¹は、対アニオンを示
す。Ｙは、−ＮＨ−、−Ｏ−または−Ｓ−を表す。ｎ
は、整数を表す。］

【００５３】

【化１１】 ［式中、Ａは、縮合可能な芳香族性基を表し、Ｒ、
Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｘ¹、Ｙ及びｎは、いずれも上記一
般式（１）で用いられたものと同義である。］

【００５４】上記一般式（１）および（２）で表される
ジアゾ樹脂の構造単位となる芳香族ジアゾニウム化合物
には、例えば、特公昭49-48001号公報に挙げられるよう
なジアゾニウム塩を用いることができるが、特に、ジフ
ェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類が好ましい。ジフ
ェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類は、４−アミノジ
フェニルアミン類から誘導されるが、このような４−ア
ミノジフェニルアミン類としては、４−アミノジフェニ
ルアミン、４−アミノ−３−メトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−２−メトキシジフェニルアミン、４′
−アミノ−２−メトキシジフェニルアミン、４′−アミ
ノ−４−メトキシジフェニルアミン、４−アミノ−３−
メチルジフェニルアミン、４−アミノ−３−エトキシジ
フェニルアミン、４−アミノ−３−（β−ヒドロキシエ
トキシ）ジフェニルアミン、４−アミノジフェニルアミ
ン−２−スルホン酸、４−アミノジフェニルアミン−２
−カルボン酸、４−アミノジフェニルアミン−２′−カ
ルボン酸等を挙げることができる。これらのうち、特に
好ましいものとしては、４−アミノジフェニルアミン、
４−アミノ−３−メトキシジフェニルアミンを挙げるこ
とができる。

【００５５】上記一般式（２）において、Ａで表される
芳香族性基を与えるために用いることができる芳香族化
合物の具体例としては、ｍ−クロロ安息香酸、ジフェニ
ル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、
ｐ−メトキシ安息香酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、
２，４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、
４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ）
安息香酸、４−（ｐ−メチルベンゾイル）安息香酸、４
−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、レゾルシン、２−メチルレゾル
シン、メトキシフェノール、エトキシフェノール、カテ
コール、フロログルシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノ
ール、ナフトール、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−
ヒドロキシベンジルアルコール、４−クロロレゾルシ
ン、ビフェニル−４，４′−ジオール、１，２，４−ベ
ンゼントリオール、ビスフェノールＡ、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジ
メトキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルアミン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、クミルフェノール、クロロフェノール、ブ
ロモフェノール、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジヒドロキシ安息香酸、４−クロロ−２，６−
ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２，６−ジヒド
ロキシ安息香酸、没食子酸、フロログリシンカルボン
酸、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、
桂皮酸、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
桂皮酸、スチレン、ヒドロキシスチレン、スチルベン、
４−ヒドロキシスチルベン、４，４′−ジヒドロキシス
チルベン、４−カルボキシスチルベン、４，４′−ジカ
ルボキシスチルベン、ジフェニルエーテル、ジフェニル
アミン、ジフェニルチオエーテル、４−メトキシジフェ
ニルエーテル、４−メトキシジフェニルアミン、４−メ
トキシジフェニルチオエーテル等を挙げることができ
る。

【００５６】本発明の感光性組成物に含有されるこれら
のジアゾ化合物のなかでも、分子内にカルボキシル基を
有するジアゾ化合物が特に好ましい。分子内にカルボキ
シル基を有するジアゾ化合物の好ましい例としては、上
記一般式（２）において、Ａで表される芳香族性基中に
カルボキシル基を含有する構造を有するジアゾ樹脂が挙
げられる。この際、Ａで表される芳香族性基を与えるた
めに用いることができる芳香族化合物の好ましい具体例
としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息
香酸、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸、フェノキシ酢酸が挙げら
れる。

【００５７】上記ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Photo.Sci.Eng.）第17巻、第33頁（1973）、米
国特許第2,063,631号、同第2,679,498号各明細書、特公
昭49-48001号公報に記載の方法に従い、硫酸や燐酸ある
いは塩酸中で芳香族ジアゾニウム化合物、必要に応じて
上記一般式（２）においてＡで表される芳香族性基を与
える芳香族化合物、および活性カルボニル化合物、例え
ば、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズ
アルデヒド、アセトン、あるいはアセトフェノン等を重
縮合させることによって得られる。

【００５８】また、一般式（２）においてＡで表される
芳香族性基を与える芳香族化合物と芳香族ジアゾ化合物
および活性カルボニル化合物はその相互の組み合わせは
自由であり、さらに各々２種以上を混ぜて縮合すること
も可能である。

【００５９】また、縮合の際に、Ａで表される芳香族性
基を与える芳香族化合物の仕込のモル数は、芳香族ジア
ゾニウム化合物のモル数に対し、好ましくは0.1〜10
倍、より好ましくは0.2〜2倍、さらに好ましくは0.2〜1
倍である。また、この場合、Ａで表される芳香族性基を
与える芳香族化合物および芳香族ジアゾニウム化合物の
合計モル数に対し、活性カルボニル化合物をモル数で通
常好ましくは0.5倍〜1.5倍、より好ましくは0.6〜1.2倍
で仕込み、低温で短時間、例えば、3時間程度反応させ
ることによりジアゾ樹脂が得られる。

【００６０】本発明においてより好ましく用いることの
できる、分子内にカルボキシル基を有するジアゾ樹脂を
合成する手段は任意だが、代表的な手段としては、
（Ａ）芳香族ジアゾニウム化合物、芳香族カルボン酸及
び活性カルボニル化合物の重縮合反応、（Ｂ）カルボキ
シル基を有する芳香族ジアゾニウム化合物と活性カルボ
ニル化合物の重縮合反応、（Ｃ）芳香族ジアゾニウム化
合物とカルボキシル基を有する活性カルボニル化合物の
重縮合反応の３通りが挙げられる。

【００６１】これらの方法のうち、（Ａ）の手段が合成
手法上と合成原料の入手しやすさの点で好ましい。

【００６２】上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ
樹脂と安定に塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶
となすアニオンが好ましい。このようなアニオンを形成
する酸としては、デカン酸および安息香酸等の有機カル
ボン酸、フェニル燐酸等の有機燐酸、有機スルホン酸を
含み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロ
エタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、
アントラキノンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ア
ルキル置換ナフタレンスルホン酸等の脂肪族スルホン酸
並びに芳香族スルホン酸、ヘキサフルオロ燐酸、テトラ
フルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、過塩素酸、過
ヨウ素酸等の過ハロゲン酸等を挙げることができる。た
だし、これに限られるものではない。これらの中で、特
に好ましいのは、ヘキサフルオロ燐酸、テトラフルオロ
ホウ酸である。

【００６３】本発明において、用いるジアゾ樹脂の分子
量には特に限定はなく、例えば、上記のジアゾ樹脂は、
各単量体のモル比および縮合条件を種々変えることによ
り、その分子量は任意の値として得ることができるが、
本発明においては一般に、好ましくは、分子量が約400
〜10,000のものが有効に使用でき、より好ましくは、約
800〜5,000のものが適当である。

【００６４】また、本発明の感光性組成物に含有される
これらのジアゾ化合物の量は0〜30重量％が好ましい
が、より好ましくは0.5〜20重量％である。

【００６５】本発明の感光性組成物には、さらに色素を
用いることができる。該色素は、露光による可視画像
（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的
として使用される。

【００６６】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色への色調
の変化、有色から無色あるいは異なる有色への色調の変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。

【００６７】有色から無色へあるいは異なる有色の色調
へ変化する色素の例としては、例えば、ビクトリアピュ
アブルーＢＯＨ〔保土ヶ谷化学社製〕、オイルブルー♯
603〔オリエント化学工業社製〕、パテントピュアブル
ー〔住友三国化学社製〕、クリスタルバイオレット、ブ
リリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバイ
オレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシッ
クフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−
クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代
表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、
オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、
アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が挙げられ
る。

【００６８】一方、無色から有色に変化する色素の例と
しては、例えば、ロイコ色素及び、例えば、トリフェニ
ルアミン、ジフェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン、ナフチルアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメ
チルアミノジフェニルアミン、１，２−ジアニリノエチ
レン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルメチルイミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−
メチルトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチル
アミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−トリアミノトリフェニルメタンに代表され
る第１級または第２級アリールアミン系色素が挙げられ
る。

【００６９】これらの色素のうち、トリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系色素が好ましく、さらに好まし
くはトリフェニルメタン系色素であり、特に、ビクトリ
アピュアブルーＢＯＨが好ましい。

【００７０】上記色素は、感光性組成物の全固形分中に
通常0.5〜10重量％含有され、好ましくは約1〜5重量％
含有させる。

【００７１】本発明の感光性組成物には、更に種々の添
加物を加えることができる。

【００７２】例えば、塗布性を改良するためのアルキル
エーテル類（例えば、エチルセルロース、メチルセルロ
ース）、フッ素系界面活性剤類〔例えば、フロラードＦ
Ｃ−430（3Ｍ製）、メガファックＦ177（大日本インキ
製）〕やノニオン系界面活性剤〔例えば、プルロニック
Ｌ−64（旭電化（株）製）〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性
を付与するための可塑剤（例えば、ブチルフタリル、ポ
リエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フ
タル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブ
チル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴマーお
よびポリマー）、画像部の感脂性を向上させるための感
脂化剤（例えば、特開昭55−527号公報記載のスチレン
−無水マレイン酸共重合体のアルコールによるハーフエ
ステル化物等）、安定剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、
有機酸（クエン酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナ
フタレンスルホン酸、４−メトキシ−２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石酸等）〕、現像促
進剤（例えば、高級アルコール、酸無水化物等）等が挙
げられる。これらの添加剤の添加量はその使用対象目的
によって異なるが、一般に感光性組成物の全固形分に対
して、0.01〜30重量％である。

【００７３】本発明の感光性平版印刷版は、本発明の感
光性組成物を適当な溶媒（メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メ
チルエチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、乳酸メチル、４−ヒドロキ
シ−２−ブタノン、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、水又はこれら
の混合物等）中に溶解させて感光性組成物の塗布液を調
製し、これを支持体上に塗布、乾燥し、感光層を形成す
ることにより得ることができる。

【００７４】塗布液における感光性組成物の濃度は1〜5
0重量％の範囲とすることが望ましい。

【００７５】塗布には、従来公知の方法、例えば、回転
塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ
塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を
用いることができる。

【００７６】この場合、感光性組成物の塗布量は、乾燥
重量で、おおむね、0.2〜10ｇ／m²程度とすればよい。

【００７７】支持体上に設けられた感光性組成物の層の
上には、空気中の酸素による重合禁止作用を防止するた
め、例えば、ポリビニルアルコール、酸性セルロース類
などのような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護
層を設けてもよい。

【００７８】前記の感光性平版印刷版に使用される支持
体としては、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）、ラミネート
紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、
銅などのような金属の板、二酢酸セルロース、三酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカー
ボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプラスチ
ックのフィルム、上記の如き金属がラミネートもしくは
蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム、アルミニ
ウムもしくはクロームメッキが施された鋼板などが挙げ
られ、これらのうち特に、アルミニウム及びアルミニウ
ム被覆された複合支持体が好ましい。

【００７９】また、アルミニウム材の表面は、保水性を
高め、感光層との密着性を向上させる目的で粗面化処理
されていることが望ましい。

【００８０】粗面化方法としては、一般に公知のブラシ
研磨法、ボール研磨法、電解エッチング、化学的エッチ
ング、液体ホーニング、サンドブラスト等の方法および
これらの組合せが挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、
電解エッチング、化学的エッチングおよび液体ホーニン
グが挙げられ、これらのうちで、特に電解エッチングの
使用を含む粗面化方法が好ましい。また、電解エッチン
グの際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリまた
はそれらの塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性
溶液が用いられ、これらのうちで特に塩酸、硝酸または
それらの塩を含む電解液が好ましい。さらに、粗面化処
理の施されたアルミニウム板は、必要に応じて酸または
アルカリの水溶液にてデスマット処理される。こうして
得られたアルミニウム板は、陽極酸化処理されることが
望ましく、特に好ましくは、硫酸またはリン酸を含む浴
で処理する方法が挙げられる。また、さらに必要に応じ
て、ケイ酸アルカリや熱水による処理、その他水溶性高
分子化合物や弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液への浸
漬などによる表面処理を行うことができる。

【００８１】本発明の感光性平版印刷版の処理には、従
来の常法が適用される。すなわち、線画像、網点画像等
を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性現像液
で現像処理することにより、原画に対してネガのレリー
フ像を得ることができる。露光に好適な活性光の光源と
しては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、
メタルハライドランプ、ストロボ等が挙げられる。

【００８２】現像液は特に限定されないが、特に好まし
いのは、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ性の水性
溶液である。

【００８３】「実質的に有機溶剤を含まない」とは、衛
生上、安全性上等において問題を起こす程には有機溶剤
を含有しないとの意であり、有機溶剤を全く含まないと
の意ではない。一般的に、現像液組成物中に含まれる有
機溶剤が1重量％以下であればこれらの問題は生じな
い。

【００８４】衛生上、安全性上等からすると、現像液組
成物中に含まれる有機溶剤の含有量は少ない方が好まし
く、有機溶剤含有量は0.5重量％以下、より好ましくは
有機溶剤含有量を全く含有しないことである。

【００８５】本発明の現像液に用いる好ましいアルカリ
剤としては、例えば、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウ
ム、ケイ酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リ
ン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
これらの中でもケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ
酸ナトリウム等のケイ酸アルカリを含有する現像液は現
像階調性が良好なため最も好ましい。

【００８６】本発明において、現像液中のＳｉＯ₂の濃
度は、0.8〜8重量％であることが好ましい。

【００８７】現像液のpH（25℃）は12以上であることが
好ましく、さらに好ましくは、12.5〜14である。また、
現像液中には、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウムなどの水溶
性亜硫酸塩を添加することができる。亜硫酸塩の現像液
組成物における好ましい含有量は、0.05〜4重量％で、
より好ましくは0.1〜1重量％である。

【００８８】また、現像液中に、特開昭50−51324号公
報に記載されているようなアニオン性界面活性剤、両性
界面活性剤、特開昭59−75255号公報、同60−111246号
公報に記載されているような非イオン性界面活性剤のう
ち少なくとも一つを含有させることにより、また、特開
昭55−95946号公報、同56−142528号公報に記載されて
いるように高分子電解質を含有させることにより、感光
層への濡れ性を高めたり、また、階調性をさらに高める
ことができる。かかる界面活性剤の添加量は特に制限は
ないが、0.003〜3重量％が好ましく、特に0.006〜1重量
％が好ましい。

【００８９】さらに、現像液に、カリウムを全アルカリ
金属の20モル％以上含むケイ酸アルカリを用いると現像
液中の不溶物の発生が少なくなるので好ましく、より好
ましくはカリウムを90モル％以上含むものであり、最も
好ましくはカリウムが100モル％の場合である。

【００９０】さらに、本発明に使用される現像液には消
泡剤を含有させることができる。好適な消泡剤には有機
シラン化合物が挙げられる。

【００９１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【００９２】実施例１ 《砂目支持体の作成》厚さ0.30mmのアルミニウム板（材
質1050、調質Ｈ16）を５重量％苛性ソーダ水溶液中で65
℃で１分間脱脂処理を行った後、水洗し、0.5モル塩酸
水溶液中で25℃、電流密度60Ａ／dm²の条件下で30秒間
電解エッチング処理を行った。次いで、５重量％苛性ソ
ーダ水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を施した
後、20重量％硫酸水溶液中で、温度20℃、電流密度３Ａ
／dm²の条件下で１分間陽極酸化処理を行った。更に水
洗し、続いて80℃の珪酸ソーダ2.5％水溶液で20秒間封
孔処理を行い水洗し、砂目支持体を作成した。

【００９３】《感光性平版印刷版の作成》上記の通り作
成した砂目支持体上に、下記組成を有する感光液を、乾
燥重量が1.6ｇ／m²になるように塗布し、80℃の気流下
で２分間乾燥し、感光性平版印刷版試料１〜８を得た。

【００９４】 〈感光液組成〉 光重合開始剤 （化合物、添加量は表１、２に記載） 付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化合物 （化合物、添加量は表１、２に記載） フィルム形成可能な高分子化合物 （化合物、添加量は表１、２に記載） ジアゾ樹脂１ （添加量は表１、２に記載） トリフェニルメタン系色素（商品名：ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、保土ヶ谷 化学（株）製） 0.2ｇ ポリアクリル酸40％水溶液（商品名：ジュリマーＡＣ−10Ｌ、日本純薬（株）製 ） 0.6ｇ フッ素系界面活性剤（商品名：フロラードＦＣ430、３Ｍ製） 0.1ｇ 乳酸メチル 160ｇ プロピレングリコールモノエチルエーテル 40ｇ 開始剤１、開始剤２、開始剤３は下記の構造で表される
化合物である。

【００９５】

【化１２】

【００９６】また、使用したジアゾ樹脂１並びにフィル
ム形成可能な高分子化合物１及び２は下記のようにして
合成したものである。

【００９７】〈ジアゾ樹脂１〉氷冷した濃硫酸200ｇ
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸12.7ｇ（0.092モル）と４
−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩40.5ｇ（0.138モル）
を液温が５℃を越えないように注意しながら撹拌溶解す
る。

【００９８】次いで、パラホルムアルデヒド6.22ｇ（0.
207モル）を撹拌しながら１時間かけてゆっくりと加
え、縮合反応を行った。この際も、反応液が５℃を越え
ないように注意する。パラホルムアルデヒドを加え終わ
った後、30分間、５℃以下で撹拌を続けた。

【００９９】反応終了後、反応液を０℃に冷却したエタ
ノール1600ミリリットルにゆっくりと投入すると析出物
が生成した。この際、液温が40℃を越えないように注意
した。吸引ろ過により析出物をろ取し、エタノール300
ミリリットルで洗浄して反応中間体１ａ（ジアゾ樹脂硫
酸塩）を得た。

【０１００】取り出した反応中間体１ａを水240ミリリ
ットルに溶解した後、水90ミリリットルに溶解した塩化
亜鉛19.04ｇ（0.14モル）を加えると、再び析出物が生
成した。吸引ろ過により析出物をろ取し、反応中間体１
ｂ（ジアゾ樹脂塩化亜鉛複塩）を得た。

【０１０１】取り出した反応中間体１ｂを水1000ミリリ
ットルに溶解した後、水180ミリリットルに溶解したヘ
キサフルオロリン酸アンモン24.8ｇ（0.15モル）を加え
ると、析出物が生成した。

【０１０２】吸引ろ過により析出物をろ取し、エタノー
ル300ミリリットルで洗浄した後、30℃で３日間乾燥
し、ジアゾ樹脂１を32.4ｇ得た。

【０１０３】〈高分子化合物１〉温度計、還流冷却管、
撹拌装置、加熱装置、窒素気流導入管を備えた500ミリ
リットルの四首フラスコ中に、アセトン125ミリリット
ルとメタノール125ミリリットルの混合溶媒を入れ、エ
チルアクリレート9.0ｇ（0.09モル）、エチルメタクリ
レート34.2ｇ（0.30モル）、アクリロニトリル15.9ｇ
（0.30モル）、メタクリル酸0.86ｇ（0.01モル）及び４
−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド51.6ｇ（0.30モ
ル）を溶解した。更に、アゾビスイソブチロニトリル
（重合開始剤）3.28ｇ（0.02モル）を溶解し、窒素気流
下で強撹拌しながら加熱し、約60℃で６時間還流させ
た。

【０１０４】反応終了後、反応液を室温まで冷却させた
後、水中に投じて高分子化合物を沈澱させた。これをろ
取し、50℃で24時間真空乾燥させたところ、アルカリ可
溶アクリル共重合体である高分子化合物１が100ｇ得ら
れた。モノマー合計量からの収率は90％であった。

【０１０５】得られた高分子化合物１の重量平均分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によりプルラン標準、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）溶媒で測定したところ、50,000であった。

【０１０６】〈高分子化合物２〉温度計、還流冷却管、
撹拌装置、加熱装置、窒素気流導入管を備えた1000ミリ
リットルの四首フラスコ中に、アセトン250ミリリット
ルとメタノール250ミリリットルの混合溶媒を入れ、エ
チルアクリレート180.0ｇ（1.8モル）、アクリロニトリ
ル37.8ｇ（0.7モル）、メタクリル酸17.9ｇ（0.2モル）
及び４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド44.7ｇ
（0.25モル）を溶解した。更に、アゾビスイソブチロニ
トリル（重合開始剤）4.9ｇ（0.03モル）を溶解し、窒
素気流下で強撹拌しながら加熱し、約60℃で６時間還流
させた。

【０１０７】反応終了後、反応液を室温まで冷却させた
後、水中に投じて高分子化合物を沈澱させた。これをろ
取し、50℃で24時間真空乾燥させたところ、アルカリ可
溶アクリル共重合体である高分子化合物２が252ｇ得ら
れた。モノマー合計量からの収率は90％であった。

【０１０８】得られた高分子化合物２の重量平均分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によりプルラン標準、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）溶媒で測定したところ、75,000であった。

【０１０９】《感光性平版印刷版の評価》 〈感度の評価〉得られた感光性平版印刷版試料に、イー
ストマンコダック社製ステップタブレット（１ステップ
の透過濃度差0.15）とネガ像フィルム原稿を通し、ＰＳ
版用焼き付け機を用い、２kWメタルハライドランプを使
用して8mW／cm²で30秒間露光した。

【０１１０】露光後の試料は、25℃に温調した下記組成
の現像液に30秒間浸漬した後、スポンジで表面を軽く擦
り、流水で洗浄し、乾燥して平版印刷版試料を得た。

【０１１１】〈現像液組成〉 Ａケイ酸カリ（日本化学製） 1160ｇ 苛性カリ 133ｇ 純水 5133ｇ （pH＝12.7） 得られた平版印刷版試料のステップタブレットの焼付画
像において、ベタ段数を読み取ることにより感度を評価
した。得られた結果を表１及び表２に示す。

【０１１２】〈保存性の評価〉得られた感光性平版印刷
版試料を、55℃の恒温槽で３日間保存した後、上記感度
の評価におけると同様にして露光・現像をし、現像後、
目視により、非画像部に感光層が残存しているかを観察
し、下記の評価基準で保存性を評価した。得られた結果
を表１及び表２に示す。 〈評価基準〉 ○……非画像部に感光層が全く残らない。 ○△…非画像部の一部に感光層が薄く残る。 △……非画像部の一部に感光層がはっきりと残る。 △×…非画像部の全面に感光層が薄く残る。 ×……非画像部の感光層が全く取り除かれていない。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【表２】

【０１１５】

【発明の効果】本発明の感光性組成物は、感度、保存性
に優れ、感光性平版印刷版の感光層に用いるに適してお
り、また、本発明の感光性平版印刷版は、実質的に溶剤
を含有しないアルカリ水溶液で現像可能で、感度、保存
性に優れている。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/033 Ｇ０３Ｆ 7/033 7/038 7/038 7/30 7/30

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光重合開始剤、付加重合性不飽和結合を
   有する重合可能な化合物、フィルム形成可能な高分子化
   合物を含有する感光性組成物において、光重合開始剤が
   下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する光重合開
   始剤であることを特徴とする感光性組成物。 【化１】 ［式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
   ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、
   ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ⁷、−Ｏ−（ＣＨ₂）_d−ＣＯ
   ＯＲ⁷、−Ｏ−（ＣＨ₂Ｃ（Ｒ⁸）ＨＯ）_eＲ⁷、−Ｒ⁹−Ｃ
   ＯＯＲ⁷、−Ｒ⁹−ＣＯＮＨＲ⁷、−ＮＨＣＯＲ¹⁰（Ｒ⁷は
   水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
   置換アリール基を表す。Ｒ⁸は水素原子、メチル基を表
   し、Ｒ⁹はアルキレン基を表し、Ｒ¹⁰はアルキル基、置
   換アルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリー
   ル基を表す。ｄ、ｅは１から10の整数を表す。）を表
   す。Ｒ²は水素原子、アルキル基を表し、ａは０〜２の
   整数を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。ｂ、ｃは０〜３
   の整数を表すが、ｂ＋ｃ≦５の範囲内である。］
2. 【請求項２】 ジアゾ化合物をさらに含有させたことを
   特徴とする請求項１記載の感光性組成物。
3. 【請求項３】 ジアゾ化合物が、芳香族ジアゾニウム塩
   とカルボニル化合物の重縮合樹脂であることを特徴とす
   る請求項２記載の感光性組成物。
4. 【請求項４】 ジアゾ化合物が、分子内にカルボキシル
   基を含有するジアゾ化合物であることを特徴とする請求
   項２または３記載の感光性組成物。
5. 【請求項５】 分子内にカルボキシル基を含有するジア
   ゾ化合物が、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族カルボン酸
   及びカルボニル化合物の重縮合樹脂であることを特徴と
   する請求項４記載の感光性組成物。
6. 【請求項６】 フィルム形成可能な高分子化合物が、分
   子内にフェノール性水酸基を有するフィルム形成可能な
   高分子化合物であることを特徴とする請求項１〜５記載
   の感光性組成物。
7. 【請求項７】 分子内にフェノール性水酸基を有するフ
   ィルム形成可能な高分子化合物が、下記一般式（II）で
   表される構造を有する付加重合性モノマーと他の付加重
   合性ビニル基含有モノマーの共重合により得られる共重
   合体であることを特徴とする請求項６記載の感光性組成
   物。 【化２】 ［式中、Ｒ¹³は、水素原子、メチル基を表し、Ｒ¹⁴は、
   −ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−を表す。ｈは０または１を表
   す。］
8. 【請求項８】 親水性表面を有する支持体上に、請求項
   １〜７記載の感光性組成物を塗設してなることを特徴と
   する感光性平版印刷版。
9. 【請求項９】 請求項８記載の感光性平版印刷版を、実
   質的に有機溶剤を含まないアルカリ水性現像液で現像す
   ることを特徴とする感光性平版印刷版の現像方法。
10. 【請求項１０】 実質的に有機溶剤を含まないアルカリ
    水性現像液のpHが12.0以上であることを特徴とする請求
    項９記載の感光性平版印刷版の現像方法。