JP2632090B2 - 平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷版の製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光性印刷版は、一般に、アルミニウム
板等の支持体上に感光性組成物を塗布し、陰画等を通し
て紫外線等の活性光線を照射し、光が照射された部分を
重合あるいは架橋させ現像液に不溶化させ、光の非照射
部分を現像液に溶出させ、それぞれの部分を、水を反発
して油性インキを受容する画像部、および水を受容して
油性インキを反発する非画像部とすることにより得られ
る。

【０００３】この場合における感光性組成物としては、
ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮
合物などのジアゾ樹脂が広く用いられてきた。さらにア
ルミニウム支持体は適当な親水化処理をする事が望まし
く例えば硝酸又は塩酸電解グレイニング等により粗面化
の後、硫酸やリン酸のような酸中で陽極酸化を行い、ア
ルミニウム表面に酸化皮膜を設けた支持体が広く用いら
れてきた。

【０００４】一方、これらのジアゾ樹脂を用いた感光性
平版印刷版を露光後現像する際、用いられる水性アルカ
リ現像液組成物としては、例えば、特開昭５１−７７４
０１号に示されている、ベンジルアルコール、アニオン
性界面活性剤、アルカリ剤及び水からなる現像液組成
物、特開昭５３−４４２０２号に記載されている、ベン
ジルアルコール、アニオン性界面活性剤、水溶性亜硫酸
塩を含む水性溶液からなる現像液組成物、特開昭５５−
１５５３５５号に記載されている、水に対する溶解度が
常温において１０重量％以下である有機溶剤とアルカリ
剤と水を含有する現像液組成物等が挙げられる。

【０００５】これらは、いずれも有機溶剤、界面活性剤
等の有機物を、現像液組成物中に含有している。しかし
ながら有機溶媒は、一般に毒性及び臭気があり、また火
災に対する危険性を持っており、さらに廃液においても
ＢＯＤ規制を受けるなどの多くの欠点を有し、コストも
高くなる。これらの有機溶媒を実質上含まない現像液組
成物により、ジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版を現
像しようとする試みは特開昭５７−１９２９５２号、特
開昭５８−２７１４１号に記載されている。

【０００６】しかし、これらに記載の現像液はpH１２以
上の強アルカリであるため侵蝕作用が強く、特に陽極酸
化皮膜を侵しやすい。すなわち、これらの現像液中にア
ルミニウム表面の陽極酸化皮膜の一部がアルミン酸イオ
ンとして溶出する。そこで、これらの現像液で多量の平
版印刷版の現像処理を行うと現像液中のアルミン酸イオ
ンの濃度が高くなる。このような現像液は水の蒸発によ
り濃厚になると、溶解しきれなくなったアルミン酸が現
像浴底に沈積しカスやヘドロが発生してしまう。カスや
ヘドロはしだいに固化し自動現像機のスプレーやポンプ
をつまらせるし、現像液中に浮遊したカスが平版印刷版
の非画像部に再付着すると、汚れとなる。したがって、
これらの現像液は多量の平版印刷版の現像処理ができな
いという欠点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ジアゾ樹脂を含有する感光層を有する感光性平版印
刷版を、実質上有機溶媒を含まない水性アルカリ現像液
で現像処理して平版印刷版を製造する方法において多量
の感光性平版印刷版を現像処理できる方法を提供するこ
とである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、銅を0.０１５〜0.０３重
量％含有するアルミニウム板を支持体として使用した感
光性平版印刷版により、これらの目的が達成されること
を見い出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、銅
を0.０１５〜0.０３重量％含有するアルミニウム支持体
上に、(a) ジアゾ樹脂と(b) 親油性高分子化合物とを含
有する感光層を有する感光性平版印刷版を画像露光後、
pH１２以上の実質的に有機溶剤を含まないアルカリ水溶
液で現像して、平版印刷版を製造することを特徴とする
平版印刷版の製造方法である。

【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
使用される支持体は銅を0.０１５〜0.０３重量％含有す
るアルミニウム板に種々の表面処理を施すことにより得
られる。銅含量が0.０１５％より少ないと強アルカリ水
による現像時陽極酸化皮膜の溶出が大きく、溶け出した
アルミン酸イオンがカスやヘドロになりやすいので多量
の現像処理ができない。銅含量が0.０１５％より多いと
陽極酸化皮膜の溶出が小さいのは欠陥箇所の少ない陽極
酸化皮膜が生成するためと思われる。

【００１０】一方0.０３％より多い場合、電解粗面化処
理すると均一な砂目表面しかできない。従ってこのよう
なアルミニウム支持体を使用して製造された平版印刷版
は耐刷性能が低い。なお、本発明に用いられるアルミニ
ウム板に含まれる銅以外の金属としては、鉄を0.３０％
程度、ケイ素を0.１％程度含むのがよくさらに結晶粒微
細化のためにチタンを0.００５〜0.０３％、特に0.０１
％程度含むのが好ましい。

【００１１】上記アルミニウム材の表面は、保水性を高
め、感光層との密着性を向上させる目的で以下の様な表
面処理が行なわれている事が好ましい。まず１〜３０％
の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、珪酸ナトリウム等の水溶液に、アルミニウム合金板
を２０〜８０℃の温度で５秒〜２５０秒間浸漬し、次い
で、１０〜３０％硝酸または硫酸水溶液に２０〜７０℃
の温度で５〜２５０秒間浸漬して、アルカリエッチング
後の中和およびスマット除去を行な方法は、一般的に用
いられる。

【００１２】このアルミニウム合金板の表面清浄化後、
電解粗面化処理が施される。本発明において電解粗面化
処理に使用される電解液は、塩酸溶液を使用する場合の
濃度は、0.０１〜３重量％の範囲が好ましく、0.０５〜
2.５重量％であれば更に好ましい。また、硝酸溶液を使
用する場合の濃度は、0.２〜５重量％、好ましくは0.５
〜３重量％が好適である。

【００１３】また、この電解液には必要に応じて硝酸
塩、塩化物、モノアミン類、ジアミン類、アルデヒド
類、リン酸、クロム酸、ホウ酸、シュウ酸、アンモニウ
ム塩等の腐蝕抑制剤（または安定化剤）、砂目の均一化
剤などを加えることができる。また電解液は、適当量
（１〜１０ｇ／リットル）のアルミニウムイオンを含ん
でいてもよい。

【００１４】電解液の温度は通常１０〜６０℃で処理さ
れる。この際に使用される交流電流は、正負の極性が交
互に交換されたものであれば、矩形波、台形波、正弦波
いずれのものも用いることができ、通常の商用交流の単
相および三相交流電流を用いることができる。また電流
密度は、５〜１００Ａ／dm² で、５〜３００秒間処理す
ることが望ましい。

【００１５】本発明におけるアルミニウム板の表面粗さ
は、電気量によって調整し、0.２〜0.８μm とする。こ
のように砂目立てされたアルミニウム板は、１０〜５０
％の熱硫酸（４０〜６０℃）や希薄なアルカリ（水酸化
ナトリウム等）により表面に付着したスマットが除去さ
れるのが好ましい。アルカリで除去した場合は、引続い
て洗浄のため酸（硝酸または硫酸）に浸漬して中和す
る。

【００１６】表面のスマット除去を行なった後、陽極酸
化皮膜が設けられる。陽極酸化法は、従来よりよく知ら
れている方法を用いることができるが、硫酸が最も有用
な電解液として用いられる。それについで、リン酸もま
た有用な電解液である。さらに特開昭５５−２８４００
号公報に開示されている硫酸とリン酸の混合液もまた有
用である。

【００１７】硫酸法は通常直流電流で処理が行なわれる
が、交流を用いることも可能である。硫酸の濃度は５〜
３０％で使用され、２０〜６０℃の温度範囲で５〜２５
０秒間電解処理されて、表面に１〜１０ｇ／m²の酸化皮
膜が設けられる。この電解液には、アルミニウムイオン
が含まれている方が好ましい。さらにこのときの電流密
度は１〜２０Ａ／dm² が好ましい。リン酸法の場合に
は、５〜５０％の濃度、３０〜６０℃の温度で、１０〜
３００秒間、１〜１５Ａ／dm² の電流密度で、処理され
る。

【００１８】このように、陽極酸化皮膜を設けた後、必
要に応じて後処理を行なうことができる。例えば、英国
特許第１２３０４４７号明細書に開示されたポリビニル
ホスホン酸の水溶液中に浸漬処理する方法や、米国特許
第３１８１４６１号明細書に開示されたアルカリ金属珪
酸塩の水溶液に浸漬する方法が用いられる。また、必要
に応じて、親水性高分子の下塗り層を設けることも可能
であるが、その後に設ける感光性物質の性質により、取
捨選択される。

【００１９】感光層に含まれるジアゾ樹脂としては従来
公知のものが適宜使用できるが、芳香族ジアゾニウム塩
と例えば活性カルボニル含有化合物、特にホルムアルデ
ヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂が含まれ、その
中で有機溶媒可溶性のジアゾ樹脂が好ましい。ジアゾ樹
脂としては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミンとホル
ムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物と、ヘキサ
フルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩との有機溶
媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩、また米国
特許第3,300,309 号明細書に記載されているような、前
記縮合物とスルホン酸類例えばパラトルエンスルホン酸
又はその塩、ホスフィン酸類例えばベンゼンホスフィン
酸又はその塩、ヒドロキシル基含有化合物例えば、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸又はその塩
等の反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機酸
塩等が挙げられる。

【００２０】ジアゾ化合物は以下に説明するものも含め
て全体で感光層中に１〜７０重量％、特に３〜６０重量
％含有されるのが望ましい。本発明において、好適に用
いることができる他のジアゾ樹脂は、カルボキシル基、
水酸基、スルホン酸基、スルホン酸塩基、スルフィン酸
基、スルフィン酸塩基よりなる群から選択した基を少な
くとも１個有する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム
化合物とを構成単位として含む共縮合体である。

【００２１】芳香族化合物は、例えばベンゼン環又はナ
フタレン環に、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸
基、スルホン酸塩基、スルフィン酸基、およびスルフィ
ン酸塩基よりなる群から選択した置換基を少なくとも１
個有するものであり、各置換基は芳香族環に直接結合し
ていてもよく、連結基を介して結合していてもよい。芳
香族ジアゾニウム化合物の具体例としては４−ジアゾ−
４′−メトキシジフェニルアミン塩、４−ジアゾ−４′
−エトキシジフェニルアミン塩及び４−ジアゾ−３−メ
トキシジフェニルアミン塩、４−ジアゾ−ジフェニルア
ミン塩が挙げられる。

【００２２】芳香族化合物の具体例としては、ベンゼン
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸ソーダ、ｍ−ベンゼン
ジスルホン酸２ソーダ、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−
トルエンスルホン酸ソーダ、ｐ−トルエンスルフィン
酸、ｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ、ベンゼンスルフ
ィン酸ソーダ、アニリン−２−スルホン酸、４−アミノ
−ｍ−トルエンスルホン酸、４−アミノ−ｍ−トルエン
スルホン酸ソーダ、２，５−ジアミノベンゼンスルホン
酸、１−ナフタレンスルホン酸、１−アミノ−２−ナフ
タレンスルホン酸、５−アミノ−２−ナフタレンスルホ
ン酸、７−アミノ−１，３−ナフタレンジスルホン酸、
２−アミノ−１，５−ナフタレンジスルホン酸、４−ア
ミノ−１−ナフタレンスルホン酸ソーダ、５−アミノ−
１−ナフタレンスルホン酸ソーダ、６−アミノ−１−ナ
フタレンスルホン酸ソーダ、５−スルホイソフタル酸ソ
ーダ、２−スルホ安息香酸、ｐ−クロロベンゼンスルホ
ン酸、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｍ−クロロ安息
香酸、ｐ−クロロ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、
ジフェニル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフェニ
ル酢酸、ｐ−メトキシ安息香酸、２，４−ジメトキシ安
息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェノキシ安
息香酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシア
ニリノ）安息香酸、４−（ｐ−メトキシベンゾイル）安
息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、４−フ
ェニルスルホニル安息香酸、フェノール、（ｏ，ｍ，
ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシン、２−メ
チルレゾルシン、（ｏ，ｍ，ｐ）−メトキシフェノー
ル、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フロログル
シン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトール、
ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベンジル
アルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニル４，４
−ジオール、１，２，４−ベンゼントリオール、ビスフ
ェノールＡ、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−ヒド
ロキシアセトフェノン、４，４−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、４，４−ジヒドロキシジフェニルアミン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、クミル
フェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−クロロフェノール、
（ｏ，ｍ，ｐ）−ブロモフェノール、サリチル酸、４−
メチルサリチル酸、６−メチルサリチル酸、４−エチル
サリチル酸、６−プロピルサリチル酸、６−ラウリルサ
リチル酸、６−ステアリルサリチル酸、４，６−ジメチ
ルサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−メチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、６−メチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロ
キシ−６−メチル安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息
香酸、２，６−ジヒドロキシ−４−メチル安息香酸、４
−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキ
シ−２，６−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フロログル
シンカルボン酸、２，４，５−トリヒドロキシ安息香
酸、ｍ−ガロイル没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾイ
ル没食子酸、ｍ−（ｐ−トルイル）没食子酸、プロトカ
テクオイル−没食子酸、４，６−ジヒドロキシフタル
酸、（２，４−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（２，６
−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（３，４，５−トリヒ
ドロキシフェニル）酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香
酸、ｐ−ヒドロキシエチル安息香酸、４−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）メチル安息香酸、４−（ｏ−ヒドロキシ
ベンゾイル）安息香酸、４−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェノキ
シ）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香
酸、ビス（３−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）
アミン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル）安
息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）安息香酸
等があげられ、このうち特に好ましいものは、サリチル
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、
メタクロロ安息香酸、フェノキシ酢酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸ソーダ、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ソーダ、ｐ−トルエンス
ルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ、ベンゼ
ンスルフィン酸、５−スルホイソフタル酸ソーダ、２−
スルホ安息香酸、４−アミノ−ｍ−トルエンスルホン
酸、４−アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸ソーダ、１−
ナフタレンスルホン酸、２−アミノ−１，５−ナフタレ
ンジスルホン酸、５−アミノ−１−ナフタレンスルホン
酸ソーダ、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸である。

【００２３】本発明に係る感光性ジアゾ樹脂は、公知の
方法、例えば、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Photo. Sci. Eng.) 第１７巻、
第３３頁（１９７３）、米国特許第2,063,631 号、同第
2,679,498 号各明細書に記載の方法に従い、硫酸やリン
酸あるいは塩酸中で、前記芳香族化合物、芳香族ジアゾ
ニウム塩及びアルデヒド類、例えばパラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドあるいはケト
ン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを重縮合させ
ることによって得られる。

【００２４】また、芳香族ジアゾ化合物と芳香族化合物
の仕込みモル比は１：0.１〜0.１：１、好ましくは0.
５：１〜１：0.２、より好ましくは１：１〜１：0.２で
ある。またこの場合、前記芳香族ジアゾ化合物、芳香族
化合物の合計とアルデヒド類又はケトン類とをモル比で
通常0.６〜1.５：１、好ましくは0.７〜1.４：１で仕込
み、低温で短時間、例えば３時間程度反応させることに
よりジアゾ樹脂が得られる。

【００２５】次にジアゾ樹脂の対アニオンＸ^- について
説明する。Ｘ^- は、脂肪族又は芳香族スルホン酸アニオ
ンが好ましく、その中でも好ましい例としては、メタン
スルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのフル
オロアルカンスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ジオク
チルスルホコハク酸、ジシクロヘキシルスルホコハク
酸、カンファースルホン酸、トリルオキシ−３−プロパ
ンスルホン酸、ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホ
ン酸、ノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジブ
チルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジアミルフ
ェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジノニルフェノキ
シ−３−プロパンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−４
−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−４−ブタン
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、メシチレンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホ
ン酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、スルホサ
リチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸、ｐ−
アセチルベンゼンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエ
ンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−ク
ロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン
酸、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、ブチ
ルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、
デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデシルオキシベン
ゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−
ベンゾイルベンゼンスルホン酸、イソプロピルナフタレ
ンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸、ヘキシル
ナフタレンスルホン酸、オクチルナフタレンスルホン
酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデシルオキシナ
フタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、
ジオクチルナフタレンスルホン酸、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸、トリブチルナフタレンスルホン
酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフタリン−１
−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン酸、１，８−
ジニトロ−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、４，
４′−ジアジド−スチルベン−３，３′−ジスルホン
酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホ
ン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スル
ホン酸及び１，２−ナフトキノン−１−ジアジド−４−
スルホン酸のアニオンもしくは、これらのアニオンの混
合物が含まれる。これらのアニオンの中で特に好ましい
ものは、ブチルナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタ
レンスルホン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、ト
リブチルナフタレンスルホン酸等のアルキル置換ナフタ
レンスルホン酸のアニオンである。

【００２６】本発明に使用するジアゾ樹脂は、各単量体
のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分
子量は任意の値として得ることができるが、本発明の目
的とする使途に有効に供するためには分子量が約４００
乃至100,000 のもの、好ましくは、約８００乃至5,000
のものが適当である。上記の感光性ジアゾ樹脂は、アル
カリ可溶性もしくは膨潤性の親油性高分子化合物をバイ
ンダー樹脂として使用して、これと組合わせて使用する
のが望ましい。

【００２７】このような親油性高分子化合物としては、
下記(1) 〜(14)に示すモノマーをその構造単位とする通
常１〜２０万の分子量をもつ共重合体が挙げられる。
(1) 芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタクリ
ルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テル類及びヒドロキシスチレン類、例えばＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）アクリルアミド又はＮ−（４−ヒド
ロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−，ｍ−，ｐ−
ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシフェ
ニル−アクリレート又はメタクリレート、(2) 脂肪族水
酸基を有するアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸
エステル類、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート
又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、(3) アクリ
ル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の
不飽和カルボン酸、(4) アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルアクリ
レート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等の
（置換）アルキルアクリレート、(5) メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アルキルメ
タクリレート、(6) アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキ
シルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアク
リルアミド若しくはメタクリルアミド類、(7) エチルビ
ニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類、(8) ビ
ニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチ
レート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、(9) ス
チレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン等
のスチレン類、(10) メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン等のビニルケトン類、(11) エチレン、プロピレン、
イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン
類、(12) Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等、(13) マレイミド、Ｎ−アクリロイル
アクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−
プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベン
ゾイル）メタクリルアミド等の不飽和イミド、(14) Ｎ
−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スルホニルフェニルメタク
リルアミド、Ｎ−（１−（３−アミノスルホニル）ナフ
チル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノスルホニル
エチル）メタクリルアミド等のメタクリル酸アミド類、
及び上記と同様の置換基を有するアクリルアミド類、ま
た、ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ
−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミ
ノスルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−アミ
ノスルホニルナフチル）メタクリレート等のメタクリル
酸エステル類、及び上記と同様の置換基を有するアクリ
ル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド。

【００２８】更に、上記モノマーと共重合し得るモノマ
ーを共重合させてもよい。上記モノマーの共重合によっ
て得られる共重合体を例えば、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート等によって修飾したものも
含まれるがこれらに限られるものではない。更に具体的
には、上記(1) 、(2) 、(14)に掲げたモノマー等を含有
する、水酸基又はスルホンアミド基を有する共重合体が
好ましく、芳香族性水酸基又はスルホンアミド基を有す
る共重合体が更に好ましい。

【００２９】上記共重合体には(3) に掲げた不飽和カル
ボン酸を含有することが好ましく、共重合体の好ましい
カルボン酸価の値は０〜３meq ／ｇ、さらに好ましく
は、0.５〜2.５meq ／ｇである。上記共重合体の好まし
い分子量は１〜１５万である。また上記共重合体には必
要に応じて、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹
脂、天然樹脂等を添加してもよい。

【００３０】本発明に用いられる親油性高分子化合物は
感光性組成物の固形分中に通常４０〜９９重量％、好ま
しくは５０〜９５重量％含有させる。また、本発明に用
いられる感光性ジアゾ樹脂は通常１〜６０重量％、好ま
しくは３〜４０重量％含有させる。本発明の感光性組成
物には、さらに色素を用いることができる。該色素は、
露光による可視画像（露光可視画像）と現像後の可視画
像を得ることを目的として使用される。

【００３１】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ〔保土谷化学社製〕、オイルブルー＃
６０３〔オリエント化学工業社製〕、パテントピュアブ
ルー〔住友三国化学社製〕、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代
表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、
オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、
アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色から
無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の例と
して挙げられる。

【００３２】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。

【００３３】特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系色素が有効に用いられ、さらに好まし
くはトリフェニルメタン系色素であり、特にビクトリア
ピュアブルーＢＯＨである。上記色素は、感光性組成物
中に通常約0.５〜約１０重量％が好ましく、より好まし
くは約１〜５重量％含有させる。

【００３４】本発明の感光性組成物には、更に種々の添
加物を加えることができる。例えば、塗布性を改良する
ためのアルキルエーテル類（例えばエチルセルロース、
メチルセルロース）、フッ素系界面活性剤類や、ノニオ
ン系界面活性剤（特にフッ素系界面活性剤が好まし
い）、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤
（例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、ク
エン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又
はメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー、この中で特
にリン酸トリクレジルが好ましい）、画像部の感脂性を
向上させるための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２
７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のア
ルコールによるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂などのノボラック樹
脂、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸エステル
等）、安定剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（ク
エン酸、シュウ酸、ジピコリン酸、ベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸、スルホサリチル酸、４−メ
トキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸、酒石酸等）〕、現像促進剤（例えば高級アルコー
ル、酸無水物等）等が好ましく用いられる。これらの添
加剤の添加量はその使用対象、目的によって異なるが、
一般に全固形分に対して、0.０１〜３０重量％である。

【００３５】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ共縮合樹脂、親油性高分子化合物、及
び必要に応じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメトキシエタ
ン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−
プロパノール、メチルセロソルブアセテート、アセト
ン、メチルエチルケトン、メタノール、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、シクロヘキサノン、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、エチレンジクロライド、ジメチルスルホキシド、水
又はこれらの混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗
布液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよ
い。塗布する際の感光性組成物の固形分濃度は１〜５０
重量％の範囲とすることが望ましい。この場合、感光性
組成物の塗布量は、おおむね、0.２〜１０ｇ／m²（乾燥
重量）程度とすればよい。

【００３６】感光層上には相互に独立して設けられた突
起物により構成されるマット層があるのが好ましい。マ
ット層の目的は密着露光におけるネガ画像フィルムと感
光性平版印刷版との真空密着性を改良することにより、
真空引き時間を短縮し、さらに密着不良による露光時の
微小網点のつぶれを防止することである。

【００３７】マット層の塗布方法としては、特開昭５５
−１２９７４号に記載されているパウダリングされた固
体粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号
に記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させ
る方法などがあり、どの方法でもよいが、マット層自体
が実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液に溶
解するか、あるいはこれにより除去可能な物が望まし
い。

【００３８】パウダリングされた固体粉末を熱融着する
方法における固体粉末としては、好ましくは該物質また
は組成物の第１次転移点及び第２次転移点が４０℃より
も高く、かつ該物質または組成物の第１次転移点または
第２次転移点が感光性層の第１次転移点よりも低いもの
である。具体例としては、ポリ酢酸ビニル、ポリビニリ
デンクロライド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレ
ングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸エステル、ポリスチレン及びポリスチレ
ン誘導体及びこれらのモノマーの共重合体、ポリビニル
メチルエーテル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリ
アミド、ポリビニルブチラール等が挙げられる。

【００３９】固体粉末粒子の直径は約0.５〜４０μの範
囲が適当であり、１〜１７μの範囲が好ましく、特に好
ましいのは１〜８μの範囲である。パウダリングは公知
の方法、例えばJ. J. ソコル、R. C. ヘンドリックソ
ン、プラスチック エンジニアリング ハンドブック、
P.４２６、P.４３１（１９７６）（J. J. Sokol and R.
C. Hendrickson Plastic Eng. Handbook (1976)) に記
載されているフルイダイズド ベッド（Fluidized bed)
静電スプレー、静電フルイダイズドベッド等のほか、エ
アスプレー、ブラシ、バフ等による方法を用いればよ
い。

【００４０】感光性平版印刷版の表面に固着させる固体
粉末の量は感光性平版印刷版１mm² 当り固体粉末１〜1,
０００個が適当であり、５〜５００個が好ましい。パウ
ダリングされ感光性平版印刷版の表面に付着した固体粉
末は一般にランダムに分布する。固体粉末を感光性平版
印刷版の表面に固着させるには、パウダリングされて感
光性平版印刷版の表面に付着した固体粉末を熱によって
該表面に固着させる。

【００４１】すなわち、パウダリングされた面に加熱し
た空気を吹きつけるか、またはパウダリングされた感光
性平版印刷版を加熱した空気室または加熱したロールの
間を通して固体粉末の表面を融解させて感光性平版印刷
版の表面に固着させる。本発明において、実質上有機溶
媒を含まない水性アルカリ現像液とは、有機溶媒を衛生
上、安全性上等の観点から、過剰には含有しない、の意
であり、一般的に現像液組成物中２重量％以下であれ
ば、問題はない。好ましい有機溶媒含有量は、１重量％
以下であり、より好ましくは全く含有しない態様であ
る。本発明に係わる現像液に用いるアルカリ剤として好
ましくはケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナト
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウ
ム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの中で
もケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム
等のケイ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性が良
好なため最も好ましく、ケイ酸アルカリの組成がモル比
で〔SiO₂〕／〔Ｍ〕＝0.５〜1.５（ここに〔SiO₂〕、
〔Ｍ〕はそれぞれSiO₂のモル濃度と総アルカリ金属のモ
ル濃度を示す。）であり、かつSiO₂を0.８〜８重量％含
有する現像液が好ましく用いられる。本発明に係わる現
像液のpH（２５℃）は１２以上であり、好ましくは、１
2.５〜１４である。

【００４２】また、該現像液中に特開昭５０−５１３２
４号公報に記載されているような、アニオン性界面活性
剤、および両性界面活性剤、特開昭５９−７５２５５号
公報、同６０−１１１２４６号公報に記載されているよ
うな非イオン性界面活性剤のうち少なくとも１種を含有
させることにより、または特開昭５５−９５９４６号公
報、同５６−１４２５２８号公報に記載されているよう
な高分子電解質を含有させることにより、感光性組成物
への濡れ性を高めたり、階調性をさらに高めることがで
きる。かかる界面活性剤の添加量は特に制限はないが、
0.００３〜３重量％が好ましく、特に0.００６〜１重量
％の濃度が好ましい。さらに該ケイ酸アルカリのアルカ
リ金属として全アルカリ金属中、カリウムを２０モル％
以上含むことが、現像液中での不溶物発生が少ないため
好ましく、より好ましくはカリウムを９０モル％以上含
むことであり、最も好ましくはカリウムが１００モル％
の場合である。

【００４３】また、さらに必要に応じ、消泡剤及び硬水
軟化剤のような添加剤を含有させることもできる。硬水
軟化剤としては例えば、ポリ燐酸塩やアミノポリカルボ
ン酸類を挙げることができる。このような硬水軟化剤は
使用される硬水の硬度およびその使用量に応じて最適量
が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像
液中に0.０１〜５重量％、より好ましくは0.０１〜0.５
重量％の範囲で含有させられる。

【００４４】このような、実質上有機溶媒を含まない水
性アルカリ現像液として、例えば特開昭５９−８４２４
１号及び特開昭５７−１９２９５２号公報等に記載され
ている、ポジ型平版印刷版を画像露光後、現像する際に
用いられる現像液組成物を挙げることができる。さら
に、この種の感光性平版印刷版の現像工程では、処理量
に応じてアルカリ水溶液が消費されアルカリ濃度が減少
したり、あるいは、自動現像液の長時間運転により空気
によってアルカリ濃度が減少するため処理能力が低下す
るが、その際、特開昭５４−６２００４号に記載のよう
に補充液を用いて処理能力を回復させてもよい。

【００４５】なお、必要とあらば、現像処理後、水洗の
後不感脂化処理、またはそのまま不感脂化処理、または
酸を含む水溶液での処理、または酸を含む水溶液で処理
後不感脂化処理を施してもよい。

【００４６】

【発明の効果】本発明では、銅を0.０１５〜0.０３重量
％含有するアルミニウム板を支持体として用いているた
めpH１２以上の強アルカリ水を現像液として用いても現
像液中にアルミニウム表面の陽極酸化皮膜の一部がアル
ミン酸イオンとして溶出することが少なく現像浴中にカ
スやヘドロが発生しにくい。したがって、多量の感光性
平版印刷版を現像処理できる。

【００４７】本発明は、現像処理時に、実質上有機溶媒
を含まない水性アルカリ現像液を使用する為、作業時の
毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、ガス爆発等の安全
上の問題、更に廃液による公害発生等の問題がなく、か
つ低コストで実施できる。また、本発明においては、ポ
ジ型平版印刷版の現像液として公知である水性アルカリ
現像液を用いて、ネガ型平版印刷版を現像することがで
きる。このため、ポジ型平版印刷版とネガ型平版印刷版
の両者を処理する場合に、それぞれに適合するよう現像
液組成物を調製したり、現像液組成物を取りかえたり、
予め２種の現像液組成物及び現像処理装置を用意してお
く等の手間を省くことが可能となり、作業効率、設備
費、配置スペース等が著しく改善される。

【００４８】次に本発明に係わるジアゾ樹脂の代表的な
合成例を示す。 〔合成例〕ジアゾ樹脂−１の合成 ｐ−ヒドロキシ安息香酸3.５ｇ（0.０２５モル）および
４−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩7.１ｇ（0.０２５モ
ル）を水冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。この反応液
に2.７ｇのパラホルムアルデヒド（0.０９モル）をゆっ
くり添加した。この際、反応温度が１０℃を超えないよ
うに添加していった。その後、２時間氷冷下かくはんを
続けた。この反応混合物を氷冷下、１リットルのエタノ
ールに注入し、生じた沈澱を濾過した。エタノールで洗
浄後、この沈澱物を２００mlの純水に溶解し、この液に
１0.５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。
生じた沈澱を濾過した後エタノールで洗浄し、これを３
００mlの純水に溶解した。この液にジブチルナフタレン
スルホン酸ナトリウム２8.７ｇを溶解した冷濃厚水溶液
を加えた。生じた沈澱を濾別し水洗した後、３０℃、１
昼夜乾燥してジアゾ樹脂−１を得た。

【００４９】このジアゾ樹脂−１をＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー）により分子量を測定し
たところ、重量平均分子量で約１６００であった。 ジアゾ樹脂−２の合成 ジアゾ樹脂−１の合成において、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸をベンゼンスルホン酸ナトリウム4.５ｇに代えた以外
はジアゾ樹脂−１の合成と同様にしジアゾ樹脂−２を得
た。

【００５０】ＧＰＣにより分子量を測定したところ、重
量平均分子量で１６５０であった。 ジアゾ樹脂−３の合成 フェノキシ酢酸6.１ｇ（0.０４０モル）および４−ジア
ゾジフェニルアミン硫酸塩１1.３ｇ（0.０４０モル）を
水冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。この反応液に3.０
ｇのパラホルムアルデヒド（0.１０モル）をゆっくり添
加した。この際、反応温度が１０℃を超えないように添
加していった。その後、２時間氷冷下かくはんを続け
た。この反応混合物を氷冷下、１リットルのエタノール
に注入し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄
後、この沈殿物を２００mlの純水に溶解し、この液に１
0.５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生
じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これを３０
０mlの純水に溶解した。この液にジブチルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム４１ｇを溶解した冷濃厚水溶液を加
えた。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３０℃、１昼夜
乾燥してジアゾ樹脂−３を得た。このジアゾ共縮合樹脂
−３をＧＰＣにより分子量を測定したところ、重量平均
分子量で約２３００であった。 ジアゾ樹脂−４の合成 ジアゾ樹脂−１の合成において、ジブチルナフタレンス
ルホン酸ナトリウムをヘキサフルオロリン酸アンモニウ
ムに替えた以外はジアゾ樹脂−１の合成の場合と同様に
しジアゾ樹脂−４を得た。

【００５１】次に、親油性高分子化合物の合成例を示
す。 親油性高分子化合物−１の合成 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド５３
ｇ、アクリロニトリル１６ｇ、メタクリル酸メチル３０
ｇ、エチルアクリレート８ｇ、メタクリル酸２ｇおよび
アゾビスイソブチロニトリル3.３ｇをアセトン−エタノ
ール１：１混合溶媒２２０mlに溶解し、窒素置換した後
６０℃で８時間加熱した。

【００５２】反応終了後、反応液を水５リットルにかく
はん下注ぎ、生じた白色沈殿を濾取乾燥して高分子化合
物−１を９０ｇ得た。この親油性高分子化合物−１をＧ
ＰＣにより分子量の測定をしたところ、重量平均分子量
は2.９万であった。 親油性高分子化合物−２の合成 Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド4.５７ｇ（0.０１９２mol)、アクリロニトリル2.５５
ｇ（0.０４８０mol)、メタクリル酸1.６６ｇ（0.０１９
２mol)、ベンジルアクリレート１8.４０ｇ（0.１１３６
mol)、α，α′−アゾビスイソブチロニトリル0.４１ｇ
及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｇを、撹拌機、
冷却管を備えた１００ml三ツ口フラスコに入れ、６４℃
に暖めながら５時間撹拌した。この反応混合物を水２リ
ットルに撹拌下投入し、３０分間撹拌後、ろ過、乾燥す
ることにより、１９ｇの高分子化合物−２が得られた。
ＧＰＣにより、この高分子化合物−２の重量平均分子量
（ポリスチレン標準）を測定したところ1.８万であっ
た。 実施例１ 銅を0.０２％、チタンを0.０１％、鉄を0.３０％、ケイ
素を0.１％含有するJISA1050アルミニウム板を３％水酸
化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％塩酸浴中で
２５℃で、２５Ａ／dm² の電流密度で電解エッチング
し、水洗後、１５％硫酸浴中で３０℃、1.５Ａ／dm² の
条件で２分間陽極酸化処理した。次に１％メタケイ酸ナ
トリウム水溶液８５℃、３０秒間封孔処理し、水洗、乾
燥して、平版印刷用アルミニウム板を得た。

【００５３】このアルミニウム板に次のような組成の感
光液−１を乾燥後の膜重量が1.７ｇ／m²となるように塗
布した。 感光液−１ 親油性高分子化合物−１ 5.０ｇ ジアゾ樹脂−１ 0.６ｇ ビクトリアピュアブルーBOH(保土谷化学（株）製） 0.１ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬（株）製） 0.３ｇ メチルセロソルブ １００ml この感光性層の上に、ボールミルで粉砕し、分級器（ア
ルビメ社製ジグザグ分級器）で分級した以下に示す樹脂
からなる固体粉末をスプレーガンによりパウダリング
し、１５０℃の空気浴に５秒間さらして固着させた。１
mm² 当りの粉末量は５５個であった。 固体粉末樹脂：スチレン／アクリル酸メチル／アクリル
酸（２：１：１）共重合体粉末の粒径0.５〜１０μのも
の 得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画及びステップ
ウェッジ（光学濃度が0.１５０ずつ段階増加）を密着さ
せて、５ＫＷのメタルハライドランプで１ｍの距離から
３０秒間露光した。

【００５４】さらに次に示す条件で現像処理を行った。
すなわち富士写真フィルム（株）製自現機スタブロン９
００Ｄに下記現像液−１と、富士写真フィルム（株）製
フィニッシャーＦＮ−２をそれぞれ仕込み、現像液温３
０℃にて処理を行い平版印刷版を得た。 現像液−１の組成 １Ｋ珪酸カリウム ６０ｇ 水酸化カリウム １２ｇ ホウ素系界面活性剤（エマルボンＴ−２０） 0.１ｇ キレート剤（ＥＤＴＡ） 0.１ｇ シリコン系消泡剤（東芝製ＴＳＡ−７３１） 0.１ｇ 酢酸コバルト 0.３ｇ 水 ６００ｇ 現像液−１のpHは１3.１であった。

【００５５】このようにして得られた平版印刷版を用い
てハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販のインキにて
上質紙に印刷した。得られた結果を表１に示す。さらに
上記現像条件で上記感光性平版印刷版を現像液１リット
ル当り５０ｍ² 相当になるまで大量の現像処理をおこな
った後、３日間放置し自現機現像浴の底に堆積物がない
か観察した。 実施例２ 実施例１における感光液−１においてジアゾ樹脂−１を
ジアゾ樹脂−２に替えた以外は実施例１と同様にした。 実施例３ 実施例１における感光液−１においてジアゾ樹脂−１を
ジアゾ樹脂−３に替えた以外は実施例１と同様にした。 実施例４ 実施例１における感光液−１においてジアゾ樹脂−１を
ジアゾ樹脂−４に替えた以外は実施例１と同様にした。 実施例５ 実施例１における感光液−１において親油性高分子化合
物−１を親油性高分子化合物−２に替えた以外は実施例
１と同様にした。 比較例１ 実施例１における支持体においてその組成を銅０％にか
えた以外は実施例１と同様にした。 比較例２ 実施例１における支持体においてその組成を銅の含有率
を0.０４重量％にかえた以外は実施例１と同様にした。 表 １ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ テストNo. 現像浴底の堆積物 印刷時の耐刷力 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ な し ５万枚 ２ な し ５万枚 ３ な し ５万枚 ４ な し ５万枚 ５ な し ３万枚 比較例１ ヘドロあり ５万枚 ２ な し １万枚 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１からわかるように、本発明の製造方法は実質的に有
機溶剤を含まない現像液により大量処理しても現像浴底
にカス、ヘドロが発生せず、さらに耐刷力のすぐれた平
版印刷版が得られる。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銅を0.０１５〜0.０３重量％含有するア
   ルミニウム支持体上に、(a) ジアゾ樹脂と(b) 親油性高
   分子化合物とを含有する感光層を有する感光性平版印刷
   版を画像露光後、pH１２以上の実質的に有機溶剤を含ま
   ないアルカリ水溶液で現像して、平版印刷版を製造する
   ことを特徴とする、平版印刷版の製造方法。
2. 【請求項２】 ジアゾ樹脂がカルボキシル基、水酸基、
   スルホン酸基、スルホン酸塩基、スルフィン酸基及びス
   ルフィン酸塩基よりなる群から選択した基を少なくとも
   １個有する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物
   とを構成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂である請求項
   (1) 記載の平版印刷版の製造方法。
3. 【請求項３】 親油性高分子化合物が芳香族水酸基を有
   する構成単位を含有する高分子化合物である請求項(2)
   記載の平版印刷版の製造方法。