JP2001109138A

JP2001109138A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JP2001109138A
Application number: JP28696499A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Fujita; 和男藤田; Shiro Tan; 史郎丹
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1999-10-07
Filing date: 1999-10-07
Publication date: 2001-04-20
Also published as: CN1210613C; CN1292508A

Abstract

(57)【要約】【課題】水性アルカリ現像液で現像ができ、耐摩耗性
が優れ、かつ耐刷力の大きく、また耐薬品性に優れ、バ
ーニング処理を行う事なくＵＶインク（紫外線硬化イン
ク）を用いた印刷を行っても耐刷力の大きく、さらに現
像条件の範囲が広く、印刷時に汚れを生じない感光性平
版印刷版を提供する。【解決手段】水不溶かつアルカリ性水溶液に可溶なビ
ニル重合系高分子化合物と、ｏ−ナフトキノンジアジド
とを含有する感光層を有する感光性平版印刷版におい
て、該ビニル重合系高分子化合物が、特定の２種の単量
体成分を含有する共重合体であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版に
関するものである。更に詳しくは、ポジ型に作用する感
光性化合物と、耐摩耗性、耐薬品性に優れた高分子化合
物からなる感光層を有し、現像条件の範囲が広く、印刷
時に汚れを生じない感光性平版印刷版に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ｏ−ナフトキノンジアジド化合物とノボ
ラック型フェノール樹脂からなる感光性組成物は、非常
に優れた感光性組成物として平版印刷版の製造やフォト
レジストとして工業的に用いられてきた。しかし主体と
して用いられるノボラック型フェノール樹脂は、その性
質上基板に対する密着性力が悪いこと、皮膜がもろいこ
と、塗布性が劣ること、耐摩耗性が劣り、平版印刷版に
用いた時の耐刷が十分でないこと、さらに耐薬品性に乏
しく、特にＵＶインキを使用すると耐刷力が極めて不十
分である等の改良すべき点がある。

【０００３】これらの諸性能を向上させる方法としては
バーニング処理（露光、現像後、加熱処理する事）が一
般的に用いられている。しかし、バーニング処理を行う
と、画像部の感光層から低分子化合物が昇華して非画像
部に付着し、印刷時に汚れが生じやすくなるという問題
がある。また、かかる問題を解決するため種々の高分子
化合物が、バインダーとして検討されてきた。たとえば
特公昭５２−４１０５０号公報に記載されているポリヒ
ドロキシスチレンまたはヒドキシスチレン共重合体は確
かに被膜性が改良されたが、耐摩耗性、耐薬品性が劣る
という欠点を有していた。また、特開昭５１−３４７１
１号公報中にはアクリル酸誘導体の構造単位を分子構造
中に有する高分子化合物をバインダーとして用いること
が提案されているが、かかる高分子化合物は適正な現像
条件の範囲が狭く、また耐摩耗性も十分でないなどの問
題があった。また、特開平２−８６６号公報中にはスル
ホンアミド基を有する高分子化合物をバインダーとして
用いることが、特開昭６３−８９８６４号公報、特開平
１−３５４３６号公報及び特開平１−５２１３９号公
報、特開平８−３３９０８２等にはフェノール性水酸基
構造を有するアクリル酸誘導体を分子構造中に有する高
分子化合物をバインダーとして用いることが提案されて
いる。しかし、まだ耐摩耗性が十分でなく、また、印刷
時に汚れが生じやすくなるという問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、水性アルカリ現像液で現像ができ、耐摩耗性が優
れ、かつ耐刷力の大きい感光性平版印刷版を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、耐薬品性に優れ、バー
ニング処理を行う事なくＵＶインク（紫外線硬化イン
ク）を用いた印刷を行っても耐刷力の大きい感光性平版
印刷版を提供することである。さらに本発明の目的は、
現像条件の範囲が広く、印刷時に汚れを生じない感光性
平版印刷版を提供することである。さらに本発明の目的
は基板に対する密着性が良く、柔軟な皮膜を与え、有機
溶剤溶解性の優れた感光層を有する感光性平版印刷版を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ビニル重
合体の共重合組成を種々検討した結果、少なくともアル
カリ可溶性基を有する化合物と、Ｎ−置換されていても
よい（メタ）アクリルアミド化合物とを単量体成分とす
るビニル共重合体を、感光性化合物に添加した感光性組
成物を感光層に用いた感光性平版印刷版により、上記目
的が達成できることを見出し、本発明に到達した。すな
わち、本発明は、水不溶かつアルカリ性水溶液に可溶な
ビニル重合系高分子化合物と、ｏ−ナフトキノンジアジ
ドとを含有する感光層を有する感光性平版印刷版におい
て、該ビニル重合系高分子化合物が、下記（Ａ）及び
（Ｂ）で示される単量体成分を含有する共重合体である
ことを特徴とする感光性平版印刷版である。（Ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるアルカリ可溶性基を
有する化合物

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｘ¹は、−Ｏ−または−ＮＲ³−を
示す。Ｒ¹は−Ｈまたは−ＣＨ₃を示す。Ｒ²は単結合ま
たは２価の有機基を示す。Ｙ¹は、アリーレン基を示
す。Ｚ¹は酸性水素原子を有する基を示す。ｎは、０ま
たは１を示し、Ｒ²が単結合の場合及びＺ¹が−ＯＨの場
合、ｎは１である。ｍは１以上の整数を表す。Ｒ³は水
素原子または置換基を有してもよい炭素数１〜１２のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラ
ルキル基を示す。）（Ｂ）下記一般式（II）で示される（メタ）アクリルア
ミド化合物

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ¹⁶は−ＨまたはＣＨ₃を示す。
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸はそれぞれ水素原子、または置換基を有して
もよい炭素数１〜１２の、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基もしくはアラルキル基を示す。）

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感光性平版印刷版
の感光層に用いる感光性組成物の各成分について詳細に
説明する。本発明で使用される、水不溶かつアルカリ性
水溶液に可溶なビニル重合系高分子化合物とは、少なく
とも(Ａ)アルカリ可溶性基を有する化合物と、（Ｂ）Ｎ
−置換されていてもよい（メタ）アクリルアミド化合物
とを公知の重合開始剤を用いて適当な溶媒中で重合する
ことにより得られる高分子化合物である。本発明におい
て、アルカリ可溶性基を有する化合物（Ａ）としては、
一般式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｘ¹は、−Ｏ−または−ＮＲ³−を
示す。Ｒ¹は−Ｈまたは−ＣＨ₃を示す。Ｒ²は単結合ま
たは２価の有機基を示す。Ｙ¹は、アリーレン基を示
す。Ｚ¹は−ＯＨ、−ＣＯＣＨ、−ＳＯ₂ＮＨＲ⁴、−Ｎ
ＨＳＯ₂Ｒ⁵、ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ⁶、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ⁷、
−ＮＨＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ⁸、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＮＨＲ⁹、−
ＣＯＮＨＳＯ₂ＮＨＲ¹⁰、ＮＨＳＯ₂ＮＨＣＯＲ¹¹、−Ｓ
Ｏ₂ＮＨＳＯ₂Ｒ¹²、−ＣＯＣＨ₂ＣＯＲ¹³、−ＯＣＯＮ
ＨＳＯ₂Ｒ¹⁴、ＳＯ₂ＮＨＣＯＯＲ¹⁵を示す。ｎは、０ま
たは１を示し、Ｒ²が単結合の場合及びＺ¹が−ＯＨの場
合、ｎは１である。ｍは１以上の整数を表す。Ｒ³は水
素原子または置換基を有してもよい炭素数１〜１２のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラ
ルキル基を示す。Ｒ⁴、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は水素原子または置換
基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基もしくはアラルキル基を示す。
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は
置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基を示
す。）

【００１３】一般式（Ｉ）で示される化合物の内、本発
明において特に好適に便用されるものは、Ｙ¹がフェニ
レン基、ナフチレン基であり、Ｚ¹が−ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ₂ＮＨＲ⁴、−ＮＨ₂ＳＯ₂Ｒ⁵であり、ｎが１
であり、ｍが１或いは２であり、Ｘ¹が−ＮＲ³−の場合
Ｒ³が水素原子であり、Ｒ⁴が水素原子、Ｃ₁〜₃のアルキ
ル基または置換基を有してもよいフェニレン基であり、
Ｒ⁵がＣ₁〜₃のアルキル基または置換基を有してもよい
フェニレン基である。Ｒ²はＸ¹とＹ¹或いはｎが０の場
合はＺ¹とを連結するものであれば特に限定されない
が、２価の有機基の例としては、例えば、置換基を有し
てもよいアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレ
ン基や、更にエステル連結基、アミド連結基、イミド連
結基、エーテル連結基、ウレタン連結基、ウレア連結基
を含むものが挙げられる。本発明に特に好適に使用され
るＲ²は単結合、アルキレン基、連結基を持つアルキレ
ン基である。

【００１４】一般式（Ｉ）で示される低分子化合物は、
例えば、特開昭６３−８９８６４号公報、特開昭６８−
２２６６４１号公報、特開平２−８６６号公報、特開平
８−３９０８２号公報、特願平１１−４９７６９号公報
記載の化合物が挙げられる。このような低分子化合物と
しては、好ましくは、下記化合物（Ｍ１）〜（Ｍ２０）
が挙げられる。

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】

【００１８】水不溶かつアルカリ性水溶液に可溶なビニ
ル重合系高分子化合物として好適に使用できるアルカリ
可溶性基を有する化合物（Ａ）の含有量は、１〜４０モ
ル％である。好ましくは１０〜３５モル％である。１モ
ル％未満では、現像不良或いは汚れの原因となり、４０
モル％を超えて多くなると、現像流れ或いは耐刷劣化の
原因となり、不適である。

【００１９】Ｎ−置換されていてもよい（メタ）アクリ
ルアミド化合物（Ｂ）としては下記一般式（II）で示さ
れる化合物が挙げられる。

【００２０】

【化９】

【００２１】（式中、Ｒ¹⁶は−ＨまたはＣＨ₃を示す。
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸はそれぞれ水素原子、または置換基を有して
もよい炭素数１〜１２の、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基もしくはアラルキル基を示す。）

【００２２】一般式（II）で示される低分子化合物の
内、本発明において好適に使用されるものは、Ｒ¹⁷、Ｒ
¹⁸がそれぞれ水素原子、または置換基を有してもよいＣ
₁〜Ｃ₆のアルキル基である化合物であり、特に好適に使
用されるものは、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸の一方または両方が水素原
子である化合物である。このような低分子化合物として
は例えば、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアク
リルアミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアクリルアミド、Ｎ
−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル
アミド、Ｎ−ｉｓｏ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｓｅ
ｃ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミド、Ｎ−ｎ−ペンチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ
−ヘキシルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、Ｎ−メチル
メタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−
ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロピル
メタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルメタクリルアミド、
Ｎ−ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｉｓｏ−ブチル
メククリルアミド、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−
ペンチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルメタクリ
ルアミド、ジアセトンメタクリルアミド等のメタクリル
アミド類が挙げられる。

【００２３】水不溶かつアルカリ性水溶液に可溶なビニ
ル重合系高分子化合物として好適に使用できるＮ−置換
されていてもよい（メタ）アクリルアミド化合物（Ｂ）
の含有量は、１〜５０モル％であり、好ましくは５〜３
０モル％である。１モル％未満では、現像不良或いは汚
れの原因となり、５０モル％を超えて多くなると、現像
流れの原因となり、不適である。

【００２４】本発明に使用される高分子化合物は、
（Ａ）アルカリ可溶性基を有する化合物と、（Ｂ）Ｎ−
置換されていてもよい（メタ）アクリルアミド化合物そ
れぞれ１種以上の共重合体であってもよいが、好ましく
は１つ以上の重合可能な不飽和結合を含有し、かつ一般
式（Ｉ）で示されるアルカリ可溶性基及び一般式（II）
で示される（メタ）アクリルアミド基を含まない化合物
の一種以上との共重合体である。このような重合可能な
不飽和結合を含有し、かつ一般式（Ｉ）で示されるアル
カリ可溶性基及び一般式（II）で示される（メタ）アク
リルアミド基を含まない化合物としては、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エステル類、スチレン類、アクリロニトリル類、メ
タタクリロニトリルなどから選ばれる重合性不飽和結合
を有する化合物である。

【００２５】具体的には、例えばアクリル酸エステル
類、例えばアルキルアクリレート（該アルキル基の炭素
原子数は１〜１０のものが好ましい）（例えば、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸エチ
ルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−ｔ−オ
クチル、クロルエチルアクリレート、２，２−ジメチル
ヒドロキシプロピルアクリレート、５−ヒドロキシペン
チルアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリ
レート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、グリ
シジルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシ
ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、など）、アリールア
クリレート（例えばフェニルアクリレートなど）、メタ
クリル酸エステル類、例えば、アルキルメタクリレート
（該アルキル基の炭素原子数は１〜１０のものが好まし
い）（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、クロルベンジルメタクリレート、オクチルメ
タクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、
５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、２，２−ジメ
チル−３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメ
チロールプロパンモノメタクリレート、ペンタエリスリ
トールモノメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレートなど）、アリールメタクリレート（例
えば、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレー
ト、ナフチルメタクリレートなど）：スチレン類、例え
ばスチレン、アルキルスチレン（例えばメチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブ
チルスチレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチ
レン、デシルスチレン、ベンジルスチレン、クロルメチ
ルスチレン、トリフルオルメチルスチレン、エトキシメ
チルスチレン、アセトキシメチルスチレンなど）、アル
コキシスチレン（例えばメトキシスチレン、４−メトキ
シ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレンなど）、
ハロゲンスチレン（例えばクロルスチレン、ジクロルス
チレン、トリクロルスチレン、テトラクロルスチレン、
ペンタクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチ
レン、ヨードスチレン、フルオルスチレン、トリフルオ
ルスチレン、２−ブロム−４−トリフルオルメチルスチ
レン、４−フルオル−３−トリフルオルメチルスチレン
など）：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙
げられる。

【００２６】これらの重合性不飽和結合を有する化合物
のうち、好適に使用されるのはメタクリル酸エステル
類、アクリル酸エステル類、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸であり、特に
好適に使用されるのはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリルである。これらを１種あるいは１種以上用いるこ
とができ、これら共重合成分の好適に使用される含有量
は、０〜８０モル％であり、特に好ましくは３０から８
０モル％である。これらの重合性不飽和結合を有する化
合物の１種以上と、一般式（Ｉ）または（II）で示され
る低分子化合物の１種以上の共重合体は、ブロック体、
ランダム体、グラフト体等いずれも用いる事ができる。

【００２７】このような高分子化合物を合成する際に用
いられる溶媒としては、例えばエチレンジクロリド、シ
クロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタ
ノール、エタノール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−
メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロパ
ノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、酢酸エチル、
乳酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらの溶
媒は単独あるいは２種以上混合して用いてもよい。

【００２８】本発明の高分子化合物の分子量は、好まし
くは重量平均で２，０００以上であり、数平均で１，０
００以上である。更に好ましくは重量平均で５，０００
〜３０万の範囲であり、数平均で２，０００〜２５万の
範囲である。また多分散度（重量平均分子量／数平均分
子量）は１以上が好ましく、更に好ましくは１．１〜１
０の範囲である。また、本発明の高分子化合物中には、
未反応の単量体を含んでいてもよい。この場合、単量体
の高分子化合物中に占める割合は１５重量％以下が望ま
しい。本発明の高分子化合物は単独で用いても、二種以
上を混合して用いてもよい。感光性組成物中に含まれ
る、これらの高分子化合物の含有量は約５〜９５重量％
であり、好ましくは約１０〜８５重量％である。

【００２９】本発明に使用されるｏ−ナフトキノンジア
ジド化合物としては、特公昭４３−２８４０３号公報に
記載されている１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸
クロライトとピロガロール−アセトン樹脂とのエステル
であるものが好ましい。その他の好適なオルトキノンジ
アジド化合物としては、米国特許第３，０４６，１２０
号および同第３，１８８，２１０号明細書中に記載され
ている１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライ
ドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルが
ある。その他の有用なｏ−ナフトキノンジアジド化合物
としては、数多くの特許に報告され、知られている。た
とえば、特開昭４７−５３０３号、同昭４８−６３８０
２号、同昭４８−６３８０３号、同昭４８−９６５７５
号、同昭４９−３８７０１号、同昭４８−１３３５４
号、特公昭３７−１８０１５号、同昭４１−１１２２２
号、同昭４５−９６１０号、同昭４９−１７４８１号公
報、米国特許第２，７９７，２１３号、同第３，４５
４，４００号、同第３，５４４，３２３号、同第３，５
７３，９１７号、同第３，６７４，４９５号、同第３，
７８５，８２５号、英国特許第１，２２７，６０２号、
同第１，２５１，３４５号、同第１，２６７，００５
号、同第１，３２９，８８８号、同第１，３３０，９３
２号、ドイツ特許第８５４，８９０号などの各明細書中
に記載されているものを挙げることができる。

【００３０】本発明において特に好ましいｏ−ナフトキ
ノンジアジド化合物は、分子量１，０００以下のポリヒ
ドロキシ化合物と１，２−ジアゾナフトキノンスルホン
酸クロリドとの反応により得られる化合物である。この
ような化合物の具体例は、特開昭５１−１３９４０２
号、同５８−１５０９４８号、同５８−２０３４３４
号、同５９−１６５０５３号、同６０−１２１４４５
号、同６０−１３４２３５号、同６０−１６３０４３
号、同６１−１１８７４４号、同６２−１０６４５号、
同６２−１０６４６号、同６２−１５３９５０号、同６
２−１７８５６２号、特願昭７２−２３３２９２号、米
国特許第３，１０２，８０９号、同第３，１２６，２８
１号、同第３，１３０，０４７号、同第３，１４８，９
８３号、同第３，１８４，３１０号、同第３，１８８，
２１０号、同第４，６３９，４０６号などの各公報また
は明細書に記載されているものを挙げることができる。

【００３１】これらのｏ−ナフトキノンシアジド化合物
を合成する際は、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシル
基に対して１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロ
リドを０．２〜１．２当量反応させる事が好ましく、さ
らに０．３〜１．０当量反応させる事が好ましい。また
得られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物は、１，２−
ジアゾナフトキノンスルホン酸エステル基の位置及び導
入量の種々異なるものの混合物となるが、ヒドロキシル
基がすべて１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸エス
テルで転換された化合物がこの混合物中に占める割合
（完全にエステル化された化合物の含有量）は５モル％
以上である事が好ましく、さらに好ましくは２０〜９９
モル％である。本発明の感光性平版印刷版の感光層中に
占めるｏ−ナフトキノンジアジド化合物の量は５〜５０
重量％で、より好ましくは１５〜４０重量％である。

【００３２】本発明の感光性平版印刷版の感光層中に
は、前記アミド結合を有する高分子化合物の他にフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアル
デヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ
−／ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノ
ール／クレゾール（ｍ−、ｐ−、またはｍ−／ｐ−混合
のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂などのク
レゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール変性キシレ
ン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒド
ロキシスチレン等、公知のアルカリ可溶性の高分子化合
物を含有させることができる。これらのアルカリ可溶性
高分子化合物は、重量平均分子量が５００〜２０，００
０で数平均分子量が２００〜６０，０００のものが好ま
しい。かかるアルカリ可溶性の高分子化合物は全組成物
の７０重量％以下の添加量で用いられる。

【００３３】更に、米国特許第４，１２３，２７９号明
細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基
として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物
を併用することは画像の感脂性を向上させる上で好まし
い。本発明における感光性平版印刷版の感光層に用いる
感光性組成物中には、感度を高めるために環状酸無水物
類、フェノール類、有機酸類を添加することが好まし
い。環状酸無水物としては米国特許第４，１１５，１２
８号明細書に記載されているように無水フタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
３，６−エンドオキシ−△⁴−テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロ
ル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水
コハク酸、無水ピロメリット酸等がある。フェノール類
としては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェノール、
ｐ−エトキシフェノール、２，３，４−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、４，４，
４”−トリヒドロキシ−トリフェニルメタン、４，
４’，３”，４”−テトラヒドロキシ−３，５，３’，
５’−テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられ
る。

【００３４】有機酸類としては、特開昭６０−８８９４
２号公報、特開平２−９６７５５号公報などに記載され
ている。スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸
類、ホスホン酸類、ホスフィン酸類、リン酸エステル
類、カルボン酸類などがあり、具体的には、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、
フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェ
ニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トル
イル酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、１，４−シクロヘキセン−２，２−ジカルボ
ン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アス
コルビン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、
フェノール類、有機酸類の感光性組成物中に占める割合
は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましく
は、０．１〜５重量％である。

【００３５】また、本発明の感光性平版印刷版における
感光層中には、現像のラチチュードを広げるために、特
開昭６２−２５１７４０号公報や、特願平２−１８１２
４８号明細書に記載されているような非イオン性界面活
性剤、特開昭５９−１２１０４４号公報、特願平２−１
１５９９２号明細書に記載されているような両性界面活
性剤を添加することができる。非イオン性界面活性剤の
具体例としては、ソルビタントリステアレート、ソルビ
タンモノパルミテート、ソルビタントリオレート、ステ
アリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルなどが挙げられ、両性界面活性剤の具体例として
は、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポ
リアミノエチルグリシン塩酸塩、アモーゲンＫ（商品
名、第一工業（株）製、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベ
タイン型）、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、レボン
１５（商品名、三洋化成（株）製、アルキルイミダゾリ
ン系）などが挙げられる。上記非イオン性界面活性剤、
両性界面活性剤の感光性組成物中に占める割合は０．０
５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５
重量％である。

【００３６】本発明の感光性平版印刷版における感光層
中には、露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤、画
像着色剤としての染料やその他のフィラーなどを加える
ことができる。本発明に用いることのできる染料として
は、特開平５−３１３３５９号公報に記載の塩基性染料
骨格を有するカチオンと、スルホン酸基を唯一の交換基
として有し、１〜３個の水酸基を有する炭素数１０以上
の有機アニオンとの塩からなる塩基性染料を挙げること
ができる。添加量は、全感光性組成物の０．２〜５重量
％である。また、上記特開平５−３１３３５９号公報に
記載の染料と相互作用して色調を変えさせる光分解物を
発生させる化合物、例えば特開昭５０−３６２０９号
（米国特許３，９６９，１１８号）に記載のｏ−ナフト
キノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５
３−３６２２３号（米国特許４，１６０，６７１号）に
記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリハロメチルト
リアジン、特開昭５５−６２４４４号（米国特許２，０
３８，８０１号）に記載の種々のｏ−ナフトキノンジア
ジド化合物、特開昭５５−７７７４２号（米国特許４，
２７９，９８２号）に記載の２−トリハロメチル−５−
アリール１，３，４−オキサジアゾール化合物などを添
加することができる。これらの化合物は単独または混合
し使用することができる。

【００３７】画像の着色剤として前記上記特開平５−３
１３３５９号公報に記載の染料以外に他の染料を用いる
ことができる。塩形成性有機染料を含めて好適な染料と
して油溶性染料および塩基染料をあげることができる。
具体的には、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯ
Ｓ、オイルブルー＃６０３、（以上、オリエント化学工
業株式会社製）、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ〔保土
谷化学（株）製〕、ローダミンＢ（Ｃ１４５１７０
Ｂ）、マラカイトグリーン（Ｃ１４２０００）、メチレ
ンブルー（Ｃ１５２０１５）等をあげることができる。

【００３８】本発明の感光性平版印刷版を製造する場
合、その支持体としては、親水化処理したアルミニウム
板、たとえばシリケート処理アルミニウム板、陽極酸化
アルミニウム板、砂目立てしたアルミニウム板、シリケ
ート電着したアルミニウム板があり、その他の亜鉛板、
ステンレス板、クローム処理鋼板、親水化処理したプラ
スチックフィルムや紙を上げることができる。これらの
中でも、アルミニウム板が好ましい。アルミニウム板に
は純アルミニウム板及びアルミニウム合金板が含まれ
る。アルミニウム合金としては種々のものが使用でき、
例えばけい素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、
亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属とアルミニウ
ムの合金が用いられる。これらの組成物は、いくらかの
鉄およびチタンに加えてその他無視し得る程度の量の不
純物をも含むものである。

【００３９】アルミニウム板は、必要に応じて表面処理
される。例えば砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あ
るいは陽極酸化処理などの表面処理がなされていること
が好ましい。また、米国特許第２，７１４，０６６号明
細書に記載されているように、砂目立てしたのち珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬処理したアルミニウム板、米国特
許第３，１８１，４６１号明細書に記載されているよう
にアルミニウム板を陽極酸化処理を行った後にアルカリ
金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好適に使用さ
れる。上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、
硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、スルファミン酸
等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単
独又は二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム
板を陽極として電流を流すことにより実施される。

【００４０】また、米国特許第３，６５８，６６２号明
細書に記載されているようなシリケート電着も有効であ
る。これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とす
る為に施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物との有害な反応を防ぐ為や、感光層との密着性を向上
させる為に施されるものである。アルミニウム板を砂目
立てするに先立って、必要に応じて表面の圧延油を除去
すること及び清浄なアルミニウム面を表出させるために
その表面の前処理を施しても良い。前者のためには、ト
リクレン等の溶剤、界面活性剤等が用いられている。又
後者のためには水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ・エッチング剤を用いる方法が広く行われてい
る。

【００４１】砂目立て方法としては、機械的、化学的お
よび電気化学的な方法のいずれの方法も有効である。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽
石のような研磨剤の水分散スラリーをナイロンブラシで
擦りつけるブラシ研磨法などがあり、化学的方法として
は、特開昭５４−３１１８７号公報に記載されているよ
うな鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法
が適しており、電気化学的方法としては塩酸、硝酸また
はこれらの組合せのような酸性電解液中で交流電解する
方法が好ましい。このような粗面化方法の内、特に特開
昭５５−１３７９９３号公報に記載されているような機
械的粗面化と電気化学的粗面化を組合せた粗面化方法
は、感脂性画像の支持体への接着力が強いので好まし
い。上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板
の表面の中心線表面粗さ（Ｈａ）が０．３〜１．０μと
なるような範囲で施されることが好ましい。このように
して砂目立てされたアルミニウム板は必要に応じて水洗
および化学的にエッチングされる。

【００４２】エッチング処理液は、通常アルミニウムを
溶解する塩基あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場
合、エッチングされた表面に、エッチング液成分から誘
導されるアルミニウムと異なる被膜が形成されないもの
でなければならない。好ましいエッチング剤を例示すれ
ば、塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸三カリウム、リン酸二カリウム等；酸性物質としては
硫酸、過硫酸、リン酸、塩酸及びその塩等であるが、ア
ルミニウムよりイオン化傾向の低い金属例えば亜鉛、ク
ロム、コバルト、ニッケル、銅等の塩はエッチング表面
に不必要な被膜を形成するから好ましくない。これ等の
エッチング剤は、使用濃度、温度の設定において、使用
するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸漬時間１
分あたり０．３グラムから４０ｇ／m²になる様に行なわ
れるのが最も好ましいが、これを上回るあるいは下回る
ものであっても差支えない。

【００４３】エッチングは上記エッチング液にアルミニ
ウム板を浸漬したり、該アルミニウム板にエッチング液
を塗布すること等により行われ、エッチング量が０．５
〜１０ｇ／m²の範囲となるように処理されることが好ま
しい。上記エッチング剤としては、そのエッチング速度
が早いという特長から塩基の水溶液を使用することが望
ましい。この場合、スマットが生成するので、通常デス
マット処理される。デスマット処理に使用される酸は、
硝酸、硫酸、りん酸、クロム酸、ふっ酸、ほうふつ化水
素酸等が用いられる。エッチング処理されたアルミニウ
ム板は、必要により水洗及び陽極酸化される。陽極酸化
は、この分野で従来より行なわれている方法で行なうこ
とができる。具体的には、硫酸、りん酸、クロム酸、蓚
酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいはそ
れらの二種類以上を組み合せた水溶液又は非水溶液中で
アルミニウムに直流または交流の電流を流すと、アルミ
ニウム支持体表面に陽極酸化被膜を形成させることがで
きる。

【００４４】陽極酸化の処理条件は使用される電解液に
よって種々変化するので一般には決定され得ないが一般
的には電解液の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０
℃、電流密度０．５〜６０アンペア/dm²、電圧１〜１０
０Ｖ、電解時間３０秒〜５０分の範囲が適当である。こ
れらの陽極酸化処理の内でも、とくに英国特許第１，４
１２，７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流
密度で陽極酸化する方法および米国特許第３，５１１，
６６１号明細書に記載されている燐酸を電解浴として陽
極酸化する方法が好ましい。上記のように粗面化され、
さらに陽極酸化されたアルミニウム板は、必要に応じて
親水化処理しても良く、その好ましい例としては米国特
許第２，７１４，０６６号及び同第３，１８１，４６１
号に開示されているようなアルカリ金属シリケート、例
えば珪酸ナトリウム水溶液または特公昭３６−２２０６
３号公報に開示されている弗化ジルコニウム酸カリウム
および米国特許第４，１５３，４６１号明細書に開示さ
れているようなポリビニルホスホン酸で処理する方法が
ある。

【００４５】また、上述のように粗面化され、陽極酸化
され、更に必要に応じて親水化処理されたアルミニウム
板上には、水溶性化合物からなる下塗層を設けることが
できる。このような水溶性化合物の例としては特公昭５
７−１６３４９号公報に開示されている。水溶性金属塩
と親水性セルロースの組合せ（例えば、塩化亜鉛とカル
ボキシメチルセルロース、塩化マグネシウムとヒドロキ
シルエチルセルロースなど）、米国特許第３，５１１，
６６１号明細書に開示されているポリアクリルアミド、
特公昭４６−３５６８５号公報に開示されているポリビ
ニルホスホン酸、特開昭６０−１４９４９１公報に開示
されているアミノ酸およびその塩類（Ｎａ塩、Ｋ塩等の
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、塩酸塩、しゅう酸
塩、酢酸塩、りん酸塩等）、特開昭６０−２３２９９８
公報に開示されている水酸基を有するアミン類およびそ
の塩、水酸基をもつアミンおよびその塩は特に好まし
い。このような水溶性化合物の下塗り層は固型分で１ｍ
ｇ／ｍ²〜８０ｍｇ／ｍ²の範囲で設けるのが好まし
い。

【００４６】本発明において、前記の各感光性組成物の
成分を溶解する溶媒に溶かして支持体上に塗布すること
によって感光性平版印刷版を得ることができる。ここで
使用する溶媒としては、γ−ブチロラクトン、エチレン
ジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルア
セテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メト
キシ−２−プロピルアセテート、トルエン、酢酸エチ
ル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、水、Ｎ
−メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル、アセトン、ジアセトンアルコール、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールジ
メチルエーテルなどがあり、これらの溶媒を単独あるい
は混合して使用する。そして上記成分中の濃度（固形
分）は、２〜５０重量％が適当である。また、塗布量は
用途により異なるが、例えば感光性平版印刷版について
いえば一般的に固形分として０．５〜３．０ｇ／ｍ²が
好ましい。塗布量が少なくなるにつれ感光性は大になる
が、感光膜の物性は低下する。

【００４７】本発明の感光性平版印刷版の感光層中に
は、塗布性を良化するための界面活性剤、例えば特開昭
６２−１７０９５０号公報に記載されているようなフッ
素系界面活性剤を添加することができる。好ましい添加
量は、全感光性組成物の０．０１〜１重量％、更に好ま
しくは０．０５〜０．５重量％である。上記のようにし
て設けられた感光層の表面は、真空焼枠を用いた密着露
光の際の真空引きの時間を短縮し、かつ焼きボケを防ぐ
ため、マット化することが好ましい。具体的には、特開
昭５０−１２５８０５号、特公昭５７−６５８２号、同
６１−２８９８６号の各公報に記載されているようなマ
ット層を設ける方法、特公昭６２−６２３３７号公報に
記載されているような固体粉末を熱融着させる方法など
が挙げられる。

【００４８】本発明の感光性平版印刷版に対する現像液
は、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ性の水溶液が
好ましく、具体的には珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、
第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リ
ン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、メタ珪酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸カリウム、アンモニア水などのような
水溶液が適当であり、それらの濃度が０．１〜１０重量
％、好ましくは０．５〜５重量％になるように添加され
る。これらの中でもケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、
ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカリを含有する現像液
は、印刷時の汚れが生じにくいため好ましく、ケイ酸ア
ルカリの組成がモル比で〔ＳｉＯ2 〕／〔Ｍ〕＝０．５
〜２．５（ここに〔ＳｉＯ2 〕、〔Ｍ〕はそれぞれ、Ｓ
ｉＯ2 のモル濃度と総アルカリ金属のモル濃度を示
す。）であり、かっＳｉＯ2 を０．８〜８重量％含有す
る現像液が好ましく用いられる。また該現像液中には、
例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸マグ
ネシウムなどの水溶性亜硫酸塩や、レゾルシン、メチル
レゾルシン、ハイドロキノン、チオサリチル酸などを添
加することができる。これらの化合物の現像液中におけ
る好ましい含有量は０．００２〜４重量％で、好ましく
は０．０１〜１重量％である。

【００４９】また該現像液中に、特開昭５０−５１３２
４号公報、同５９−８４２４１号公報に記載されている
ようなアニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤、特
開昭５９−７５２５５号公報、同６０−１１１２４６号
公報及び同６０−２１３９４３号公報等に記載されてい
るような非イオン性界面活性剤のうち少なくとも一種を
含有させることにより、または特開昭５５−９５９４６
号公報、同５６−１４２５２８号公報に記載されている
ように高分子電解質を含有させることにより、感光性組
成物への濡れ性を高めたり、現像の安定性（現像ラチチ
ュード）を高めたりすることができ、好ましく用いられ
る。かかる界面活性剤の添加量は、０．００１〜２重量
％が好ましく、特に０．００３〜０．５重量％が好まし
い。更に該ケイ酸アルカリのアルカリ金属として、全ア
ルカリ金属中、カリウムを２０モル％以上含むことが現
像液中で不溶物発生が少ないため好ましく、より好まし
くは９０モル％以上、最も好ましくはカリウムが１００
モル％の場合である。

【００５０】更に本発明に使用される現像液には、若干
のアルコール等の有機溶媒や特開昭５８−１９０９５２
号公報に記載されているキレート剤、特公平１−３０１
３９号公報に記載されているような金属塩、有機シラン
化合物などの消泡剤を添加することができる。露光に使
用される光源としてはカーボンアーク灯、水銀灯、キセ
ノンランプ、タングステンランプ、メタルハライドラン
プなどがある。

【００５１】上述した感光性平版印刷版は、特開昭５４
−８００２号、同５５−１１５０４５号、同５９−５８
４３１号の各公報に記載されている方法で製版処理して
もよいことは言うまでもない。即ち、現像処理後、水洗
してから不感脂化処理、またはそのまま不感脂化処理、
または酸を含む水溶液での処理、または酸を含む水溶液
で処理後不感脂化処理を施してもよい。更に、この種の
感光性平版印刷版の現像工程では、処理量に応じてアル
カリ水溶液が消費されアルカリ濃度が減少したり、ある
いは、自動現像液の長時間運転により空気によってアル
カリ濃度が減少するため処理能力が低下するが、その
際、特開昭５４−６２００４号の記載のように補充液を
用いて処理能力を回復させてもよい。この場合、米国特
許第４，８８２，２４６号に記載されている方法で補充
することが好ましい。また、上記のような製版処理は、
特開平２−７０５４号、同２−３２３５７号に記載され
ているような自動現像機で行うことが好ましい。

【００５２】また、本発明の感光性平版印刷版を画像露
光し、現像し、水洗またはリンスしたのちに、不必要な
画像部の消去を行う場合には、特公平２−１３２９３号
公報に記載されているような消去液を用いることが好ま
しい。更に製版工程の最終工程で所望により塗布される
不感脂化ガムとしては、特公昭６２−１６８３４号、同
６２−２５１１８号、同６３−５２６００号、特開昭６
２−７５９５号、同６２−１１６９３号、同６２−８３
１９４号の各公報に記載されているものが好ましい。更
にまた、本発明の感光性平版印刷版を画像露光し、現像
し、水洗またはリンスし、所望により消去作業をし、水
洗したのちにバーニングする場合には、バーニング前に
特公昭６１−２５１８号、同５５−２８０６２号、特開
昭６２−３１８５９号、同６１−１５９６５５号の各公
報に記載されているような整面液で処理することが好ま
しい。

【００５３】

【実施例】以下、本発明を合成例、実施例により更に詳
細に説明するが、本発明の内容がこれにより限定される
ものではない。

【００５４】〔合成例１〕撹拌機、冷却管、滴下ロート
を備えた２００ｍｌ三ツ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミ
ノスルホニルフェニル）メタクリルアミド３．６０ｇ
（０．０１５mole）、Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアクリルア
ミド１．１３ｇ（０．０１mole）、メタクリル酸メチル
１．５０ｇ（０．０１５mole）、アクリロニトリル３．
１８ｇ（０．０６mole）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド２０ｇを入れ、湯水浴により６５℃に加熱しながら
撹拌した。この混合物にＶ−６５（和光純薬（株）製）
０．２５ｇを加え６５℃に保ちながら窒素気流下２時間
撹拌した。この反応混合物にさらにＮ−（ｐ−アミノス
ルホニルフェニル）メタクリルアミド３．６０ｇ、Ｎ−
ｉｓｏ−プロピルアクリルアミド１．１３ｇ、メタクリ
ル酸メチル１．５０ｇ、アクリロニトリル３、１８ｇ及
びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ及びＶ−６５
０．２５ｇの混合物を２時間かけて滴下ロートにより滴
下した。滴下終了後さらに６５℃で２時間撹拌した。反
応終了後メタノール４０ｇを加え冷却し、水２Ｌに撹拌
下投入し、３０分間撹拌した後濾過乾燥することにより
１８ｇの白色固体[高分子化合物（ａ）]を得た。ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーによりこの高分子化
合物の重量平均分子量（ポリスチレン標準）を測定した
ところ４５，０００であった

【００５５】〔合成例２〜６〕合成例１と同様にして第
１表に示される高分子化合物（ｂ）〜（ｆ）を合成し
た。

【００５６】

【表１】

【００５７】以下、本発明を実施例を用いて、より具体
的に説明する。なお、実施例中の「％」は、特に指定の
ない限り「重量％」を示すものとする。

【００５８】〔実施例１〜９および比較例１〜３〕厚さ
０．３０mmのアルミニウム板をナイロンブラシと４００
メッシュのパミストンの水懸濁液を用いてその表面を砂
目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナトリ
ウム溶液中に７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした
後、流水で水洗し、２０％ＨＮＯ₃で中和洗浄、水洗し
た。これをＶA＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番波
形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０クーロン／dm
²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。その表面
粗さを測定したところ、０．６μ（Ｒａ表示）であっ
た。ひきつづいて３０％のＨ₂ＳＯ₄水溶液中に浸漬し５
５℃で２分間デスマットした後、２０％Ｈ₂ＳＯ₄水溶液
中、電流密度２Ａ／dm²において厚さが２．７ｇ／m²に
なるように陽極酸化し、基板を調製した。このように処
理された基板の表面に下記組成の下塗り液（Ａ）を塗布
し、８０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後の被覆量は３０
mg/m²であつた。

【００５９】下塗り液（Ａ）アミノエチルホスホン酸０．０１ｇフェニルホスホン酸０．１５ｇトリエタノールアミン０．０５ｇ β−アラニン０．１０ｇメタノール４０ｇ純水６０ｇこのようにして基板（Ｉ）を作製した。

【００６０】次にこの基板（Ｉ）上に次の感光液
（Ｂ）、（Ｃ）をロッドコーティイングで、２５ml/m²
塗設し、１００℃で１分間乾燥してポジ型感光性平版印
刷版〔Ｂ〕−１〜〔Ｂ〕−８、〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−４
を得た。乾燥後の塗布量は約１．７g/m²であった。なお
感光液〔Ｂ〕−１〜〔Ｂ〕−８、〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−
４に用いた本発明または比較の高分子化合物は表１に湿
されるものを用いた。

【００６１】〔感光液（Ｂ）〕２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンとナフトキノン− １，２，−ジアジド−５−スルホニルクロリドとのエステル化物（エステル化率；９０mol％）０．４５ｇクレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂（メタ、パラ比；６対４、重量平均分子量３，０００、数平均分子量１，１００，未反応のクレゾールを０．７％含有）０．２ｇｍ−クレゾールーホルムアルデヒドノボラック樹脂（重量平均分子量１，７００、数平均分子量６００、未反応のクレゾールを１％含有）０．３ｇピロガロールとアセトンの縮合生成物（重量平均分子量２，２００、数平均分子量７００）０．１ｇ本発明の高分子化合物（または比較高分子化合物）１．１ｇｐ−ノルマルオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記載されているもの）０．０２ｇナフトキノンジアジド−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド０．０１ｇテトラヒドロ無水フタル酸０．０１ｇ安息香酸０．０２ｇ４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）アミノフェニル〕 −２，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン０．０２ｇＮ−（１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホニルオキシ）−シクロヘキサン− １，２−ジカルボン酸イミド０．０１ｇビクトリアピュアーブルーＢＯＨ〔保土谷化学（株）製〕の対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料０．０５ｇクルクミン０．００５ｇ１−（α−メチル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）エチル〕−４−〔α，α−ビス（４− ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）エチル〕ベンゼン（特開平６−２８２０６７号明細書の化合物（Ｘ））０．０４ｇメガファックＦ−１７６（大日本インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性剤）０．０１ｇメチルエチルケトン１０ｇ γ−ブチロラクトン５ｇ１−メトキシ−２−プロパノール５ｇ

【００６２】〔感光液（Ｃ）〕２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンとナフトキノン− １，２，−ジアジド−５−スルホニルクロリドとのエステル化物（エステル化率；９０mol％）０．４５ｇ本発明の高分子化合物（または比較高分子化合物）１．７ｇナフトキノンジアジド−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド０．０１ｇテトラヒドロ無水フタル酸０．０２ｇ安息香酸０．０２ｇ４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）アミノフェニル〕 −２，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン０．０２ｇＮ−（１，２−ナフトキノン−２−シアジド−４−スルホニルオキシ）−シクロヘキサン−１，２− ジカルボン酸イミド０．０１ｇビクトリァピュアーブルーＢＯＨ〔保土谷化学（株）製〕の対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料０．０５ｇクルクミン０．００５ｇ１−〔α−メチルーα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）エチル〕−４−（α，α−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）エチル〕ベンゼン０．０４ｇ（特開平６−２８２０６７号明細書の化合物（Ｘ））メガフアックＦ−１７６（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤）０．０１ｇメチルエチルケトン１０ｇ γ―ブチロラクトン５ｇ１−メトキシ−２−プロパノール５ｇ

【００６３】感光性平版印刷版〔Ｂ〕−１〜８及び
〔Ｃ〕−１〜４の感光層上に線画及び網点画像のポジ透
明原画を密着させ、３０アンペアのカーボンアーク灯で
７０cmの距離から露光を行った。露光された感光性平版
印刷版〔Ｂ〕−１〜８及び〔Ｃ〕−１〜４をＤＰ−４
（商品名:富士写真フイルム（株）製）の８倍希釈水溶
液で２５℃において６０秒間浸漬現像した。得られた平
版印刷版〔Ｂ〕−１〜８及び〔Ｃ〕−１〜４を用いてハ
イデルベルグ社製ＫＯＲ型印刷機で市販の通常インキ及
びＵＶインキを用いて上質紙に印刷した。平版印刷版
〔Ｂ〕−１〜８及び〔Ｃ〕−１〜４の最終印刷枚数及び
印刷物の汚れを調べたところ、表２に示すとおりであっ
た。表２からわかる様に、本発明の高分子化合物を用い
た平版印刷版〔Ｂ〕−１〜８及び〔Ｃ〕−１〜３（実施
例１〜９）は、〔Ｂ〕−７、８、〔Ｃ〕−４（比較例１
〜３）と比べて通常インキ、ＵＶインキのどちらを用い
た場合においても印刷枚数が多く、耐刷性において非常
に優れ、また汚れ性能においても優れたものであった。

【００６４】

【表２】

【００６５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の感光性平
版印刷版は感光層中に、少なくとも上記（Ａ）及び
（Ｂ）で示される単量体成分を有する共重合体を含有す
ることによって、該感光層は基板に対する密着性が良
く、柔軟な皮膜を与え、有機溶剤溶解性の優れるため、
支持体上に塗布する際の塗布性に優れ、また塗布、乾
燥、画像露光後、露光部を水性アルカリ現像液で使用す
る際の現像性に優れる。また、得られたレリーフ像は耐
摩耗性、支持体への密着性が良く、印刷版として使用し
た場合、良好な印刷物が多数枚得られる。さらに、耐薬
品性に優れ、バーニング処理を行う事なくＵＶインクを
使用した印刷を行った場合においても良好な印刷物が多
数枚得られ、耐刷性に優れ、印刷時に汚れが生じない平
版印刷版を提供するという効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 33/26 Ｃ０８Ｌ 33/26 Ｇ０３Ｆ 7/022 Ｇ０３Ｆ 7/022 7/033 7/033 Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA04 AA06 AA12 AA14 AB03 AC01 AD03 BE01 CB14 CB15 CB42 CB52 FA12 FA17 2H096 AA06 BA10 FA01 GA08 4J002 BG071 BG131 EQ036 4J100 AL08P AM15Q AM17Q AM21P BA03P BA16P BA37P BA59P BC43P CA04 JA38

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水不溶かつアルカリ性水溶液に可溶なビ
ニル重合系高分子化合物と、ｏ−ナフトキノンジアジド
とを含有する感光層を有する感光性平版印刷版におい
て、該ビニル重合系高分子化合物が、下記（Ａ）及び
（Ｂ）で示される単量体成分を含有する共重合体である
ことを特徴とする感光性平版印刷版。（Ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるアルカリ可溶性基を
有する化合物【化１】（式中、Ｘ¹は、−Ｏ−または−ＮＲ³−を示す。Ｒ¹は
−Ｈまたは−ＣＨ₃を示す。Ｒ²は単結合または２価の有
機基を示す。Ｙ¹は、アリーレン基を示す。Ｚ¹は酸性水
素原子を有する基を示す。ｎは、０または１を示し、Ｒ
²が単結合の場合及びＺ¹が−ＯＨの場合、ｎは１であ
る。ｍは１以上の整数を表す。Ｒ³は水素原子または炭
素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基もしくはアラルキル基を示す。）（Ｂ）下記一般式（II）で示される（メタ）アクリルア
ミド化合物【化２】（式中、Ｒ¹⁶は−ＨまたはＣＨ₃を示す。Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は
それぞれ水素原子、または炭素数１〜１２の、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル
基を示す。）