JP3359403B2 - 感光性平版印刷版の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性平版印刷版の処理
方法に関するものであり、詳しくは、大量現像時の沈殿
物の発生がなく、耐刷力に優れたネガ型の感光性平版印
刷版の処理方法に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】従来、芳香族ジアゾ樹脂等を感光層成分
とするネガ型感光性平版印刷版（以下ＰＳ版）の現像処
理には、ジアゾ樹脂がアルカリ可溶性を持たないため、
一般に有機溶剤、又は有機溶剤を含むアルカリ水溶液を
用いることにより現像液溶解性を付与してきた。

【０００３】一方、特開平２−１９５３５６号等には、
カルボキシル基等のアニオン基をその分子中に含有する
ジアゾ樹脂を用いて、実質上有機溶剤を含まない現像液
でも十分な現像性が得られるネガ型ＰＳ版が記載されて
いる。

【０００４】しかしながら、ジアゾ樹脂は支持体との密
着力が弱いため、実質上有機溶剤を含まない現像液で現
像した場合、支持体から画像部がはがれたり、印刷にお
ける耐刷力が不十分である場合のあることが判った。

【０００５】また、現像液のｐＨが１２以上と高いた
め、支持体の陽極酸化皮膜を侵され、支持体のアルミニ
ウム表面の陽極酸化皮膜の一部がアルミン酸イオンとし
て現像液中に溶出することになる。大量に現像した場
合、この溶出したアルミン酸イオンが現像液に溶解しき
れなくなり、この溶解しきれなくなったアルミン酸が現
像浴底に沈殿してカスやヘドロの原因となる。このカス
やヘドロは、自動現像機のスプレーやポンプを詰らせる
等故障の原因となったり、あるいは、現像液中に浮遊す
ることにより非画像部に付着して汚れの原因となる。

【０００６】この点において、アルミニウム支持体を、
塩酸電解粗面化処理した表面を８〜２５Ａ／ｄｍの電流
密度の直流で硫酸浴中で陽極酸化したり（特開平４−２
８４４５７号）、２０〜４８Ａ／ｄｍの電流密度の交流
で塩酸浴中で電解粗面化処理したり（特開平４−２８５
９６５号）することにより、前記沈殿物の発生を抑える
技術が知られているが、未だ不十分であり、実用上問題
がある。

【０００７】

【発明の目的】そこで、本発明は現像処理時におけるカ
スやヘドロ等の沈殿物の発生がなく、耐刷力に優れた感
光性平版印刷版の処理方法を提供することを第１の目的
とする。

【０００８】

【発明の構成】本発明の上記目的は、下記構成によって
達成される。

【０００９】

【００１０】

【００１１】１．硝酸電解粗面化処理した表面を硫酸浴
中で陽極酸化し、該陽極酸化皮膜量が１〜１４ｍｇ／ｄ
ｍ^２であるアルミニウム支持体上に、ジアゾ化合物及び
親油性高分子化合物を含有する感光層を有する感光性平
版印刷版を、画像露光後ｐＨ１２以上の実質的に有機溶
剤を含まない水系アルカリ現像液で現像することを特徴
とする感光性平版印刷版の処理方法。

【００１２】２．硝酸電解粗面化処理により平均粗さ
（Ｒａ）０．２〜０．５５μｍとした表面を硫酸浴中で
陽極酸化したアルミニウム支持体上に、ジアゾ化合物及
び親油性高分子化合物を含有する感光層を有する感光性
平版印刷版を、画像露光後ｐＨ１２以上の実質的に有機
溶剤を含まない水系アルカリ現像液で現像することを特
徴とする感光性平版印刷版の処理方法。

【００１３】３．機械的粗面化処理及び引き続き電気化
学的粗面化処理により平均粗さ（Ｒａ）０．２〜０．５
５μｍとした表面を硫酸浴中で陽極酸化したアルミニウ
ム支持体上に、ジアゾ化合物及び親油性高分子化合物を
含有する感光層を有する感光性平版印刷版を、画像露光
後ｐＨ１２以上の実質的に有機溶剤を含まない水系アル
カリ現像液で現像することを特徴とする感光性平版印刷
版の処理方法。

【００１４】

【００１５】

【００１６】

【００１７】４．機械的粗面化処理及び引き続き電気化
学的粗面化処理した表面を硫酸浴中で陽極酸化し、該陽
極酸化皮膜量が１〜１９ｍｇ／ｄｍ^２であるアルミニウ
ム支持体上に、ジアゾ化合物及び親油性高分子化合物を
含有する感光層を有する感光性平版印刷版を、画像露光
後ｐＨ１２以上の実質的に有機溶剤を含まない水系アル
カリ現像液で現像することを特徴とする感光性平版印刷
版の処理方法。

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】

【発明の具体的構成】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において用いられる支持体は、アルミニウ
ムであり、好ましくは１Ｓアルミニウムであり、より好
ましくは銅を０．０１５〜０．０３重量％含むアルミニ
ウムである。該アルミニウム板は、感光層との密着性を
良好にし、且つ保水性を改善するために、アルカリ、例
えば１〜３０％の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム等の水溶液に、２０〜
８０℃で５〜２５０秒間浸漬し、次いで濃度１０〜３０
％の硝酸または硫酸等の酸性溶液に２０〜７０℃で５〜
２５０秒間浸漬し、アルカリエッチング後の中和及びス
マットの除去を行う等の表面清浄化処理を行うことが好
ましい。

【００２３】アルミニウム板の表面清浄化後、粗面化処
理が施される。粗面化処理としては、機械的、化学的及
び電気化学的な方法が採られる。粗面化処理の方法とし
ては、本発明１及び２においては電解粗面化処理のみが
施され、本発明３及び４においては機械的粗面化処理を
行った後に引き続いて電気化学的粗面化処理が行って両
者の相乗効果を得る所謂マルチ粗面化処理が施される。

【００２４】機械的な方法としては、ボール研磨法、ブ
ラスト研磨法、バフ研磨法、軽石のような研磨剤の水分
散スラリーをナイロンブラシで擦りつけるブラシ研磨
法、ブラシグレイニング法［特公昭５１−４６００３号
公報（又は米国特許第３，８９１，５１６号明細書）、
同５０−４００４７号公報等参照］等がある。

【００２５】化学的な方法としては、例えば、特開昭５
４−３１１８７号公報に記載されているような鉱酸のア
ルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法が好ましい。

【００２６】電気化学的な方法、即ち、電解粗面化処理
に用いられる電解液としては、本発明１及び２において
は硝酸溶液が用いられる。硝酸溶液の濃度は、好ましく
は０．２〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％
である。

【００２７】また前記電解液には必要に応じて硝酸塩、
塩化物、モノアミン類、ジアミン類、アルデヒド類、リ
ン酸、クロム酸、ホウ酸、シュウ酸、アンモニウム塩等
の腐食抑制剤（又は安定化剤）、砂目の均一化剤等を加
えることができる。更に電解液は、適当量（１〜１０ｇ
／ｌ）のアルミニウムイオンを含んでいてもよい。

【００２８】該電解液の温度は１０〜６０℃で処理され
るのが一般的である。この際、必要に応じて使用される
交流電流は、正負の極性が交互に交換されたものであれ
ば、矩形波、台形波、正弦波いずれのものも用いること
ができ、通常の商用交流の単相及び三相交流電流を用い
ることができる。尚、電流密度は５〜１００Ａ／ｄｍ^２
で５〜３００秒間処理することが好ましい。

【００２９】本発明におけるアルミニウム板の表面は、
本発明１及び４においては平均粗さ（Ｒａ）０．２〜
０．８μｍ、本発明２及び３においては平均粗さ（Ｒ
ａ）０．２〜０．５５μｍ、とする。

【００３０】上記の様に粗面化処理されたアルミニウム
板は、１０〜５０％の熱硫酸（４０〜６０℃）や希薄な
アルカリ（水酸化ナトリウム等）により表面に付着した
スマットが除去されるのが好ましい。アルカリで除去し
た場合は、引き続いて洗浄のため、酸（硝酸又は硫酸）
に浸漬して中和する。

【００３１】表面のスマット除去後、本発明においては
硫酸浴中で、陽極酸化し、陽極酸化皮膜が設けられる。
硫酸法の場合は直流電流でも、交流を用いてもよい。硫
酸の濃度は５〜３０％で使用され、２０〜６０℃の温度
範囲で５〜２５０秒間電解処理され、表面に酸化皮膜が
設けられる。酸化皮膜量は、本発明１においては１〜１
４ｍｇ／ｄｍ^２、本発明４においては１〜１９ｍｇ／ｄ
ｍ^２である。電解液には、アルミニウムイオンが含まれ
ている方が好ましい。

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】上記支持体上にジアゾ化合物（ジアゾ樹
脂）及び親油性高分子化合物を含有する感光性組成物か
らなる感光層を塗布することにより、本発明の処理方法
によって処理される感光性平版印刷版が得られる。

【００３６】上記ジアゾ樹脂は、感光体として用いられ
るものである。本発明において使用できるジアゾ樹脂
は、任意である。

【００３７】本発明において、ジアゾ樹脂として、カル
ボキシル基又は水酸基のいずれか少なくとも一方の基を
１個以上有する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化
合物とを構成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を好まし
く用いることができる。

【００３８】このようなカルボキシル基及び／またはヒ
ドロキシル基を有する芳香族化合物は、少なくとも１つ
のカルボキシル基で置換された芳香族環及び／または少
なくとも１つのヒドロキシル基で置換した芳香族環を分
子中に含むものであって、この場合、上記カルボキシル
基とヒドロキシル基とは同一の芳香族環に置換されてい
てもよく、或いは別の芳香族環に置換されていてもよ
い。このカルボキシル基或いはヒドロキシル基は芳香族
環に直接結合してもよく、結合基を介して結合している
のでもよい。上記の芳香族としては、好ましくはアリー
ル基例えばフェニル基、ナフチル基を挙げることができ
る。

【００３９】上記本発明に用いることができる共縮合ジ
アゾ樹脂において、１つの芳香族環に結合するカルボキ
シル基の数は１または２が好ましく、また１つの芳香族
環に結合するヒドロキシル基の数は１乃至３が好まし
い。カルボキシル基または水酸基が結合基を介して芳香
族環に結合する場合には、該結合基としては、例えば炭
素数１乃至４のアルキレン基を挙げることができる。

【００４０】上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とするカ
ルボキシル基及び／またはヒドロキシル基を含有する芳
香族化合物の具体例としては、安息香酸、ｏ−クロロ安
息香酸、ｍ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、フ
タル酸、テレフタル酸、ジフェニル酢酸、フェノキシ酢
酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、ｐ−メトキシ安息香
酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、２，４−ジメチル安
息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香
酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ）安息香酸、４−（ｐ
−メチルベンゾイル）安息香酸、４−（ｐ−メチルアニ
リノ）安息香酸、４−フェニルスルホニル安息香酸、フ
ェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−クレゾール、キシレノー
ル、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、（ｏ，ｍ，
ｐ）−メトキシフェノール、ｍ−エトキシフェノール、
カテコール、フロログリシン、ｐ−ヒドロキシエチルフ
ェノール、ナフトール、ピロガロール、ヒドロキノン、
ｐ−ヒドロキシベンジルアルコール、４−クロロレゾル
シン、ビフェニル−４，４´−ジオール、１，２，４−
ベンゼントリオール、ビスフェノールＡ、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４，
４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４´−ジヒ
ドロキシジフェニルアミン、４，４´−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、クミルフェノール、（ｏ，ｍ，
ｐ）−クロロフェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−ブロモフェ
ノール、サリチル酸、４−メチルサリチル酸、６−メチ
ルサリチル酸、４−エチルサリチル酸、６−プロピルサ
リチル酸、６−ラウリルサリチル酸、６−ステアリルサ
リチル酸、４，６−ジメチルサリチル酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、６
−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジメチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息
香酸、２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸、
２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ
−４−安息香酸、４−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安
息香酸、４−メトキシ−２，６−ジオキシ安息香酸、没
食子酸、フロログルシンカルボン酸、２，４，５−トリ
ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ガロイル没食子酸、タンニン
酸、ｍ−ベンゾイル没食子酸、ｍ−（ｐ−トルイル）没
食子酸、プロトカテオクオイル−没食子酸、４，６−ジ
ヒドロキシフタル酸、（２，４−ジヒロキシフェニル）
酢酸、（２，６−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（３，
４，５−トリヒドロキシフェニル）酢酸、ｐ−ヒドロキ
シメチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシエチル安息香酸、４
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル安息香酸、４−
（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸、４−（２，４
−ジヒドロキシベンゾイル）安息香酸、４−（ｐ−ヒド
ロキシフェノキシ）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシア
ニリノ）安息香酸、ビス（３−カルボキシ−４−ヒドロ
キシフェニル）アミン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル
スルホニル）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）安息香酸等を挙げることができる。このうち特に
好ましいものは、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−メトキシ安息香酸、メタクロロ安息香酸であ
る。

【００４１】上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とする芳
香族ジアゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４８
００１号に挙げられるようなジアゾニウム塩を用いるこ
とができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニ
ウム塩類が好ましい。ジフェニルアミン−４−ジアゾニ
ウム塩類は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導
されるが、このような４−アミノ−ジフェニルアミン類
としては、４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ
−３−メトキシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−
メトキシ−ジフェニルアミン、４´−アミノ−２−メト
キシ−ジフェニルアミン、４´−アミノ−４−メトキシ
ジフェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニル
アミン、４−アミノ−３−エトキシ−ジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−β−ヒドロキシ−エトキシジフェ
ニルアミン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スル
ホン酸、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−カルボン
酸、４−アミノ−ジフェニルアミン−２´−カルボン酸
等を挙げることができる。特に好ましくは３−メトキシ
−４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−ジフェ
ニルアミンである。

【００４２】本発明に用いることができるジアゾ化合物
としては、下記一般式（１）で表される共重合ジアゾ樹
脂が好ましい。

【００４３】

【化１】 式中、Ａはカルボキシル基または水酸基のいずれか少な
くとも一方を有する芳香族化合物から導かれる基であ
り、このような芳香族化合物としては、前記例示したも
のを挙げることができる。

【００４４】式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２及びＲ^１３は水素原
子、アルキル基またはフェニル基を示し、Ｒは水素原
子、アルキル基またはフェニル基を示す、Ｘは対アニオ
ンを示す。ｎは好ましくは１〜２００の数を示す。

【００４５】本発明において共縮合ジアゾ樹脂を用いる
場合には、芳香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる
縮合ジアゾ樹脂と併用すると更に好ましい。

【００４６】この場合においては、共縮合ジアゾ樹脂
は、ジアゾ化合物中に５重量％以上、縮合ジアゾ樹脂
は、ジアゾ化合物中に９５重量％以下の量として併用さ
れることが好ましい。更にこの場合、共縮合ジアゾ樹
脂：縮合ジアゾ樹脂の重量％比は、感度及び現像性を共
に優れたものとするという点で特に望ましいのは、３０
〜７０：７０〜３０である。

【００４７】上記の共縮合ジアゾ樹脂や、これと併用し
て、またはジアゾ化合物として独立して使用される縮合
ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ
ｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）第１７巻、第３３頁（１９７３
年）、米国特許第２，０６３，６３１号、同第２，６７
９，４９８号各明細書に記載の方法に従い、硫酸やリン
酸或いは塩酸中でジアゾニウム塩、カルボキシル基及び
ヒドロキシル基を有する芳香族化合物及びアルデヒド
類、例えばパラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
ベンズアルデヒドあるいはケトン類、例えばアセトン、
アセトフェノンとを重縮合させることによって得られ
る。

【００４８】また、これら分子中にカルボキシル基及び
／またはヒドロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族
ジアゾ化合物及びアルデヒド類またはケトン類は相互に
組み合わせ自由であり、更に各々２種以上を混ぜて共縮
合することも可能である。

【００４９】カルボキシル基及びヒドロキシル基の内少
なくとも一方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウ
ム化合物の仕込みモル比は、好ましくは１：０．１〜
０．１：１、より好ましくは１：０．５〜０．２：１、
更に好ましくは１：１〜０．２：１である。またこの場
合、カルボキシル基及びヒドロキシル基の内少なくとも
一方を有する芳香族化合物及び芳香族ジアゾニウム化合
物の合計とアルデヒド類またはケトン類とをモル比で通
常好ましくは１：０．６〜１．２、より好ましくは１：
０．７〜１．５で仕込み、低温で短時間、例えば３時間
程度反応させることにより、共縮合ジアゾ樹脂が得られ
る。

【００５０】上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ
樹脂と安定に塩を形成し、且つ該樹脂を有機溶媒に可溶
となすアニオンを含む。このようなアニオンを形成する
ものとしては、デカン酸及び安息香酸及び安息香酸等の
有機カルボン酸、フェニルリン酸等の有機リン酸及びス
ルホン酸を含み、典型的な例としては、メタンスルホン
酸、クロロエタンスルホン差、ドデカンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンス
ルホン酸、及びアントラキノンスルホン酸、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、
ヒドロキシスルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン
酸、ジメチル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並
びに芳香族スルホン酸、２，２´，４，４´−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、１，２，３−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２´，４−トリヒドロキシベンゾ
フェノン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロ
リン酸、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス
酸、ＣｌＯ_４、ＩＯ_４ 等の過ハロゲン酸等を挙げるこ
とができる。但しこれに限られるものではない。これら
の中で特に好ましいのは、ヘキサフルオロリン酸、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸である。

【００５１】上記の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモ
ル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分子量
は任意の値として得ることができる。本発明において一
般に、好ましくは、分子量が約４００乃至１０，０００
のものが有効に使用でき、より好ましくは、約８００乃
至５．０００のものが適当である。

【００５２】また、本発明において、上記した共縮合ジ
アゾ樹脂以外で、ジアゾ樹脂として好ましく使用できる
ものに、例えば、前掲のフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．）第１７巻、第３３頁（１９７３年）や、米国
特許第２，０６３，６３１号、同第２，６７９，４９８
号、同３，０５０，５０２号各明細書、特開昭５９−７
８３４０号公報等にその製造方法が記載されているジア
ゾ化合物と活性カルボニル化合物、例えばホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド或いはベンズアルデヒド等を硫
酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させて得られた
樹脂、特公昭４９−４００１号公報にその製造方法が記
載されているジアゾ化合物とジフェニル樹脂等を挙げる
ことができる。

【００５３】上記の中で、本発明に好ましく用いること
ができるジアゾ樹脂は、下記一般式（２）で示され、し
かも、各式におけるｎが５以上である樹脂を２０モル％
以上、更に好ましくは２０〜６０モル％含むものであ
る。式中、Ｒ^１１〜Ｒ^１３、Ｒ、Ｘ、ｎは、前記一般式
（１）におけるものと同義である。一般式（２）におい
て、Ｒ^１１、Ｒ^１２及びＲ^１３のアルキル基及びアルコ
キシ基としては、例えば炭素数１〜５のアルキル基及び
炭素数１〜５のアルコキシ基が挙げられ、また、Ｒのア
ルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が挙げら
れる。

【００５４】

【化２】

【００５５】かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、
例えば、前記したフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリングその他上記で引用の各米国特許
明細書等に記載の方法に従って製造することができる。

【００５６】なおその際、ジアゾニウム塩とアルデヒド
類を重縮合させるに当たって、両者をモル比で通常１：
０．６〜１：２、好ましくは１：０．７〜１：１．５で
仕込み、低温で短時間、例えば１０℃以下３時間程度反
応させることにより高感度ジアゾ樹脂が得られる。

【００５７】一般式（２）で示されるジアゾ樹脂の対ア
ニオンとしては、前記共縮合ジアゾ樹脂について対アニ
オンとして挙げたものを挙げることができる。

【００５８】次に、本発明の処理方法によって処理され
る感光性平版印刷版は、感脂化剤として機能する高分子
化合物の少なくとも１種と、上記ジアゾ樹脂と共に、感
光性層中にバインダーとしての高分子化合物を含有させ
ることが好ましい。

【００５９】次に代表的な合成例を挙げる。 合成例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５ｇ（０．０２５モル）及
び４−ジアゾフェニルアミン硫酸塩７．１ｇ（０．０２
５モル）を水冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。この反
応液に２．７ｇのパラホルムアルデヒド（０．０９モ
ル）を少しずつ添加した。この際、反応温度が１０℃を
超えないように添加した。その後、氷冷下２時間撹拌を
続けた。この反応混合物を氷冷下、１リットルのエタノ
ールに注入し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗
浄後、この沈殿物を２００ｍｌの純水に溶解し、この液
に１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加え
た。生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これ
を３００ｍｌの純水に溶解した。この液にジブチルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム２８．７ｇを溶解した冷濃
厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３
０℃、一昼夜乾燥してジアゾ樹脂を得た。このジアゾ樹
脂をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）により分子量を測定したところ、重量平均分子量で
約１６００であった。

【００６０】合成例２ ジアゾ樹脂の合成例１において、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸をベンゼンスルホン酸ナトリウム４．５ｇに代えた以
外は合成例１と同様にして合成例２によるジアゾ樹脂を
得た。ＧＰＣにより分子量を測定したところ、重量平均
分子量で１６５０であった。

【００６１】合成例３ ジアゾ樹脂の合成例１及び２に準じて、下記ジアゾ樹脂
３を得た。ＧＰＣにより分子量を測定したところ、重量
平均分子量で１８００であった。

【００６２】

【化３】

【００６３】合成例４ ジアゾ樹脂の合成例１及び２に準じて、下記ジアゾ樹脂
４を得た。ＧＰＣにより分子量を測定したところ、重量
平均分子量で１６００であった。

【００６４】

【化４】

【００６５】次に本発明における親油性高分子化合物と
しては、水不溶アルカリ可溶性（又は膨潤性）重合体が
好ましい。

【００６６】このアルカリ可溶性重合体としては、下記
（１）〜（１４）に示すモノマーをその構造単位とする
通常１〜２０万の分子量を持つ共重合体が挙げられる。

【００６７】（１）芳香族水酸基を有するアクリルアミ
ド類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステル及びメ
タクリル酸エステル類、例えばＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）アルキルアミド又はＮ＝（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシス
チレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシフェニル−アクリ
レート又はメタクリレート、

【００６８】（２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エ
ステル類、及びメタクリル酸エステル類、例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、

【００６９】（３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、

【００７０】（４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルアクリレー
ト、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等の（置
換）アルキルアクリレート類、

【００７１】（５）メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート等の（置換）アルキルメタクリレート類、

【００７２】（６）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキ
シルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ノルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェノルアクリルアミド等のアク
リルアミド類若しくはメタクリルアミド類、

【００７３】（７）エチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類、

【００７４】（８）ビニルアセテート、ビニルクロロア
セテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニ
ルエステル類、

【００７５】（９）スチレン、α−メチルスチレン、メ
チルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類、

【００７６】（１０）メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン等のビニルケトン類、

【００７７】（１１）エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類、

【００７８】（１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等、

【００７９】（１３）マレイミド、Ｎ−アクリロイルア
クリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プ
ロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾ
イル）メタクリルアミド等の不飽和イミド、

【００８０】（１４）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェ
ニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニル
フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スル
ホニルフェニルメタクリルアミド、Ｎ−（１−（３−ア
ミノスルホニル）ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−
（２−アミノスルホニルエチル）メタクリルアミド等の
メタクリル酸アミド類、及び上記と同様の置換基を有す
るアクリルアミド類、又、ｏ−アミノスルホニルフェニ
ルメタクリレート、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタ
クリレート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、１−（３−アミノスルホニルナフチル）メタクリ
レート等のメタクリル酸エステル類、及び上記と同様の
置換基を有するアクリル酸エステル類等の不飽和スルホ
ンアミド。

【００８１】更に上記モノマーと共重合し得るモノマー
を共重合させてもよい。又、上記モノマーの共重合によ
って得られる共重合体を、例えば、グリシジルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート等によって修飾したも
のも含まれるがこれらに限られるものではない。

【００８２】更に具体的には、上記（１）、（２）、
（１４）に挙げたモノマー等を含有する水酸基又はスル
ホンアミド基を有する共重合体が好ましく、更には芳香
族水酸基又はスルホンアミド基を有する共重合体が好ま
しい。

【００８３】上記共重合体には（３）に挙げたカルボン
酸を含有することが特に好ましく、上記共重合体の好ま
しい分子量は１〜１５万である。

【００８４】又上記共重合体には必要に応じて、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂を添加し
てもよい。この種のアルカリ可溶性重合体は、感光性組
成物の固形分中に通常４０〜９９重量％、好ましくは５
０〜９５重量％含有させる。又このアルカリ可溶性重合
体として特に好ましいのは、メチルアクリレートを構造
単位として有する重合体である。この場合、更に好まし
いのは、下記の共重合体である。

【００８５】即ち、分子構造中に、（ａ）アルコール性
水酸基を有する構造単位及び／又はフェノール性水酸基
を有する構造単位を１０〜５０モル％、（ｂ）下記一般
式Ｉ、

【００８６】

【化５】 （式中、Ｒ^１は水素原子又はアルキル基を表す。）で表
される構造単位を５〜４０モル％、（ｃ）下記一般式Ｉ
Ｉ、

【００８７】

【化６】 （式中、Ｒ^２は水素原子、メチル基又はエチル基を表
し、Ｒ^３は炭素原子数２〜１２のアルキル基又はアルキ
ル置換アリール基を表す。）で表される構造単位を２５
〜７０モル％、及び（ｄ）カルボキシル基を有する構造
単位を２〜３０モル％、含有し、且つその重量平均分子
量が５〜２０万である共重合体である。

【００８８】前記アルコール性水酸基を有する構造単位
を形成するモノマーの具体例としては、特公昭５２−７
３６４号公報に記載されるような下記一般式ＩＩＩに示
した化合物の如く（メタ）アクリル酸エステル類や、ア
クリルアミド類が挙げられる。

【００８９】

【化７】 （式中、Ｒ^４は水素原子又はメチル基、Ｒ^５は水素原
子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基、そして
ｎは１〜１０の整数を示す。）

【００９０】（メタ）アクリル酸エステル類の例として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシペンチル（メタ）アクリレート等が、又、アクリル
アミド類の例としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミ
ド等が挙げられる。好ましくは２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートである。

【００９１】また、フェノール性水酸基を有する構造単
位を形成するモノマーとしては、例えば、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
（２−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリ
ルアミド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー：ｏ
−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリ
レートモノマー：ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチ
レンモノマー等が挙げられる。好ましくは、ｏ−、ｍ−
またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモ
ノマー、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）ア
クリルアミドモノマーであり、更に好ましくはＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミドモノ
マーである。

【００９２】上記アルコール性水酸基を有する構造単位
及び／又はフェノール性水酸基を有する構造単位は、高
分子化合物中、１〜５０モル％、好ましくは５〜３０モ
ル％の範囲から選ばれる。

【００９３】前記一般式Ｉで表される構造単位を形成す
る側鎖にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニトリ
ル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチ
ルアクリレート、ｏ−、ｍ−、ｐ−シアノスチレン等が
挙げられる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルである。該側鎖にシアノ基を有する構造単位の
高分子化合物の分子中に含有される割合は５〜４０モル
％、好ましくは１５〜３５モル％の範囲から選ばれる。

【００９４】前記一般式ＩＩで表される構造単位を形成
する側鎖にカルボキシエステル基を有するモノマーとし
ては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレー
ト、アミルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリ
レート等が挙げられる。該モノマーから形成される単位
は、高分子化合物中、２５〜７０モル％、好ましくは３
５〜７０モル％の範囲から選ばれる。

【００９５】又、カルボキシル基を有する構造単位を形
成するモノマーとしては、メタクリル酸、アクリル酸、
無水マレイン酸、マレイン酸等が挙げられる。該モノマ
ーは、高分子化合物中、２〜３０モル％、好ましくは５
〜１５モル％の範囲から選ばれる。

【００９６】尚、以上の各構造単位を具体例として挙げ
たモノマーから形成された単位に限定されるものではな
い。

【００９７】感光組成物中のバインダーとしてのアルカ
リ可溶性重合体を合成する方法としては、一般に公知の
ラジカル重合法等によって、例えば、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ベンゾイルバーオキシド等の開始剤（０．
１〜４．０モル％）を使用して溶液重合法によって容易
に合成される。

【００９８】以下、親油性高分子化合物の代表的な合成
例を挙げる。

【００９９】合成例ａ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド５３
ｇ、アクリロニトリル１６ｇ、メタクリル酸メチル３０
ｇ、エチルアクリレート８ｇ、メタクリル酸２ｇ及びア
ゾビスイソブチロニトリル３．３ｇをアセトン−エタノ
ール１：１混合溶液２２０ｍｌに溶解し、窒素置換した
後６０℃で８時間加熱した。

【０１００】反応終了後、反応液を水５リットルに撹拌
下注ぎ、生じた白色沈殿を濾取乾燥して合成例ａによる
親油性高分子化合物９０ｇを得た。これをＧＰＣにより
分子量の測定をしたところ、重量平均分子量は２９，０
００であった。

【０１０１】合成例ｂ Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド４．５７ｇ（０．０１９２モル）、アクリロニトリル
２．５５ｇ（０．０４８０モル）、メタクリル酸１．６
６ｇ（０．０１９２モル）、ベンジルアクリレート１
８．４０ｇ（０．１１３６モル）、α，α′−アゾビス
イソブチロニトリル０．４１ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド２５ｇを、撹拌機、冷却管を備えた１００ｍ
ｌ三ツ口フラスコに入れ、６４℃に加温しながら５時間
撹拌した。この反応混合物を水２リットルに撹拌下投入
し、３０分間撹拌後、濾過、乾燥することにより、合成
例ｂによる親油性高分子化合物１９ｇを得た。ＧＰＣに
より重量平均分子量（ポリスチレン標準）を測定したと
ころ、１８，０００であった。

【０１０２】合成例ｃ 合成例ａ及びｂに準じて、下記親油性高分子化合物ｃを
得た。ＧＰＣにより分子量を測定したところ、重量平均
分子量で３３，０００であった。

【０１０３】

【化８】

【０１０４】合成例ｄ 合成例ａ及びｂに準じて、下記親油性高分子化合物ｄを
得た。ＧＰＣにより分子量を測定したところ、重量平均
分子量で２２，０００であった。

【０１０５】

【化９】

【０１０６】感光性組成物には、露光により可視画像を
形成させるプリントアウト材料を添加することができ
る。プリントアウト材料は露光により酸もしくは遊離基
を生成する化合物と相互作用することによってその色調
を変える有機染料よりなるもので、露光により酸もしく
は遊離基を生成する化合物としては、例えば特開昭５０
−３６２０９号公報に記載のｏ−ナフトキノンジアジド
−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３
号公報に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸クロライドと電子吸引性置換基を有するフ
ェノール類、またはアニリン酸とのエステル化合物また
はアミド化合物、特開昭５５−７７７４２号公報、特開
昭５７−１４８７８４号公報等に記載のハロメチルビニ
ルオキサジアゾール化合物及びジアゾニウム塩等が挙げ
られる。

【０１０７】また前記の有機染料としては、ビクトリア
ピュアーブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、パテントピ
ュアーブルー（住友三国化学社製）、オイルブルー＃６
０３（オリエント化学工業社製）、スーダンブルーＩＩ
（ＢＡＳＦ社製）、クリスタルバイオレット、マラカイ
トグリーン、フクシン、メチルバイオレット、エチルバ
イオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグリーン、
コンゴーレッド、エオシン、ローダミン６６等を挙げる
ことができる。

【０１０８】また感光性組成物には、更に種々の添加物
を加えることができる。例えば、塗布性を改良するため
のアルキルエーテル類（例えば、エチルセルロース、メ
チルセルロース）、フッ素系界面活性剤や、ノニオン系
界面活性剤（特にフッ素系界面活性剤が好ましい）、塗
膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（例え
ば、ブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン
酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリ
クレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オ
レイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタ
クリル酸のオリゴマー及びポリマー、この内、特にリン
酸トリクレジルが好ましい）、画像部の感脂性を向上さ
せるための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公
報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコー
ルによるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、ｐ−ヒ
ドロキシスチレンの５０％脂肪酸エステル等）、安定剤
［例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シュ
ウ酸、ジピコリン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸、スルホサリチル酸、４−メトキシ−２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石酸
等）］、現像促進剤（例えば、高給アルコール、酸無水
物等）等が好ましく用いられる。これらの添加剤の添加
量は、その使用対象、目的によって異なるが、一般に全
固形分に対して、０．０１〜３０重量％である。

【０１０９】上記した感光性成組成物の各成分を下記の
溶媒に溶解させ、支持体表面に塗布乾燥させることによ
り、感光層を設けて、感光性平版印刷版を製造すること
ができる。

【０１１０】本発明において感光性組成物を溶解する際
に使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチル
セロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールジカルボン酸
メチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチル
エーテル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ
酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、
酪酸メチル、酪酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノ
ン、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、γ−ブ
チロラクトン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独あ
るいは２種以上混合して使用することができる。

【０１１１】

【０１１２】上記のような感光性組成物を支持体表面に
塗布する際に用いる塗布方法としては、従来公知の方
法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及び
カーテン塗布等が用いられる。この際塗布量は用途によ
り異なるが、例えば固形分として０．０５〜５．０ｇ／
ｍ^２の塗布量が好ましい。

【０１１３】こうして得られた感光性平版印刷版の使用
に際しては、従来から常用されている方法を適用するこ
とができ、例えば線画像、網点画像などを有する透明原
画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像
液を用いて非画像部の感光性層を除去することによりレ
リーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、水銀
灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカル
ランプ、カーボンアーク灯などが使用され、そして現像
に使用される現像液としては、以下のものがある。

【０１１４】次に、本発明の処理方法に用いる実質的に
有機溶剤を含まない水系アルカリ現像液について説明す
る。

【０１１５】本発明に用いられる水系アルカリ現像液と
は、水を主たる溶媒とするアルカリ性の現像液である。

【０１１６】又、「実質的に有機溶剤を含有しない」と
は、衛生上、安全性上等における効果を損なうほどは含
有しない、の意であり、一般的に現像液組成物中１重量
％以下であれば問題はない。本発明において好ましい有
機溶剤含有量は、０．５重量％以下、より好ましくは全
く含有しない態様である。

【０１１７】本発明に用いられる現像液はアルカリ剤と
して好ましくはケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチルム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナト
リウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの
中でもケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリ
ウム等のケイ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性
が良好なため最も好ましく、ケイ酸アルカリの組成がモ
ル比で［ＳｉＯ_２］／［Ｍ］＝０．２５〜１．５（ここ
に［ＳｉＯ_２］、［Ｍ］はそれぞれＳｉＯ_２のモル濃度
とアルカリ金属のモル濃度を示す。）であり、且つＳｉ
Ｏを０．５〜８重量％含有する現像液が好ましく用いら
れる。このケイ酸アルカリ組成の内、特にモル比で［Ｓ
ｉＯ_２］／［Ｍ］＝０．２５〜０．７５であり、且つＳ
ｉＯ_２が０．５〜４重量％の現像液は、低濃度のため現
像廃液の中和が容易なことから好ましく用いられ、一
方、０．３５を超え、１．３までのモル比であり、且つ
ＳｉＯ_２が２〜８重量％の現像液は緩衝力が高く、処理
能力が高いことから好適に用いられる。本発明に係る現
像液のｐＨ（２５℃）は１２以上であり、好ましくは１
２．５〜１４である。又、現像液中には、例えば、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫
酸マグネシウム等の水溶性亜硫酸塩を添加することがで
きる。亜硫酸塩の現像液組成物中における好ましい含有
量は、０．０５〜１０重量％で、より好ましくは０．５
〜４重量％である。

【０１１８】また、該現像液中に特開昭５０−５１３２
４号公報に記載されてような、アニオン性界面活性剤、
及び両性界面活性剤、特開昭５９−７５２５５号公報、
同６０−１１１２４６号公報に記載されているような非
イオン性界面活性剤の内少なくとも一つ含有させること
により、又は特開昭５５−９５９４６号公報、同５６−
１４２５２８号公報に記載されているように高分子電解
質を含有させることにより、感光性組成物への濡れ性を
高めたり、階調性を更に高めることができ、好ましく用
いることができる。係る界面活性剤の添加量は、特に制
限はないが、０．００３〜３重量％が好ましく、特に
０．００６〜１重量％の濃度が好ましい。更に該ケイ酸
アルカリのアルカリ金属として全アルカリ金属中、カリ
ウムを２０モル％以上含むことが、現像液中での不溶物
発生が少ないため好ましく、より好ましくはカリウムを
９０モル％以上含むことであり、最も好ましくはカリウ
ムが１００モル％の場合である。

【０１１９】更に、本発明に使用される現像液には消泡
剤を含有させることができる。好適な消泡剤には有機シ
ラン化合物が挙げられる。

【０１２０】ＰＳ版上に現像液を供給する方法として
は、例えば、浸漬法、シャワーパイプやノズルを使って
液を版面に噴射、噴霧又は滴下する方法、或いは版面に
接触または非接触の位置に置いた現像液供給部材から現
像液を版面に塗布するような形で供給する方法等があ
る。

【０１２１】現像液供給部材とＰＳ版を接触させ現像液
をＰＳ版上に供給する方法には、例えばスポンジあるい
は布などのような吸水性の部材でＰＳ版を擦ることによ
り供給する方法あるいはゴムなどのような非吸水性の部
材、前記スポンジあるいは布などのような吸水性の部材
にかかわらず、これらの部材をローラー状にし、搬送さ
れる感光性平版印刷版とローラーの回転を同調させなが
ら供給する方法、例えばフィルムベースのような可撓性
のある板材を用い、２枚の上記板材により形成されたス
リットの先端をＰＳ版に接触させ、該スリットの間隙か
らＰＳ版上に現像液を供給する方法などが挙げられる。

【０１２２】また現像液供給部材とＰＳ版を非接触で現
像液をＰＳ版上に供給する方法には、例えば細い間隙に
現像液をためておき、その中を印刷版を通過させること
により供給する方法あるいは、現像液供給部材に表面張
力により雫状に垂れ下がる現像液にＰＳ版を接触させ供
給する方法、あるいは筒状の物に現像液を貯めておき、
該筒状の物の側面に細い間隙を作り、その間隙にＰＳ版
を通過させることにより、供給する方法などが挙げられ
る。

【０１２３】また、これらの現像液供給方法において、
現像液は液状のみならず泡状としてＰＳ版上に供給する
ことができる。さらに現像を噴射方式により供給する方
法では、現像液を霧状で供給することもできる。その他
の現像液供給方法としてはフィルムベースなどに現像液
を付着させそれをＰＳ版上にラミネートすることにより
供給する方法や、ワックス状の現像液を印刷版と接触さ
せて供給する方法などが挙げられる。前記現像液の供給
方法は、１つの方法のみを用いても良いし、２つ以上の
方法を組み合わせて用いても良い。

【０１２４】使用時の現像液の温度は５℃乃至６０℃が
好ましく、より好ましくは１０℃乃至４５℃、最も好ま
しくは２５℃乃至３５℃の範囲である。

【０１２５】本発明の方法においては現像処理時、現像
を促進する何らかの操作を付加することが好ましい。現
像促進操作には、現像促進する物理的、化学的、電気
的、機械的などのすべての手段を利用することができ
る。機械的促進手段としては、版面を擦る方法、例えば
回転するローラ状の擦り部材を用いて擦る方法、平板状
の擦り部材を回転することにより擦る方法、平板状の擦
り部材を前後および／または左右に移動させることによ
り擦り方法、またはローラー状の擦り部材あるいは平板
状の擦り部材を回転しながら前後および／または左右に
移動させることにより擦る方法などが挙げられる。尚こ
れらの擦り部材は複数個組み合わせて使用しても良い、
これらの擦り部材は例えばブラシ、スポンジ、或いは布
等を用いて作成することができる。

【０１２６】その他の現像促進手段には例えば高圧空気
を吹きつける方法、超音波を照射する方法、ＰＳ版に振
動を与える方法、特開昭５８−４２０４２号公報に記載
されているような電気化学的に現像する方法、あるいは
マイクロウェーブの照射により瞬時にＰＳ版上の現像液
を加熱する方法、あるいは研磨剤粉末を含む処理液でホ
ーニングする方法などが挙げられる。本発明において現
像ゾーンをＰＳ版が通過する時間は１０秒〜６０秒であ
ることが好ましい。

【０１２７】また本発明の現像処理方法は前記現像処理
工程の他に必要ならば、現像処理工程後、現像停止処理
工程（停止処理液は使い捨て方式や循環使用の方式を含
む）、不感脂化処理工程の各々個々の処理工程、現像停
止処理工程とそれに引続く不感脂化処理工程、現像処理
工程と不感脂化処理と組合せた処理工程、或いは現像停
止処理工程と不感脂化処理工程とを組合せた例えば特開
昭５４−８００２号公報記載の処理工程等を含んでいて
もよい。また、現像処理工程および他の工程は各々複数
あっても良く、例えば現像処理工程を第１の現像処理工
程および第２の現像処理工程に分けても良い。

【０１２８】

【実施例】参考例１ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％塩
酸浴中で２５℃で、電解エッチングし、水洗後、３０
℃、１５％硫酸浴中で、陽極酸化皮膜量が１５ｍｇ／ｄ
ｍ^２となるように陽極酸化処理した。次に１％メタケイ
酸ナトリウム水溶液で８５℃、３０秒間封孔処理し、水
洗、乾燥して、平版印刷用アルミニウム板（支持体）１
を得た。

【０１２９】このアルミニウム板１に下記組成の感光液
１を乾燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布
した。

【０１３０】 感光液１ 親油性高分子化合物（合成例ｃ） ５．０ｇ ジアゾ樹脂（合成例３） ０．６ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．３ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ

【０１３１】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０１３２】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料１−１を得た。現像液
は下記組成の現像液１を用いた。

【０１３３】 現像液１（３０℃、ｐＨ１２．９） ＪＩＳ珪酸ソーダ３号（旭電化工業社製） ２２１０ｇ 水酸化ナトリウム（工業用） １１５０ｇ 水 １０リットル 亜硫酸ナトリウム ６７ｇ

【０１３４】試料１−２の作成 感光液１を下記組成の感光液２に代えた以外は試料１−
１と同様にして試料１−２を得た。

【０１３５】試料１−３の作成 感光液１を下記組成の感光液２に代え、現像液１を下記
組成の現像液２に代えた以外は試料１−１と同様にして
試料１−３を得た。

【０１３６】試料１−４の作成 アルミニウム板１を、陽極酸化皮膜量が２７ｍｇ／ｄｍ
^２となるように陽極酸化処理したアルミニウム板に代え
た以外は試料１−１と同様にして試料１−４を得た。

【０１３７】 感光液２ 親油性高分子化合物（合成例ｄ） ５．０ｇ ジアゾ樹脂（合成例４） ０．５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ ２−メトキシエタノール １００ｇ

【０１３８】 現像液２（３０℃、ｐＨ１３．１） １Ｋ珪酸カリウム ６０ｇ 水酸化カリウム １２ｇ ホウ素系界面活性剤（エマルボンＴ−２０） ０．１ｇ キレート剤（ＥＤＴＡ） ０．１ｇ シリコン系消泡剤（東芝社製ＴＳＡ−７３１） ０．１ｇ 酢酸コバルト ０．３ｇ 水 ６００ｇ

【０１３９】比較例１ 試料１−５の作成 アルミニウム板１を、陽極酸化皮膜量が７ｍｇ／ｄｍ^２
となるように陽極酸化処理したアルミニウム板に代え、
現像液１を現像液２に代えた以外は試料１−１と同様に
して試料１−５を得た。

【０１４０】試料１−６の作成 アルミニウム板１を、陽極酸化皮膜量が４０ｍｇ／ｄｍ
^２となるように陽極酸化処理したアルミニウム板に代え
た以外は試料１−２と同様にして試料１−６を得た。

【０１４１】上記の如くして得られた試料１−１〜１−
６を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販のイ
ンキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。また、現
像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量の現像
処理を行った後、放置して現像液中の沈殿について目視
評価した。結果を表１に示す。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】参考例２ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％塩
酸浴中で２５℃で、電解エッチングし、水洗後、電流密
度が１０Ａ／ｄｍ^２の直流電流によって、３０℃、１５
％硫酸浴中で、陽極酸化皮膜量が７ｍｇ／ｄｍ^２となる
ように陽極酸化処理した。次に１％メタケイ酸ナトリウ
ム水溶液で８５℃、３０秒間封孔処理し、水洗、乾燥し
て、平版印刷用アルミニウム板（支持体）２を得た。

【０１４４】このアルミニウム板２に前記感光液１を乾
燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

【０１４５】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０１４６】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料２−１を得た。現像液
は前記現像液１を用いた。

【０１４７】試料２−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料２−１と同
様にして試料２−２を得た。

【０１４８】試料２−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料２−１と同様にして試料２−３を
得た。

【０１４９】試料２−４の作成 アルミニウム板２に代えて、電流密度が５Ａ／ｄｍ^２の
直流電流によって陽極酸化し、陽極酸化皮膜量が７ｍｇ
／ｄｍ^２となるように陽極酸化処理した以外はアルミニ
ウム板２と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用
いた以外は試料２−１と同様にして試料２−４を得た。

【０１５０】試料２−５の作成 アルミニウム板２に代えて、電流密度が１８Ａ／ｄｍ^２
の直流電流によって陽極酸化し、陽極酸化皮膜量が７ｍ
ｇ／ｄｍ^２となるように陽極酸化処理した以外はアルミ
ニウム板２と同様の方法にて作成したアルミニウム板を
用いた以外は試料２−１と同様にして試料２−５を得
た。

【０１５１】比較例２ 試料２−６の作成 アルミニウム板２に代えて、電流密度が３０Ａ／ｄｍ^２
の直流電流によって陽極酸化した以外はアルミニウム板
２と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用い、現
像液１を前記現像液２に代えた以外は試料２−１と同様
にして試料２−６を得た。

【０１５２】試料２−７の作成 アルミニウム板２に代えて、電流密度が２０Ａ／ｄｍ^２
の直流電流によって陽極酸化し、陽極酸化皮膜量が４０
ｍｇ／ｄｍ^２となるように陽極酸化処理した以外はアル
ミニウム板２と同様の方法にて作成したアルミニウム板
を用いた以外は試料２−２と同様にして試料２−７を得
た。

【０１５３】上記の如くして得られた試料２−１〜２−
７を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販のイ
ンキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。また、現
像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量の現像
処理を行った後、放置して現像液中の沈殿について目視
評価した。結果を表２に示す。

【０１５４】

【表２】

【０１５５】参考例３ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％硝
酸浴中で２５℃で、電解エッチングし、水洗後、電流密
度が８Ａ／ｄｍ^２の直流電流によって、５０℃、１０％
硫酸浴中で陽極酸化処理した。次に３％メタケイ酸ナト
リウム水溶液で７０℃、６０秒間封孔処理し、水洗、乾
燥して、平版印刷用アルミニウム板（支持体）３を得
た。

【０１５６】このアルミニウム板３に前記感光液１を乾
燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

【０１５７】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０１５８】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料３−１を得た。現像液
は前記現像液１を用いた。

【０１５９】試料３−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料３−１と同
様にして試料３−２を得た。

【０１６０】試料３−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料３−１と同様にして試料３−３を
得た。

【０１６１】試料３−４の作成 アルミニウム板２に代えて、電流密度が１７Ａ／ｄｍ^２
の直流電流によって陽極酸化した以外はアルミニウム板
３と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用い、そ
の他の条件は試料３−１と同様にして試料３−４を得
た。

【０１６２】比較例３ 試料３−５の作成 アルミニウム板２に代えて、電流密度が３０Ａ／ｄｍ^２
の直流電流によって陽極酸化した以外はアルミニウム板
３と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用い、そ
の他の条件は試料３−１と同様にして試料３−５を得
た。

【０１６３】上記の如くして得られた試料３−１〜３−
５を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販のイ
ンキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。また、現
像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量の現像
処理を行った後、放置して現像液中の沈殿について目視
評価した。結果を表３に示す。

【０１６４】

【表３】

【０１６５】実施例１ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％硝
酸浴中で２５℃で、電解エッチングし、水洗後、５０
℃、１０％硫酸浴中で陽極酸化皮膜量が１０ｍｇ／ｄｍ
^２となるように陽極酸化処理した。次に３％メタケイ酸
ナトリウム水溶液で７０℃、６０秒間封孔処理し、水
洗、乾燥して、平版印刷用アルミニウム板（支持体）４
を得た。

【０１６６】このアルミニウム板４に前記感光液１を乾
燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

【０１６７】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０１６８】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料４−１を得た。現像液
は前記現像液１を用いた。

【０１６９】試料４−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料４−１と同
様にして試料４−２を得た。

【０１７０】試料４−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料４−１と同様にして試料４−３を
得た。

【０１７１】比較例４ 試料４−４の作成 アルミニウム板４に代えて、陽極酸化皮膜量が３０ｍｇ
／ｄｍ^２となるように陽極酸化処理した以外はアルミニ
ウム板４と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用
い、その他の条件は試料４−３と同様にして試料４−４
を得た。

【０１７２】上記の如くして得られた試料４−１〜４−
４を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販のイ
ンキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。また、現
像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量の現像
処理を行った後、放置して現像液中の沈殿について目視
評価した。結果を表４に示す。

【０１７３】

【表４】

【０１７４】実施例２ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％硝
酸浴中で２５℃で、平均粗さ（Ｒａ）０．４５μｍにな
るように電解エッチングし、水洗後、５０℃、１０％硫
酸浴中で陽極酸化処理した。次に３％メタケイ酸ナトリ
ウム水溶液で７０℃、６０秒間封孔処理し、水洗、乾燥
して、平版印刷用アルミニウム板（支持体）５を得た。

【０１７５】このアルミニウム板５に前記感光液１を乾
燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

【０１７６】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０１７７】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料５−１を得た。現像液
は前記現像液１を用いた。

【０１７８】試料５−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料５−１と同
様にして試料５−２を得た。

【０１７９】試料５−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料５−１と同様にして試料５−３を
得た。

【０１８０】試料５−４の作成 アルミニウム板５に代えて、平均粗さ（Ｒａ）０．３μ
ｍになるように電解エッチングした以外はアルミニウム
板５と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用い、
その他の条件は試料５−１と同様にして試料５−４を得
た。

【０１８１】比較例５ 試料５−５の作成 アルミニウム板５に代えて、平均粗さ（Ｒａ）０．６０
μｍになるように電解エッチングした以外はアルミニウ
ム板５と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用
い、その他の条件は試料５−１と同様にして試料５−５
を得た。

【０１８２】上記の如くして得られた試料５−１〜５−
５を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販のイ
ンキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。また、現
像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量の現像
処理を行った後、放置して現像液中の沈殿について目視
評価した。結果を表５に示す。

【０１８３】

【表５】

【０１８４】実施例３ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのバミストンの水性懸
濁液を用いてその表面を粗面化した後、よく水で洗浄し
た。引き続きこれを１０％水酸化ナトリウム水溶液に７
０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗
後、２０％硝酸で中和洗浄後、１％硝酸浴中で平均粗さ
（Ｒａ）０．５０μｍになるように電解エッチングし
た。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸漬し、５５℃で
２分間デスマットした後、７％硫酸浴中で陽極酸化処理
した。次に３％メタケイ酸ナトリウム水溶液で７０℃、
６０秒間封孔処理し、水洗、乾燥して、平版印刷用アル
ミニウム板（支持体）６を得た。

【０１８５】このアルミニウム板６に前記感光液１を乾
燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

【０１８６】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０１８７】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料６−１を得た。現像液
は前記現像液１を用いた。

【０１８８】試料６−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料６−１と同
様にして試料６−２を得た。

【０１８９】試料６−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料６−１と同様にして試料６−３を
得た。

【０１９０】試料６−４の作成 アルミニウム板６に代えて、平均粗さ（Ｒａ）０．２５
μｍになるように電解エッチングした以外はアルミニウ
ム板６と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用
い、その他の条件は試料６−１と同様にして試料６−４
を得た。

【０１９１】比較例６ 試料６−５の作成 アルミニウム板６ではマルチ粗面化処理（機械的粗面化
処理＋電気化学的粗面化処理）であった粗面化処理方法
を電気化学的粗面化処理に代えて平均粗さ（Ｒａ）０．
６０μｍになるように電解エッチングした以外はアルミ
ニウム板６と同様の方法にて作成したアルミニウム板を
用い、その他の条件は試料６−１と同様にして試料６−
５を得た。

【０１９２】上記の如くして得られた試料６−１〜６−
５を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販のイ
ンキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。また、現
像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量の現像
処理を行った後、放置して現像液中の沈殿について目視
評価した。結果を表６に示す。

【０１９３】

【表６】

【０１９４】参考例４ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％硝
酸浴中で２５℃で、平均粗さ（Ｒａ）０．７０μｍにな
るように電解エッチングし、水洗後、５０℃、１０％硫
酸浴中で陽極酸化処理した。次に３％メタケイ酸ナトリ
ウム水溶液で７０℃、６０秒間封孔処理し、水洗、乾燥
して、平版印刷用アルミニウム板（支持体）７を得た。

【０１９５】このアルミニウム板７に前記感光液１を乾
燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

【０１９６】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０１９７】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料７−１を得た。現像液
は前記現像液１を用いた。

【０１９８】試料７−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料７−１と同
様にして試料７−２を得た。

【０１９９】試料７−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料７−１と同様にして試料７−３を
得た。

【０２００】比較例７ 試料７−４の作成 アルミニウム板７に代えて、平均粗さ（Ｒａ）０．６０
μｍになるように電解エッチングした以外はアルミニウ
ム板７と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用
い、その他の条件は試料７−１と同様にして試料７−４
を得た。

【０２０１】上記の如くして得られた試料７−１〜７−
４を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販のイ
ンキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。また、現
像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量の現像
処理を行った後、放置して現像液中の沈殿について目視
評価した。結果を表７に示す。

【０２０２】

【表７】

【０２０３】参考例５ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのバミストンの水性懸
濁液を用いてその表面を粗面化した後、よく水で洗浄し
た。引き続きこれを１０％水酸化ナトリウム水溶液に７
０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗
後、２０％硝酸で中和洗浄後、１％硝酸浴中で平均粗さ
（Ｒａ）０．７０μｍになるように電解エッチングし
た。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸漬し、５５℃で
２分間デスマットした後、７％硫酸浴中で陽極酸化処理
した。次に３％メタケイ酸ナトリウム水溶液で７０℃、
６０秒間封孔処理し、水洗、乾燥して、平版印刷用アル
ミニウム板（支持体）８を得た。

【０２０４】このアルミニウム板８に前記感光液１を乾
燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

【０２０５】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０２０６】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料８−１を得た。現像液
は前記現像液１を用いた。

【０２０７】試料８−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料８−１と同
様にして試料８−２を得た。

【０２０８】試料８−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料８−１と同様にして試料８−３を
得た。

【０２０９】比較例８ 試料８−４の作成 アルミニウム板８ではマルチ粗面化処理（機械的粗面化
処理＋電気化学的粗面化処理）であった粗面化処理方法
を電気化学的粗面化処理に代えて平均粗さ（Ｒａ）０．
６０μｍになるように電解エッチングした以外はアルミ
ニウム板８と同様の方法にて作成したアルミニウム板を
用い、その他の条件は試料８−１と同様にして試料８−
４を得た。

【０２１０】上記の如くして得られた試料８−１〜８−
４を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販のイ
ンキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。また、現
像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量の現像
処理を行った後、放置して現像液中の沈殿について目視
評価した。結果を表８に示す。

【０２１１】

【表８】

【０２１２】参考例６ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのバミストンの水性懸
濁液を用いてその表面を粗面化した後、よく水で洗浄し
た。引き続きこれを１０％水酸化ナトリウム水溶液に７
０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗
後、２０％硝酸で中和洗浄後、１％硝酸浴中で電解エッ
チングした。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸漬し、
５５℃で２分間デスマットした後、電流密度が８Ａ／ｄ
ｍ^２の直流電流によって７％硫酸浴中で陽極酸化処理し
た。次に３％メタケイ酸ナトリウム水溶液で７０℃、６
０秒間封孔処理し、水洗、乾燥して、平版印刷用アルミ
ニウム板（支持体）９を得た。

【０２１３】このアルミニウム板９に前記感光液１を乾
燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

【０２１４】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０２１５】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料９−１を得た。現像液
は前記現像液１を用いた。

【０２１６】試料９−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料９−１と同
様にして試料９−２を得た。

【０２１７】試料９−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料９−１と同様にして試料９−３を
得た。

【０２１８】試料９−４の作成 アルミニウム板９に代えて、電流密度が４Ａ／ｄｍ^２の
直流電流によって陽極酸化した以外はアルミニウム板９
と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用い、その
他の条件は試料９−１と同様にして試料９−４を得た。

【０２１９】試料９−５の作成 アルミニウム板９に代えて、電流密度が２５Ａ／ｄｍ^２
の直流電流によって陽極酸化した以外はアルミニウム板
９と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用い、そ
の他の条件は試料９−１と同様にして試料９−５を得
た。

【０２２０】比較例９ 試料９−６の作成 アルミニウム板９ではマルチ粗面化処理（機械的粗面化
処理＋電気化学的粗面化処理）であった粗面化処理方法
を電気化学的粗面化処理に代えて電解エッチングを行
い、さらに電流密度が１．５Ａ／ｄｍ^２の直流電流によ
って陽極酸化した以外はアルミニウム板９と同様の方法
にて作成したアルミニウム板を用い、その他の条件は試
料９−１と同様にして試料９−６を得た。

【０２２１】上記の如くして得られた試料９−１〜９−
６を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販のイ
ンキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。また、現
像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量の現像
処理を行った後、放置して現像液中の沈殿について目視
評価した。結果を表９に示す。

【０２２２】

【表９】

【０２２３】実施例４ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのバミストンの水性懸
濁液を用いてその表面を粗面化した後、よく水で洗浄し
た。引き続きこれを１０％水酸化ナトリウム水溶液に７
０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗
後、２０％硝酸で中和洗浄後、１％硝酸浴中で電解エッ
チングした。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸漬し、
５５℃で２分間デスマットした後、７％硫酸浴中で陽極
酸化皮膜量が１０ｍｇ／ｄｍ^２となるように陽極酸化処
理した。次に３％メタケイ酸ナトリウム水溶液で７０
℃、６０秒間封孔処理し、水洗、乾燥して、平版印刷用
アルミニウム板（支持体）１０を得た。

【０２２４】このアルミニウム板１０に前記感光液１を
乾燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布し
た。

【０２２５】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０２２６】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料１０−１を得た。現像
液は前記現像液１を用いた。

【０２２７】試料１０−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料１０−１と
同様にして試料１０−２を得た。

【０２２８】試料１０−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料１０−１と同様にして試料１０−
３を得た。

【０２２９】比較例１０ 試料１０−４の作成 アルミニウム板１０ではマルチ粗面化処理（機械的粗面
化処理＋電気化学的粗面化処理）であった粗面化処理方
法を電気化学的粗面化処理に代えて電解エッチングを行
い、さらに陽極酸化皮膜量が３０ｍｇ／ｄｍ^２となるよ
うに陽極酸化した以外はアルミニウム板１０と同様の方
法にて作成したアルミニウム板を用い、その他の条件は
試料１０−１と同様にして試料１０−４を得た。

【０２３０】上記の如くして得られた試料１０−１〜１
０−４を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販
のインキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。ま
た、現像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量
の現像処理を行った後、放置して現像液中の沈殿につい
て目視評価した。結果を表１０に示す。

【０２３１】

【表１０】

【０２３２】参考例７ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのバミストンの水性懸
濁液を用いてその表面を粗面化した後、流水で水洗後、
２０％硫酸で中和洗浄後、７％硫酸浴中で陽極酸化処理
した。次に３％メタケイ酸ナトリウム水溶液で７０℃、
６０秒間封孔処理し、水洗、乾燥して、平版印刷用アル
ミニウム板（支持体）１１を得た。

【０２３３】このアルミニウム板１１に前記感光液１を
乾燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布し
た。

【０２３４】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０２３５】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料１１−１を得た。現像
液は前記現像液１を用いた。

【０２３６】試料１１−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料１１−１と
同様にして試料１１−２を得た。

【０２３７】試料１１−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料１１−１と同様にして試料１１−
３を得た。

【０２３８】比較例１１ 試料１１−４の作成 アルミニウム板１１では機械的粗面化処理であった粗面
化処理方法を電気化学的粗面化処理に代えて電解エッチ
ングを行った以外はアルミニウム板１１と同様の方法に
て作成したアルミニウム板を用い、その他の条件は試料
１１−１と同様にして試料１１−４を得た。

【０２３９】上記の如くして得られた試料１１−１〜１
１−４を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販
のインキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。ま
た、現像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量
の現像処理を行った後、放置して現像液中の沈殿につい
て目視評価した。結果を表１１に示す。

【０２４０】

【表１１】

【０２４１】参考例８ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％硝
酸浴中で２５℃で、電解エッチングし、水洗後、４０
℃、２０％リン酸浴中で陽極酸化処理した。次に１％メ
タケイ酸ナトリウム水溶液で８５℃、３０秒間封孔処理
し、水洗、乾燥して、平版印刷用アルミニウム板（支持
体）１２を得た。

【０２４２】このアルミニウム板１２に前記感光液１を
乾燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布し
た。

【０２４３】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０２４４】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料１２−１を得た。現像
液は前記現像液１を用いた。

【０２４５】試料１２−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料１２−１と
同様にして試料１２−２を得た。

【０２４６】試料１２−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料１２−１と同様にして試料１２−
３を得た。

【０２４７】比較例１２ 試料１２−４の作成 アルミニウム板１２ではリン酸浴中で行っていた陽極酸
化処理を、電流密度が３０Ａ／ｄｍ^２の直流電流によっ
て５０℃、１０％硫酸浴中での陽極酸化処理に代え、さ
らに封孔処理を３％メタケイ酸ナトリウム水溶液７０
℃、６０秒間封孔処理に代えた以外はアルミニウム板１
２と同様の方法にて作成したアルミニウム板を用い、そ
の他の条件は試料１２−１と同様にして試料１２−４を
得た。

【０２４８】上記の如くして得られた試料１２−１〜１
２−４を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販
のインキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。ま
た、現像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量
の現像処理を行った後、放置して現像液中の沈殿につい
て目視評価した。結果を表１２に示す。

【０２４９】

【表１２】

【０２５０】参考例９ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
ナイロンブラシと４００メッシュのバミストンの水性懸
濁液を用いてその表面を粗面化した後、よく水で洗浄し
た。引き続きこれを１０％水酸化ナトリウム水溶液に７
０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗
後、２０％硝酸で中和洗浄後、１％硝酸浴中で平均粗さ
（Ｒａ）０．５０μｍになるように電解エッチングし
た。引き続き３０％の硫酸水溶液中に浸漬し、５５℃で
２分間デスマットした後、７％硫酸浴中で陽極酸化処理
した。次に３％メタケイ酸ナトリウム水溶液で７０℃、
６０秒間封孔処理し、水洗、乾燥して、平版印刷用アル
ミニウム板（支持体）１３を得た。

【０２５１】このアルミニウム板１３に下記感光液３を
乾燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布し
た。

【０２５２】 感光液３ 親油性高分子化合物（合成例ｃ） ５．０ｇ ジアゾ樹脂（合成例３） ０．６ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製） ０．１ｇ ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬社製） ０．３ｇ ジエチレングリコールジメチルエーテル ５０ｇ プロピレングリコールメチルエーテル ４０ｇ メチルエチルケトン １０ｇ

【０２５３】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０２５４】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料１３−１を得た。現像
液は前記現像液１を用いた。

【０２５５】試料１３−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料１３−１と
同様にして試料１３−２を得た。

【０２５６】試料１３−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料１３−１と同様にして試料１３−
３を得た。

【０２５７】比較例１３ 試料１３−４の作成 アルミニウム板１３ではマルチ粗面化処理（機械的粗面
化処理＋電気化学的粗面化処理）であった粗面化処理方
法を電気化学的粗面化処理に代えて電解エッチングした
以外はアルミニウム板１３と同様の方法にて作成したア
ルミニウム板を用い、感光液は前記感光液１を塗布して
試料１３−４を得た。その他の条件は試料１３−１と同
様である。

【０２５８】上記の如くして得られた試料１３−１〜１
３−４を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販
のインキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。ま
た、現像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量
の現像処理を行った後、放置して現像液中の沈殿につい
て目視評価した。結果を表１３に示す。

【０２５９】

【表１３】

【０２６０】上記試料１３−１、１３−２、１３−４を
１．３倍に希釈した現像液１で、また試料１３−３を
１．３倍に希釈した現像液２で、夫々現像して印刷した
ところ、試料１３−１、１３−２、１３−３では全く問
題はなかったが、試料１３−４では地汚れが発生して現
像性に問題のあることが判った。

【０２６１】参考例１０ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０アルミニウム板を
３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを２％硝
酸浴中で２５℃で、電解エッチングし、水洗後、５０
℃、１０％硫酸浴中で陽極酸化処理した。次に１重量％
の亜硝酸ナトリウム水溶液、次いで１重量％の珪酸ソー
ダ水溶液で何れも９０℃で１０秒間処理した。その後、
更にカルボキシメチルセルロースの０．０１重量％水溶
液で９０℃、１０秒間処理した。その後、水洗、乾燥し
て、平版印刷用アルミニウム板（支持体）１４を得た。

【０２６２】このアルミニウム板１４に前記感光液１を
乾燥後の膜重量が１．７ｇ／ｍ^２となるように塗布し
た。

【０２６３】得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画
及びステップウェッジ（光学濃度が０．１５ずつ段階増
加）を密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１
ｍの距離から３０秒間露光した。

【０２６４】次に自動現像機（コニカ社製ＰＳＺ−９１
０）を用いて現像処理を行い試料１４−１を得た。現像
液は前記現像液１を用いた。

【０２６５】試料１４−２の作成 感光液１を前記感光液２に代えた以外は試料１４−１と
同様にして試料１４−２を得た。

【０２６６】試料１４−３の作成 感光液１を前記感光液２に代え、現像液１を前記現像液
２に代えた以外は試料１４−１と同様にして試料１４−
３を得た。

【０２６７】比較例１４ 試料１４−４の作成 アルミニウム板１４の後処理を亜硝酸、珪酸ソーダ、カ
ルボキシメチルセルロースの順に行っていたのを、３％
メタケイ酸ナトリウム水溶液７０℃、６０秒間での処理
のみに代えた以外はアルミニウム板１４と同様の方法に
て作成したアルミニウム板を用い、その他の条件は試料
１４−１と同様にして試料１４−４を得た。

【０２６８】上記の如くして得られた試料１４−１〜１
４−４を用いてハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販
のインキにて上質紙に印刷し、耐刷力を評価した。ま
た、現像液１リットル当り５０ｍ^２相当になるまで大量
の現像処理を行った後、放置して現像液中の沈殿につい
て目視評価した。結果を表１４に示す。

【０２６９】

【表１４】

【０２７０】

【発明の効果】本発明は現像処理時におけるカスやヘド
ロ等の沈殿物の発生がなく、耐刷力に優れた感光性平版
印刷版の処理方法を提供することができる。

フロントページの続き (72)発明者 利光 恵理子 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 辻 成夫 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 平３−77948（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−195356（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−285965（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−77947（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−284456（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−94391（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−284457（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−75003（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/09 501 B41N 1/08 G03F 7/00 503 G03F 7/021 G03F 7/30

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】硝酸電解粗面化処理した表面を硫酸浴中で
   陽極酸化し、該陽極酸化皮膜量が１〜１４ｍｇ／ｄｍ^２
   であるアルミニウム支持体上に、ジアゾ化合物及び親油
   性高分子化合物を含有する感光層を有する感光性平版印
   刷版を、画像露光後ｐＨ１２以上の実質的に有機溶剤を
   含まない水系アルカリ現像液で現像することを特徴とす
   る感光性平版印刷版の処理方法。
2. 【請求項２】硝酸電解粗面化処理により平均粗さ（Ｒ
   ａ）０．２〜０．５５μｍとした表面を硫酸浴中で陽極
   酸化したアルミニウム支持体上に、ジアゾ化合物及び親
   油性高分子化合物を含有する感光層を有する感光性平版
   印刷版を、画像露光後ｐＨ１２以上の実質的に有機溶剤
   を含まない水系アルカリ現像液で現像することを特徴と
   する感光性平版印刷版の処理方法。
3. 【請求項３】機械的粗面化処理及び引き続き電気化学的
   粗面化処理により平均粗さ（Ｒａ）０．２〜０．５５μ
   ｍとした表面を硫酸浴中で陽極酸化したアルミニウム支
   持体上に、ジアゾ化合物及び親油性高分子化合物を含有
   する感光層を有する感光性平版印刷版を、画像露光後ｐ
   Ｈ１２以上の実質的に有機溶剤を含まない水系アルカリ
   現像液で現像することを特徴とする感光性平版印刷版の
   処理方法。
4. 【請求項４】機械的粗面化処理及び引き続き電気化学的
   粗面化処理した表面を硫酸浴中で陽極酸化し、該陽極酸
   化皮膜量が１〜１９ｍｇ／ｄｍ^２であるアルミニウム支
   持体上に、ジアゾ化合物及び親油性高分子化合物を含有
   する感光層を有する感光性平版印刷版を、画像露光後ｐ
   Ｈ１２以上の実質的に有機溶剤を含まない水系アルカリ
   現像液で現像することを特徴とする感光性平版印刷版の
   処理方法。