JPH0986068A - 感光性平版印刷版およびその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 印刷時に非画像部に汚れの発生が防止され、
ボールペン適性に優れ、実質的に有機溶剤を含まない低
pHの水系アルカリ現像液で現像することができ、多枚数
を現像しても安定した現像処理が可能な感光性平版印刷
版の提供、及び、現像処理時における手の腐食や失明等
の取扱い時の危険性と廃棄時の廃液処理性が改善された
感光性平版印刷版の処理方法の提供。 【解決手段】 感光性平版印刷版の支持体として、ピッ
ト径1.5μm以下のピットにおける「ピット径」と「径に
垂直な方向の最大深さ」の一次回帰分析による直線の勾
配が0.300以下であるピット形状を持つ粗面形状を表面
に有するアルミニウム系支持体を使用する。上記感光性
平版印刷版を、実質的に溶剤を含有しないpH12以下の水
系アルカリ現像液で現像する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性平版印刷版およ
びその処理方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】感光性平版印刷版は、支持体上に感光層
を設けたもので、支持体上にポジ型感光性組成物の層を
設けてなるポジ型感光性平版印刷版、支持体上にネガ型
感光性組成物の層を設けてなるネガ型感光性平版印刷版
がある。

【０００３】従来、これら感光性平版印刷版の支持体に
は、印刷適性の面から、優れた親水性及び保水性を有
し、かつ、感光層との接着性が優れているものが要求さ
れている。

【０００４】これら要求を満たすために、感光性平版印
刷版用の支持体には、通常、表面に砂目立てといわれる
粗面化処理を施したアルミニウム板が用られている。こ
れら粗面化処理の方法としては、ボール研磨、ブラシ研
磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニング研磨等による
機械的粗面化法、塩酸、硝酸等の酸性電解液中で交流あ
るいは直流によって支持体表面を電解処理する電気化学
的粗面化法が知られている。

【０００５】上記砂目立て処理において、砂目立て処理
された支持体表面の形状を特定のものとすることによ
り、感光性平版印刷版の性能を改善することが試みられ
ている。例えば、特開平5-24376号公報には、比較的大
きなピット径を有するピットの「ピット径」と「径に垂
直な方向の最大深さ」の一次回帰分析による直線の勾配
を0.100以上とすることにより、印刷版として使用した
場合の耐刷力と汚れ難さを両立し、画像部の中間調部分
の汚れ難さを得ることが提案されているが、該公報に示
された方法によって得られた感光性平版印刷版は、未
だ、汚れ難さにおいて不十分であった。

【０００６】また、感光性平版印刷版に原稿フィルムを
焼付ける場合、複数の原稿フィルムを用い、その位置を
変えて次々と焼き付け（所謂、多面焼き付け）をするこ
とがある。この場合、それぞれの原稿フィルムの位置合
わせを行なうため、原稿の位置を感光層上にマークする
ことがある。このマーク付けのための筆記用具として
は、通常、ボールペンが用いられている。もしマークが
非画像部に付けられた場合、そのまま現像すると非画像
部の感光層は溶解除去されるが、ボールペンでのマーク
が砂目上に残り、印刷時にそこにインキが付着してマー
ク跡が印刷物に再現してしまうという故障が生じる。従
って、このようなことが起こらない感光性平版印刷版、
即ち、ボールペン適性を有する感光性平版印刷版が望ま
れている。しかしながら、上記公知の技術によっては、
優れたボールペン適性を有する感光性平版印刷版を得る
ことはできなかった。

【０００７】従来、ポジ型感光性平版印刷版の現像処理
には、pH12.5以上の高pHの珪酸塩を含有するアルカリ水
溶液が使用されている。しかし、このように高いpH値を
有する現像液は、仕込みや廃棄時に手に触れたり目に入
ったりする危険等の作業安全上の問題があり、また、廃
液の処理もやりにくいという問題があった。また、現像
液のpHが高いため支持体のアルミを腐食し易く、そのた
め長時間多数枚数現像時に沈澱が発生しやすいという欠
点があった。従って、低いpH値、例えば、pH12以下の現
像液で現像することができる感光性平版印刷版が望まれ
ている。また、現像液には、現像性を増大するために有
機溶剤を用いることが行なわれているが、有機溶剤は、
臭気を有しており、また、毒性を有するものも多く、火
災に対する危険性を持っており、製版工程の作業環境を
劣化させ、かつ、作業者の健康に悪影響を与えることに
なり、さらに、有機溶剤を使用した現像液を廃棄する場
合にはＢＯＤ規制を受けるなどの多くの欠点を有してい
るばかりでなく、有機溶剤の使用はコストを高くするこ
とになるので、感光性平版印刷版には、有機溶剤を使用
しないでも十分な現像性が得られることが望まれてい
る。

【０００８】しかしながら、上記公知の技術によって得
られた感光性平版印刷版は、このように低いpH値の現像
液で現像することができず、また、通常用いられている
高pHの現像剤で現像した場合にも、現像液に沈殿を発生
させることなく、長期間にわたり多量の感光性平版印刷
版を現像処理することはできなかった。

【０００９】そこで、本発明者らが検討したところ、小
さいピット径を有するピットの形状を特定のものとする
ことにより上記の問題点が解決することができることを
見いだした。

【００１０】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、印刷時に非画
像部に汚れの発生が防止され、ボールペン適性に優れ、
実質的に有機溶剤を含まない低pHの水系アルカリ現像液
で現像することができ、多枚数を現像しても安定した現
像処理が可能な感光性平版印刷版を提供することにあ
る。

【００１１】本発明の第２の目的は、現像処理時におけ
る手の腐食や失明等の取扱い時の危険性と、廃棄時の廃
液処理性が改善された感光性平版印刷版の処理方法を提
供することにある。

【００１２】

【発明の構成】上記本発明の目的は、 （１）粗面化処理を施されたアルミニウムあるいはその
合金よりなる支持体上に感光層を設けた感光性平版印刷
版において、粗面化処理を施されたアルミニウムあるい
はその合金よりなる支持体が、ピット径1.5μm以下のピ
ットにおける「ピット径」と「径に垂直な方向の最大深
さ」の一次回帰分析による直線の勾配が0.300以下であ
るピット形状を持つ粗面形状を表面に有する支持体であ
ることを特徴とする感光性平版印刷版。 （２）感光層が、ポジ型感光性組成物からなる感光層で
あることを特徴とする上記（１）記載の感光性平版印刷
版。 （３）上記（２）に記載の感光性平版印刷版を、実質的
に溶剤を含有しないpH12以下の水系アルカリ現像液で現
像することを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。 によって達成される。

【００１３】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１４】本発明の感光性平版印刷版の支持体に使用
されるアルミニウム板には、純アルミニウム板及びアル
ミニウム合金板（以下、併せてアルミニウム板とい
う。）が含まれる。アルミニウム合金としては種々のも
のが使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシ
ウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用
いられる。

【００１５】本発明において、アルミニウム板は、粗面
化するに先立って、表面に付着した油や油脂性物質を除
去するために脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理
としては、トリクレン、シンナー等による溶剤脱脂、ケ
ロシン等のエマルジョンを用いるエマルジョン脱脂処理
等が用いられる。また、上記脱脂処理のみでは除去され
ない汚れや自然酸化皮膜を除去するためには、苛性ソー
ダ等のアルカリ水溶液を用いることもできる。

【００１６】脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液
を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するの
で、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の
酸、あるいはそれらの混酸に浸漬してデスマット処理を
施すことが好ましい。

【００１７】以上のような前処理が施された後、上記ア
ルミニウム板表面の形態を得るために粗面化処理が行な
われる。粗面化処理は、特に限定されるものではない
が、粗面化方法としては、機械的に表面を粗面化する機
械的方法、電気化学的に粗面化する方法、アルカリまた
は酸あるいはそれらの混合物からなるエッチング剤で表
面を粗面化する化学的粗面化方法がある。

【００１８】本発明においては、上記方法を単独で、あ
るいは、これらを組み合わせて粗面化処理を行なうこと
ができる。

【００１９】用いることができる機械的粗面化法は特に
限定されるものではないが、用いることができる機械的
粗面化法としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ研磨
法、ブラスト研磨法、バフ研磨法、ホーニング研磨法が
挙げられる。この中でも、ブラシ研磨法、ホーニング研
磨法が好ましい。また、あらかじめ粗面化されたシート
を支持体表面に張り合わせ、圧力をかけて粗面パターン
を転写することにより粗面化を行うこともできる。機械
的粗面化法は、単独で、あるいは、２種以上を組み合わ
せて行なうことができる。

【００２０】また、用いることができる電気化学的粗面
化法も特に限定されるものではないが、用いることがで
きる電気化学的粗面化法としては、例えば、塩酸または
硝酸等を含む酸性電解液中で交流または直流によって表
面を電解処理する方法が挙げられる。電気化学的粗面化
法は、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて行な
うことができる。

【００２１】電気化学的粗面化処理については、例え
ば、特公昭48-28123号公報、英国特許第896563号明細
書、特開昭53-67507号公報に記載されており、本発明に
おいては、これらの方法を用いることができる。

【００２２】電気化学的粗面化法により粗面化する場
合、印加される電圧は、１〜50ボルトが好ましく、２〜
30ボルトが更に好ましい。電流密度は、10〜150Ａ／dm²
が好ましく、20〜100Ａ／dm²が更に好ましい。電気量
は、50〜5000クーロン／dm²、好ましくは100〜1000クー
ロン／dm²、より好ましくは200〜800クーロン／dm²であ
る。電解液の温度は、10〜50℃が好ましく、15〜45℃が
更に好ましい。電解液における塩酸または硝酸濃度は0.
01〜５重量％が好ましく、電解液としては硝酸系電解液
が好ましい。

【００２３】電解液には、必要に応じて、硝酸塩、塩化
物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ
酸、酢酸、修酸等を加えることができる。

【００２４】粗面化処理法を２つ以上組み合わせる場合
は、各粗面化処理の間に、酸またはアルカリの水溶液に
浸潰し、化学的エッチング処理を行うことが好ましい。
酸としては、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝
酸、塩酸を用いることができ、アルカリとしては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを用いることが
できる。上記化学的エッチング処理には、これらの中で
もアルカリの水溶液を用いるのが好ましい。化学的エッ
チング処理は、酸またはアルカリの0.05〜40重量％水溶
液を用い、40〜100℃の液温において５〜300秒処理する
ことによって行なうことができる。

【００２５】上記化学的エッチング処理をアルカリの水
溶液を用いて行った場合、支持体の表面にはスマットが
生成するので、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸ある
いはそれらの混酸に浸漬し、デスマット処理を施すこと
が好ましい。

【００２６】上記粗面化処理法における処理条件は、ア
ルミニウム板表面の形態を本発明の形態とするように選
択される。該選択は、簡単な実験によって行なうことが
できる。

【００２７】粗面化処理の次には、保水性、感光層との
密着性、非画像部表面の強度を向上させるために陽極酸
化処理を行うことが好ましい。

【００２８】本発明において用いることができる陽極酸
化処理の方法には特に制限はなく、公知の方法を用いる
ことができる。陽極酸化処理を行なうことにより、支持
体上には酸化皮膜が形成される。

【００２９】陽極酸化処理に用いられる電解液として
は、多孔質酸化皮膜を形成することができるものならば
いかなるものでも使用でき、一般には、硫酸、燐酸、蓚
酸、クロム酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等
あるいはこれらを２種類以上組み合わせた混酸が用いら
れる。

【００３０】陽極酸化の処理条件は使用する電解液によ
り種々変化するので一概に特定し得ないが、一般的に
は、電解液の濃度が１〜80重量％、電解液の温度５〜70
℃、電流密度１〜60Ａ／dm²、電圧１〜100ボルト、電解
時間10秒〜５分の範囲が適当である。

【００３１】好ましい陽極酸化処理は、電解液として硫
酸水溶液を用い、直流電流で処理する方法であるが、交
流電流を用いることもできる。硫酸の濃度は10〜50重量
％であることが好ましく、電解液の温度20〜50℃、電流
密度１〜20Ａ／dm²で20〜250秒間電解処理するのが好ま
しい。

【００３２】陽極酸化処理されたアルミニウム板は、必
要に応じ封孔処理を施してもよい。封孔処理は、熱水処
理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロ
ム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム塩
処理等の公知の方法を用いて行うことができる。

【００３３】封孔処理されたアルミニウム板には次い
で、親水性層を設けてもよい。親水性層の形成には、米
国特許第3,181,461号明細書に記載のアルカリ金属珪酸
塩、米国特許第1,860,426号明細書に記載の親水性セル
ロース、特公平6-94234号公報、特公平6-2436号公報に
記載のアミノ酸およびその塩、特公平5-32238号公報に
記載の水酸基を有するアミン類およびその塩、特開昭62
-19494号公報に記載の燐酸塩、特開昭59-101651号公報
に記載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子化
合物等を用いることができる。

【００３４】更に、感光性平版印刷版を重ねたときに感
光層へ擦り傷がつくのを防ぐために、また、現像時、現
像液中へのアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開
昭50-151136号公報、特開昭57-63293号公報、特開昭60-
73538号公報、特開昭61-67863号公報、特開平6-35174号
公報等に記載されている、支持体裏面に保護層を設ける
処理を行うことができる。

【００３５】本発明においては、上記の粗面化処理、陽
極酸化処理等を施し、アルミニウム板表面の形態を、ピ
ット径1.5μm以下のピットにおける「ピット径」と「径
に垂直な方向の最大深さ」の一次回帰分析による直線の
勾配が0.300以下であるピット形状を持つ粗面形状にす
る。

【００３６】本発明において、「ピット径」及び「径に
垂直な方向の最大深さ」は、粗面化処理を施されたアル
ミニウムあるいはその合金よりなる支持体の断面を観察
することにより求めることができる。

【００３７】支持体の断面形状の観察は、例えば、次の
ようにして行なうことができる。まず、支持体片を樹脂
に包埋し、それを支持体表面に垂直な方向に切断し、研
摩して支持体の断面を切り出す。なお、研磨方法はいか
なる方法でも構わないが、ピット径1.5μm以下のピット
が観察できるようにいわゆる鏡面研磨を行うことが好ま
しい。ピットの観察は、通常の電子顕微鏡で断面の真正
面方向から写真を撮影して行う。この際の撮影倍率は約
3000倍〜約20000倍程度であり、ピット径1.5μm以下の
ピットの形状の観察が容易なように選択する。

【００３８】本発明において、「ピット径」と「径に垂
直な方向の最大深さ」は、上記断面の真正面方向から撮
影した電子顕微鏡写真から求められたもので、「ピット
径」は、断面写真で観察されるのピットのくぼみの一方
縁から、もう一方の縁までの直線距離であり、ピットが
アルミニウムの生地の面に対して垂直方向に開いていな
い場合には、この直線はアルミニウム生地の面と平行に
はならない。また、「径に垂直な方向の最大深さ」は、
上記「ピット径」の直線に垂直な方向の深さが最大とな
る位置までの深さであり、ピットが左右対称形でない場
合は「ピット径」直線の垂直二等分の位置とはならな
い。

【００３９】本発明でいう「ピット径」と「径に垂直な
方向の最大深さ」は、上記断面の真正面方向から撮影し
た電子顕微鏡写真から求められたものであるため、現実
の「ピットの最大径」と「径に垂直な方向の最大深さ」
とは異なるものである。

【００４０】本発明において、「ピット径」と「径に垂
直な方向の最大深さ」の一次回帰分析による直線の勾配
を求めるためには、少なくとも20個以上のピットをラン
ダムに選び、「ピット径」と「径に垂直な方向の最大深
さ」を求める必要がある。

【００４１】上記測定法に従い、少なくとも20個以上の
ピットを測定したのち、Ｘ軸データに「ピット径」の実
長を、Ｙ軸データに「径に垂直な方向の最大深さ」の実
長をとって、その一次回帰分析を行う。この際、断面上
で、ピット径0.05μmから1.5μmまでのピットをだいた
い偏りなくランダムに測定することがよい。

【００４２】なお、ピットが重なっているものについて
は、個々のピット形状本来の特性を解析するためにはで
きるだけ測定の対象としないことが好ましい。

【００４３】本発明者等は、支持体表面の粗面形状を、
ピット径1.5μm以下のピットにおける「ピット径」と
「径に垂直な方向の最大深さ」の一次回帰分析による直
線の勾配が0.300以下であるピット形状を持つ粗面形状
にすることにより、印刷時に非画像部に汚れの発生が防
止され、ボールペン適性に優れ、実質的に有機溶剤を含
まない低pHの水系アルカリ現像液で現像することがで
き、多枚数を現像しても安定した現像処理が可能な感光
性平版印刷版が提供することができることを見いだした
ものである。

【００４４】本発明の感光性平版印刷版の感光層を形成
する感光性組成物は特に限定されるものではなく、通
常、感光性平版印刷版に用いられている感光性組成物を
用いることができる。本発明において用いることができ
る感光性組成物としては、例えば、下記のものを挙げる
ことができる。

【００４５】１）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物における感光成分としては、
分子の側鎖または主鎖中に、マレイミド基、シシナミル
基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミリデ
ンアセチル基、カルコン基等の不飽和二重結合を有する
基を有する光架橋性ポリマーが挙げられる。

【００４６】マレイミド基を側鎖に有する光架橋性ポリ
マーとしては、例えば、特開昭52-988号公報、独国特許
第2,626,769号明細書、ヨーロッパ特許第21,019明細
書、ヨーロッパ特許第3,552号明細書、ディー・アンゲ
バンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー（Die Angewa
ndte Makromolekulare Chemie）115（1983）の163〜181
ぺージに記載されているポリマー、特開昭49-128991号
公報、同49-128992号公報、同49-128993号公報、同50-5
376号公報、同50-5377号公報、同50-5379号公報、同50-
5378号公報、同50-5380号公報、同53-5298号公報、同53
-5299号公報、同53-5300号公報、同50-50107号公報、同
51-47940号公報、同52-13907号公報、同50-45076号公
報、同52-121700号公報、同50-10884号公報、同50-4508
7号公報、独国特許第2,349,948号明細書、同第2,616,27
6号明細書に記載されている如き光架橋性ポリマーなど
を挙げることができる。

【００４７】これらの光架橋性ポリマーはアルカリ水に
可溶性または膨潤性を有することが好ましい。光架橋性
ポリマーをアルカリ水に可溶性または膨潤性とするため
には、ポリマーにカルボン酸基、スルホン酸基、リン酸
基、ホスホン酸基及びこれらの基をアルカリ金属塩やア
ンモニウム塩とした基等の酸基を有せしめればよい。こ
れら酸基を有する光架橋性ポリマーは、例えば、上記の
酸基を有するモノマーとマレイミド基等の不飽和二重結
合を有する基を導入することができるモノマーを共重合
させることによって得ることができる。ポリマーの酸価
は30〜300の範囲であるのが好ましい。

【００４８】これらポリマーの中でも、ディー・アンゲ
バンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー（Die Angewa
ndte Makromoleku1are Chemie）128（1984）の71〜91ペ
ージに記載されているような、Ｎ−〔２−（メタクリロ
イルオキシ）エチル〕−２，３−ジメチルマレイミドと
メタクリル酸あるいはアクリル酸との共重合体が有用で
ある。また、この共重合体を合成に際して、他のビニル
モノマーを共重合することによって目的に応じた多元共
重合体を得ることができる。例えば、他のビニルモノマ
ーとして、そのホモポリマーのガラス転移点が室温以下
となるアルキルメタアクリエートやアルキルアクリレー
トを用いることによつて共重合体に柔軟性を与えること
ができる。

【００４９】シンナミル基、シンナモイル基、シンナミ
リデン基、シンナミリデンアセチル基やカルコン基など
を側鎖または主鎖に有する光架橋性ポリマーとしては、
例えば、米国特許第3,030,208号の米国特許出願709,496
号、同第828,455号の各明細書の記載されている光架橋
性ポリエステルがある。上記の光架橋性ポリエステル
は、適当なポリカルボン酸または適当なポリカルボン酸
の低級アルキルエステルまたはクロライドと適当な多価
アルコールとをエステル化触媒の存在下に縮合せしめる
ことにより得られる。

【００５０】これらの光架橋性ポリマーをアルカリ水に
可溶性または膨潤性としたものとしては、例えば、特開
昭60-191244号公報に記載されている、主鎖には芳香核
に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合、側鎖にはカ
ルボキシル基、末端には水酸基を有するポリエステルプ
レポリマーに水酸基と反応し得る官能基を分子中に２個
以上有する鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合
物、ジフェニルカーボネート、テレフタロイルビス（Ｎ
−カプロラクタム）等を反応させて得られる感光性ポリ
マー、及び、主鎖には芳香核に隣接した光二量化可能な
不飽和二重結合、末端には水酸基とを有するポリエステ
ルプレポリマーまたはポリウレタンプレポリマーに、鎖
延長剤としてピロメリット酸二無水物やシクロペンタン
カルボン酸二無水物を反応させ、側鎖にカルボキシル基
を導入した光架橋性ポリマーを挙げることができる。

【００５１】更に、側鎖に二量化可能な官能基とカルボ
キシル基とを有する酸価20〜200のアルカリ水に可溶性
または膨潤性の光架橋性ポリマーを挙げることができ
る。これらの光架橋性ポリマーは、特開昭62-175729号
公報、特開昭62-175730号公報、特開昭63-25443号公
報、特開昭63-218944号公報、特開昭63-218945号公報に
記載されている。

【００５２】また、これら光架橋性ポリマーを含む光架
橋系感光性樹脂組成物には増感剤を使用することができ
る。増感剤としては、波長300nm以上の範囲で実際に充
分な光吸収を可能にするような極大吸収を有する三重項
増感剤が好ましい。そのような増感剤としては、ベンゾ
フェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キノン類、
芳香族二トロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベンゾ
チアゾリン誘導体、チオキサントン類、ナフトチアゾー
ル誘導体、ケトクマリン化合物、ベンゾチアゾール誘導
体、ナフトフラノン化合物、ピリリウム塩、チアピリリ
ウム塩等を拳げることができる。

【００５３】また、光架橋系感光性樹脂組成物には、必
要に応じて、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、ポリアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アル
キルエステル、アクリロニトリル、塩化ビニル、スチレ
ン、ブタジエンなどのモノマーの共重合体、ポリアミ
ド、メチルセルロース、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルブチラール、メタクリル酸共重合体、アクリク酸共
重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体など
の結合剤、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート
などのフタル酸ジアルキルエステル、オリゴエチレング
リコールアルキルエステル、リン酸エステルなどの可塑
剤などを添加することができる。また、感光層の着色を
目的として、染料、顔料、焼出し剤としてpH指示薬等を
添加するのも好ましい。

【００５４】２）光重合系感光性樹脂組成物 光重合系感光性樹脂組成物とは、活性光線の照射を受け
た場合、付加重合して硬化し、実質的に不溶化をもたら
すようなエチレン性不飽和二重結合を有する単量体、二
量体、三量体もしくはオリゴマー（以下、光重合成性化
合物という。）を含む組成物である。

【００５５】光重合系感光性樹脂組成物に用いられる光
重合性化合物はは公知であり、本発明の光重合系感光性
組成物においては、これら公知の付加重合性不飽和結合
を有する重合可能な化合物を用いることができ、どのよ
うな化学構造を有するものであってもよいが、分子中に
２またはそれ以上の付加重合性不飽和結合を有する化合
物が好ましい。

【００５６】光重合成性化合物としては、例えば、不飽
和カルボン酸、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキ
シ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多
価カルボン酸および前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合
物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化
合物とのエステル化反応により得られるエステル等が挙
げられ、具体的には、特開昭59-71048号公報に記載され
ているジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ヒドロキノンジ（メ
タ）アクリレート、ピロガロールトリアクリレート、
２，２−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）
プロパン等が挙げられる。その他、エチレンビス（メ
タ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メタ）アク
リルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、あるいは、
ビニルウレタン化合物やエポキシ（メタ）アクリレート
等を挙げることができる。光重合成性化合物は、２以上
併用しても構わない。

【００５７】光重合系感光性組成物には、通常、この技
術分野で通常知られている光重合開始剤が添加される。
用いられる光重合開始剤は特に限定はなく、光重合系感
光性組成物に用いられる従来公知のものが使用でき、例
えば、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ベン
ゾフェノン、アントラキノン、ミヒラーズケトン、トリ
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物、オキサジアゾー
ル系化合物、ビイミダゾールとミヒラーズケトンとの複
合体系、チオキサントン系化合物と芳香族第３アミンと
の複合体系等をいずれも好適に用いることができる。

【００５８】これら光重合開始剤は、感光性平版印刷版
の露光に用いられる光源波長に吸収を有する化合物が用
いられる。

【００５９】光重合系感光性組成物には、更に、バイン
ダーとして高分子化合物を添加することができる。これ
ら高分子化合物としては、アルカリ水可溶性または膨潤
性で、かつ、フィルム形成可能な高分子重合体、例え
ば、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル
酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマーよ
りなる共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸メチル
（またはメタクリル酸エステル）よりなる共重合体、無
水マレイン酸共重合体にペンタエリスリトール卜リアク
リレートを半エステル化で付加させたもの、酸性ビニル
共重合体を用いることができる。

【００６０】３）ジアゾ化合物を含む感光性組成物 ジアゾ化合物を含む感光性組成物に用いられるジアゾ化
合物の好ましい例としては、芳香族ジアゾニウム塩とホ
ルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物で代
表されるジアゾ樹脂が挙げられる。特に好ましくは、ｐ
−ジアゾフェニルアミンとホルムアルデヒドまたはアセ
トアルデヒドとの縮合物の塩、例えば、へキサフルオロ
燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩素酸塩または過
ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成物であるジアゾ樹
脂無機塩や、米国特許第3,300,309号明細書中に記載さ
れている、前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物で
あるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられる。

【００６１】本発明において用いるジアゾ化合物として
は、下記一般式［Ａ］で表される構造を持つものが好ま
しい。

【００６２】

【化１】 ［但し、Ｒは、水素原子、アルキル基又はフェニル基を
表し、Ｒ¹Ｒ²及びＲ³は、それぞれ水素原子、アルコキ
シ基、またはアルキル基を表し、Ｘは、対アニオンを示
す。Ｙは、２価の結合手で、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ
Ｈ−を表す。Ａは、縮合可能な芳香族性基を表す。］

【００６３】上記一般式［Ａ］において、Ａで表される
芳香族性基を与えるために用いることができる芳香族化
合物の具体例としては、ｍ−クロロ安息香酸、ジフェニ
ル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、
ｐ−メトキシ安息香酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、
２，４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、
４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ）
安息香酸、４−（ｐ−メチルベンゾイル）安息香酸、４
−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、フェノール、
（ｏ，ｍ，ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシ
ン、２−メチルレゾルシン、（ｏ，ｍ，ｐ）−メトキシ
フェノール、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フ
ロログルシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフ
トール、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシ
ベンジルアルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニ
ル−４，４’−ジオール、１，２，４−ベンゼントリオ
ール、ビスフェノールＡ、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４，４−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルアミン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
フィド、クミルフェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−クロロフ
ェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−ブロモフェノール、サリチ
ル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−メチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、６−メチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ−４−安息香酸、
４−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−メト
キシ−２，６−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フロログ
ルシンカルボン酸、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）ア
クリルアミド、桂皮酸、桂皮酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
桂皮酸、スチレン、（ｏ，ｐ）−ヒドロキシスチレン、
スチルベン、４−ヒドロキシスチルベン、４，４’−ジ
ヒドロキシスチルベン、４−カルボキシスチルベン、
４，４’−ジカルボキシスチルベン、ジフェニルエーテ
ル、ジフェニルアミン、ジフェニルチオエーテル、４−
メトキシジフェニルエーテル、４−メトキシジフエニル
アミン、４−メトキシジフェニルチオエーテル等を挙げ
ることができる。

【００６４】このうち特に好ましいものは、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ
桂皮酸、ｐ−モドロキシフェニル（メタ）アクリルアミ
ド、ジフェニルエーテル、４−メトキシジフェニルエー
テル、ジフェニルアミンである。

【００６５】上記一般式［Ａ］で表される構造を持つジ
アゾ化合物の構成単位となる芳香族ジアゾニウム化合物
には、例えば、特公昭49-48001号公報に挙げられるよう
なジアゾニウム塩を用いることができるが、特に、ジフ
ェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類が好ましい。ジフ
ェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類は、４−アミノ−
ジフェニルアミン類から誘導されるが、このような４−
アミノ−ジフェニルアミン類としては、４−アミノ−ジ
フェニルアミン、４−アミノ−３−メトキシ−ジフェニ
ルアミン、４−アミノ−２−メトキシ−ジフェニルアミ
ン、４’−アミノ−２−メトキシ−ジフェニルアミン、
４’−アミノ−４−メトキシジフェニルアミン、４−ア
ミノ−３−メチルジフェニルアミン、４−アミノ−３−
エトキシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−β−ヒ
ドロキシ−エトキシジフェニルアミン、４−アミノージ
フェニルアミン−２−スルホン酸、４−アミノ−ジフェ
ニルアミン−２−カルボン酸、４−アミノ−ジフェニル
アミン−２’−カルボン酸等を挙げることができる。特
に好ましくは３−メトキシ−４−アミノ−ジフェニルア
ミン、４−アミノ−ジフェニルアミンを挙げることがで
きる。

【００６６】上記ジアゾ化合物は、公知の方法、例え
ば、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング（Photo.Sci.Eng.）第17巻、第33頁（197
3）、米国特許第2,063,631号、同第2,679,498号各明細
書、特公昭49-48001号公報に記載の方法に従い、硫酸や
リン酸あるいは塩酸中で芳香族ジアゾニウム塩、Ａで表
される芳香族性基を与える芳香族化合物及び活性カルボ
ニル化合物、例えば、パラホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、ベンズアルデヒドあるいはアセトン、アセト
フェノンとを重縮合させることによって得られる。

【００６７】また、一般式［Ａ］において、Ａで表され
る芳香族性基を与える芳香族化合物と上記一般式［Ａ］
で表される構造を持つジアゾ化合物の構成単位となる芳
香族ジアゾニウム化合物及び活性カルボニル化合物等は
その相互の組合わせは自由であり、さらに各々２種以上
を混ぜて縮合することも可能である。また、Ａで表され
る芳香族性基を与える芳香族化合物と芳香族ジアゾニウ
ム化合物の仕込みモル比は、好ましくは１：0.1〜0.1：
１、より好ましくは１：0.5〜0.2：１、更に好ましくは
１：１〜0.2：１である。

【００６８】上記一般式［Ａ］で表される構造を持つジ
アゾ化合物の構成単位となる芳香族ジアゾニウム化合物
は、Ａで表される芳香族性基を与える芳香族化合物及び
芳香族ジアゾニウム化合物とアルデヒド類またはケトン
類とを仕込み、低温で短時間、例えば、３時間程度反応
させることにより得られる。

【００６９】Ａで表される芳香族性基を与える芳香族化
合物及び芳香族ジアゾニウム化合物とアルデヒド類また
はケトン類とを仕込み量は、Ａで表される芳香族性基を
与える芳香族化合物及び芳香族ジアゾニウム化合物の合
計とアルデヒド類またはケトン類とをモル比で、好まし
くは１：0.6〜1.2、より好ましくは１：0.7〜1.5であ
る。

【００７０】上記ジアゾ化合物は対アニオンを有してい
る。ジアゾ化合物の対アニオンは、該ジアゾ化合物と安
定な塩を形成し、かつ、該ジアゾ化合物を有機溶媒に可
溶となすアニオンを含む。このようなアニオンを形成す
るものとしては、デカン酸及び安息香酸等の有機カルボ
ン酸、フェニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を
含み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロ
エタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、
及びアントラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒドロキシ
スルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチ
ル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族
スルホン酸、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン、１，２，３−トリヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，２’，４−トリヒドロキシベンゾフェノン等
の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テ
トラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、Ｃｌ
Ｏ₄、ＩＯ₄等の過ハロゲン酸等を挙げることができる。
但し、これに限られるものではない。これらの中で、特
に好ましいのは、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオ
ロホウ酸である。

【００７１】本発明において、用いるジアゾ化合物の分
子量には特に限定はなく、例えば、上記の共縮合ジアゾ
樹脂は、各単量体のモル比及び縮合条件を種々変えるこ
とにより、その分子量は任意の値として得ることができ
るが、本発明においては一般に、好ましくは、分子量が
約400乃至10,000のものが有効に使用でき、より好まし
くは、約800乃至5,000のものが適当である。

【００７２】ジアゾ化合物を含む感光性組成物におい
て、ジアゾ化合物は、好ましくは結合剤と共に使用され
る。かかる結合剤としては種々の高分子化合物を使用す
ることができるが、好ましくは、特開昭54-98613号公報
に記載されている芳香族性水酸基を有する単量体、例え
ば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ
−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−ま
たはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単
量体との共重合体、米国特許第4,123,276号明細書に記
載されているヒドロキシエチルアクリレート単位または
ヒドロキシエチルメタクリレート単位を主な繰り返し単
位として含むポリマー、シェラック、ロジン等の天然樹
脂、ポリビニルアルコール、米国特許第3,751,257号明
細書に記載されている線状ポリウレタン樹脂、ポリビニ
ルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンとの縮合物であるエポキシ樹脂、酢
酸セルロース、セルロースアセテートフタレート等のセ
ルロール誘導体が挙げられる。

【００７３】４）ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光
性組成物 ｏ−キノンジアジド化合物とは、分子中にｏ−キノンジ
アジド基を有する化合物であって、本発明で使用するこ
とができるｏ−キノンジアジド化合物としては、例え
ば、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物、例えば、ｏ−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸とフェノール類及びアル
デヒド又はケトンとの重縮合樹脂とのエステル化合物等
が挙げられる。

【００７４】上記フェノール類及びアルデヒドまたはケ
トンとの重縮合樹脂におけるフェノール類としては、例
えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、カルバクロー
ル、チモール等の一価フェノール、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン等の二価フェノール、ピロガロー
ル、フロログルシン等の三価フェノール等が挙げられ
る。アルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、
ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデ
ヒド、フルフラール等が挙げられる。これらのうちで好
ましいものはホルムアルデヒド及びベンズアルデヒドで
ある。ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられる。

【００７５】フェノール類及びアルデヒドまたはケトン
との重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロー
ル・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００７６】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物にお
いて、フェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応
率）は、15％〜80％が好ましく、より好ましくは20％〜
45％である。

【００７７】更に、本発明に用いられるｏ−キノンジア
ジド化合物としては、特開昭58-43451号公報に記載の以
下の化合物も挙げることができる。即ち、例えば、１，
２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−
ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２
−キノンジアジド化合物、更に具体的には、ジェイ・コ
サール（J.Kosar）著「ライト−センシティブ・システ
ムズ」（Light-Sensitive Systems）第339〜352頁（196
5年）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Will
ey & Sons）社（ニューヨーク）やダブリュー・エス・
ディ・フォレスト（W.S.De Forest）著「フォトレジス
ト」（Photoresist）第50巻（1975年）、マックローヒ
ル（McGraw Hill）社（ニューヨーク）に記載されてい
る１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェ
ニルエステル、１，２，１′，２′−ジ−（ベンゾキノ
ンジアジド−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニ
ル、１，２−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエス
テル、１−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホニル）−３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホン酸−４′−ヒドロキシ
ジフェニル−４′−アゾ−β−ナフトールエステル、
Ｎ，Ｎ−ジ−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホニル）−アニリン、２′−（１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−
アントラキノン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホン酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエス
テル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸
−２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンエステ
ル、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸ク
ロリド２モルと４，４′−ジアミノベンゾフェノン１モ
ルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホン酸クロリド２モルと４，４′−ジヒドロキシ−
１，１′−ジフェニルスルホン酸１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド１モルとプルプロガリン１モルとの縮合物、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチ
ル）−スルホンアミドなどの１，２−キノンジアジド化
合物を例示することができる。また、特公昭37-1953
号、同37-3627号、同37-13109号、同40-26126号、同40-
3801号、同45-5604号、同45-27345号、同51-13013号、
特開昭48-96575号、同48-63802号、同48-63803号各公報
に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙げるこ
とができる。

【００７８】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。

【００７９】本発明において、ｏ−キノンジアジド化合
物は、上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以
上を組合せて用いてもよい。

【００８０】ｏ−キノンジアジド化合物は、単独で使用
することができるがアルカリ可溶性樹脂と混合して用い
ることが好ましい。

【００８１】本発明において、ｏ−キノンジアジド化合
物と併用することが好ましいアルカリ可溶性樹脂として
は、例えば、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭55-57841号公報に記載され
ている多価フェノールとアルデヒド又はケトンとの縮合
樹脂等が挙げられる。

【００８２】上記ノボラック樹脂としては、例えば、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、特開昭55-57841号公報に記載されてい
るようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共
重合体樹脂、特開昭55-127553号公報に記載されている
ようなｐ−置換フェノールとフェノールもしくはクレゾ
ールとホルムアルデヒドとの共重合体樹脂等が挙げられ
る。

【００８３】ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標
準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが3.00×10²〜7.5
0×10³、重量平均分子量Ｍｗが1.00×10³〜3.00×10⁴、
より好ましくはＭｎが5.00×10²〜4.00×10³、Ｍｗが3.
00×10³〜2.00×10⁴である。

【００８４】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。

【００８５】ノボラック樹脂を併用する場合、ノボラッ
ク樹脂は感光性組成物中に５〜95重量％含有させるのが
好ましい。

【００８６】また、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体とは、該フェノール性水酸基を有する単位を分
子構造中に有する重合体であり、下記一般式［Ｉ］〜
［Ｖ］で表される構造単位を少なくとも１つの含む重合
体が好ましい。

【００８７】

【化２】

【００８８】一般式［Ｉ］〜一般式［Ｖ］において、Ｒ
₁およびＲ₂は、それぞれ水素原子、アルキル基又はカル
ボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒ
₃は、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基である。Ｒ₄は、水素原子、アルキル基、アリール
基又はアラルキル基を表し、好ましくは水素原子であ
る。Ａは、窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを
連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を表
し、ｍは、０〜10の整数を表し、Ｂは、置換基を有して
いてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよいナフ
チレン基を表す。

【００８９】本発明に用いる上記フェノール性水酸基を
有するビニル系重合体は、前記一般式［Ｉ］〜一般式
［Ｖ］でそれぞれ表される構造単位を有する共重合体型
の構造を有するものが好ましく、共重合させる単量体と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレ
フィン類、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン
類、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸
類、例えば、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸
等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えば、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロ
ロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族
モノカルボン酸のエステル類、例えば、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、例えば、ア
クリルアミド等のアミド類、例えば、アクリルアニリ
ド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリル
アニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド
類、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾ
エ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、例え
ば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イ
ソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデンク
ロライド、ビニリデンシアナイド、例えば、１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類、例えば、Ｎ−ビニルピロール、
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−
ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニ
ル系単量体がある。これらの単量体は、不飽和二重結合
が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【００９０】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。

【００９１】これらの単量体は、本発明に用いられる重
合体中にブロックまたはランダムのいずれかの状態で結
合していてもよい。

【００９２】フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体を併用する場合、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体は感光性組成物中に0.5〜70重量％含有させる
のが好ましい。

【００９３】フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体は、上記重合体を単独で用いてもよいし、又２種以上
を組合せて用いてもよい。又、他の高分子化合物等と組
合せて用いることもできる。

【００９４】アルカリ可溶性樹脂を併用する場合、ｏ−
キノンジアジド化合物の感光性組成物中に占める割合
は、５〜60重量％が好ましく、特に好ましいのは、10〜
50重量％である。

【００９５】また、ｏ−キノンジアジド化合物を含む感
光性組成物には、感脂性を向上させるために、例えば、
ｐ−tert−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、ｐ
−ｎ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂あるい
はこれらの樹脂がｏ−キノンジアジド化合物で部分的に
エステル化されている樹脂などを添加することもでき
る。

【００９６】本発明の感光性組成物には、包接化合物を
添加することができる。本発明で使用することができる
包接化合物は、化学種を取り込む（包接する）ことがで
きる化合物であれば特に限定されないが、組成物の調製
に用いる溶剤に可溶な有機系化合物が好ましい。そのよ
うな有機系化合物の例としては、例えば、「ホストゲス
トケミストリー」（平岡道夫ら著、講談社1984年、東
京）などの成書や「テトラヘドロンレポート」（No.226
（1987）P5725A. Colletら）、「化学工業４月号」
（（1991）P278新海ら）、「化学工業４月号」（（199
1）P288平岡ら）などに示されているものが挙げられ
る。

【００９７】本発明において好ましく使用することがで
きる包接化合物としては、例えば、環状Ｄ−グルカン
類、シクロファン類、中性ポリリガンド、環状ポリアニ
オン、環状ポリカチオン、環状ペプチド、スフェランド
（SPHERANDS）、キャビタンド（CAVITANDS）およびそれ
らの非環状類縁体が挙げられる。これらの中でも、環状
Ｄ−グルカン類及びその非環状類縁体、シクロファン
類、中性ポリリガンドが更に好ましい。

【００９８】環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類縁
体としては、例えば、α−Ｄ−グルコピラノースがグリ
コキシド結合によって連なった化合物が挙げられる。

【００９９】該化合物としては、デンプン、アミロー
ス、アミロペクチンなどのＤ−グルコピラノース基によ
り構成される糖質類、α−シクロデキストリン、β−シ
クロデキストリン、γ−シクロデキストリン、Ｄ−グル
コピラノース基の重合度が９以上のシクロデキストリン
などのシクロデキストリン及びＳＯ₃Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄
ＳＯ₃基、ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ基、ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ基、ＳＣ₆Ｈ₅基、Ｎ₃基、ＮＨ₂基、ＮＥ
ｔ₂基、ＳＣ（ＮＨ ⁺ ₂）ＮＨ₂基、ＳＨ基、ＳＣＨ₂ＣＨ
₂ＮＨ₂基、イミダゾール基、エチレンジアミン基などの
置換基を導入した下記式

【０１００】

【化３】 で表されるＤ−グルカン類の修飾物が挙げられる。ま
た、下記一般式［IX］及び一般式［Ｘ］で表されるシク
ロデキストリン誘導体及び分岐シクロデキストリン、シ
クロデキストリンポリマー等も挙げられる。

【０１０１】

【化４】 一般式［IX］において、Ｒ₁〜Ｒ₃は、それぞれ同じでも
異なっていてもよく、水素原子、アルキル基または置換
アルキル基を表す。特に、Ｒ ₁〜Ｒ₃が水素原子あるいは
ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基であるもの
が好ましく、１分子中の置換アルキル基の含有率が15％
〜50％であるものが更に好ましい。ｎ₂は４〜１０の正
の整数を表す。

【０１０２】

【化５】 一般式［Ｘ］において、Ｒは、水素原子、−Ｒ² −ＣＯ₂
Ｈ、−Ｒ² −ＳＯ₃Ｈ、−Ｒ²−ＮＨ₂または−Ｎ−
（Ｒ³）₂（Ｒ²は、炭素数１〜５の直鎖または分岐鎖の
アルキレン基を表し、Ｒ³は、炭素数１〜５の直鎖また
は分岐鎖のアルキル基を表す。

【０１０３】なお、シクロデキストリンの製造例は「Jo
unal of the American Chemical Society」第71巻 第3
54頁 1949年、「Cheimish Berichte」第90巻 第2561頁
1949年，第90巻 第2561頁 1957年に記載されている
が、勿論これらに限定されるものではない。

【０１０４】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンとは、公知のシクロデキストリンにグルコース、マル
トース、セロビオーズ、ラクトース、ショ糖、ガラクト
ース、グルコサミン等の単糖類や２糖類等の水溶性物質
を分岐付加ないし結合させたものであり、好ましくは、
シクロデキストリンにマルトースを結合させたマルトシ
ルシクロデキストリン（マルトースの結合分子数は１分
子、２分子、３分子等いずれでもよい）やシクロデキス
トリンにグルコースを結合させたグルコシルシクロデキ
ストリン（グルコースの結合分子数は１分子、２分子、
３分子等いずれでもよい）が挙げられる。

【０１０５】これら分岐シクロデキストリンの具体的な
合成方法は、例えば、澱粉化学、第33巻、第２号、119
〜126頁（1986）、同127〜132頁（1986）、澱粉化学、
第30巻、第２号、231〜239頁（1983）等に記載されてお
り、これら公知の方法を参照して合成可能であり、例え
ば、マルトシルシクロデキストリンは、シクロデキスト
リンとマルトースを原料とし、イソアミラーゼやプルラ
ナーゼ等の酵素を利用してシクロデキストリンにマルト
ースを結合させる方法で製造できる。グルコシルシクロ
デキストリンも同様の方法で製造できる。

【０１０６】本発明において、好ましく用いられる分岐
シクロデキストリンとしては、以下に示す具体的例示化
合物を挙げることができる。

【０１０７】 〔例示化合物〕 Ｄ−１ マルトースが１分子結合したα−シクロデキストリン Ｄ−２ マルトースが１分子結合したβ−シクロデキストリン Ｄ−３ マルトースが１分子結合したγ−シクロデキストリン Ｄ−４ マルト一スが２分子結合したα−シクロデキストリン Ｄ−５ マルトースが２分子結合したβ−シクロデキストリン Ｄ−６ マルトースが２分子結合したγ−シクロデキストリン Ｄ−７ マルトースが３分子結合したα−シクロデキストリン Ｄ−８ マルトースが３分子結合したβ−シクロデキストリン Ｄ−９ マルトースが３分子結合したγ−シクロデキストリン Ｄ−１０ グルコースが１分子結合したα−シクロデキストリン Ｄ−１１ グルコースが１分子結合したβ−シクロデキストリン Ｄ−１２ グルコースが１分子結合したγ−シクロデキストリン Ｄ−１３ グルコースが２分子結合したα−シクロデキストリン Ｄ−１４ グルコースが２分子結合したβ−シクロデキストリン Ｄ−１５ グルコースが２分子結合したγ−シクロデキストリン Ｄ−１６ グルコースが３分子結合したα−シクロデキストリン Ｄ−１７ グルコースが３分子結合したβ−シクロデキストリン Ｄ−１８ グルコースが３分子結合したγ−シクロデキストリン

【０１０８】これら分岐シクロデキストリンの構造につ
いては、HPLC,NMR,TLC（薄層クロマトグラフィー）、IN
EPT法（Insensitive nuclei enhanced by polarization
transfer）等の測定法で種々検討されてきているが、
現在の科学技術をもってしてもいまだ確定されておらず
推定構造の段階にある。しかしながら、各単糖類又は２
糖類等がシクロデキストリンに結合していることは上記
測定法で誤りのないことである。この故に、本発明にお
いては、単糖類や２糖類の多分子がシクロデキストリン
に結合している際には、例えば、以下に示すようにシク
ロデキストリンの各ぶどう糖に個々に結合している場合
や、１つのぶどう糖に直鎖状に結合しているものの両方
を包含するものである。

【０１０９】

【化６】

【０１１０】これら分岐シクロデキストリンにおいて、
既存のシクロデキストリンの環構造はそのまま保持され
ているので、既存のシクロデキストリンと同様な包接作
用を示し、かつ、水溶性の高いマルトースないしグルコ
ースが付加し、水ヘの溶解性が飛躍的に向上しているの
が特徴である。

【０１１１】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンは市販品としての入手も可能であり、例えば、マルト
シルシクロデキストリンは塩水港精糖社製イソエリート
（登録商標）として市販されている。

【０１１２】次に、本発明に用いられるシクロデキスト
リンポリマーについて説明する。

【０１１３】本発明に用いられるシクロデキストリンポ
リマーとしては、下記一般式［XI］で表されるものが好
ましい。

【０１１４】

【化７】

【０１１５】本発明に用いられるシクロデキストリンポ
リマーは、シクロデキストリンを、例えば、エピクロル
ヒドリンにより架橋高分子化して製造できる。

【０１１６】前記シクロデキストリンポリマーは、その
水溶性すなわち水に対する溶解度が、25℃で水100ミリ
リットルに対し20ｇ以上あることが好ましく、そのため
には上記一般式［XI］における重合度ｎ₂を３〜４とす
ればよく、この値が小さい程シクロデキストリンポリマ
ー自身の水溶性および前記物質の可溶化効果が高い。

【０１１７】これらシクロデキストリンポリマーは、例
えば、特開昭61-97025号公報やドイツ特許第3,544,842
号明細書等に記載された一般的な方法で合成できる。

【０１１８】該シクロデキストリンポリマーについて
も、前記の如くシクロデキストリンポリマーの包接化合
物として使用してもよい。

【０１１９】シクロファン類とは、芳香環が種々の結合
によりつながった構造を有する環状化合物であって、多
くの化合物が知られてり、シクロファン類としては、こ
れら公知の化合物を挙げることができる。

【０１２０】芳香環を結ぶ結合としては、例えば、単結
合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_m−結合、−Ｏ（ＣＲ₁Ｒ₂）_mＯ−結
合、−ＮＨ（ＣＲ₁Ｒ₂）_mＮＨ−結合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_p
ＮＲ₃（ＣＲ₄Ｒ₅）_q−結合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_pＮ⁺Ｒ₃Ｒ₄
（ＣＲ₅Ｒ₆）_q−結合、−（ＣＲ₁Ｒ₂）_pＳ⁺Ｒ₃（ＣＲ₄
Ｒ₅）_q−結合、−ＣＯ₂−結合、−ＣＯＮＲ−結合（こ
こで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は、同一でも
異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜３のア
ルキル基を示し、ｍ、ｐおよびｑは、同一でも異なって
いてもよく、１〜４の整数を示す。）などが挙げられ
る。

【０１２１】該化合物としては、例えば、下記式

【０１２２】

【化８】 で表されるパラシクロファン類、トリ−ｏ−テイモタイ
ド、シクロトリヴェラトリレンに代表される下記式

【０１２３】

【化９】 で表されるオルトシクロファン類、メタシクロフファ
ン、カリックスアレン、レゾルシノール−アルデヒド環
状オリゴマーなどに代表される下記式

【０１２４】

【化１０】 で表されるメタシクロファン類、あるいは下記式

【０１２５】

【化１１】 で表されるパラ置換フェノール類非環状オリゴマーが挙
げられる。

【０１２６】中性ポリリガンドとしては、クラウン化合
物、クリプタンド、環状ポリアミンおよびそれらの非環
状類縁体が挙げられる。該化合物は、金属イオンを有効
に取り込むことが知られているが、カチオン性有機分子
も有効に取り込むことができる。

【０１２７】その他の包接化合物として、尿素、チオ尿
素、デオキシコール酸、ジニトロジフェニル、ヒドロキ
ノン、ｏ−トリチモチド、オキシフラバン、ジシアノア
ンミンニッケル、ジオキシトリフェニルメタン、トリフ
ェニルメタン、メチルナフタリン、スピロクロマン、ぺ
ルヒドロトリフェニレン、粘度鉱物、グラファイト、ゼ
オライト（ホージャサイト、チャバザイト、モルデナイ
ト、レビーナイト、モンモリロナイト、ハロサイト
等）、セルロース、アミロース、タンパク質等が挙げら
れる。

【０１２８】これらの包接化合物は、単体として添加し
てもよいが、包接化合物自身あるいは分子を取り込んだ
包接化合物の溶剤への溶解性、その他の添加剤との相溶
性を良好にするために包接能を有する置換基をポリマー
にペンダント置換基として懸垂させたポリマーを一緒に
添加してもよい。

【０１２９】該ポリマーは、例えば、特開平3-221501号
公報、特開平3-221502号公報、特開平3-221503号公報、
特開平3-221504号公報、特開平3-221505号公報に開示さ
れているような方法を用いて容易に得ることができる。

【０１３０】上記包接化合物のうち、環状および非環状
Ｄ−グルカン類、シクロファン類、および非環状シクロ
ファン類縁体が好ましい。更に具体的には、シクロデキ
ストリン、カリックスアレン、レゾルシノール−アルデ
ヒド環状オリゴマー、パラ置換フェノール類非環状オリ
ゴマーが好ましい。

【０１３１】また、最も好ましいものとして、シクロデ
キストリン及びその誘導体が挙げられ、このうちβ−シ
クロデキストリン及びその誘導体が更に好ましい。

【０１３２】また、本発明の感光性組成物には、露光に
より可視画像を形成させるプリントアウト材料を添加す
ることができる。プリントアウト材料は、露光により酸
もしくは遊離基を生成する化合物と該生成された酸もし
くは遊離基と相互作用することによってその色調を変え
る有機染料より成るもので、露光により酸もしくは遊離
基を生成する化合物としては、例えば、特開昭50-36209
号公報に記載のｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ン酸ハロゲニド、特開昭53-36223号公報に記載のトリハ
ロメチル−２−ピロンやトリハロメチル−トリアジン、
特開昭55-6244号公報に記載のｏ−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホン酸クロライドと電子吸引性置換基を有
するフェノール類またはアニリンとのエステル化合物ま
たはアミド化合物、特開昭55-77742号公報、特開昭57-1
48784号公報等に記載のハロメチルビニルオキサジアゾ
ール化合物及びジアゾニウム塩等を挙げることができ、
また、有機染料としては、例えば、ビクトリアピュアー
ブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製）、パテントピュ
アーブルー（住友三国化学（株）製）、オイルブルー＃
603（オリエント化学工業（株）製）、スーダンブルーI
I（ＢＡＳＦ製）、クリスタルバイオレット、マラカイ
トグリーン、フクシン、メチルバイオレット、エチルバ
イオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグリーン、
コンゴーレッド、エオシン、ローダミン66等を挙げるこ
とができる。

【０１３３】本発明の感光性組成物には、必要に応じて
さらに可塑性、塗布性向上剤等を添加することもでき
る。

【０１３４】可塑剤としては、各種低分子化合物類、例
えば、フタル酸エステル類、トリフェニルホスフェート
類、マレイン酸エステル類を用いることができ、塗布性
向上剤としては、界面活性剤、例えば、フッ素系界面活
性剤〔例えば、フロラードＦＣ−430（３Ｍ製）、メガ
ファックＦ177（大日本インキ製）〕、エチルセルロー
スポリアルキレンエーテル等に代表されるノニオン系界
面活性剤等を用いることができる。

【０１３５】本発明の感光性組成物の層は、これらの各
成分よりなる感光性組成物を溶媒に溶解又は分散した塗
布液を、支持体上に塗布し、乾燥することにより形成す
ることができる。

【０１３６】本発明の感光性平版印刷版は、アルミニウ
ム板に粗面化処理及び必要に応じて陽極酸化処理を施
し、アルミニウム板表面の形態を、前記特定のものとし
た上に、上記の感光性組成物を溶媒に溶解した塗布液を
塗設し、感光層を設けることにより得ることができる。

【０１３７】感光性組成物を溶解する際に使用し得る溶
媒としては、例えば、メチルセロソルブ、メチルセロソ
ルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ
アセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエ
ーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ
酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
酪酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトン
アルコール、アセチルアセトン、γ−ブチロラクトン等
が挙げられる。これらの溶媒は、単独であるいは２種以
上を混合して使用することができる。

【０１３８】感光性組成物を支持体表面に塗布する際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、スプレー塗布、エアースプレー塗布、静電エア
ースプレー塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテ
ン塗布等の方法が用いられる。この際塗布量は用途によ
り異なるが、例えば，固形分として0.05〜5.0ｇ／m²の
塗布量が好ましい。

【０１３９】塗布された感光層上には相互に独立して設
けられた突起物により構成されるマット層を設けること
もできる。マット層の目的は密着露光における画像フィ
ルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良すること
により、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良による
露光時の微小網点のつぶれを防止することである。マッ
ト層の塗布方法としては、特開昭55-12974号公報に記載
されているパウダリングされた固体粉末を熱融着する方
法、特開昭58-182636号公報に記載されているポリマー
含有水をスプレーし乾燥させる方法などがあり、どの方
法でもよいが、マット層自体が実質的に有機溶剤を含ま
ない水性アルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれに
より除去可能な物が望ましい。

【０１４０】本発明の感光性平版印刷版は、通常の方法
で露光、現像処理することにより製版することができ
る。例えば、線画像、網点画像などを有する透明原画を
感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を
用いて感光性層を除去することによりレリーフ像が得ら
れる。

【０１４１】露光に好適な光源としては、水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯などが挙げられる。また、現像に使用
される現像液としては、アルカリ水溶液が好ましく、例
えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属
珪酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属の水酸化物、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸
ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩の水溶液のよ
うなアルカリ水溶液を用いることができる。このときの
アルカリ水溶液の濃度は、感光性組成物及びアルカリの
種類により異なるが、概して0.1〜10重量％の範囲が適
当である。また、アルカリ水溶液には必要に応じて界面
活性剤を加えることもできる。

【０１４２】本発明の感光性平版印刷版は、実質的に溶
剤を含有しないpH12以下の水系アルカリ現像液で現像す
ることができる。水系アルカリ現像液のpHは、10以上で
あることが好ましく、11以上12以下で珪酸アルカリ、特
に珪酸カリウムを含む現像液が好ましい。

【０１４３】本発明において、「有機溶剤は実質的に含
まない」とは、衛生上、安全性上等において問題を起こ
す程には有機溶剤を含有しないとの意であり、有機溶剤
を全く含まないとの意ではない。衛生上、安全性上等か
らすると、現像液中に含まれる有機溶剤の含有量は少な
い方が好ましく、有機溶剤含有量は１重量％以下、より
好ましくは有機溶剤含有量を全く含有しないことであ
る。

【０１４４】現像液には、その他、有機カルボン酸、キ
レート剤、消泡剤、水溶性の無機塩（亜硫酸カリ等）を
含んでもよい。ネガ型感光性平版印刷版適性を付与する
ために、アニオン活性剤、有機カルボン酸類、亜硫酸塩
等を添加することができる。

【０１４５】

【実施例】以下に、本発明を実施例及び比較例により具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例
の記載によって限定されるものではない。

【０１４６】実施例１ 《平版印刷版用支持体１〜５の作成》厚さ0.3mmのアル
ミニウム板（材質1050、調質Ｈ16）を、85℃に保たれた
10％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処
理を行った後水洗した。この脱脂したアルミニウム板
を、25℃に保たれた10％硫酸水溶液中に１分間浸漬しデ
スマット処理した後水洗した。

【０１４７】次いで、得られたアルミニウム板を、表１
に記載したように、下記の粗面化条件でブラシ研磨し、
あるいは、ブラシ研磨することなく表１に示した電解条
件で、温度30℃で、60Ｈｚの交流電流を用い、電解粗面
化した。

【０１４８】なお、ブラシ研磨を行なったときは、ブラ
シ研磨後、70℃に保たれた10％水酸化ナトリウム水溶液
中で10秒間浸漬し、次いで、25℃に保たれた10％硫酸水
溶液中に10秒間浸漬し、デスマット処理した後水洗し
た。 〈ブラシ研磨による粗面化条件〉平均粒径30μmのパミ
ストンの水懸濁液を研磨剤として用い、回転ナイロンブ
ラシで全表面を均一に粗面化する。

【０１４９】また、電解粗面化した後には、20％硫酸水
溶液中で、温度35℃、電流密度３Ａ／dm²の条件で１分
間陽極酸化処理した。その後、水洗、乾燥して平版印刷
版用支持体１〜５を作成した。

【０１５０】得られた平版印刷版用支持体１〜５をエポ
キシ樹脂にて包埋した後、研磨紙を固定した回転ディス
クを用い、粗い研磨紙から順に細かい研磨紙へと変更し
ながら、最終的に粒径0.3μmのアルミナ研磨剤を用いた
研磨とバフによる研磨を行って粗面の断面をいわゆる鏡
面状態になるまで研磨した。その後、研磨の終わったサ
ンプルの断面を常法により電子顕微鏡にて観察を行い、
ピットの断面写真を10000倍の倍率で撮影した。

【０１５１】これらのピットの中からピット径0.05μm
から1.5μmまでのピット30個をランダムに選び、「ピッ
ト径」と「径に垂直な方向の最大深さ」を測定した後、
Ｘ軸データに「ピット径」を、Ｙ軸データに「径に垂直
な方向の最大深さ」をとって、その一次回帰分析を行っ
た。得られた結果を表１に示す。

【０１５２】

【表１】

【０１５３】また、得られた平版印刷版用支持体１〜５
に下記組成の感光性組成物塗布液をワイヤーバーを用い
て塗布し、80℃で乾燥し感光性平版印刷版試料１〜５を
得た。この時、感光性組成物の乾燥後の塗布重量は2.0
ｇ／m²であった。

【０１５４】 《感光性組成物塗布液の組成》 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が10／ 54／36、重量平均分子量4000） 6.70ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量3000）とｏ−ナフトキノンジアジド −５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率30％） 1.50ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（日本食品加工（株））0.15ｇ ポリエチレングリコール♯2000 0.20ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） 0.08ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリ アジン 0.15ｇ ＦＣ−430（住友３Ｍ（株）製） 0.03ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 0.2ｇ メチルセロソルブ 100ミリリットル

【０１５５】得られた感光性平版印刷版試料１〜５に原
稿フィルムを密着し、光源として４kWメタルハライドラ
ンプを使用し、８mW／cm²で60秒間照射することにより
露光し、露光済みの感光性平版印刷版を、下記の組成を
有する現像液Ａを仕込んだ自動現像機にて、30℃で、15
秒間現像した。このようにして得られたそれぞれの平版
印刷版について印刷を行い、下記の評価方法により非画
像部の汚れを評価した。得られた結果を表２に示した。 ［現像液Ａ］（25℃でpH＝12.7） Ａ珪酸カリウム（日本化学工業製） 120重量部 ＫＯＨ 13重量部 エマルゲン147（花王（株）製非イオン界面活性剤） ２重量部 水 620重量部

【０１５６】《非画像部の汚れの評価》得られた平版印
刷版を印刷機（ハイデルベルグ（株）製ＧＴＯ）にか
け、コート紙、湿し水（東京インキ（株）製ＳＧ−51、
濃度1.5％）、インキ（東洋インキ製造（株）製ハイプ
ラスＭ紅）を使用して印刷を行い、湿し水量を絞った時
の印刷物の非画像部の汚れを目視により観察し、下記の
評価基準により評価した。 〈評価基準〉 ○ ：湿し水量を多く絞っても汚れを生じない ○△：湿し水量が少し減少しても汚れを生じない △ ：ごくわずかな湿し水量の減少でも汚れを生じる × ：通常の湿し水量で印刷しても汚れを生じてしまう

【０１５７】また、感光性平版印刷版試料１〜５につい
て、下記の評価方法によりボールペン適性を評価した。
得られた結果を表２に示した。

【０１５８】《ボールペン適性の評価》得られた感光性
平版印刷版試料１〜５にトンボ描画機にてパイロット製
のボールペンによりトンボを描いた後、感光性平版印刷
版全面を４kWメタルハライドランプを使用し、８mW／cm
²で60秒間露光し、その直後に、露光済みの感光性平版
印刷版を、前記現像液Ａを仕込んだ自動現像機にて、30
℃で、15秒間現像した。このようにして得られたそれぞ
れの試料について、砂目上でのインキの残り具合を目視
により観察し、下記の評価基準により評価した。 〈評価基準〉 ○：インキが残らない △：インキが残る ×：目視で明らかにインキが認められる

【０１５９】

【表２】

【０１６０】また、感光性平版印刷版試料１〜５に原稿
フィルムを密着し、光源として４kWメタルハライドラン
プを使用し、８mW／cm²で60秒間照射することにより露
光した。得られた多数枚の露光済みの感光性平版印刷版
を、前記の組成を有する現像液Ａを仕込んだ自動現像機
にて、下記の組成を有する補充液Ａを処理補充60ミリリ
ットル／m²、経時補充120ミリリットル／時間、日間補
充80ミリリットル／時間の条件で補充しながら、30℃
で、15秒間現像処理した。

【０１６１】 ［補充液Ａ］（25℃でpH＝13.7） Ａ珪酸カリウム（日本化学工業製） 70重量部 ＫＯＨ 30重量部 エマルゲン147（花王（株）製非イオン界面活性剤） 2重量部 水 350重量部 感光性平版印刷版を1000版処理した後でも１枚目と同様
の汚れのない安定した印刷版が得られた。また、１ヶ月
後に液交換をしたが、現像槽の汚れも沈殿の問題もなか
った。

【０１６２】また、得られた感光性平版印刷版試料１〜
５に原稿フィルムを密着し、光源として４kWメタルハラ
イドランプを使用し、８mW／cm²で60秒間照射すること
により露光した。得られた多数枚の露光済みの感光性平
版印刷版を、下記の組成を有する現像液Ｂを仕込んだ自
動現像機にて、下記の組成を有する補充液Ｂを処理補充
60ミリリットル／m²、経時補充120ミリリットル／時
間、日間補充80ミリリットル／時間の条件で補充しなが
ら、30℃で、15秒間現像処理した。

【０１６３】 ［現像液Ｂ］（25℃でpH＝11.8） Ａ珪酸カリウム（日本化学工業製） 580重量部 ＫＯＨ 25重量部 水 5000重量部

【０１６４】 ［補充液Ｂ］（25℃でpH＝12.5） Ａ珪酸カリウム（日本化学工業製） 580重量部 ＫＯＨ 64重量部 水 5000重量部

【０１６５】感光性平版印刷版を2000版処理した後でも
１枚目と同様に汚れのない安定した印刷版が得られた。
また、２ヶ月後に液交換をしたが現像槽の汚れも沈澱の
問題もなかった。また、この処理期間中に、現像液のpH
が12を越えることはなかった。

【０１６６】比較例１ 《平版印刷版用支持体６（比較）の作成》厚さ0.3mmの
アルミニウム板（JIS A1050材）を、50℃に保たれた10
％水酸化ナトリウム水溶液中に20秒浸漬し、脱脂及びエ
ッチングによる清浄化処理を行った後水洗した。

【０１６７】次いで、得られたアルミニウム板を、25％
硫酸水溶液で30秒間デスマット処理し水洗した。その
後、１％の塩酸水溶液（0.5％のアルミニウムイオンを
含む。）を電解液として周波数60Ｈｚの矩形波交流電流
を用い、温度25℃、電流密度35Ａ／dm²で陽極時電気量
が450Ｃ／dm²となるようにして電解粗面化した。次い
で、５％水酸化ナトリウム水溶液（1.5％のアルミニウ
ムイオンを含む。）により、温度35℃で５秒間処理し
た。水洗後、25％硫酸水溶液で20秒間デスマット処理
し、水洗した後、15％硫酸水溶液中で、２Ａ／dm²の電
流密度で３分間陽極酸化処理した。その後、水洗、乾燥
して比較の平版印刷版用支持体試料６を作成した。

【０１６８】《平版印刷版用支持体７（比較）の作成》
比較の平版印刷版用支持体試料６の作成において、電解
粗面化処理を、電解液として1.5％の塩酸水溶液を用
い、電流密度を45Ａ／dm²、陽極時電気量を350Ｃ／dm²
として行なった以外は比較の平版印刷版用支持体試料６
と同様にして比較の平版印刷版用支持体試料７を作成し
た。

【０１６９】《平版印刷版用支持体８（比較）の作成》
比較の平版印刷版用支持体試料６の作成において、電解
粗面化処理を二段に分け、一段目の電解粗面化処理を、
１％の塩酸水溶液（0.5％のアルミニウムイオンを含
む。）を電解液として周波数60Ｈｚの矩形波交流電流を
用い、温度25℃、電流密度35Ａ／dm²で陽極時電気量が4
50Ｃ／dm²となるようにして行ない、二段目の電解粗面
化処理を、１％の硝酸水溶液（0.5％のアルミニウムイ
オンを含む。）を電解液として、周波数60Ｈｚの矩形波
交流を用いて、温度45℃、電流密度30Ａ／dm²で陽極時
電気量が200Ｃ／dm²となるようにして行ない、また、電
解粗面化処理後の水酸化ナトリウム水溶液による処理
を、５％水酸化ナトリウム水溶液（1.5％のアルミニウ
ムイオンを含む。）により35℃で10秒間の処理とした以
外は比較の平版印刷版用支持体試料６と同様にして比較
の平版印刷版用支持体試料８を作成した。

【０１７０】《平版印刷版用支持体９（比較）の作成》
比較の平版印刷版用支持体試料６の作成において、電解
粗面化処理後の水酸化ナトリウム水溶液による処理を、
苛性ソーダで表面を約10ｇ／m²溶解させる清浄化処理に
代えた以外は比較の平版印刷版用支持体試料６と同様に
して比較の平版印刷版用支持体試料９を作成した。

【０１７１】以上の４種の支持体を実施例１〜５と同様
の方法で断面のピット形状測定を行い、Ｘ軸データに
［ピット径］を、Ｙ軸データに［径に垂直な方向の最大
の深さ］をとってその一次回帰分の分析を行った。結果
を表３に示す。

【０１７２】

【表３】

【０１７３】また、得られた平版印刷版用支持体６〜９
に実施例１記載の組成を有する感光性組成物塗布液をワ
イヤーバーを用いて塗布し、80℃で乾燥し感光性平版印
刷版試料６〜９（比較）を得た。この時、感光性組成物
の乾燥後の塗布重量は2.0ｇ／m²であった。

【０１７４】得られた感光性平版印刷版試料６〜９につ
いて、実施例１と同様にして、非画像部の汚れの評価及
びボールペン適性の評価をした。得られた結果を表４に
示した。

【０１７５】

【表４】 さらに、実施例１〜５に使用した現像液Ｂを自動現像機
に仕込み、露光済みの前記４種の感光性平版印刷版を現
像しようと試みたが、いずれも全く現像できなかった。

【０１７６】また、感光性平版印刷版試料６〜９に原稿
フィルムを密着し、光源として４kWメタルハライドラン
プを使用し、８mW／cm²で60秒間照射することにより露
光した。得られた多数枚の露光済みの感光性平版印刷版
を、実施例１に記載の現像液Ａを仕込んだ自動現像機に
て、実施例１に記載の補充液Ａを処理補充60ミリリット
ル／m²、経時補充120ミリリットル／時間、日間補充80
ミリリットル／時間の条件で補充しながら、30℃で、15
秒間現像処理した。

【０１７７】多数枚の感光性平版印刷版を処理し、１ヶ
月後に液交換を行なったところ、いずれの場合も現像槽
に多量の沈澱物が発生した。

【０１７８】また、得られた感光性平版印刷版試料６〜
９に原稿フィルムを密着し、光源として４kWメタルハラ
イドランプを使用し、８mW／cm²で60秒間照射すること
により露光した。得られた多数枚の露光済みの感光性平
版印刷版を、実施例１に記載の現像液Ｂを仕込んだ自動
現像機にて、実施例１に記載の補充液Ｂを処理補充60ミ
リリットル／m²、経時補充120ミリリットル／時間、日
間補充80ミリリットル／時間の条件で補充しながら現像
しようと試みたが、いずれも全く現像できなかった。

【０１７９】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は、印刷時に
非画像部に汚れの発生が防止され、ボールペン適性に優
れ、実質的に有機溶剤を含まない低pHの水系アルカリ現
像液で現像することができ、多枚数を現像しても安定し
た現像処理が可能である。

フロントページの続き (72)発明者 石井 信行 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 杉 泰久 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 西尾 和之 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗面化処理を施されたアルミニウムある
   いはその合金よりなる支持体上に感光層を設けた感光性
   平版印刷版において、粗面化処理を施されたアルミニウ
   ムあるいはその合金よりなる支持体が、ピット径1.5μm
   以下のピットにおける「ピット径」と「径に垂直な方向
   の最大深さ」の一次回帰分析による直線の勾配が0.300
   以下であるピット形状を持つ粗面形状を表面に有する支
   持体であることを特徴とする感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 感光層が、ポジ型感光性組成物からなる
   感光層であることを特徴とする請求項１記載の感光性平
   版印刷版。
3. 【請求項３】 請求項２に記載の感光性平版印刷版を、
   実質的に溶剤を含有しないpH12以下の水系アルカリ現像
   液で現像することを特徴とする感光性平版印刷版の処理
   方法。