JPH09267574A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐刷性を劣化させることなく、非画線部の汚れ
及び印刷再開時の微点状の汚れの発生を抑制でき、さら
にクリア感度と小点再現性が両立し高精細印刷に適応し
たポジ型感光性平版印刷版に関するものである。 【解決手段】粗面化及び陽極酸化処理を施されたアルミ
ニウム支持体に感光性組成物を含有する感光層を設けて
なる感光性平版印刷版において、ａ）アルミニウム支持
体の前記粗面化により形成されるピットの平均開口直径
が６００〜１０００ｎｍであり、ｂ）前記感光性組成物
が界面活性ポリシロキサン及びｏ−キノンジアジド化合
物を含有することを特徴とする感光性平版印刷版であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版に
関するものであり、特に、耐刷性を劣化させることな
く、非画線部の汚れ及び印刷再開時の微点状の汚れの発
生を抑制でき、さらにクリア感度と小点再現性が両立し
高精細印刷に適応したポジ型感光性平版印刷版に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷法は、水と油が本質的に混じり
合わないことを利用した印刷方法であり、印刷版面には
水を受容してインキを反発する非画像部と、水を反発し
てインキを受容する画像部が形成され、印刷機から水と
インキを供給して、画像部に受容されたインキのみを紙
に転写する。印刷機は印刷版面の画像部に受容されたイ
ンキを一度ゴム製のブランケットに転写した後、紙に転
写するオフセット印刷方式が一般的である。

【０００３】従来、感光性平版印刷版に用いられる支持
体としては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光層
との接着性に優れたものが要求され、このような観点か
ら通常表面を砂目立てといわれる粗面化処理を施された
アルミニウム板が用いられている。粗面化処理は、ボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニ
ング研磨等の機械的粗面化法、また塩酸、硝酸等の酸性
電解液中で交流あるいは直流によって支持体表面を電解
処理する電気化学的粗面化法等が知られている。このよ
うな方法で砂目立て処理したアルミニウム板は、そのま
までは比較的柔らかく、摩耗しやすいので、次いで陽極
酸化処理を施して酸化皮膜が形成される。このように処
理されたアルミニウム板の表面は硬く、耐摩耗性に優れ
ている。

【０００４】しかし、このような処理を施されたアルミ
ニウム板でも様々な印刷条件下では、非画線部の汚れ、
耐刷性を満足させるには不十分である。このような問題
を解決するために、非画線部の汚れを改善するために
は、陽極酸化処理の後に親水化処理が施される。特開昭
５６−２１１２６号では親水性樹脂と水溶性塩からなる
下塗層を設ける方法、特開昭６４−１４０９０号ではカ
ルボン酸塩からなる下塗層を設ける方法、特開昭６３−
１３０３９１号では少なくとも１つのアミノ基と、カル
ボキシル基及びスルホ基から選ばれた少なくとも１つの
基とを有する化合物の無機酸塩及び有機酸塩から選ばれ
た少なくとも１つからなる親水層を設ける方法、特開昭
６３−１６５１８３号では少なくとも１つのアミノ基
と、ホスホン基またはホスホン基の塩を含む親水層を設
ける方法、等が提案されているがこれらの親水化処理を
施すだけでは耐刷性を劣化させることなく汚れ難さを改
善するには不十分であった。また、印刷時に検討合わせ
や休憩等でしばらく印刷を停止した後、印刷再開時に発
生する微点状の汚れは改善されなかった。さらに、粗面
形状では、米国特許第４，３０１，２２９号ではピット
径の累積度数分布と中心線平均粗さを規定、ドイツ特許
第１，８１３，４４３号では粗面の高低差を規定、特開
昭５５−１３２２９４号では平均深さを規定、特開平５
−２４３７６号ではピット径と径に垂直な方向の最大深
さを規定、等が提案されているが、これらの技術でも耐
刷性と非画線部の汚れ難さ、特に印刷再開時の微点状の
汚れの改善には不十分であった。また、感光層と砂目と
の境界面での性能である接着性（耐刷力）を向上させる
と、現像後、非画像部に残膜が残り易くなり汚れの原因
となる。即ち、接着性と残膜の残り難さを両立させるの
は非常に困難である。

【０００５】さらに上記課題に加えて、近年、印刷物に
仕上がりのよさ、品質の高さを追求した、いわゆる高精
細印刷が普及してきている。高精細印刷では、スクリー
ン線数の増大により網点のサイズが小さく、一定範囲の
網点の数も多くなっている。通常、最小網点を再現する
ためには、ポジ型では露光量を減少することで可能だ
が、その場合、貼り込み跡、ゴミの跡等の不要画像まで
も形成されてしまうだけでなく、更に露光量不足による
現像性低下という問題をも生じてしまう。そこでかかる
高精細印刷のために、特公昭５９−２６４７９号では支
持体の中心線平均粗さ（Ｈａ）を０．６〜１．２μｍ、
表面反射率を５０％以上とした方法、特公平５−７０８
１３号では紫外線吸収染料によって支持体を着色した方
法、特開昭６０−７２７９４号では支持体の表面反射率
を５０％以下とした方法、特開平４−９１９９２号では
支持体の鏡面光度を規定した方法、等が提案されている
が、これらの技術では、クリア感度、現像性が劣化して
しまう問題点を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題
は、耐刷性と汚れ難さを両立し、特に印刷再開時の微点
状の汚れが発生し難く、且つ残膜のない感光性平版印刷
版の提供にある。更に上記課題に加えてクリア感度と小
点再現性を両立させた感光性平版印刷版の提供にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルミニ
ウム支持体表面の粗面化により形成されるピットの平均
開口直径を特定の範囲に規定すると共に、感光性組成物
中に特定の界面活性剤を含有させることにより、耐刷性
と汚れ難さを両立させ、印刷再開時の微点状の汚れの発
生と残膜がなくなることが可能であることを見出した。
また、アルミニウム支持体の表面反射率を特定の範囲に
規定すると共に、感光性組成物中に特定の界面活性剤を
含有させることにより、上記課題を解決すると共にさら
にクリア感度を劣化させることなく小点再現性を向上さ
せることが可能であることを見出した。

【０００８】そこで本発明の上記課題は、 １．粗面化及び陽極酸化処理を施されたアルミニウム支
持体に感光性組成物を含有する感光層を設けてなる感光
性平版印刷版において、ａ）アルミニウム支持体の前記
粗面化により形成されるピットの平均開口直径が６００
〜１０００ｎｍであり、ｂ）前記感光性組成物が界面活
性ポリシロキサン及びｏ−キノンジアジド化合物を含有
することを特徴とする感光性平版印刷版、

【０００９】２．粗面化及び陽極酸化処理を施されたア
ルミニウム支持体に感光性組成物を含有する感光層を設
けてなる感光性平版印刷版において、ａ）アルミニウム
支持体の表面反射率が３０％以上４５％以下であり、
ｂ）前記感光性組成物が界面活性ポリシロキサン及びｏ
−キノンジアジド化合物を含有することを特徴とする感
光性平版印刷版、

【００１０】３．前記感光性組成物中に、包接化合物、
及びフェノール性水酸基の構成単位を有するビニル系重
合体を含有することを特徴とする前記１又は２記載の感
光性平版印刷版、の各々により達成される。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について説明する。
本発明に使用されるアルミニウム支持体には、純アルミ
ニウムおよびアルミニウム合金よりなる支持体が含まれ
る。アルミニウム合金としては種々のものが使用でき、
例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜
鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム、鉄
等の金属とアルミニウムの合金が用いられる。

【００１２】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロンとトリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いた場合、上記脱
脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去する
ことができる。

【００１３】尚、アルミニウム支持体の表面反射率は、
アルミニウム板（支持体）の表面の反射光の強さと入射
光の強さの比であり、その測定はアルミニウム板の表面
反射率測定波長を用いる常法に従う。

【００１４】感光層との密着性を良好にし、かつ保水性
を改善するために行われる砂目立て処理方法としては、
機械的に表面を粗面化する、いわゆる機械的粗面化法
と、電気化学的に表面を粗面化する、いわゆる電気化学
的粗面化法がある。機械的粗面化法には、例えば、ボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法
がある。また電気化学的粗面化法には、例えば、塩酸ま
たは硝酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によって
支持体を電解処理する方法等がある。この内いずれか１
つ、もしくは２つ以上の方法を併用することにより、支
持体を砂目立てすることができる。電解粗面化処理につ
いては、例えば、特公昭４８−２８１２３号公報、英国
特許第８９６５６３号明細書、特開昭５３−６７５０７
号公報に記載されており、本発明においては、これら方
法を用いることができる。

【００１５】請求項１に示す第１の本発明では、粗面化
により形成されるピットの平均開口直径が６００〜１０
００ｎｍ、好ましくは７００〜９００ｎｍであり、当該
範囲内に電解粗面化するには、硝酸系電解液を用いて電
気化学的に粗面化することが最も好ましく、硝酸系電解
液を用いての電気化学的粗面化において印加される電圧
としては、１〜５０ボルトが好ましく、２〜３０ボルト
が更に好ましい。電流密度は、１０〜１００Ａ／ｄｍ^２
が好ましく、２０〜８０Ａ／ｄｍ^２が更に好ましい。電
気量は、１００〜１００００Ｃ／ｄｍ^２、好ましくは２
００〜５０００Ｃ／ｄｍ^２、より好ましくは５００〜２
０００Ｃ／ｄｍ^２である。温度は、１０〜５０℃が好ま
しく、１５〜４５℃が更に好ましい。硝酸濃度は、０．
０１〜１重量％が好ましい。電解液には、必要に応じて
硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロ
ム酸、ホウ酸、酢酸、蓚酸等を加えることができる。

【００１６】請求項２に示す第２の本発明では、支持体
の表面反射率が３０％以上４５％以下、好ましくは３４
％以上４２％以下となるよう粗面化されるものであり、
当該範囲内に電解粗面化する場合の印加される電圧とし
ては、１〜５０ボルトが好ましく、２〜３０ボルトが更
に好ましい。電流密度は、１０〜１５０Ａ／ｄｍ^２が好
ましく、２０〜１００Ａ／ｄｍ^２が更に好ましい。電気
量は、１００〜１００００Ｃ／ｄｍ^２、好ましくは２０
０〜５０００Ｃ／ｄｍ^２、より好ましくは５００〜３０
００Ｃ／ｄｍ^２である。温度は、１０〜５０℃が好まし
く、１５〜４５℃が更に好ましい。塩酸または硝酸濃度
は、０．０１〜５重量％が好ましい。電解液は硝酸が好
ましい。電解液には、必要に応じて硝酸塩、塩化物、ア
ミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢
酸、蓚酸等を加えることができる。

【００１７】砂目立てされたアルミニウム板の平滑化、
均斉化等を目的としてアルミニウム板の表面を酸又はア
ルカリの水溶液による化学的処理を行うことが好まし
い。上記酸又はアルカリ水溶液の具体例としては、例え
ば、弗酸、弗化ジルコン酸、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸
などの酸及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第三
燐酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、けい酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液が用いられ
る。これらの酸又はアルカリ水溶液はそれぞれ一種又は
二種以上を混合して使用することができる。化学的処理
はこれらの酸又はアルカリの０．０５〜４０重量％水溶
液を用い４０〜１００℃の液温において５〜３００秒間
処理する。

【００１８】得られた支持体の表面には、スマットが生
成しているので、このスマットを除去するために、適宜
水洗あるいはアルカリエッチング等の処理を行うことが
一般に好ましい。このような処理としては、例えば、特
公昭４８−２８１２３号公報に記載されているアルカリ
エッチング法や特開昭５３−１２７３９号公報に記載さ
れている硫酸デスマット法等の処理方法等が挙げられ
る。

【００１９】さらに表面の保水性や耐摩耗性を高めるた
めに陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸
化処理に用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形
成するものならばいかなるものでも使用することがで
き、一般には硫酸、りん酸、蓚酸、クロム酸、スルファ
ミン酸、ベンゼンスルホン酸等、あるいはそれらの混酸
が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類に
よって適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電
解質により種々変わるので一概に特定し得ないが、一般
的には電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜
７０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ^２、電圧１〜１００
Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲にあれば適当である。
特に好ましい硫酸法は通常直流電流で処理が行われる
が、交流を用いることも可能である。硫酸の濃度は５〜
３０％で使用され、２０〜６０℃の温度範囲で５〜２５
０秒間電解処理される。この電解液には、アルミニウム
イオンが含まれている方が好ましい。さらにこのときの
電流密度は１〜２０Ａ／ｄｍ^２が好ましい。

【００２０】本発明に好ましく用いられる支持体は、陽
極酸化処理の後、封孔処理を施してもよい。封孔処理と
しては、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重
クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモン処
理、フッ化ジルコン酸溶液処理等が挙げられる。更に本
発明に好ましく用いられる支持体は、親水性下塗層を設
けてもよい。親水性下塗層としては、米国特許第３，１
８１，４６１号明細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米
国特許第１，８６０，４２６号明細書に記載の親水性セ
ルロース、特開昭６０−１４９４９１号公報、同６３−
１６５１８３号公報に記載のアミノ酸及びその塩、特開
昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸基を有するア
ミン類及びその塩、特開昭６２−１９４９４号公報に記
載の燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に記載の
スルホ基を有するモノマー単位を含む高分子化合物、ま
た有機ホスホン酸基を有する化合物等が挙げられる。有
機ホスホン酸基を有する化合物とは、具体的には、芳香
族、複素環式、脂肪族及び脂環式、低分子量の及び高分
子量のホスホン酸基及びその誘導体である。これらは、
例えば、ビニルホスホン酸、ポリビニルホスホン酸、２
−ホスホノ−エタン−１−スルホン酸、３，３−ジホス
ホノ−ピメリン酸、ビニルホスホン酸モノメチルエステ
ル、４−クロルフェニルホスホン酸、４−クロル−３−
ニトロ−フェニルホスホン酸及びビニルホスホン酸とア
クリル酸及び／又は酢酸ビニルとの水溶性コポリマーを
含有する。これらの中でポリビニルホスホン酸が特に好
ましい。

【００２１】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光層への擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液中
のアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭５０−
１５１１３６号、同５７−６３２９３号、同６０−７３
５３８号、同６１−６７８６３号、特開平６−３５１７
４号等に記載されている、支持体裏面に保護層を設ける
処理を行うことができる。

【００２２】（感光層）上記の表面処理された支持体上
に、界面活性ポリシロキサン及びｏ−キノンジアジド化
合物を含有する感光性組成物からなる感光層を塗布する
ことにより本発明の感光性平版印刷版が得られる。特に
感光性組成物中には、包接化合物、及びフェノール性水
酸基の構成単位を有するビニル系重合体を含有すること
が好ましい。

【００２３】（ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性
組成物）本発明のポジ型感光性組成物層に使用されるｏ
−キノンジアジド化合物とは、分子中にｏ−キノンジア
ジド化合物を有する化合物であって、本発明で使用する
ことができるｏ−キノンジアジド化合物は特に限定され
るものではなく、例えば、ｏ−キノンジアジド基を有す
る重縮合樹脂、例えば、ｏ−キノンジアジドスルホン酸
とフェノール類及びアルデヒドまたはケトンの重縮合樹
脂とのエステル化合物が挙げられる。

【００２４】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００２５】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。前記
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類のＯＨ
基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合
率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％が好
ましく、より好ましいのは２０〜４５％である。

【００２６】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記載
のある以下の化合物も使用できる。即ち、例えば１，２
−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベ
ンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフト
キノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２−
キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサー
ル（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−センシティブ・シス
テムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュ・エス・デ
ィ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著「フ
ォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（Ｍｃ Ｇｒａｗ Ｈ
ｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されている１，２−
ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステ
ル、１，２，１´，２´−ジ−（ベンゾキノンジアジド
−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２
−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｍ−β−
ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン−４´−ヒドロキシジフェニル−
４´−アゾ−β−ナフトール−エステル、Ｎ，Ｎ−ジ−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
アニリン、２´−（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノ
ン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン−
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２
−ナフトキノノジアジド−５−スルホン酸−２，３，４
−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４´−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４´−ジヒドロキシ−１，１´−ジフェ
ニルスルホン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガ
リン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミド等
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００２７】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。本発明に用
いられるｏ−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物中に
占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、特に好まし
いのは、１０〜５０重量％である。

【００２８】（フェノール性水酸基を有するビニル系共
重体）請求項３に示す本発明に用いられるフェノール性
水酸基を有するビニル系共重合体としては、該フェノー
ル性水酸基を有する単位を分子構造中に有する重合体で
あり、下記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］の少なくとも１つの構
造単位を含む重合体が好ましい。

【００２９】

【化１】

【００３０】上記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］中、Ｒ_１および
Ｒ_２はそれぞれ水素原子、アルキル基又はカルボキシル
基、好ましくは水素原子を表わす。Ｒ_３は水素原子、ハ
ロゲン原子又はアルキル基を表わし、好ましくは水素原
子又はメチル基、エチル基等のアルキル基を表わす。Ｒ
_４は水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル
基を表わし、好ましくは水素原子を表わす。Ａは窒素原
子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを連結する、置換基
を有していてもよいアルキレン基を表わし、ｍは０〜１
０の整数を表わし、Ｂは置換基を有していてもよいフェ
ニレン基又は置換基を有してもよいナフチレン基を表わ
す。具体的な構造単位としては、例えば以下の（１）〜
（８）のようなものがある。

【００３１】

【化２】

【００３２】

【化３】

【００３３】従来使用されているビニル系モノマーとし
ては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブ
タジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン
類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、アクリ
ル酸、メタクリルサン等のアクリル酸類、例えばイタコ
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジ
カルボン酸類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−クロロエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、エタク
リル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸の
エステル類、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル等のニトリル類、例えばアクリルアミド、メタク
リルアミド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ
−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリ
ド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例
えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ベ
ンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニリデ
ンシアナイド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレ
ン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシ
エチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレン、１
−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、
例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル系単量体がある。これら
の単量体は不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合
物中に存在する。上記の単量体のうち脂肪族モノカルボ
ン酸のエステル類、ニトリル類が優れた性能を示し、好
ましい。特にベンジルメタアクリレート含有重合体が優
れた性能を示し、特に好ましい。ビニル系重合体の分子
量は好ましくはＭｗが２０００〜３０万、Ｍｎが１００
０〜２万、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１〜１０の範
囲であるものが好ましい。

【００３４】（アルカリ可溶性樹脂）本発明の感光性組
成物に用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、公知の
アルカリ可溶性樹脂、例えば、ノボラック樹脂、特開昭
５５−５７８４１号公報に記載されている多価フェノー
ルとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が含まれる。

【００３５】また、次の単量体の重合物が含まれること
も好ましい。即ち、（１）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等、
（２）Ｒ_７がエチレンであるものが好ましく、例えばＥ
Ｏ変性フェノキシ化リン酸アクリレート、ＥＯ変性フェ
ノキシ化リン酸アクリレート、ＥＯ変性リン酸メタクリ
レート、ＥＯ変性リン酸ジメタクリレート、ＥＯ変性リ
ン酸ジアクリレート、ＥＯ変性リン酸トリアクリレー
ト、ＥＯ，ＢｕＯＨ変性リン酸アクリレート、ＥＯ，Ｂ
ｕＯＨ変性メタクリレート、ＥＯ，オクタノール変性リ
ン酸アクリレート、ＥＯ，オクタノールリン酸メタクリ
レート等、（３）ジシクロペンタニルアクリレート、ジ
シクロペンタニルメタクリレート等、（４）ジシクロペ
ンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレ
ート、ＥＯ変性ジシクロペンテニルアクリレート、ＥＯ
変性ジシクロペンテニルメタクリレート等、（５）グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等、
（６）イソボニルアクリレート、イソボニルメタクリレ
ート等、（７）テトラヒドロフルフリルアクリレート、
テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラクト
ン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラ
クトン変性テトラヒドロフルフリルメタクリレート等、
が挙げられる。

【００３６】上記単量体は他のビニル系モノマーとの共
重合体であってもよく、他のビニル系モノマーとして
は、従来使用されているものを用いることができるが、
例えばアクリル酸等の不飽和カルボン酸類、メチルアク
リレート等のエステル類、ヒドロキシフェニルアクリル
アミド等のフェノール性水酸基含有モノマー類等、アク
リロニトリル等のシアン化ビニル化合物類が好ましい。
他のビニル系モノマーとの共重合体の場合、上記単量体
の割合が、２〜５０モル％であることが好ましい 感光
層中に占めるビニル系重合体の割合は、０．５〜７０重
量％が好ましい。本発明に用いて好ましいノボラック樹
脂としては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−
５７８４１号公報に記載されているようなフェノール・
クレゾール・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭５
５−１２７５５３号公報に記載されているようなｐ−置
換フェノールとフェノールもしくは、クレゾールとホル
ムアルデヒドとの共重合体樹脂等が挙げられる。前記ノ
ボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）は、好まし
くは数平均分子量Ｍｎが３．００×１０^２〜７．５０×
１０^３、重量平均分子量Ｍｗが１．００×１０^３〜３．
００×１０^４、より好ましくはＭｎが５．００×１０^２
〜４．００×１０^３、Ｍｗが３．００×１０^３〜２．０
０×１０^４である。上記ノボラック樹脂は単独で用いて
もよいし、２種以上組合せて用いてもよい。上記ノボラ
ック樹脂の感光性組成物中に占める割合は５〜９５重量
％が好ましい。

【００３７】（界面活性ポリシロキサン）本発明に用い
られる界面活性ポリシロキサンは、下記式（１）で示さ
れるものが好ましい。

【００３８】

【化４】

【００３９】ｍ及びｎは１〜４の範囲内の整数であり、
ｒは２〜５の範囲内の整数であり、Ｘは１０〜１００の
範囲内の整数であり、Ｙは２５〜３５０の範囲内の整数
である。界面活性ポリシロキサンはジアルキルシクロサ
ン単位又はジアルキルシクロサン単位とオキシルアルキ
レン単位とからなり、感光性組成物中に占める割合は
０．０１〜１０重量％の範囲が好ましい。

【００４０】（包接化合物）本発明は、感光性組成物中
に包接化合物を含有することが好ましい。次に包接化合
物について説明する。包接とは、原子又は分子が結合し
てできた三次元構造の内部に空孔があり、その中に別又
は分子が一定の組成比で入り込み、特定の構造をとって
いる状態である。従って包接化合物とは、自らが形成し
ている空孔に別の分子又は原子を取り込む性質をもつ化
合物を指す。この包接を引き起こす駆動力としては、疎
水相互作用、イオン相互作用、水素結合、ファンデアワ
ールス力等が考えられる。包接化合物の具体例として
は、シクロデキストリン、クラウンエーテル、シクロフ
ァン、アザシクロファン、カリックスアレン、シクロト
リベラトリレン、スフェランド、キャピタンド、環状オ
リゴペプチド等の単分子で包接能をもつもの、尿素、チ
オ尿素、テオキシコール酸、アポコール酸、コール酸、
ジニトロジフェニル、ヒドロキノン、ペルヒドロトリフ
ェニレン、トリ−ｏ−チモイド、オキシフラバン、ジシ
アノアンミンニッケル、ジオキシトリフェニルメタン、
メチルナフタリン、スピロクマリン、ペルヒドロトリフ
ェニレン等の多分子系で包接能をもつものが挙げられ
る。さらにセルロース、デンプン、キチン、キトサン、
タンパク質等の天然高分子やポリビニルアルコール等の
合成高分子も種々の化合物を包接する。これらの化合物
は、単独或いは２種以上混合して使用できる。

【００４１】包接化合物について更に詳述する。本発明
で使用することができる包接化合物は、水あるいは有機
分子を包接することができる化合物であれば特に限定さ
れないが、組成物の調製に用いる溶剤に可溶な有機系化
合物が好ましい。そのような有機系化合物の例として
は、例えば、「ホストゲストケミストリー」（平岡道夫
ら著、講談社１９８４年、東京）などの成書や「テトラ
ヘドロンレポート」（Ｎｏ．２２６（１９８７）Ｐ５７
２５Ａ．Ｃｏｌｌｅｔら）、「化学工業４月号」（（１
９９１）Ｐ２７８新海ら）、「化学工業４月号（（１９
９１）Ｐ２８８平岡ら）等に示されているものが挙げら
れる。

【００４２】本発明において好ましく使用することがで
きる包接化合物としては、例えば、環状Ｄ−グルカン
類、シクロファン類、中性ポリリガンド、環状ポリアニ
オン、環状ポリカチオン、環状ペプチド、スフェランド
（ＳＰＨＥＲＡＮＤＳ）、キャビタンド（ＣＡＶＩＴＡ
ＮＤＳ）およびそれらの非環状類縁体が挙げられる。こ
れらの中でも、環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類
縁体、シクロファン類、中性ポリリガンドが更に好まし
い。環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類縁体として
は、例えば、α−Ｄ−グルコピラノースがグリコキシド
結合によって連なった化合物として挙げられる。

【００４３】該化合物としては、デンプン、アミロー
ス、アミロペクトン等のＤ−グルコピラノース基により
構成される糖質類、α−シクロデキストリン、β−シク
ロデキストリン、γ−シクロデキストリン、Ｄ−グルコ
ピラノース基の重合度が９以上のシクロデキストリン等
のシクロデキストリンおよびＳＯ_３Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２ Ｃ
_６Ｈ_４ＳＯ_３基、ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ基、ＮＨＣＨ_２
ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ ＣＨ_２ＮＨ基、ＳＣ_６Ｈ_５基、Ｎ_３
基、ＮＨ_２基、ＮＥｔ_２基、ＳＣ（ＮＨ_２ ^＋）ＮＨ
_２基、ＳＨ基、ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２基、イミダゾール
基、エチレンジアミン基等の置換基を導入した下記式

【００４４】

【化５】 で表されるＤ−グルカン類の修飾物が挙げられる。ま
た、下記一般式［ＶＩ］および一般式［ＶＩＩ］で表さ
れるシクロデキストリン誘導体および分岐シクロデキス
トリン、シクロデキストリンポリマー等も挙げられる。

【００４５】

【化６】

【００４６】一般式［ＶＩ］において、Ｒ_１〜Ｒ_３は、
それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アル
キル基または置換アルキル基を表す。特にＲ_１〜Ｒ_３が
水素原子あるいはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロ
ピル基であるものが好ましく、１分子中の置換アルキル
基の含有率が１５％〜５０％であるものが更に好まし
い。ｎ_２は４〜１０の正の整数を表す。

【００４７】

【化７】

【００４８】一般式［ＶＩＩ］において、Ｒは、水素原
子、−Ｒ^２−ＣＯ_２Ｈ、−Ｒ^２−ＳＯ_３Ｈ、−Ｒ^２−Ｎ
Ｈ_２または−Ｎ−（Ｒ^３）_２（Ｒ^２は、炭素数１〜５の
直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ^３は、炭素
数１〜５の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。

【００４９】なお、シクロデキストリンの製造例は「Ｊ
ｏｕｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」第７１巻 第３５４頁
１９４９年、「Ｃｈｅｉｍｉｓｈ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ」
第９０巻 第２５６１頁 １９４９年、第９０巻 第２
５６１頁 １９５７年に記載されているが、勿論これら
に限定されるものではない。

【００５０】本発明に好ましく用いられる分岐シクロデ
キストリンとは、公知のシクロデキストリンにグルコー
ス、マルトース、セロビオーズ、ラクトース、ショ糖、
ガラクトース、グルコサミン等の単糖類や２糖類等の水
溶性物質を分岐付加ないし結合させたものであり、好ま
しくは、シクロデキストリンにマルトースを結合させた
マルトシルシクロデキストリン（マルトースの結合分子
数は１分子、２分子、３分子等いずれでもよい）やシク
ロデキストリンにグルコースを結合させたグルコシルシ
クロデキストリン（グルコースの結合分子数は１分子、
２分子、３分子等いずれもでもよい）が挙げられる。

【００５１】これら分岐シクロデキストリンの具体的な
合成方法は、例えば、澱粉化学、第３３巻、第２号、１
１９〜１２６頁（１９８６）、同１２７〜１３２頁（１
９８６）、澱粉化学、第３０巻、第２号、２３１〜２３
９頁（１９８３）等に記載されており、これら公知の方
法を参照して合成可能であり、例えば、マルトシルシク
ロデキストリンは、シクロデキストリンとマルトースを
原料とし、イソアミラーゼやプルラナーゼ等の酵素を利
用してシクロデキストリンにマルトースを結合させる方
法で製造できる。グルコシルシクロデキストリンも同様
の方法で製造できる。

【００５２】本発明において好ましく用いられる分岐シ
クロデキストリンとしては、以下に示す具体的例示化合
物を挙げることができる。 〔例示化合物〕 Ｄ−１ マルトースが１分子結合したα−シクロデキス
トリン Ｄ−２ マルトースが１分子結合したβ−シクロデキス
トリン Ｄ−３ マルトースが１分子結合したγ−シクロデキス
トリン Ｄ−４ マルトースが２分子結合したα−シクロデキス
トリン Ｄ−５ マルトースが２分子結合したβ−シクロデキス
トリン Ｄ−６ マルトースが２分子結合したγ−シクロデキス
トリン Ｄ−７ マルトースが３分子結合したα−シクロデキス
トリン Ｄ−８ マルトースが３分子結合したβ−シクロデキス
トリン Ｄ−９ マルトースが３分子結合したγ−シクロデキス
トリン Ｄ−１０ グルコースが１分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１１ グルコースが１分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１２ グルコースが１分子結合したγ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１３ グルコースが２分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１４ グルコースが２分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１５ グルコースが２分子結合したγ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１６ グルコースが３分子結合したα−シクロデキ
ストリン Ｄ−１７ グルコースが３分子結合したβ−シクロデキ
ストリン Ｄ−１８ グルコースが３分子結合したγ−シクロデキ
ストリン

【００５３】これら分岐シクロデキストリンの構造につ
いては、ＨＰＬＣ、ＮＭＲ、ＴＬＣ（薄層クロマトグラ
フィー）、ＩＮＥＰＴ法（Ｉｎｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｎ
ｕｃｌｅｉ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｂｙ ｐｏｌａｒｉｚ
ａｔｉｏｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ）等の測定法で種々検討
されてきているが、現在の化学技術をもってしてもいま
だ確定されておらず推定構造の段階にある。しかしなが
ら、各単糖類又は２糖類等がシクロデキストリンに結合
していることは上記測定法で誤りのないことである。こ
の故に、本発明においては、単糖類や２糖類の多分子が
シクロデキストリンに結合している際には、例えば、下
図に示すようにシクロデキストリンの各ぶどう糖に個々
に結合している場合や、１つのぶどう糖に直鎖状に結合
しているものの両方を包含するものである。

【００５４】

【化８】

【００５５】これら分岐シクロデキストリンにおいて、
既存のシクロデキストリンの環構造はそのまま保持され
ているので、既存のシクロデキストリンと同様な包接作
用を示し、かつ、水溶性の高いマルトースないしグルコ
ースが付加し、水への溶解性が飛躍的に向上しているの
が特徴である。本発明に好ましく用いられる分岐シクロ
デキストリンは市販品としての入手も可能であり、例え
ば、マルトシルシクロデキストリンは塩水港精糖社製イ
ソエリート（登録商標）として市販されている。

【００５６】次に、本発明に好ましく用いられるシクロ
デキストリンポリマーについて説明する。本発明に好ま
しく用いられるシクロデキストリンポリマーとしては、
下記一般式［ＶＩＩＩ］で表されるものが好ましい。

【００５７】

【化９】

【００５８】本発明に好ましく用いられるシクロデキス
トリンポリマーは、シクロデキストリンを、例えば、エ
ピクロルヒドリンにより架橋高分子化して製造できる。
前記シクロデキストリンポリマーは、その水溶性すなわ
ち水に対する溶解度が、２５℃で水１００ミリリットル
に対し２０ｇ以上あることが好ましく、そのためには上
記一般式［ＶＩＩＩ］における重合度ｎ_２を３〜４とす
ればよく、この値が小さい程シクロデキストリンポリマ
ー自身の水溶性および前記物質の可溶化効果が高い。

【００５９】これらシクロデキストリンは、例えば、特
開昭６１−９７０２５号公報やドイツ特許第３，５４
４，８４２号明細書等に記載された一般的な方法で合成
できる。該シクロデキストリンポリマーについても、前
記の如くシクロデキストリンポリマーの包接化合物とし
て使用してもよい。

【００６０】シクロファン類とは、芳香環が種々の結合
によりつながった構造を有する環状化合物であって、多
くの化合物が知られており、シクロファン類としては、
これら公知の化合物を挙げることができる。芳香環を結
ぶ結合しては、例えば、単結合、−（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｍ−
結合、−Ｏ（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｍＯ−結合、−ＮＨ（ＣＲ_１
Ｒ_２）_ｍＮＨ−結合、−（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｐＮＲ_３（ＣＲ
_４Ｒ_５）_ｑ−結合、−（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｐＮ^＋ Ｒ_３Ｒ_４
（ＣＲ_５Ｒ_６）_ｑ−結合、−（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｐＳ^＋Ｒ_３
（ＣＲ_４Ｒ_５）_ｑ−結合、−ＣＯ_２−結合、−ＣＯＮ
Ｒ−結合（ここで、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およ
びＲ_６は、同一でも異なっていてもよく、水素原子また
は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｍ、ｐおよびｑ
は、同一でも異なっていてもよく、１〜４の整数を示
す。）等が挙げられる。該化合物としては、例えば、下
記式

【００６１】

【化１０】 で表されるパラシクロファン類、トリ−ｏ−テイモタイ
ド、シクロトリヴェラトリレンに代表される下記式

【００６２】

【化１１】 で表されるオルトシクロファン類、メタシクロフファ
ン、カリックスアレン、レゾルシノール−アルデヒド環
状オリゴマー等に代表される下記式

【００６３】

【化１２】 で表されるメタシクロファン類、あるいは下記式

【００６４】

【化１３】 で表されるパラ置換フェノール類非環状オリゴマーが挙
げられる。

【００６５】中性ポリリガンドとしては、クラウン化合
物、クリプタンド、環状ポリアミンおよびそれらの非環
状類縁体が挙げられる。該化合物は、金属イオンを有効
に取り込むことが知られているが、カチオン性有機分子
も有効に取り込むことができる。

【００６６】その他の包接化合物として、尿素、チオ尿
素、デオキシコール酸、ジニトロジフェニル、ヒドロキ
ノン、ｏ−トリチモチド、オキシフラバン、ジシアノア
ンミンニッケル、ジオキシトリフェニルメタン、トリフ
ェニルメタン、メチルナフタリン、スピロクロマン、ペ
ルヒドロトリフェニレン、粘度鉱物、グラファイト、ゼ
オライト（ホージャサイト、チャバザイト、モルデナイ
ト、レビーナイト、モンモリロナイト、ハロサイト
等）、セルロース、アミロース、タンパク質等が挙げら
れる。

【００６７】これらの包接化合物は、単体として添加し
てもよいが、包接化合物自身あるいは分子を取り込んだ
包接化合物の溶剤への溶解性、その他の添加剤との相溶
性を良好にするために包接能を有する置換基をポリマー
にペンダント置換基として懸垂させたポリマーを一緒に
添加してもよい。該ポリマーは、例えば、特開平３−２
２１５０１号公報、特開平３−２２１５０２号公報、特
開平３−２２１５０３号公報、特開平３−２２１５０４
号公報、特開平３−２２１５０５号公報に開示されてい
るような方法を用いて容易に得ることができる。

【００６８】（有機酸・無機酸・酸無水物）感光性組成
物には、有機酸・無機酸・酸無水物が含有されてもよ
い。本発明に使用される酸としては、例えば特開昭６０
−８８９４２号、特願昭６３−２９３１０７号に記載の
有機酸と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善出版）
第９２〜１５８頁に記載の無機酸が挙げられる。有機酸
の例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタンスルホ
ン酸、エタンスルホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベ
ンゼンジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエンスル
フィン酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフィン酸
等のスルフィン酸、フェニルホスホン酸、メチルホスホ
ン酸、クロルメチルホスホン酸等のホスホン酸、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘ
キサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン酸、シク
ロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸、安息
香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−、ｍ
−、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチル安
息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロログリシ
ンカルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安息香酸等
の芳香族モノカルボン酸が挙げられる。また、マロン
酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ酸等の飽和
または、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シ
クロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジ
カルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸等を挙げることができる。

【００６９】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。無機酸の例と
しては、硝酸、硫酸、塩酸、ケイ酸、リン酸等が挙げら
れ、さらに好ましくは、硫酸、リン酸である。

【００７０】酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類
も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息
香酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無
水物は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。これらの酸の含有量は、全感光性組成物の全固形分
に対して、一般的に０．０５〜５重量％であって、好ま
しくは、０．１〜３重量％の範囲である。

【００７１】（界面活性剤）感光性組成物は界面活性剤
を含んでもよい。界面活性剤としては、両性界面活性
剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げることがで
きる。上記両性界面活性剤としては、ラウリルジメチル
アミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキ
シエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。

【００７２】アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸
エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等がある。
カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４
級アンモニウム塩、アルキルベタイン等がある。

【００７３】ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシ
エチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、アルキルアルカノールアミド等がある。

【００７４】フッ素系界面活性剤としては、フルオロ脂
肪族基を含むアクリレートまたはメタアクリレートおよ
び（ポリオキシアルキレン）アクリレートまたは（ポリ
オキシアルキレン）メタアクリレートの共重合体等があ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用することができる。特に好ましくはＦＣ−４３０
（住友３Ｍ（株）製）フッ素系ポリエチレングリコール
＃−２０００（関東化学（株）製）である。感光性組成
物中に占める割合は、０．０１〜１０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５重量％で使
用される。

【００７５】（プリントアウト材料）感光性組成物に
は、露光により可視画像を形成させるプリントアウト材
料を添加することができる。プリントアウト材料は露光
により酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互作用す
ることによってその色調を変える有機染料よりなるもの
で、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載のｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているｏ−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸
とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−
７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等
に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及び
ジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００７６】（露光により酸または遊離基を生成する化
合物）感光性組成物に用いることができる、露光により
酸または遊離基を生成する化合物としては、例えば、ハ
ロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル−ｓ−ト
リアジン化合物等が用いられる。ハロメチルオキサジア
ゾール化合物とは、オキサジアゾール類にハロメチル
基、好ましくはトリクロロメチル基を有する化合物であ
る。

【００７７】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭５７−６０９６号公報、同６１−５１７８８号公報、
特公平１−２８３６９号公報、特開昭６０−１３８５３
９号公報、同６０−１７７３４０号公報、同６０−２４
１０４９号公報等に記載されている。また、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物とは、ｓ−トリアジン環に１以
上のハロメチル基、好ましくはトリクロロメチル基を有
する化合物である。

【００７８】本発明の感光性組成物中における前記露光
により酸又は遊離基を生成する化合物の添加量は、０．
０１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１
〜１０重量％であり、特に好ましくは、０．２〜３重量
％である。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混
合して使用できる。

【００７９】（色素）感光性組成物には、さらに色素を
用いることができる。該色素は、露光による可視画像
（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的
として使用される。

【００８０】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃
６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブ
ルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、、ローダミンＢ、オーラミン、
４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シ
アノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色
から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の
例として挙げられる。

【００８１】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。

【００８２】上記の変色剤の感光性組成物中に占める割
合は、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．０２〜５重量％で使用される。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。尚、特に好ましい色素は、ビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ、オイルブルー＃６０３である。

【００８３】（感脂化剤）画像部の感脂性を向上させる
ための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記
載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、あるいはこ
れらとｏ−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５
０％脂肪酸エステル等）、等が好ましく用いられる。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象、目的によって異
なるが、一般には全固形分に対して、０．０１〜３０重
量％である。

【００８４】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明に係る支持体表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造する
ことができる。

【００８５】（溶媒）感光性組成物を溶解する際に使用
し得る溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−
ペンタノール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール類、
アリルアルコール、ベンジルアルコール、アニソール、
フェネトール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、デカン等の炭化水素類、ジアセ
トンアルコール、３−メトキシ−１−ブタノール、４−
メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシ−１−ブタノ
ール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３
−メトキシ−３−エチル−１−１ペンタノール−４−エ
トキシ−１−ペンタノール、５−メトキシ−１−ヘキサ
ノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピ
ルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
メチルペンチルケトン、メチルヘキシルケトン、エチル
ブチルケトン、ジブチルケトン、シクロペンタノン、シ
クロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、γ−ブチロ
ラクトン、３−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロ
キシ−２−ブタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、５−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ
−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ−２−ヘキサノン、
３−メチル−３−ヒドロキシ−２−ペンタノン、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリ
コール、エチレングリコールモノアセテート、エチレン
グリコールジアセテート、プロピレングリコールモノア
セテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレ
ングリコールアルキルエーテル類およびそのアセテート
（ＭＣ、ＥＣ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソル
ブ、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチ
ルエーテル、ＭＣアセテート、ＥＣアセテート）、ジエ
チレングリコールモノアルキルエーテル類およびそのア
セテート（ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
モノエチルエーテル、モノｉ−プロピルエーテル、モノ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート等）、ジエチレングリコールジアルキル
エーテル類（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、ＤＢＤＧ、ＭＥＤ
Ｇ）、トリエチレングリコールアルキルエーテル類（モ
ノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル等）、
プロピレングリコールアルキルエーテル類およびそのア
セテート（モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、
ｎ−プロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、モノメチルエーテルアセ
テート、モノエチルエーテルアセテート等）、ジプロピ
レングリコールアルキルエーテル類（モノメチルエーテ
ル、モノエチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、モノ
ブチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル）、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸ア
ミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸
メチル、酪酸エチル等のカルボン酸エステル類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、炭酸プロピレン等が挙げら
れる。これらの溶媒は、単独あるいは２種以上混合して
使用できる。

【００８６】（被覆層）本発明に係る感光性平版印刷版
は、上記感光層上に皮膜形成能を有する水不溶性で有機
溶媒可溶性の高分子化合物から成る被覆層を形成するこ
とができる。上記のようにして設けられた感光層の表面
には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時
間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設け
ることが好ましい。具体的には、特開昭５０−１２５８
０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号の各公報に記載されているようなマット層を設ける方
法、特公昭６２−６２３３７号公報に記載されているよ
うな固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる。

【００８７】（マット剤）マット層の目的は密着露光に
おける画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性
を改良することにより、真空引き時間を短縮し、さらに
密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止するこ
とである。マット層の塗布方法としては、特開昭５５−
１２９７４号に記載されているパウダリングされた固体
粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号に
記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる
方法等があり、どの方法でもよいが、マット層自体がア
ルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可
能な物が望ましい。

【００８８】（塗布）感光性組成物や被覆層又はマット
層を支持体表面に塗布する際に用いる塗布方法として
は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、
ブレード塗布及びカーテン塗布等が用いられる。

【００８９】（露光）こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。

【００９０】（処理）本発明において、感光性平版印刷
版の処理（現像）に用いられる現像液、現像補充液は何
れもアルカリ金属珪酸塩を含むものである。アルカリ金
属珪酸塩のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウムが含まれるが、このうちカリウムが最も好
ましい。

【００９１】現像の際、感光性平版印刷版の現像処理量
に合わせて、適当に現像補充液が補充されることが好ま
しい。好ましい現像液、現像補充液は、〔ＳｉＯ_２〕／
〔Ｍ〕（式中、〔ＳｉＯ_２〕はＳｉＯ_２のモル濃度を示
し、〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル濃度を示す）が０．５
〜２．０特に０．１５〜１．０であり、ＳｉＯ_２濃度が
総重量に対して０．５〜５．０重量％であるアルカリ金
属珪酸塩の水溶液である。また、特に好ましくは、現像
液の〔ＳｉＯ_２〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７５であ
り、ＳｉＯ_２濃度が１．０〜４．０重量％、現像補充液
の〔ＳｉＯ_２〕／〔Ｍ〕が０．１５〜０．５であり、Ｓ
ｉＯ_２濃度が１．０〜３．０重量％である。

【００９２】上記現像液、現像補充液には、水溶性又は
アルカリ可溶性の有機および無機の還元剤を含有させる
ことができる。有機の還元剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化
合物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のア
ミン化合物を挙げることができ、無機の還元剤として
は、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カ
リウム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カ
リウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウ
ム、亜リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸二水素カリウ
ム等の亜リン酸塩、ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、
亜ジチオン酸ナトリウム等を挙げることができる。

【００９３】これら水溶性又はアルカリ可溶性還元剤
は、現像液、現像補充液に例えば０．０５〜１０重量％
を含有させることができる。また、現像液、現像補充液
には、有機酸カルボン酸を含有させることができる。こ
れら有機酸カルボン酸には、炭素原子数６〜２０の脂肪
族カルボン酸、およびベンゼン環またはナフタレン環に
カルボキシル基が置換した芳香族カルボン酸が包含され
る。

【００９４】脂肪族カルボン酸としては、炭素数６〜２
０のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプ
ロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等が挙げられ、特に好ましくは、炭素数６
〜１２のアルカン酸である。また、脂肪族カルボン酸
は、炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸であっても、枝
分れした炭素鎖を有する脂肪酸であってもよい。上記脂
肪族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアン
モニウム塩として用いてもよい。

【００９５】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸等が挙げられる。

【００９６】上記芳香族カルボン酸はナトリウムやカリ
ウムの塩またはアンモニウム塩として用いてもよい。脂
肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含有量は少なくと
も０．１〜３０重量％を含有させることができる。ま
た、現像剤、現像補充剤には、各種アニオン型、ノニオ
ン型、カチオン型の各界面活性剤および有機溶媒を含有
させることができる。更に、現像液、現像補充液には、
公知の添加物を添加することができる。

【００９７】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。 実施例１ ［支持体１Ａの作成］厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１
０％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処
理を行った後、水洗した。この脱脂したアルミニウム板
を、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬
し、デスマット処理した後、水洗した。次いでこのアル
ミニウム板を、０．３８％の硝酸水溶液中において、温
度３０℃、電流密度４８Ａ／ｄｍ^２の条件で３０秒間電
解粗面化した。その後、７０℃に保たれた１０％水酸化
ナトリウム水溶液中に１０秒間浸漬した後、水洗した。
次いで、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１０秒
間浸漬し、デスマット処理した後、水洗した。次いで、
２０％硫酸水溶液中で、温度３５℃、電流密度３Ａ／ｄ
ｍ^２の条件で１分間陽極酸化処理を行った。その後８０
℃に保たれた０．１％酢酸アンモニウム水溶液中に３０
秒間浸漬して封孔処理を行い、更に８５℃に保たれた
０．０１％ポリビニルホスホン酸水溶液に３０秒間浸漬
し、その後８０℃で５分間乾燥してアルミニウム支持体
１Ａを得た。得られたアルミニウム支持体１Ａ表面を、
常法により電子顕微鏡にて１００００倍で撮影観察した
ところ、ピットの平均開口直径は６２０ｎｍであること
が確認された。

【００９８】［支持体１Ｂの作成］電解粗面化を、０．
４５％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度
５０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により３０秒間行った
以外は支持体１Ａと同様にして支持体１Ｂを作成した。
得られたアルミニウム支持体１Ｂ表面を、常法により電
子顕微鏡にて１００００倍で撮影観察したところ、ピッ
トの平均開口直径は８００ｎｍであることが確認され
た。

【００９９】［支持体１Ｃの作成］電解粗面化を、０．
７％の硝酸水溶液中において、温度４０℃、電流密度７
０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により３５秒間行った以
外は支持体１Ａと同様にして支持体１Ｃを作成した。得
られたアルミニウム支持体１Ｃ表面を、常法により電子
顕微鏡にて１００００倍で撮影観察したところ、ピット
の平均開口直径は９７０ｎｍであることが確認された。

【０１００】［支持体１Ｄの作成］電解粗面化を、０．
３％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度３
８Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により２８秒間行った以
外は支持体１Ａと同様にして支持体１Ｄを作成した。得
られたアルミニウム支持体１Ｄ表面を、常法により電子
顕微鏡にて１００００倍で撮影観察したところ、ピット
の平均開口直径は５５０ｎｍであることが確認された。

【０１０１】［支持体１Ｅの作成］電解粗面化を、１．
３％の硝酸水溶液中において、温度４５℃、電流密度９
０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により５０秒間行った以
外は支持体１Ａと同様にして支持体１Ｅを作成した。得
られたアルミニウム支持体１Ｅ表面を、常法により電子
顕微鏡にて１００００倍で撮影観察したところ、ピット
の平均開口直径は１０５０ｎｍであることが確認され
た。

【０１０２】［支持体１Ｆの作成］電解粗面化を、２．
２％の硝酸水溶液中において、温度６０℃、電流密度２
００Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により７０秒間行った
以外は支持体１Ａと同様にして支持体１Ｆを作成した。
得られたアルミニウム支持体１Ｆ表面を、常法により電
子顕微鏡にて１００００倍で撮影観察したところ、ピッ
トの平均開口直径は１７００ｎｍであることが確認され
た。

【０１０３】次に、表１に示す組み合わせで、上記作成
した支持体１Ａ〜１Ｆに下記組成の感光性組成物塗布液
（感光液Ａ〜Ｆ）をワイヤーバーを用いて塗布し、８０
℃で２分間乾燥し、感光性平版印刷版を各々得た。この
とき、感光性組成物塗布液は乾燥重量として２．０ｇ／
ｍ^２となるようにした。

【０１０４】下記評価方法により、耐刷力、消去汚れ、
微点状の汚れ、小点再現性（解像性及び面積率）につい
てそれぞれ評価した。結果をまとめて表１に示した。

【０１０５】 ［感光液Ａ］ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が５ ／５７／３８でＭｗが３７００）と（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾ ールのモル比が２０／４８／３２でＭｗが８０００）の７：３のブレンド ８．４ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率２０％） ３．４ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．０６ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．１３ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１２ｇ フッ素系界面活性剤Ｓ−３８１（旭ガラス（株）製） ０．０５ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．４ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン ０．４ｇ 高分子化合物１（下記参照） １．０ｇ 界面活性ポリシロキサン化合物１（下記参照） ０．０５ｇ オクチルフェノールノボラック樹脂（Ｍｗ１０００）とｏ−ナフトキノンジア ジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率５０％） ０．１２ｇ シリカ マット剤（粒径１〜２μｍ） ０．２ｇ メチルエチルケトン／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝３０／７０ １００ｍｌ

【０１０６】

【化１４】

【０１０７】界面活性ポリシロキサン化合物１ シロキサン単位約１５〜２５個及びオキシエチレン単位
５０〜７０のジメチルクロルシランと酸化エチレンとの
共重合体。合成方法は公知の合成方法を採る。

【０１０８】［感光液Ｂ］上記感光液Ａのヒドロキシプ
ロピル−β−シクロデキストリンを除いた以外は感光液
Ａと同様にして感光液Ｂを作成した。

【０１０９】［感光液Ｃ］上記感光液Ａの高分子化合物
１を除いた以外は感光液Ａと同様にして感光液Ｃを作成
した。

【０１１０】［感光液Ｄ］上記感光液Ａのヒドロキシプ
ロピル−β−シクロデキストリン、及びオクチルフェノ
ールノボラック樹脂とｏ−ナフトキノンジアジド−５−
スルホニルクロリドの縮合物と、を除いた以外は感光液
Ａと同様にして感光液Ｄを作成した。

【０１１１】［感光液Ｅ］前記感光液Ａの界面活性ポリ
シロキサン化合物１を下記の界面活性ポリシロキサン化
合物２に変えた以外は感光液Ａに同様として感光液Ｅを
作成した。

【０１１２】界面活性ポリシロキサン化合物２ シロキサン単位約１５〜２５個及びオキシエチレン単位
５０〜７０のジメチルクロルシランと酸化プロピレンと
の共重合体。合成方法は公知の合成方法を採る。

【０１１３】［感光液Ｆ］前記感光液Ａの界面活性ポリ
シロキサン化合物１を除いた以外は感光液Ａと同様にし
手感光液Ｆを作成した。

【０１１４】〈評価方法〉 ・耐刷力の評価 得られた各感光性平版印刷版試料に感度測定用ステップ
タブレット（イーストマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度
差０．１５づつで２１段階のグレースケール）を密着し
て、４ｋｗメタルハライドランプ（大日本スクリーン社
製Ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）を光源として９０ｃｍの距離か
ら露光した。次に、これら各試料をＳＤＲ−１（コニカ
社製）現像液を水で６倍に希釈した現像液で２７℃にて
２０秒間現像した。得られた平版印刷版をハイデルベル
グ社製印刷機ＧＴＯにかけ、コート紙、印刷インキ（東
洋インキ製造社製ニューブライト紅）及び湿し水（コニ
カ社製ＳＥＵ−３：２．５％）を使用して印刷を行い、
印刷物の画像のベタ部に着肉不良が現れるか、又は非画
線部にインキが着肉するまで印刷を続け、その時の印刷
枚数を数えた。結果を表２に示す。

【０１１５】・消去汚れの評価 得られた各感光性平版印刷版試料に２０μｍの細線を密
着して、４ｋｗメタルハライドランプ（大日本スクリー
ン社製Ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）を光源として９０ｃｍの距
離から露光した。次に、この各試料をＳＤＲ−１（コニ
カ社製）現像液を水で６倍に希釈した現像液で２７℃に
て２０秒間現像した。得られた各試料をＳＩＲ−３Ｐ
（コニカ社製）で消去（５回擦り／２０秒放置）後、水
洗・乾燥し、その後、現像インキＳＰＯ−１（コニカ社
製）でインキ盛りし、消去部の汚れの程度を下記基準に
て目視で評価した。 ○：良好 △：消去跡が見える（インキは着肉しないが、残膜が目
視で確認できる） ×：汚れる（インキが着肉する） 尚、２以上の符号はその中間の評価である。

【０１１６】・微点状の汚れの評価 同様の印刷条件で、５，０００枚刷った時点で一旦印刷
機を停止し、１時間放置した後に再び印刷を開始し、発
生した微点状の汚れを１００ｃｍ^２内の個数で評価し
た。

【０１１７】・小点再現性の評価 得られた各感光性平版印刷版試料に感度測定用ステップ
タブレット（イーストマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度
差０．１５づつで２１段階のグレースケール）を密着し
て、４ｋｗメタルハライドランプ（大日本スクリーン社
製Ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）を使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２で照
射することにより露光した。次にこれら各試料をＳＤＲ
−１（コニカ社製）現像液を水で６倍に希釈した現像液
で２７℃にて２０秒間現像した。上記ステップタブレッ
トの５．０段が完全にクリアになる露光時間で現像した
時のＦＯＧＲＡ再現性をもって解像性とした。またスク
リーン線数１５０ｌｉｎｅ／ｉｎｃｈの５０％網点の版
上の面積を測定した。面積の測定はマクベス濃度計で行
った。解像性は、細線再現がより小さいμｍになる程、
また網点面積率は５０％に近い程小点再現性が良好であ
る。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】実施例２ ［支持体２Ａの作成］厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１
０％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処
理を行った後、水洗した。この脱脂したアルミニウム板
を、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬
し、デスマット処理した後、水洗した。次いでこのアル
ミニウム板を、１．３％の硝酸水溶液中において、温度
３０℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ^２の条件で２５秒間電解
粗面化した。その後、７０℃に保たれた１％水酸化ナト
リウム水溶液中に１０秒間浸漬した後、水洗した。次い
で、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１０秒間浸
漬し、デスマット処理した後、水洗した。次いで、３０
％硫酸水溶液中で、温度２７℃、電流密度３Ａ／ｄｍ^２
の条件で５０秒間陽極酸化処理を行った後、水洗した。
その後、８０℃に保たれた０．１％酢酸アンモニウム水
溶液中に３０秒間浸漬し、封孔処理を行い、水洗した。
その後、８０℃に保たれた０．０１％ポリビニルホスホ
ン酸水溶液中に３０秒間浸漬した後、８０℃で５分間乾
燥してアルミニウム支持体２Ａを得た。得られたアルミ
ニウム支持体２Ａの表面反射率を常法により測定したと
ころ、３３％であった。

【０１２０】［支持体２Ｂの作成］電解粗面化を、１．
７％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度７
０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により３０秒間、陽極酸
化処理を、３０％硫酸水溶液中で、温度３１℃、電流密
度３Ａ／ｄｍ^２の条件で１分間行った以外は支持体２Ａ
と同様にして支持体２Ｂを作成した。得られたアルミニ
ウム支持体２Ｂの表面反射率を支持体２Ａと同じ方法に
より測定したところ、３８％であった。

【０１２１】［支持体２Ｃの作成］電解粗面化を、２．
０％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度８
０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により３０秒間、陽極酸
化処理を、３０％硫酸水溶液中で、温度３５℃、電流密
度３Ａ／ｄｍ^２の条件で１分間行った以外は支持体２Ａ
と同様にして支持体２Ｃを作成した。得られたアルミニ
ウム支持体２Ｃの表面反射率を支持体２Ａと同じ方法に
より測定したところ、４３％であった。

【０１２２】［支持体２Ｄの作成］電解粗面化を、１．
０％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度５
０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により２５秒間、陽極酸
化処理を、３０％硫酸水溶液中で、温度２２℃、電流密
度３Ａ／ｄｍ^２の条件で５０秒間行った以外は支持体２
Ａと同様にして支持体２Ｄを作成した。得られたアルミ
ニウム支持体２Ｄの表面反射率を前記支持体２Ａと同じ
方法により測定したところ、２７％であった。

【０１２３】［支持体２Ｅの作成］電解粗面化を、２．
５％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度９
５Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により４０秒間、陽極酸
化処理を、３０％硫酸水溶液中で、温度３９℃、電流密
度３Ａ／ｄｍ^２の条件で１．５分間行った以外は支持体
２Ａと同様にして支持体２Ｅを作成した。得られたアル
ミニウム支持体２Ｅの表面反射率を前記支持体２Ａと同
じ方法により測定したところ、４８％であった。

【０１２４】［支持体２Ｆの作成］電解粗面化を、３．
０％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度１
２０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により６０秒間、陽極
酸化処理を、３０％硫酸水溶液中で、温度４５℃、電流
密度３Ａ／ｄｍ^２の条件で２分間行った以外は支持体２
Ａと同様にして支持体２Ｆを作成した。得られたアルミ
ニウム支持体２Ｆの表面反射率を前記支持体２Ａと同じ
方法により測定したところ、５３％であった。

【０１２５】次に、表２に示す組み合わせで、上記作成
した支持体２Ａ〜２Ｆに前記実施例１の感光性組成物塗
布液（感光液Ａ〜Ｆ）をワイヤーバーを用いて塗布し、
８０℃で２分間乾燥し、感光性平版印刷版を各々得た。
このとき、感光性組成物塗布液は乾燥重量として２．０
ｇ／ｍ^２となるようにした。

【０１２６】前記実施例１記載の評価方法により、耐刷
力、消去汚れ、微点状の汚れ、小点再現性（解像性及び
面積率）、及び下記評価方法により感度についてそれぞ
れ評価した。結果をまとめて表２に示した。

【０１２７】〈評価方法〉 ・感度の評価 得られた各感光性平版印刷版試料に感度測定用ステップ
タブレット（イーストマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度
差０．１５づつで２１段階のグレースケール）を密着し
て、４ｋｗメタルハライドランプ（大日本スクリーン社
製Ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）を光源として９０ｃｍの距離か
ら露光した。次に、これら各試料をＳＤＲ−１（コニカ
社製）現像液を水で６倍に希釈した現像液で２７℃にて
２０秒間現像した。上記ステップタブレットの３．０段
が完全にクリアになる露光時間を持って感度とした。結
果を表２に示す。

【０１２８】

【表２】

【０１２９】実施例３ 上記実施例１の感光液Ａ及びＥ中のヒドロキシプロピル
−β−シクロデキストリンをそれぞれシクロファン類で
あるシクロトリヴェラトリレンに変えた以外は同様にし
て感光液Ａ′及びＥ′を作成し、前記実施例１の支持体
１Ａ〜１Ｃ、実施例２の支持体２Ａ〜２Ｃにそれぞれ塗
布して実施例１及び２と同様の実験を行ったところ、実
施例１及び実施例２とほぼ同程度の良好な結果が得られ
た。

【０１３０】

【発明の効果】第１の本発明によれば、耐刷性と汚れ難
さを両立し、特に印刷再開時の微点状の汚れが発生し難
く、且つ残膜のない感光性平版印刷版を提供できる。更
に第２の本発明によれば、上記第１の本発明の効果に加
えてクリア感度と小点再現性をも両立させた感光性平版
印刷版を提供できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/075 Ｇ０３Ｆ 7/075 7/09 7/09 (72)発明者 三瓶 武司 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】粗面化及び陽極酸化処理を施されたアルミ
   ニウム支持体に感光性組成物を含有する感光層を設けて
   なる感光性平版印刷版において、ａ）アルミニウム支持
   体の前記粗面化により形成されるピットの平均開口直径
   が６００〜１０００ｎｍであり、ｂ）前記感光性組成物
   が界面活性ポリシロキサン及びｏ−キノンジアジド化合
   物を含有することを特徴とする感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】粗面化及び陽極酸化処理を施されたアルミ
   ニウム支持体に感光性組成物を含有する感光層を設けて
   なる感光性平版印刷版において、ａ）アルミニウム支持
   体の表面反射率が３０％以上４５％以下であり、ｂ）前
   記感光性組成物が界面活性ポリシロキサン及びｏ−キノ
   ンジアジド化合物を含有することを特徴とする感光性平
   版印刷版。
3. 【請求項３】前記感光性組成物中に、包接化合物、及び
   フェノール性水酸基の構成単位を有するビニル系重合体
   を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の感光
   性平版印刷版。