JPH10310703A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

Info

Publication number
JPH10310703A
JPH10310703A JP9119623A JP11962397A JPH10310703A JP H10310703 A JPH10310703 A JP H10310703A JP 9119623 A JP9119623 A JP 9119623A JP 11962397 A JP11962397 A JP 11962397A JP H10310703 A JPH10310703 A JP H10310703A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
meth
acid
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9119623A
Other languages
English (en)
Inventor
Motoji Yoshihara
資二 吉原
Hirobumi Kikuchi
博文 菊池
Masanari Uno
将成 宇野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
Priority to JP9119623A priority Critical patent/JPH10310703A/ja
Publication of JPH10310703A publication Critical patent/JPH10310703A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 恒久的に、かつ成形直後あるいは低湿度下に
おいても十分な帯電防止性を有し、機械的特性などにも
優れている樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供
すること。 【解決手段】 アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リエステル系樹脂およびポリカーボネート系樹脂から選
ばれる少なくとも1種の樹脂(I)100重量部に対して、4
級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体単位(i)および
ポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系単量体単
位(ii)を10〜100モル%含有し、構造単位(i)/構造単位
(ii)のモル比が1/10〜1000/1である重合体ブロック
(A)、並びに(メタ)アクリル酸エステル単位を50〜100モ
ル%含有する重合体ブロック(B)から構成されるブロッ
ク共重合体(II)を0.5〜20重量部配合してなる樹脂組成
物、並びにそれからなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のブロック共
重合体を配合してなる樹脂組成物、並びに該樹脂組成物
からなる成形品に関する。本発明の樹脂組成物から製造
される成形品は、恒久的に、かつ成形直後あるいは低湿
度下においても十分な帯電防止性を有しているのみなら
ず、機械的特性などにも優れているので、自動車部品、
電気・電子部品、包装材料などの各種用途に好適に使用
することができる。
【0002】
【従来の技術】一般に熱可塑性樹脂は電気絶縁体である
ため、電気・電子部品用途などに広く使用されている。
しかしながら、これらの熱可塑性樹脂から製造された成
形品は、摩擦により容易に静電気を発生して帯電してし
まうため、成形品表面への埃の付着を招いたり、周辺の
機器に電気的影響を及ぼすなどの問題点を有している。
また、これらの熱可塑性樹脂からフィルムやシートなど
を製造する場合には、帯電反発によりフィルムやシート
の巻取りや積層が困難になるなどの製造上の問題点も有
している。
【0003】このような問題点を解決するために、低分
子量の界面活性剤を帯電防止剤として成形品表面に塗布
する方法や、熱可塑性樹脂に練り込む方法などが行われ
てきた。しかしながら、これらの方法では、洗浄、拭き
取りなどにより容易に帯電防止性が低下してしまうとい
う欠点を有している。また、帯電防止剤として低分子量
の界面活性剤を多量に熱可塑性樹脂に練り込むと、帯電
防止性は持続するものの、界面活性剤がブリードアウト
して成形品の表面が汚れたり、成形品の機械的特性が損
なわれる。
【0004】そこで、近年では、帯電防止性能の恒久化
を目的として、熱可塑性樹脂に相溶性を有する親水性高
分子を帯電防止剤として用いる試みが行われている。例
えば、ポリエチレングリコ−ルを含有するマルチブロッ
クポリアミドエラストマ−(特開平5−287157号
公報参照)、ポリエーテルを含有するポリエーテルエス
テルアミドエラストマー(特開平5−38747号公
報、特開昭62−273252号公報参照)、または4
級アンモニウム塩化されたビニル単量体とこれに共重合
可能なビニル単量体からなるランダム共重合体(特開昭
63−54467号公報参照)を帯電防止剤として用い
る試みが行われている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平5−287157号公報に記載されているポリエチ
レングリコ−ルを含有するマルチブロックポリアミドエ
ラストマ−や、上記特開平5−38747号公報、特開
昭62−273252号公報に記載されているポリエー
テルを含有するポリエーテルエステルアミドエラストマ
ーを帯電防止剤として使用した場合には、帯電防止性は
持続するものの、吸湿速度が遅いため、成形直後には十
分な帯電防止効果が発現しない。上記特開昭63−54
467号公報に記載されている、4級アンモニウム塩基
含有ランダム共重合体を帯電防止剤として使用した場合
には、疎水性である熱可塑性樹脂との相溶性の制御が難
しい。すなわち、ランダム共重合体と熱可塑性樹脂との
相溶性が比較的良好な場合には、ランダム共重合体が成
形品表面へ濃縮され難く、十分な帯電防止効果が発現し
ない。一方、ランダム共重合体と熱可塑性樹脂との相溶
性が悪い場合には、ランダム共重合体の熱可塑性樹脂へ
の分散性が劣るため、成形品表面において均一な帯電防
止効果が発現しない。さらに、上記に示した従来の帯電
防止剤を熱可塑性樹脂に配合する方法では、目標とする
帯電防止性能を達成するためには、帯電防止剤を多量に
添加する必要があるため、熱可塑性樹脂の各種特性が低
下するとともに、樹脂組成物の価格が高くなってしまう
という欠点がある。
【0006】本発明の目的は、少ない帯電防止剤の配合
量で、恒久的に、かつ成形直後あるいは低湿度下におい
ても十分な帯電防止性を有しているのみならず、機械的
特性などにも優れた樹脂組成物およびそれからなる成形
品を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、帯電防止剤とし
て、4級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体単位およ
びポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系単量体
単位を含有する重合体ブロック(A)と(メタ)アクリ
ル酸エステル単位を含有する重合体ブロック(B)から
構成されるブロック共重合体を樹脂に配合することによ
り、成形品表面に親水性成分が良好に濃縮され、従来の
帯電防止剤よりも少ない配合量で目標とする帯電防止性
能が恒久的に発現され、かつ機械的特性にも優れた樹脂
組成物が得られることを見出し、これらの知見に基づい
て本発明を完成した。
【0008】すなわち、本発明は、アクリル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂およびポリカーボ
ネート系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂(I)
100重量部に対して、4級アンモニウム塩基含有ビニ
ル系単量体単位(i)およびポリアルキレングリコール
鎖を有するビニル系単量体単位(ii)を10〜100モ
ル%含有し、構造単位(i)/構造単位(ii)のモル比
が1/10〜1000/1である重合体ブロック
(A)、並びに(メタ)アクリル酸エステル単位を50
〜100モル%含有する重合体ブロック(B)から構成
されるブロック共重合体(II)を0.5〜20重量部配
合してなる樹脂組成物に関する。さらに、本発明は上記
の樹脂組成物からなる成形品に関する。
【0009】
【発明の実施の形態】以下本発明を具体的に説明する。
本発明に用いられる樹脂(I)としては、アクリル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂およびポリ
カーボネート系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂
を用いることができる。
【0010】本発明に用いられるアクリル系樹脂は、
(メタ)アクリル酸エステル単位を主成分とするもので
あり、その含有量としては50モル%以上であるのが好
ましく、80モル%以上であるのがより好ましい。(メ
タ)アクリル酸エステル単位としては、(メタ)アクリ
ル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アク
リル酸ブチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)
アクリル酸2−エチルヘキシルなどから誘導される単位
を挙げることができ、これらのうち1種または2種以上
を含ませることができる。さらに、(メタ)アクリル酸
エステル単位以外に、必要に応じて、(メタ)アクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル系単量体から誘導される
単位を50モル%以下の割合で含んでいてもよいし、ス
チレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、o−クロロスチレン、m−クロロス
チレン、p−クロロスチレンなどの芳香族ビニル系単量
体から誘導される単位を10モル%以下の割合で含んで
いてもよい。
【0011】本発明に用いられるポリアミド系樹脂は、
ポリマー主鎖に−CO−NH−結合を有し、加熱溶融で
きるものであれば特に制限されるものではない。ポリア
ミド系樹脂としては、例えば、3員環以上のラクタムを
開環重合させることによって得られるポリアミド、ω−
アミノ酸の重縮合により得られるポリアミド、ジカルボ
ン酸とジアミンとの重縮合により得られるポリアミドな
どを挙げることができ、これらのポリアミドを単独で、
または2種以上を併用して用いることができる。ポリア
ミドの原料として用いられるラクタムとしては、例え
ば、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリル
ラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピ
ペリドンなどを挙げることができる。ω−アミノ酸とし
ては、例えば、6−アミノカプロン酸、7−アミノヘプ
タン酸、9−アミノノナン酸、11−アミノウンデカン
酸などを挙げることができる。ジカルボン酸としては、
マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、3,3−ジエ
チルコハク酸、グルタル酸、2,2−ジメチルグルタル
酸、アジピン酸、2−メチルアジピン酸、トリメチルア
ジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ス
ベリン酸などの脂肪族ジカルボン酸;1,3−シクロペ
ンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの脂環式ジカルボン酸;テレフタル酸、イソフ
タル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナ
フタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン
酸、1,4−フェニレンジオキシジ酢酸、1,3−フェ
ニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、4,4’−オキシ
ジ安息香酸、ジフェニルメタン−4,4’−ジカルボン
酸、ジフェニルスルホン−4,4’−ジカルボン酸、
4,4’−ビフェニルジカルボン酸などを挙げることが
できる。ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,6−ヘキ
サンジアミン、1,8−オクタンジアミン、1,9−ノ
ナンジアミン、1,10−デカンジアミン、1,12−
ドデカンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジア
ミン、3−メチル−1,5−ペンタンジアミン、2,
2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,
4,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2−
メチル−1,8−オクタンジアミン、5−メチル−1,
9−ノナンジアミンなどの脂肪族ジアミン;シクロヘキ
サンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホ
ロンジアミンなどの脂環式ジアミン;p−フェニレンジ
アミン、m−フェニレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、キシレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニル
メタン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,
4’−ジアミノジフェニルエーテルなどの芳香族ジアミ
ンなどを挙げることができる。
【0012】本発明に用いられるポリエステル系樹脂
は、実質的にジオール単位およびジカルボン酸単位から
構成される。ジオール単位としては、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパン
ジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサン
ジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタ
ンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカ
ンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、
2−メチル−1,8−オクタンジオールなどの脂肪族ジ
オール;シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサン
ジオールなどの脂環式ジオールから誘導される単位を挙
げることができ、これらを1種または2種以上含ませる
ことができる。また、必要に応じて、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、グリセリン、1,2,
6−ヘキサトリオール、ペンタエリスリトールなどの多
価アルコールから誘導される単位を少量含んでいてもよ
い。ジカルボン酸単位としては、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸;シクロへキサンジカ
ルボン酸などの飽和脂環式ジカルボン酸;フタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸;マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸;テトラブロモ
フタル酸などのハロゲン含有ジカルボン酸;これらのエ
ステル形成性誘導体などから誘導される単位を1種また
は2種以上含ませることができる。さらに、必要に応じ
て、トリメリット酸、ピロメリット酸などの3官能以上
の多塩基酸から誘導される単位を少量含んでいてもよ
い。
【0013】本発明に用いられるポリカーボネート系樹
脂とは、実質的にジヒドロキシ化合物とホスゲンまたは
炭酸のジエステルとを反応させることにより得られる重
合体である。ジヒドロキシ化合物としては、例えば、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以
下、ビスフェノールAと称する)、テトラメチルビスフ
ェノールA、テトラブロモビスフェノールA、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼ
ン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物な
どを挙げることができ、これらのなかでもビスフェノー
ルAが好ましい。さらに、必要に応じて、4,6−ジメ
チル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘ
プテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4
−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、4,6−ジメチル−
2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン
−3、1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゼン、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)
エタンなどの3官能以上のポリヒドロキシ化合物を少量
併用してもよい。
【0014】本発明に用いられるブロック共重合体(I
I)は、以下に述べる重合体ブロック(A)および重合
体ブロック(B)から構成されており、例えば、AB型
ブロック共重合体、ABA型ブロック共重合体、BAB
型ブロック共重合体などを挙げることができる。これら
のなかでも、AB型ブロック共重合体が好ましい。
【0015】本発明に用いられるブロック共重合体(I
I)を構成する重合体ブロック(A)は、4級アンモニ
ウム塩基含有ビニル系単量体単位(i)およびポリアル
キレングリコール鎖を有するビニル系単量体単位(ii)
を10〜100モル%含有しており、30〜100モル
%含有していることが好ましく、50〜100モル%含
有していることがより好ましい。4級アンモニウム塩基
含有ビニル系単量体単位(i)およびポリアルキレング
リコール鎖を有するビニル系単量体単位(ii)の含有割
合が10モル%未満の場合には、得られる樹脂組成物の
帯電防止性が劣る。
【0016】重合体ブロック(A)において、構造単位
(i)/構造単位(ii)のモル比は1/10〜1000
/1であり、1/1〜500/1であることが好まし
く、5/1〜200/1であることがより好ましい。構
造単位(i)と構造単位(ii)の割合が上記の範囲のも
のは、各構造単位に由来する相乗効果が得られ、十分な
帯電防止効果を発現する。
【0017】4級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体
単位(i)としては、例えば、下記の一般式(1)で表
される単量体;下記の一般式(2)で表される単量体;
2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジンなどのビニル
ピリジン等を4級化剤で4級アンモニウム塩化した単量
体から誘導される単位を挙げることができる。これらの
なかでも、下記の一般式(1)または一般式(2)で表
される単量体から誘導される単位が好ましい。
【0018】
【化1】
【0019】
【化2】
【0020】〔上記の一般式(1)および一般式(2)
中、R1は水素原子またはメチル基、R2は炭素数1〜1
0のアルキレン基または少なくとも1つ以上の水酸基を
有する炭素数1〜10のアルキレン基、R3およびR4
それぞれ水素原子、炭素数1〜10のアルキル基または
少なくとも1つ以上の水酸基を有する炭素数1〜10の
アルキル基を示す。〕
【0021】上記の一般式(1)で表される単量体とし
ては、例えば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノブチル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル
(メタ)アクリレート、N,N−ジプロピルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート、N,N−ジブチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート、N,N−ジヒドロキシエチル
アミノエチル(メタ)アクリレート等を挙げることがで
き、これらのなかでも、N,N−ジメチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピ
ル(メタ)アクリレートがより好ましい。
【0022】上記の一般式(2)で表される単量体とし
ては、例えば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)
アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノブチル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチ
ル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプ
ロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジプロピルア
ミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジブチル
アミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジヒド
ロキシエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド等を
挙げることができ、これらのなかでも、N,N−ジメチ
ルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメ
チルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドがより好ま
しい。
【0023】4級アンモニウム塩化する際に使用される
4級化剤は、特に制限されず、従来から使用されている
いずれもが使用できる。例えば、硫酸ジメチル、硫酸ジ
エチルなどの硫酸エステル類;メタンスルホン酸メチ
ル、メタンスルホン酸エチルなどの脂肪族系スルホン酸
エステル類;o−トルエンスルホン酸メチル、p−トル
エンスルホン酸メチル、o−トルエンスルホン酸エチ
ル、p−トルエンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン
酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチルなどの芳香族系ス
ルホン酸エステル類;塩化メチル、塩化エチル、塩化ベ
ンジル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化ベンジ
ル、臭化メチル、臭化エチル、臭化ベンジルなどのハロ
ゲン化アルキル;クロロ酢酸ナトリウム、ブロモ酢酸ナ
トリウム、ヨード酢酸ナトリウムなどのハロゲン化アル
キルカルボン酸塩;1,3−プロパンスルトン、1,4
−ブタンスルトンなどのスルトン類などが挙げられる。
これらのなかでも、帯電防止性を付与する能力が優れて
いるブロック共重合体(II)が得られる点で、スルホン
酸エステル類を4級化剤として用いるのが好ましい。さ
らに、得られるブロック共重合体(II)の耐熱性が優れ
ている点において、o−トルエンスルホン酸メチル、p
−トルエンスルホン酸メチル、o−トルエンスルホン酸
エチル、p−トルエンスルホン酸エチルを4級化剤とし
て用いるのが好ましい。なお、アミノ基の4級アンモニ
ウム塩化は、ブロック共重合体(II)を製造する際の任
意の段階で行うことができる。例えば、モノマーの段階
でアミノ基を4級アンモニウム塩化してもよいし、アミ
ノ基含有ビニル系単量体を用いてブロック共重合体(I
I)を製造した後に、アミノ基を4級アンモニウム塩化
してもよい。
【0024】ポリアルキレングリコール鎖を有するビニ
ル系単量体単位(ii)としては、特に制限はないが、好
ましい単量体単位としては下記の一般式(3)で表され
る(メタ)アクリレート単位を挙げることができる。
【0025】
【化3】
【0026】(一般式(3)中、R5は水素原子または
メチル基、R6は炭素数2〜4のアルキレン基、R7は水
素原子または炭素数1〜18のアルキル基、nは1〜5
00の整数を示す。)
【0027】上記の一般式(3)で表される(メタ)ア
クリレート単位は、例えば、ポリエチレングリコール
[4]モノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコ
ール[9]モノ(メタ)アクリレート、ポリエチレング
リコール[14]モノ(メタ)アクリレート、ポリエチ
レングリコール[23]モノ(メタ)アクリレート、ポ
リエチレングリコール[30]モノ(メタ)アクリレー
ト、ポリエチレングリコール[300]モノ(メタ)ア
クリレート、ポリプロピレングリコール[4]モノ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコール[9]モ
ノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール
[14]モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレング
リコール[23]モノ(メタ)アクリレート、ポリプロ
ピレングリコール[30]モノ(メタ)アクリレート、
ポリプロピレングリコール[300]モノ(メタ)アク
リレート、ポリブチレングリコール[23]モノ(メ
タ)アクリレート、およびこれらのモノメチルエーテ
ル、モノプロピルエーテル、モノブチルエーテル、モノ
ノニルエーテル、モノラウリルエーテル、モノステアリ
ルエーテル等から誘導される([ ]内の数字はポリア
ルキレングリコール鎖の平均重合度(n)を示す。)。
これらの中でも、平均重合度(n)が4〜100、R6
が2または3のアルキレン基、R7が炭素数1〜12の
アルキル基である単量体から誘導される単位が特に好ま
しい。
【0028】重合体ブロック(A)は、4級アンモニウ
ム塩基含有ビニル系単量体単位(i)及びポリアルキレ
ングリコール鎖を有するビニル系単量体単位(ii)のみ
からなっていてもよいが、必要に応じてその他の共重合
可能なビニル系単量体単位を90モル%以下、好ましく
は70モル%以下、より好ましくは50モル%以下の割
合で含んでいてもよい。この併用可能なビニル系単量体
単位としては、スチレン、p−スチレンスルホン酸、お
よびそのナトリウム塩、カリウム塩などのスチレン系単
量体類;(メタ)アクリロニトリル類;酢酸ビニル、ピ
バリン酸ビニルなどのビニルエステル類;(メタ)アク
リル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル
酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリ
ル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルなどの
(メタ)アクリル酸およびそのエステル;(メタ)アク
リルアミド;N−ビニル−2−ピロリドンなどから誘導
される単位を挙げることができ、これらのうち1種また
は2種以上を含ませることができる。
【0029】ブロック共重合体(II)を構成する重合体
ブロック(B)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体
単位を50〜100モル%含有しており、70〜100
モル%含有していることが好ましい。(メタ)アクリル
酸エステル単位の含有割合が50モル%未満の場合に
は、ブロック共重合体(II)の樹脂(I)への相溶性が
低下するため、得られる樹脂組成物の帯電防止性能が劣
る。(メタ)アクリル酸エステル単位としては、(メ
タ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチ
ル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸
ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メ
タ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ドデシ
ル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)
アクリル酸2−ヒドロキシエチルなどから誘導される単
位を挙げることができ、これらのうち1種または2種以
上を含ませることができる。これらのなかでも、炭素数
1〜4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステルから誘導される単位が好ましい。
【0030】重合体ブロック(B)は、必要に応じて、
(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能なビニル系単
量体単位を50モル%以下、好ましくは30モル%以下
の割合で含んでいてもよい。この併用可能なビニル系単
量体単位としては、例えば、スチレン、p−スチレンス
ルホン酸、およびそのナトリウム塩、カリウム塩などの
スチレン系単量体類;(メタ)アクリロニトリル類;酢
酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル類;
(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリルアミド;N−ビ
ニル−2−ピロリドンなどから誘導される単位を挙げる
ことができ、これらのうち1種または2種以上を含ませ
ることができる。
【0031】重合体ブロック(A)の数平均分子量は
5,000〜200,000であるのが好ましく、8,
000〜160,000であるのがより好ましい。重合
体ブロック(B)の数平均分子量は500〜50,00
0であるのが好ましく、1,000〜30,000であ
るのがより好ましい。重合体ブロック(A)および
(B)の数平均分子量がこれらの範囲内にあると、樹脂
(I)への溶融分散性および帯電防止性能の付与効果の
点においてより優れたブロック共重合体(II)が得られ
るので好ましい。さらに、AB型ブロック共重合体の場
合には、重合体ブロック(A)の数平均分子量(Mn
A)と重合体ブロック(B)の数平均分子量(MnB)
の比MnA/MnBは、0.5〜100であるのが好ま
しく、0.5〜50であるのがより好ましく、0.9〜
20であるのがさらに好ましい。MnA/MnBがこの
範囲内にあると、樹脂(I)との相溶性のバランスが良
くなり、得られる樹脂組成物の恒久的な帯電防止性能が
より優れたものとなる。
【0032】ブロック共重合体(II)の重量平均分子量
(Mw)と数平均分子量(Mn)の比Mw/Mnは、
1.8〜12.0であるのが好ましく、2.0〜5.0
であるのがより好ましい。Mw/Mnがこの範囲内にあ
ると、成形品の表面近傍にブロック共重合体(II)の筋
状配向が形成されやすく、より帯電防止性に優れたもの
が得られる。なお、本明細書でいう数平均分子量および
重量平均分子量は、重合体ブロック(A)に含まれるア
ミノ基を4級アンモニウム塩化していないアミンの状態
で、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GP
C)法により、標準ポリスチレン検量線から求めた値で
ある。
【0033】ブロック共重合体(II)の製造法は、特に
制限はないが、例えば、重合体ブロック(A)〔または
重合体ブロック(B)〕を構成する単量体成分を、チオ
−S−カルボン酸、2−アセチルチオエチルチオール、
10−アセチルチオデカンチオールなどの分子内にチオ
エステル基とメルカプト基を含有する化合物の存在下に
ラジカル重合し、得られた重合体を水酸化ナトリウム、
アンモニアなどのアルカリ、または塩酸、硫酸などの酸
で処理することにより、片末端にメルカプト基を有する
重合体とし、該重合体の存在下に、重合体ブロック
(B)〔または重合体ブロック(A)〕を構成する単量
体成分をラジカル重合することによりブロック共重合体
(II)を製造する方法が、目的とする分子量および分子
量分布を有するブロック共重合体(II)を簡便かつ効率
的に得ることができるので好ましい。
【0034】本発明の樹脂組成物は、アクリル系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂およびポリカー
ボネート系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂
(I)100重量部に対して、上記のブロック共重合体
(II)を0.5〜20重量部配合しており、0.5〜1
0重量部配合していることが好ましく、1〜5重量部配
合していることがより好ましい。ブロック共重合体(I
I)の配合量が0.5重量部未満の場合には、得られる
樹脂組成物の帯電防止性が劣り、20重量部を越える場
合には、得られる樹脂組成物の帯電防止性は良好である
が、機械的強度などが劣る。
【0035】本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、滑
剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、アンチブロ
ッキング剤、ガラス繊維、カーボン繊維などの繊維状充
填剤、シリカ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
タルク、マイカ、酸化チタン、カーボンブラック、チタ
ン酸カリウムなどの粉末状充填剤、ポリマーアロイ用相
溶化剤、エンジニアプラスチック樹脂、汎用樹脂などを
含有していてもよい。また、樹脂組成物の耐衝撃性をよ
り向上させるために、ゴム成分を30重量%以下の割合
で配合してもよい。該ゴム成分としては、例えば、ブタ
ジエン、イソプレンゴムなどのジエン系ゴム;エチレン
−プロピレンゴム;ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリ
ル酸2−エチルヘキシルなどの低いガラス転移点を有す
る(メタ)アクリル系ポリマー;あるいはその架橋体を
挙げることができる。また、これらのゴム成分は、樹脂
(I)への分散性を高めるために、(メタ)アクリル系
樹脂で表面が被覆されたもの(コアシェル粒子)や、無
水カルボン酸基、エポキシ基などの樹脂(I)と反応性
を有する官能基が少量導入されたものが好ましい。
【0036】本発明の樹脂組成物は、上記の樹脂(I)
およびブロック共重合体(II)を使用して、通常のポリ
マーブレンドの手法により製造することができる。例え
ば、樹脂(I)およびブロック共重合体(II)を、樹脂
材料の混合に用いられるような一軸押出機、二軸押出
機、ブラベンダー、ニーダー、バンバリーミキサーなど
の溶融混練機を用いて溶融混練してもよいし、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー、タンブラーミキサーな
どでドライブレンドしてもよい。
【0037】本発明の樹脂組成物は、熱溶融成形や加熱
加工が可能であり、射出成形、押出成形、インフレーシ
ョンフィルム成形、ブロー成形などの任意の成形方法に
よって種々の形状の成形品を円滑に製造することができ
る。
【0038】本発明の樹脂組成物は、成形後すみやかに
帯電防止効果を発現し、この帯電防止効果は恒久的に持
続するため、自動車部品、電気・電子部品、包装材料な
どの各種用途の素材などとして有用である。
【0039】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。なお、以下の例において、樹脂組成
物の評価は下記の方法に従って行った。
【0040】〔表面抵抗率の測定〕射出成形した100
mm×100mm×3.18mmの試験片を、50℃で
1日真空乾燥し、デシケーター中で30分放冷して水分
を除去した直後のもの(評価1)、20℃、40%RH
の条件下で24時間放置したもの(評価2)、あるいは
30℃水中に1日浸漬した後、超音波洗浄を1時間行
い、20℃、40%RHの条件下で1日放置したもの
(評価3)について、20℃、40%RHの条件下で、
デジタル超高抵抗/微少電流計(ADVANTEST社製R8340)
を用いて、印加電圧1000Vでの表面抵抗率を測定し
た。
【0041】〔アイゾッド衝撃強度〕射出成形された1
00mm×100mm×3.18mmの試験片から64
mm×12.7mm×3.18mmの試験片を切り出
し、0.25mmRのノッチを付け、20℃、50%R
Hの条件下で1日放置した後、アイゾッド衝撃試験機
(東洋精機製作所製)を用いて測定した。
【0042】参考例1 メタクリル酸メチル800重量部にチオ−S−酢酸1
5.2重量部、アゾビスイソブチロニトリル(AIB
N)0.04重量部を添加し、窒素気流下、70℃で、
40%転換率まで重合させることにより、末端にチオエ
ステル基を有するポリメタクリル酸メチルを得た。この
ポリメタクリル酸メチル200重量部をトルエン/メタ
ノールの混合溶媒800重量部に溶解させ、1.0重量
部の水酸化ナトリウムを添加し、60℃で2時間反応さ
せることにより、末端にチオール基を有するポリメタク
リル酸メチルを得た。ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート270重量部とポリエチレングリコール[30]メ
タクリレートモノメチルエーテル30重量部と末端にチ
オール基を有するポリメタクリル酸メチル100重量部
とをトルエン400重量部に溶解し、70℃でAIBN
0.6重量部を添加して、98%の転換率に達するまで
重合した。得られた重合体をメタノールで20%溶液に
稀釈し、これにp−トルエンスルホン酸メチル319.
8重量部を添加し、50℃で6時間反応させることによ
り、重合体中の3級アミノ基を全て4級アンモニウム塩
化した。得られたAB型ブロック共重合体(ポリマー
A)の物性値を下記の表1に示す。
【0043】参考例2 メタクリル酸メチル800重量部にチオ−S−酢酸3
0.4重量部、アゾビスイソブチロニトリル(AIB
N)0.04重量部を添加し、窒素気流下、70℃で、
40%転換率まで重合させることにより、末端にチオエ
ステル基を有するポリメタクリル酸メチルを得た。この
ポリメタクリル酸メチル200重量部をトルエン/メタ
ノールの混合溶媒800重量部に溶解させ、1.0重量
部の水酸化ナトリウムを添加し、60℃で2時間反応さ
せることにより、末端にチオール基を有するポリメタク
リル酸メチルを得た。ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート266重量部とポリエチレングリコール[30]メ
タクリレートモノメチルエーテル134重量部と末端に
チオール基を有するポリメタクリル酸メチル100重量
部とをトルエン500重量部に溶解し、70℃でAIB
N0.75重量部を添加して、98%の転換率に達する
まで重合した。得られた重合体をメタノールで20%溶
液に稀釈し、これに硫酸ジメチル252.9重量部を添
加し、50℃で6時間反応させることにより、重合体中
の3級アミノ基を全て4級アンモニウム塩化した。得ら
れたAB型ブロック共重合体(ポリマーB)の物性値を
下記の表1に示す。
【0044】参考例3 メタクリル酸メチル699重量部、メタクリル酸2−ヒ
ドロキシエチル101重量部にチオ−S−酢酸14.8
重量部、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.
04重量部を添加し、窒素気流下、70℃で、40%転
換率まで重合させることにより、末端にチオエステル基
を有するポリ(メタクリル酸メチル/メタクリル酸2−
ヒドロキシエチル)共重合体を得た。このポリマー20
0重量部をトルエン/メタノールの混合溶媒800重量
部に溶解させ、1.0重量部の水酸化ナトリウムを添加
し、60℃で2時間反応させることにより、末端にチオ
ール基を有するポリ(メタクリル酸メチル/メタクリル
酸2−ヒドロキシエチル)共重合体を得た。ジメチルア
ミノエチルメタクリレート114.9重量部とポリエチ
レングリコール[23]メタクリレートモノメチルエー
テル45.1重量部とメタクリル酸メチル40重量部と
末端にチオール基を有するポリ(メタクリル酸メチル/
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル)共重合体200重
量部とをトルエン400重量部に溶解し、70℃でAI
BN0.6重量部を添加して、98%の転換率に達する
まで重合した。得られた重合体をメタノールで20%溶
液に稀釈し、これにp−トルエンスルホン酸メチル13
6.2重量部を添加し、50℃で6時間反応させること
により、重合体中の3級アミノ基を全て4級アンモニウ
ム塩化した。得られたAB型ブロック共重合体(ポリマ
ーC)の物性値を下記の表1に示す。
【0045】参考例4 メタクリル酸メチル800重量部にチオ−S−酢酸10
6.4重量部、アゾビスイソブチロニトリル(AIB
N)0.04重量部を添加し、窒素気流下、70℃で、
40%転換率まで重合させることにより、末端にチオエ
ステル基を有するポリメタクリル酸メチルを得た。この
ポリメタクリル酸メチル200重量部をトルエン/メタ
ノールの混合溶媒800重量部に溶解させ、1.0重量
部の水酸化ナトリウムを添加し、60℃で2時間反応さ
せることにより、末端にチオール基を有するポリメタク
リル酸メチルを得た。ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート345.5重量部とポリエチレングリコール[9]
メタクリレートモノメチルエーテル54.5重量部とメ
タクリル酸メチル100重量部と末端にチオール基を有
するポリメタクリル酸メチル6重量部とをトルエン50
6重量部に溶解し、70℃でAIBN0.75重量部を
添加して、98%の転換率に達するまで重合した。得ら
れた重合体をメタノールで20%溶液に稀釈し、これに
p−トルエンスルホン酸メチル409.2重量部を添加
し、50℃で6時間反応させることにより、重合体中の
3級アミノ基を全て4級アンモニウム塩化した。得られ
たAB型ブロック共重合体(ポリマーD)の物性値を下
記の表1に示す。
【0046】参考例5 メタクリル酸メチル800重量部にチオ−S−酢酸1
5.2重量部、アゾビスイソブチロニトリル(AIB
N)0.04重量部を添加し、窒素気流下、70℃で、
40%転換率まで重合させることにより、末端にチオエ
ステル基を有するポリメタクリル酸メチルを得た。この
ポリメタクリル酸メチル200重量部をトルエン/メタ
ノールの混合溶媒800重量部に溶解させ、1.0重量
部の水酸化ナトリウムを添加し、60℃で2時間反応さ
せることにより、末端にチオール基を有するポリメタク
リル酸メチルを得た。ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート276.4重量部とポリエチレングリコール[9]
メタクリレートモノメチルエーテル43.6重量部とメ
タクリル酸メチル80重量部と末端にチオール基を有す
るポリメタクリル酸メチル100重量部とをトルエン5
00重量部に溶解し、70℃でAIBN0.75重量部
を添加して、98%の転換率に達するまで重合した。得
られた重合体をメタノールで20%溶液に稀釈し、これ
にp−トルエンスルホン酸メチル327.4重量部を添
加し、50℃で6時間反応させることにより、重合体中
の3級アミノ基を全て4級アンモニウム塩化した。得ら
れたAB型ブロック共重合体(ポリマーE)の物性値を
下記の表1に示す。
【0047】参考例6 メタクリル酸メチル800重量部にチオ−S−酢酸7.
6重量部、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)
0.04重量部を添加し、窒素気流下、70℃で、40
%転換率まで重合させることにより、末端にチオエステ
ル基を有するポリメタクリル酸メチルを得た。このポリ
メタクリル酸メチル200重量部をトルエン/メタノー
ルの混合溶媒800重量部に溶解させ、1.0重量部の
水酸化ナトリウムを添加し、60℃で2時間反応させる
ことにより、末端にチオール基を有するポリメタクリル
酸メチルを得た。ジメチルアミノエチルメタクリレート
276.4重量部とポリエチレングリコール[9]メタ
クリレートモノメチルエーテル43.6重量部とメタク
リル酸メチル80重量部と末端にチオール基を有するポ
リメタクリル酸メチル200重量部とをトルエン600
重量部に溶解し、70℃でAIBN0.9重量部を添加
して、98%の転換率に達するまで重合した。得られた
重合体をメタノールで20%溶液に稀釈し、これにp−
トルエンスルホン酸メチル327.4重量部を添加し、
50℃で6時間反応させることにより、重合体中の3級
アミノ基を全て4級アンモニウム塩化した。得られたA
B型ブロック共重合体(ポリマーF)の物性値を下記の
表1に示す。
【0048】参考例7 メタクリル酸メチル800重量部にチオ−S−酢酸3
0.4重量部、アゾビスイソブチロニトリル(AIB
N)0.04重量部を添加し、窒素気流下、70℃で、
40%転換率まで重合させることにより、末端にチオエ
ステル基を有するポリメタクリル酸メチルを得た。この
ポリメタクリル酸メチル200重量部をトルエン/メタ
ノールの混合溶媒800重量部に溶解させ、1.0重量
部の水酸化ナトリウムを添加し、60℃で2時間反応さ
せることにより、末端にチオール基を有するポリメタク
リル酸メチルを得た。ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート382.5重量部とポリエチレングリコール[2
3]メタクリレート22.5重量部とスチレン45重量
部と末端にチオール基を有するポリメタクリル酸メチル
30重量部とをトルエン480重量部に溶解し、70℃
でAIBN0.72重量部を添加して、98%の転換率
に達するまで重合した。得られた重合体をメタノールで
20%溶液に稀釈し、これにp−トルエンスルホン酸メ
チル453.1重量部を添加し、50℃で6時間反応さ
せることにより、重合体中の3級アミノ基を全て4級ア
ンモニウム塩化した。得られたAB型ブロック共重合体
(ポリマーG)の物性値を下記の表1に示す。
【0049】参考例8 メタクリル酸メチル720重量部とスチレン80重量部
にチオ−S−酢酸15.2重量部、アゾビスイソブチロ
ニトリル(AIBN)0.06重量部を添加し、窒素気
流下、70℃で、40%転換率まで重合させることによ
り、末端にチオエステル基を有するポリ(メタクリル酸
メチル/スチレン)共重合体を得た。このポリマー20
0重量部をトルエン/メタノールの混合溶媒800重量
部に溶解させ、1.0重量部の水酸化ナトリウムを添加
し、60℃で2時間反応させることにより、末端にチオ
ール基を有するポリ(メタクリル酸メチル/スチレン)
共重合体を得た。ジメチルアミノエチルメタクリルアミ
ド93.2重量部とポリエチレングリコール[4]メタ
クリレートモノラウリルエーテル106.8重量部と末
端にチオール基を有するポリ(メタクリル酸メチル/ス
チレン)共重合体200重量部とをトルエン400重量
部に溶解し、70℃でAIBN0.6重量部を添加し
て、98%の転換率に達するまで重合した。得られた重
合体をメタノールで20%溶液に稀釈し、これにp−ト
ルエンスルホン酸メチル111.1重量部を添加し、5
0℃で6時間反応させることにより、重合体中の3級ア
ミノ基を全て4級アンモニウム塩化した。得られたAB
型ブロック共重合体(ポリマーH)の物性値を下記の表
1に示す。
【0050】参考例9 メタクリル酸メチル800重量部にチオ−S−酢酸3
0.4重量部、アゾビスイソブチロニトリル(AIB
N)0.04重量部を添加し、窒素気流下、70℃で、
40%転換率まで重合させることにより、末端にチオエ
ステル基を有するポリメタクリル酸メチルを得た。この
ポリメタクリル酸メチル200重量部をトルエン/メタ
ノールの混合溶媒800重量部に溶解させ、1.0重量
部の水酸化ナトリウムを添加し、60℃で2時間反応さ
せることにより、末端にチオール基を有するポリメタク
リル酸メチルを得た。ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート15重量部およびメタクリル酸メチル185重量部
と末端にチオール基を有するポリメタクリル酸メチル2
0重量部とをトルエン220重量部に溶解し、70℃で
AIBN0.2重量部を添加して、98%の転換率に達
するまで重合した。得られた重合体をメタノールで20
%溶液に稀釈し、これにトルエンスルホン酸メチル1
7.8重量部を添加し、50℃で6時間反応させること
により、重合体中の3級アミノ基を全て4級アンモニウ
ム塩化した。得られたAB型ブロック共重合体(ポリマ
ーI)の物性値を下記の表1に示す。
【0051】参考例10 メタクリル酸メチル800重量部にチオ−S−酢酸1
5.2重量部、アゾビスイソブチロニトリル(AIB
N)0.04重量部を添加し、窒素気流下、70℃で、
40%転換率まで重合させることにより、末端にチオエ
ステル基を有するポリメタクリル酸メチルを得た。この
ポリメタクリル酸メチル200重量部をトルエン/メタ
ノールの混合溶媒800重量部に溶解させ、1.0重量
部の水酸化ナトリウムを添加し、60℃で2時間反応さ
せることにより、末端にチオール基を有するポリメタク
リル酸メチルを得た。ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート300重量部と末端にチオール基を有するポリメタ
クリル酸メチル20重量部とをトルエン320重量部に
溶解し、70℃でAIBN0.6重量部を添加して、9
8%の転換率に達するまで重合した。得られた重合体を
メタノールで20%溶液に稀釈し、これにトルエンスル
ホン酸メチル355重量部を添加し、50℃で6時間反
応させることにより、重合体中の3級アミノ基を全て4
級アンモニウム塩化した。得られたAB型ブロック共重
合体をメタノールで20重量%溶液に希釈し、この溶液
に5倍量のトルエンを添加した。2層に分離した下層を
分離乾燥して分子量分布の狭いAB型ブロック共重合体
を得た。得られたAB型ブロック共重合体(ポリマー
J)の物性値を下記の表1に示す。
【0052】参考例11 スチレン800重量部にチオ−S−酢酸1.1重量部、
AIBN0.2重量部を添加し、窒素気流下、70℃
で、6.3%転換率まで重合させることにより、末端に
チオエステル基を有するポリスチレンを得た。このポリ
スチレン30重量部をトルエン/メタノールの混合溶媒
120重量部に溶解させ、0.2重量部の水酸化ナトリ
ウムを添加し、60℃で2時間反応させることにより、
末端にチオール基を有するポリスチレンを得た。ジメチ
ルアミノエチルメタクリルアミド260重量部と末端に
チオール基を有するポリスチレン20重量部とをトルエ
ン280重量部に溶解し、70℃でAIBN0.4重量
部を添加して、98%の転換率に達するまで重合した。
得られた重合体をメタノールで20%溶液に稀釈し、こ
れに臭化エチル182重量部を添加し、室温で8時間反
応させることにより、重合体中の3級アミノ基を全て4
級アンモニウム塩化した。得られたAB型ブロック共重
合体(ポリマーK)の物性値を下記の表1に示す。
【0053】参考例12 ジメチルアミノエチルメタクリレート431重量部、メ
タクリル酸メチル69重量部、ブタンチオール0.6重
量部、トルエン500重量部にAIBN0.2重量部を
添加し、窒素気流下、70℃で、65%転換率まで重合
させることにより、(ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート/メタクリル酸メチル)ランダム共重合体を得た。
得られたランダム共重合体をメタノールで20%溶液に
稀釈し、これにp−トルエンスルホン酸メチル332重
量部を添加し、50℃で6時間反応させることにより、
重合体中の3級アミノ基を全て4級アンモニウム塩化し
た。得られたランダム共重合体(ポリマーL)の物性値
を下記の表1に示す。
【0054】
【表1】
【0055】実施例1〜8、比較例1〜6 ポリメタクリル酸メチル樹脂100重量部に、参考例1
〜11で得られたAB型ブロック共重合体または参考例
12で得られたランダム共重合体を、下記の表2に示し
た割合で配合し、二軸押出機を用いて250℃で混合す
ることによりメタクリル系樹脂組成物を得た。このメタ
クリル系樹脂組成物を用いて、250℃で100mm×
100mm×3.18mmの板状試験片を射出成形し
た。前記の評価方法に従って評価した結果を、下記の表
2に示す。
【0056】
【表2】
【0057】実施例9〜16、比較例7〜11 ナイロン6(東レ株式会社製「アミラン CM101
7」)100重量部に、参考例1〜9、11で得られた
AB型ブロック共重合体または参考例12で得られたラ
ンダム共重合体を、下記の表3に示した割合で配合し、
二軸押出機を用いて260℃で混合することによりポリ
アミド系樹脂組成物を得た。このポリアミド系樹脂組成
物を用いて、260℃で100mm×100mm×3.
18mmの板状試験片を射出成形した。前記の評価方法
に従って評価した結果を、下記の表3に示す。
【0058】
【表3】
【0059】実施例17〜24、比較例12〜16 ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に、参考
例1〜9、11で得られたAB型ブロック共重合体また
は参考例12で得られたランダム共重合体を、下記の表
4に示した割合で配合し、二軸押出機を用いて260℃
で混練することによりポリエステル系樹脂組成物を得
た。このポリエステル系樹脂組成物を用いて、260℃
で100mm×100mm×3.18mmの板状試験片
を射出成形した。前記の評価方法に従って評価した結果
を、下記の表4に示す。
【0060】
【表4】
【0061】実施例25〜32、比較例17〜21 ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂100重量部
に、参考例1〜9、11で得られたAB型ブロック共重
合体または参考例12で得られたランダム共重合体を、
下記の表5に示した割合で配合し、二軸押出機を用いて
260℃で混練することによりポリカーボネート系樹脂
組成物を得た。このポリカーボネート系樹脂組成物を用
いて、260℃で100mm×100mm×3.18m
mの板状試験片を射出成形した。前記の評価方法に従っ
て評価した結果を、下記の表5に示す。
【0062】
【表5】
【0063】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物から製造される成形
品は、恒久的に、かつ成形直後あるいは低湿度下におい
ても十分な帯電防止性を有しているのみならず、機械的
特性などにも優れているので、自動車、電気・電子製
品、包装材などの各種用途に好適に使用することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 77/00 C08L 77/00 //(C08L 33/06 53:00) (C08L 67/00 53:00) (C08L 69/00 53:00) (C08L 77/00 53:00)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
    リエステル系樹脂およびポリカーボネート系樹脂から選
    ばれる少なくとも1種の樹脂(I)100重量部に対し
    て、4級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体単位
    (i)およびポリアルキレングリコール鎖を有するビニ
    ル系単量体単位(ii)を10〜100モル%含有し、構
    造単位(i)/構造単位(ii)のモル比が1/10〜1
    000/1である重合体ブロック(A)、並びに(メ
    タ)アクリル酸エステル単位を50〜100モル%含有
    する重合体ブロック(B)から構成されるブロック共重
    合体(II)を0.5〜20重量部配合してなる樹脂組成
    物。
  2. 【請求項2】 ブロック共重合体(II)を構成する重合
    体ブロック(A)の数平均分子量が5,000〜20
    0,000であり、重合体ブロック(B)の数平均分子
    量が500〜50,000である請求項1記載の樹脂組
    成物。
  3. 【請求項3】 請求項1または2記載の樹脂組成物から
    なる成形品。
JP9119623A 1997-05-09 1997-05-09 樹脂組成物 Pending JPH10310703A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9119623A JPH10310703A (ja) 1997-05-09 1997-05-09 樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9119623A JPH10310703A (ja) 1997-05-09 1997-05-09 樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10310703A true JPH10310703A (ja) 1998-11-24

Family

ID=14766031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9119623A Pending JPH10310703A (ja) 1997-05-09 1997-05-09 樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10310703A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008050508A (ja) * 2006-08-25 2008-03-06 Nicca Chemical Co Ltd 車輌内装表皮材用人体帯電防止剤、人体帯電防止処理方法及び人体帯電防止性車輌内装表皮材
JP2015113444A (ja) * 2013-12-13 2015-06-22 東邦化学工業株式会社 ブロック共重合体の製造方法
JP2019218547A (ja) * 2017-11-29 2019-12-26 大塚化学株式会社 ブロック共重合体、分散剤、着色組成物およびカラーフィルタ

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008050508A (ja) * 2006-08-25 2008-03-06 Nicca Chemical Co Ltd 車輌内装表皮材用人体帯電防止剤、人体帯電防止処理方法及び人体帯電防止性車輌内装表皮材
JP2015113444A (ja) * 2013-12-13 2015-06-22 東邦化学工業株式会社 ブロック共重合体の製造方法
JP2019218547A (ja) * 2017-11-29 2019-12-26 大塚化学株式会社 ブロック共重合体、分散剤、着色組成物およびカラーフィルタ

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0585571B2 (ja)
JPH0472855B2 (ja)
JP2565846B2 (ja) ポリエーテルエステルアミドおよび樹脂組成物
JP3162919B2 (ja) ポリエーテルエステルアミドおよび樹脂組成物
JPH10310703A (ja) 樹脂組成物
JPS63312342A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH01308444A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS62119256A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS62241945A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH08120147A (ja) 透明な帯電防止性アクリル系樹脂組成物
JPH0931326A (ja) ポリアミド系樹脂組成物
JPH0524175B2 (ja)
WO2018043334A1 (ja) エポキシ変性ビニル系共重合体、それを含む熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP3051344B2 (ja) 静電塗装性付与兼塗膜の耐水密着性改良剤及び樹脂成形品
JPH01163251A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH01198656A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH02194052A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS6333456A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3048430B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP5187257B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
JP2999096B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JPH0931313A (ja) ポリエステル系樹脂組成物
JPH032252A (ja) 永久帯電防止性を有する耐衝撃性樹脂組成物
JP2650410B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0912844A (ja) ポリエステル樹脂組成物