JPH0931313A - ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリエステル系樹脂(Ｉ)100重量部に対し
て、４級アンモニウム塩化されたアミノアルキル基含有
ビニル系単量体単位10〜100モル％よりなる重合体ブロ
ック(A)、及び（メタ）アクリル酸エステル単位50〜100
モル％よりなる重合体ブロック(B)から構成されるブロ
ック共重合体(II)0.5〜20重量部を配合してなるポリエ
ステル系樹脂組成物、並びに該樹脂組成物からなる成形
品。 【効果】 本発明のポリエステル系樹脂組成物から製造
される成形品は、恒久的に、かつ成形直後あるいは低湿
度下においても十分な帯電防止性を有しているのみなら
ず、機械的特性などにも優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル系樹脂お
よび特定のブロック共重合体からなるポリエステル系樹
脂組成物、並びに該樹脂組成物からなる成形品に関す
る。本発明のポリエステル系樹脂組成物から製造される
成形品は、恒久的に、かつ成形直後あるいは低湿度下に
おいても十分な帯電防止性を有しているのみならず、機
械的特性などにも優れているので、自動車部品、電気・
電子部品、包装材料などの各種用途に好適に使用するこ
とができる。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性樹脂は電気絶縁体である
ため、電気・電子部品用途などに広く使用されている。
しかしながら、これらの熱可塑性樹脂から製造された成
形品は、摩擦により容易に静電気を発生し、帯電してし
まうため、成形品表面への埃の付着を招き、外観を損ね
るばかりか周辺の機器に電気的影響を及ぼすなどの問題
点を有している。また、これらの熱可塑性樹脂からフィ
ルムやシートなどを製造する場合には、帯電反発により
フィルムやシートの巻取りや積層が困難になるなどの製
造上の問題点も有している。

【０００３】このような問題点を解決するために、低分
子量の界面活性剤を帯電防止剤として成形品表面に塗布
する方法、熱可塑性樹脂に練り込む方法などが行われて
きた。しかしながら、これらの方法では、洗浄、拭き取
りなどにより容易に帯電防止性が低下してしまうという
欠点を有している。また、帯電防止剤として低分子量の
界面活性剤を多量に熱可塑性樹脂に練り込むと、帯電防
止性は持続性するものの、界面活性剤がブリードアウト
して成形品の表面が汚れたり、成形品の機械的特性が損
なわれる。

【０００４】そこで、近年では、帯電防止性能の恒久化
を目的として、熱可塑性樹脂に相溶性を有する親水性高
分子を、帯電防止剤として用いる試みが行われている。
例えば、ポリエーテルを含有するポリエーテルエステル
アミドエラストマー（特開平５−３８７４７号公報参
照）または４級アンモニウム塩化された不飽和ビニル単
量体単位およびこれと共重合可能な不飽和ビニル単量体
単位からなるランダム共重合体（特開昭６３−５４４６
７号公報参照）を帯電防止剤として用いる試みが行われ
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ポリエーテルポリエステルアミドエラストマーを帯電防
止剤として熱可塑性樹脂に配合した場合には、帯電防止
性は持続するものの、吸湿速度が遅いため、成形直後に
は十分な帯電防止効果が発現しない。さらに、上記のラ
ンダム共重合体を、帯電防止剤として熱可塑性樹脂に配
合する場合には、疎水性である熱可塑性樹脂との相溶性
の制御が困難である。すなわち、ランダム共重合体と熱
可塑性樹脂との相溶性が比較的良好な場合には、帯電防
止剤の成形品表面への濃縮が困難であり、十分な帯電防
止効果が発現しない。一方、ランダム共重合体と熱可塑
性樹脂との相溶性が悪い場合には、帯電防止剤の熱可塑
性樹脂への分散性が劣るため、成形品表面において均一
な帯電防止効果が発現しない。さらに、上記に示した従
来の帯電防止剤を熱可塑性樹脂に配合する方法では、目
標とする帯電防止性能を達成するためには、帯電防止剤
を多量に配合する必要があるため、熱可塑性樹脂の機械
的特性などが低下するとともに、樹脂組成物の価格が高
くなってしまうという欠点がある。

【０００６】本発明の目的は、少ない帯電防止剤の配合
量で、恒久的に、かつ成形直後あるいは低湿度下におい
ても十分な帯電防止性を有しているのみならず、機械的
特性などにも優れたポリエステル系樹脂組成物およびそ
れからなる成形品を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、帯電防止剤とし
て、４級アンモニウム塩化されたアミノアルキル基含有
ビニル系単量体単位からなる重合体ブロック（Ａ）と
（メタ）アクリル酸エステル単位からなる重合体ブロッ
ク（Ｂ）から構成されるブロック共重合体をポリエステ
ル系樹脂に配合することにより、成形品表面に親水性成
分が良好に濃縮され、従来の帯電防止剤よりも少ない配
合量で目標とする帯電防止性能が恒久的に発現され、か
つ機械的特性にも優れたポリエステル系樹脂組成物が得
られることを見出だし、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明はポリエステル系樹脂
（Ｉ）１００重量部に対して、４級アンモニウム塩化さ
れたアミノアルキル基含有ビニル系単量体単位１０〜１
００モル％およびこれと共重合可能なビニル系単量体単
位０〜９０モル％よりなる重合体ブロック（Ａ）、並び
に（メタ）アクリル酸エステル単位５０〜１００モル％
およびこれと共重合可能なビニル系単量体単位０〜５０
モル％よりなる重合体ブロック（Ｂ）から構成されるブ
ロック共重合体（II）０．５〜２０重量部を配合してな
るポリエステル系樹脂組成物に関する。さらに、本発明
は上記のポリエステル系樹脂組成物からなる成形品に関
する。

【０００９】以下本発明を具体的に説明する。本発明に
用いられるポリエステル系樹脂（Ｉ）は、実質的にジオ
ール単位およびジカルボン酸単位から構成される。ジオ
ール単位としては、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，
８−オクタンジオールなどの脂肪族ジオール；シクロヘ
キサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなどの脂
環族ジオールから誘導される単位を挙げることができ、
これらを１種または２種以上含ませることができる。ま
た、必要に応じて、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、１，２，６−ヘキサトリオ
ール、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールから
誘導される単位を少量含んでいてもよい。

【００１０】ジカルボン酸単位としては、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸；シクロへキ
サンジカルボン酸などの飽和脂環族ジカルボン酸；フタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸；マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸；テト
ラブロモフタル酸などのハロゲン含有ジカルボン酸；こ
れらのエステル形成性誘導体などから誘導される単位を
１種または２種以上含ませることができる。さらに、必
要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの３
官能以上の多塩基酸から誘導される単位を少量含んでい
てもよい。

【００１１】本発明に用いられるブロック共重合体（I
I）は、以下に述べる重合体ブロック（Ａ）および重合
体ブロック（Ｂ）から構成されており、例えば、ＡＢ型
ブロック共重合体、ＡＢＡ型ブロック共重合体、ＢＡＢ
型ブロック共重合体などを挙げることができる。これら
のなかでも、ＡＢ型ブロック共重合体が好ましい。

【００１２】本発明に用いられるブロック共重合体（I
I）を構成する重合体ブロック（Ａ）は、４級アンモニ
ウム塩化されたアミノアルキル基含有ビニル系単量体単
位を１０〜１００モル％含有しており、３０〜１００モ
ル％含有していることが好ましく、６０〜１００モル％
含有していることがより好ましい。４級アンモニウム塩
化されたアミノアルキル基含有ビニル系単量体単位の含
有割合が１０モル％未満の場合には、得られるポリエス
テル系樹脂組成物の帯電防止性が劣る。アミノアルキル
基含有ビニル系単量体としては、例えば、下記の一般式
（１）、一般式（２）で表される化合物などを挙げるこ
とができる。

【００１３】

【化１】

【００１４】

【化２】

【００１５】〔上記の一般式（１）、（２）中、Ｒ¹は
水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数１〜１０のアル
キレン基または少なくとも１つ以上の水酸基を有する炭
素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ
水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を示す。〕

【００１６】アミノアルキル基含有ビニル系単量体を４
級塩化する際に使用される４級化剤は、特に制限され
ず、従来から使用されているいずれもが使用できる。例
えば、硫酸ジメチル、硫酸ジエチルなどの硫酸エステル
類；メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル
などの脂肪族系スルホン酸エステル類；ｏ−トルエンス
ルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｏ−
トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸エ
チル、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸
エチルなどの芳香族系スルホン酸エステル類；塩化メチ
ル、塩化エチル、塩化ベンジル、ヨウ化メチル、ヨウ化
エチル、ヨウ化ベンジル、臭化メチル、臭化エチル、臭
化ベンジルなどのハロゲン化アルキル；クロロ酢酸ナト
リウム、ブロモ酢酸ナトリウム、ヨード酢酸ナトリウム
などのハロゲン化アルキルカルボン酸塩；１，３−プロ
パンスルトン、１，４−ブタンスルトンなどのスルトン
類などが挙げられる。これらの中でも得られるブロック
共重合体（II）の樹脂に帯電防止性を付与する能力が優
れている点で、スルホン酸エステル類を４級化剤として
用いるのが好ましい。さらに、得られるブロック共重合
体（II）の耐熱性が優れている点において、ｏ−トルエ
ンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、
ｏ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン
酸エチルを４級化剤として用いるのがより好ましい。な
お、アミノアルキル基の４級アンモニウム塩化は、ＡＢ
ブロック共重合体（II）を製造する際の任意の段階で行
うことができる。例えば、モノマーの段階でアミノアル
キル基を４級アンモニウム塩化してもよいし、アミノア
ルキル基含有ビニル系単量体を用いてブロック共重合体
（II）を製造した後に、アミノアルキル基を４級アンモ
ニウム塩化してもよい。

【００１７】重合体ブロック（Ａ）は、必要に応じて、
４級アンモニウム塩化されたアミノアルキル基含有ビニ
ル系単量体単位と共重合可能なビニル系単量体単位を９
０モル％以下、好ましくは７０モル％以下、より好まし
くは４０モル％以下の割合で含んでいてもよい。この併
用可能なビニル系単量体単位としては、スチレン、ｐ−
スチレンスルホン酸、およびそのナトリウム塩、カリウ
ム塩などのスチレン系単量体類；（メタ）アクリロニト
リル類；酢酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエ
ステル類；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸およびそのエス
テル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドンなどから誘導される単位を挙げることができ、こ
れらのうち１種または２種以上を含ませることができ
る。

【００１８】ブロック共重合体（II）を構成する重合体
ブロック（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体
単位を５０〜１００モル％含有しており、７０〜１００
モル％含有していることが好ましい。（メタ）アクリル
酸エステル単位の含有割合が５０モル％未満の場合に
は、ブロック共重合体（II）のポリエステル系樹脂
（Ｉ）への相溶性が低下するため、得られるポリエステ
ル系樹脂組成物の帯電防止性能が劣る。（メタ）アクリ
ル酸エステル単位としては、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）ア
クリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シエチルなどから誘導される単位を挙げることができ、
これらのうち１種または２種以上を含ませることができ
る。これらのなかでも、炭素数１〜４のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸アルキルエステルから誘導され
る単位が好ましい。

【００１９】重合体ブロック（Ｂ）は、必要に応じて、
（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なビニル系単
量体単位を５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下
の割合で含んでいてもよい。この併用可能なビニル系単
量体単位としては、例えば、スチレン、ｐ−スチレンス
ルホン酸、およびそのナトリウム塩、カリウム塩などの
スチレン系単量体類；（メタ）アクリロニトリル類；酢
酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル類；
（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドンなどから誘導される単位を挙げる
ことができ、これらのうち１種または２種以上を含ませ
ることができる。

【００２０】重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量は
５，０００〜２００，０００であるのが好ましく、１
５，０００〜１６０，０００であるのがより好ましい。
重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量は５００〜５０，
０００であるのが好ましく、１，０００〜３０，０００
であるのがより好ましい。重合体ブロック（Ａ）および
（Ｂ）の数平均分子量がこれらの範囲内にあると、ポリ
エステル系樹脂への溶融分散性およびポリエステル系樹
脂への帯電防止性能の付与効果の点においてより優れた
ブロック共重合体（II）が得られるので好ましい。さら
に、ＡＢ型重合体ブロックの場合には、重合体ブロック
（Ａ）の数平均分子量（ＭｎＡ）と重合体ブロック
（Ｂ）の数平均分子量（ＭｎＢ）の比ＭｎＡ／ＭｎＢ
は、０．５〜５０．０であるのが好ましく、２〜２０で
あるのがより好ましい。ＭｎＡ／ＭｎＢがこの範囲内に
あると、ポリエステル系樹脂組成物との相溶性のバラン
スが良くなり、得られるポリエステル系樹脂組成物の恒
久的な帯電防止性能がより優れたものとなる。

【００２１】ブロック共重合体（II）の重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎは、
１．８〜１２．０であるのが好ましく、２．０〜５．０
であるのがより好ましい。Ｍｗ／Ｍｎがこの範囲内にあ
ると、成形品の表面近傍にブロック共重合体（II）の筋
状配向が形成されやすく、より帯電防止性に優れたもの
が得られる。なお、本明細書でいう数平均分子量および
重量平均分子量は、重合体ブロック（Ａ）に含まれるア
ミノアルキル基を４級アンモニウム塩化していないアミ
ンの状態で、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）法により、標準ポリスチレン検量線から求め
た値である。

【００２２】ブロック共重合体（II）の製造法は、特に
制限はないが、例えば、重合体ブロック（Ａ）〔または
重合体ブロック（Ｂ）〕を構成する単量体成分を、チオ
−Ｓ−カルボン酸、２−アセチルチオエチルチオール、
１０−アセチルチオデカンチオールなどの分子内にチオ
エステル基とメルカプト基を含有する化合物の存在下に
ラジカル重合し、得られた重合体を水酸化ナトリウム、
アンモニアなどのアルカリ、または塩酸、硫酸などの酸
で処理することにより、片末端にメルカプト基を有する
重合体とし、該重合体の存在下に、重合体ブロック
（Ｂ）〔または重合体ブロック（Ａ）〕を構成する単量
体成分をラジカル重合することによりブロック共重合体
（II）を製造する方法が、目的とする分子量および分子
量分布を有するブロック共重合体（II）を簡便かつ効率
的に得ることができるので好ましい。

【００２３】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、ポ
リエステル系樹脂（Ｉ）１００重量部に対して上記のブ
ロック共重合体（II）を０．５〜２０重量部配合してお
り、０．５〜１０重量部配合していることが好ましく、
１〜５重量部配合していることがより好ましい。ブロッ
ク共重合体（II）の配合量が０．５重量部未満の場合に
は、得られるポリエステル系樹脂組成物の帯電防止性が
劣り、２０重量部を越える場合には、得られるポリエス
テル系樹脂組成物の帯電防止性は良好であるが、機械的
強度などが劣る。

【００２４】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、必
要に応じて、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、染料、顔
料、アンチブロッキング剤、ガラス繊維、カーボン繊維
などの繊維状充填剤、シリカ、水酸化アルミニウム、炭
酸カルシウム、タルク、マイカ、酸化チタン、カーボン
ブラック、チタン酸カリウムなどの粉末状充填剤、ポリ
マーアロイ用相溶化剤、エンジニアプラスチック樹脂、
汎用樹脂などを含有していてもよい。また、ポリエステ
ル系樹脂組成物の耐衝撃性をより向上させるために、ゴ
ム成分を３０重量％以下の割合で配合してもよい。該ゴ
ム成分としては、例えば、ブタジエン、イソプレンゴム
などのジエン系ゴム；ポリアクリル酸ブチル、ポリアク
リル酸２−エチルヘキシルなどの低いガラス転移点を有
する（メタ）アクリル系ポリマー；あるいはその架橋体
を挙げることができる。また、これらのゴム成分は、ポ
リエステル系樹脂への分散性を高めるために、（メタ）
アクリル系樹脂で表面が被覆されたコアシェル粒子が好
ましい。

【００２５】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、上
記のポリエステル系樹脂（Ｉ）およびブロック共重合体
（II）を使用して、通常のポリマーブレンドの手法によ
り製造することができる。例えば、ポリエステル系樹脂
（Ｉ）およびブロック共重合体（II）を、樹脂材料の混
合に用いられるような一軸押出機、二軸押出機、ブラベ
ンダー、ニーダー、バンバリーミキサーなどの溶融混練
機を用いて溶融混練してもよいし、ヘンシェルミキサ
ー、リボンブレンダー、タンブラーミキサーなどでドラ
イブレンドしてもよい。

【００２６】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、熱
溶融成形や加熱加工が可能であり、射出成形、押出成
形、インフレーションフィルム成形、ブロー成形などの
任意の成形方法によって種々の形状の成形品を円滑に製
造することができる。

【００２７】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、成
形後すみやかに帯電防止効果を発現し、この帯電防止効
果は恒久的に持続するため、自動車部品、電気・電子部
品、包装材料などの各種用途の素材などとして有用であ
る。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。なお、以下の例において、ポリエス
テル系樹脂組成物の評価は下記の方法に従って行った。

【００２９】〔表面抵抗率の測定〕２０℃、４０％ＲＨ
の条件下で６時間または２４時間放置した試験片、ある
いは３０℃水中に１日浸漬した後、超音波洗浄を１時間
行い、２０℃、４０％ＲＨの条件下で１日放置した試験
片について、２０℃、４０％ＲＨの条件下で、デジタル
超高抵抗／微少電流計（ADVANTEST社製R8340）を用い
て、印加電圧１０００Ｖでの表面抵抗率を測定した。

【００３０】〔アイゾッド衝撃試験〕射出成形した試験
片から６４ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．１８ｍｍの試験片
を切り出し、０．２５ｍｍＲのノッチを付け、２０℃、
５０％ＲＨの条件下で１日放置した後、アイゾッド衝撃
試験機（東洋精機製作所製）を用いて測定した。

【００３１】参考例１ メタクリル酸メチル８００重量部にチオ−Ｓ−酢酸１
５．２重量部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）０．０４重量部を添加し、窒素気流下、７０℃で、
４０％転換率まで重合させることにより、末端にチオエ
ステル基を有するポリメタクリル酸メチルを得た。この
ポリメタクリル酸メチル２００重量部をトルエン／メタ
ノールの混合溶媒８００重量部に溶解させ、１．０重量
部の水酸化ナトリウムを添加し、６０℃で２時間反応さ
せることにより、末端にチオール基を有するポリメタク
リル酸メチルを得た。ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート３００重量部と末端にチオール基を有するポリメタ
クリル酸メチル２０重量部とをトルエン３２０重量部に
溶解し、７０℃でＡＩＢＮ０．６重量部を添加して、９
８％の転換率に達するまで重合した。得られた重合体を
メタノールで２０％溶液に稀釈し、これにトルエンスル
ホン酸メチル３５５重量部を添加し、５０℃で６時間反
応させることにより、重合体中の３級アミノ基を全て４
級アンモニウム塩化した。得られたＡＢ型ブロック共重
合体（ポリマーＡ）の物性値を下記の表１に示す。

【００３２】参考例２ 参考例１のメタクリル酸メチル８００重量部をメタクリ
ル酸メチル６９９重量部およびメタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル１０１重量部に、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート３００重量部を２２０重量部に、トルエン３
２０重量部を２４０重量部に、ＡＩＢＮ０．６重量部を
０．４重量部に、トルエンスルホン酸メチル３５５重量
部を２６１重量部に代えた以外は参考例１と同様に行
い、ＡＢ型ブロック共重合体を得た。得られたＡＢ型ブ
ロック共重合体（ポリマーＢ）の物性値を下記の表１に
示す。

【００３３】参考例３ メタクリル酸メチル５２０重量部、アクリロニトリル２
８０重量部にチオ−Ｓ−酢酸２．３重量部、ＡＩＢＮ
０．０２重量部を添加し、窒素気流下、７０℃で、５．
８％転換率まで重合させることにより、末端にチオエス
テル基を有する（メタクリル酸メチル／アクリロニトリ
ル）共重合体を得た。この（メタクリル酸メチル／アク
リロニトリル）共重合体３０重量部をトルエン／メタノ
ールの混合溶媒１２０重量部に溶解させ、０．２重量部
の水酸化ナトリウムを添加し、６０℃で２時間反応させ
ることにより、末端にチオール基を有する（メタクリル
酸メチル／アクリロニトリル）共重合体を得た。ジメチ
ルアミノエチルメタクリルアミド７０重量部と末端にチ
オール基を有する（メタクリル酸メチル／アクリロニト
リル）共重合体２０重量部とをトルエン９０重量部に溶
解し、７０℃でＡＩＢＮ０．１重量部を添加して、９８
％の転換率に達するまで重合した。得られた重合体をメ
タノールで２０％溶液に稀釈し、これにトルエンスルホ
ン酸メチル８３．４重量部を添加し、５０℃で６時間反
応させることにより、重合体中の３級アミノ基を全て４
級アンモニウム塩化した。得られたＡＢ型ブロック共重
合体（ポリマーＣ）の物性値を下記の表１に示す。

【００３４】参考例４ 参考例１のメタクリル酸メチル８００重量部をメタクリ
ル酸メチル６９１重量部およびメタクリル酸グリシジル
１０９重量部に、チオ−Ｓ−酢酸１５．２重量部を１
０．１重量部に、ジメチルアミノエチルメタクリレート
３００重量部をジメチルアミノエチルメタクリルアミド
１００重量部に、トルエン３２０重量部を１２０重量部
に、ＡＩＢＮ０．６重量部を０．２重量部に、トルエン
スルホン酸メチル３５５重量部を１１９重量部に代えた
以外は参考例１と同様にして、ＡＢ型ブロック共重合体
を得た。得られたＡＢ型ブロック共重合体（ポリマー
Ｄ）の物性値を下記の表１に示す。

【００３５】参考例５ 参考例１のチオ−Ｓ−酢酸１５．２重量部を１３３重量
部に、ジメチルアミノエチルメタクリレート３００重量
部をジメチルアミノエチルメタクリレート６２８重量部
およびメタクリル酸メチル１７２重量部に、トルエン３
２０重量部を８２０重量部に、ＡＩＢＮ０．６重量部を
１．６重量部に、トルエンスルホン酸メチル３５５重量
部を７４４重量部に代えた以外は参考例１と同様にし
て、ＡＢ型ブロック共重合体を得た。得られたＡＢ型ブ
ロック共重合体（ポリマーＥ）の物性値を下記の表１に
示す。

【００３６】参考例６ 参考例１のメタクリル酸メチル８００重量部をメタクリ
ル酸ｎ−ブチル８００重量部に、チオ−Ｓ−酢酸１５．
２重量部を３０．４重量部に、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート３００重量部を１６０重量部に、トルエン
３２０重量部を１８０重量部に、ＡＩＢＮ０．５重量部
を０．３重量部に、トルエンスルホン酸メチル３５５重
量部を１９０重量部に代えた以外は参考例１と同様にし
て、ＡＢ型ブロック共重合体を得た。得られたＡＢ型ブ
ロック共重合体（ポリマーＦ）の物性値を下記の表１に
示す。

【００３７】参考例７ 参考例１のチオ−Ｓ−酢酸１５．２重量部を７．６重量
部に、末端にチオール基を有するポリメタクリル酸メチ
ル２０重量部を１００重量部に、ジメチルアミノエチル
メタクリレート３００重量部を１００重量部に、トルエ
ン３２０重量部を２００重量部に、ＡＩＢＮ０．５重量
部を０．２重量部に、トルエンスルホン酸メチル３５５
重量部を１１８重量部に代えた以外は参考例１と同様に
して、ＡＢ型ブロック共重合体を得た。得られたＡＢ型
ブロック共重合体（ポリマーＧ）の物性値を下記の表１
に示す。

【００３８】参考例８ 参考例１のチオ−Ｓ−酢酸１５．２重量部を３０．４重
量部に、ジメチルアミノエチルメタクリレート３００重
量部をジメチルアミノエチルメタクリレート１５重量部
およびメタクリル酸メチル１８５重量部に、トルエン３
２０重量部を２２０重量部に、ＡＩＢＮ０．５重量部を
０．２重量部に、トルエンスルホン酸メチル３５５重量
部を１７．８重量部に代えた以外は参考例１と同様にし
て、ＡＢ型ブロック共重合体を得た。得られたＡＢ型ブ
ロック共重合体（ポリマーＨ）の物性値を下記の表１に
示す。

【００３９】参考例９ スチレン８００重量部にチオ−Ｓ−酢酸１．１重量部、
ＡＩＢＮ０．２重量部を添加し、窒素気流下、７０℃
で、６．３％転換率まで重合させることにより、末端に
チオエステル基を有するポリスチレンを得た。このポリ
スチレン３０重量部をトルエン／メタノールの混合溶媒
１２０重量部に溶解させ、０．２重量部の水酸化ナトリ
ウムを添加し、６０℃で２時間反応させることにより、
末端にチオール基を有するポリスチレンを得た。ジメチ
ルアミノエチルメタクリルアミド２６０重量部と末端に
チオール基を有するポリスチレン２０重量部とをトルエ
ン２８０重量部に溶解し、７０℃でＡＩＢＮ０．４重量
部を添加して、９８％の転換率に達するまで重合した。
得られた重合体をメタノールで２０％溶液に稀釈し、こ
れに臭化エチル１８２重量部を添加し、室温で８時間反
応させることにより、重合体中の３級アミノ基を全て４
級アンモニウム塩化した。得られたＡＢ型ブロック共重
合体（ポリマーＩ）の物性値を下記の表１に示す。

【００４０】参考例１０ ジメチルアミノエチルメタクリレート４３１重量部、メ
タクリル酸メチル６９重量部、ブタンチオール０．６重
量部、トルエン５００重量部にＡＩＢＮ０．２重量部を
添加し、窒素気流下、７０℃で、６５％転換率まで重合
させることにより、（ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート／メタクリル酸メチル）ランダム共重合体を得た。
得られたランダム共重合体をメタノールで２０％溶液に
稀釈し、これにトルエンスルホン酸メチル３３２重量部
を添加し、５０℃で６時間反応させることにより、重合
体中の３級アミノ基を全て４級アンモニウム塩化した。
得られたランダム共重合体（ポリマーＪ）の物性値を下
記の表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例１〜７、比較例１〜５ ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部に、参考
例１〜９で得られたＡＢ型ブロック共重合体または参考
例１０で得られたランダム共重合体を、下記の表２に示
した割合で配合し、二軸押出機を用いて２６０℃で混練
することによりポリエステル系樹脂組成物を得た。この
ポリエステル系樹脂組成物を用いて、２６０℃で１０ｃ
ｍ×１０ｃｍ×３．１８ｍｍの板状試験片を射出成形し
た。前記の評価方法に従って評価した結果を、下記の表
２に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】本発明のポリエステル系樹脂組成物から
製造される成形品は、恒久的に、かつ成形直後あるいは
低湿度下においても十分な帯電防止性を有しているのみ
ならず、機械的特性などにも優れているので、自動車、
電気・電子製品、包装材などの各種用途に好適に使用す
ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル系樹脂（Ｉ）１００重量部
   に対して、４級アンモニウム塩化されたアミノアルキル
   基含有ビニル系単量体単位１０〜１００モル％およびこ
   れと共重合可能なビニル系単量体単位０〜９０モル％よ
   りなる重合体ブロック（Ａ）、並びに（メタ）アクリル
   酸エステル単位５０〜１００モル％およびこれと共重合
   可能なビニル系単量体単位０〜５０モル％よりなる重合
   体ブロック（Ｂ）から構成されるブロック共重合体（I
   I）０．５〜２０重量部を配合してなるポリエステル系
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ブロック共重合体（II）を構成する、重
   合体ブロック（Ａ）の数平均分子量が５，０００〜２０
   ０，０００であり、重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子
   量が５００〜５０，０００である請求項１記載のポリエ
   ステル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のポリエステル系
   樹脂組成物からなる成形品。