JPH09137030A - アクリル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少ない帯電防止剤の配合量で、恒久的に、か
つ成形直後あるいは低湿度下においても十分な帯電防止
性を有しているのみならず、機械的特性などにも優れた
アクリル系樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供
すること。 【構成】 アクリル系樹脂(Ｉ)100重量部に対して、4級
アンモニウム塩化されたアミノアルキル基含有ビニル系
単量体単位10〜100モル％よりなる重合体ブロック(A)、
および（メタ）アクリル酸エステル単位50〜100モル％
よりなる重合体ブロック(B)から構成され、重量平均分
子量(Mw)/数平均分子量(Mn)が1.8〜12.0であるブロック
共重合体(II)0.5〜20重量部を配合してなるアクリル系
樹脂組成物、並びに該樹脂組成物からなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系樹脂お
よび特定のブロック共重合体からなるアクリル系樹脂組
成物、並びに該樹脂組成物からなる成形品に関する。本
発明のアクリル系樹脂組成物から製造される成形品は、
恒久的に、かつ成形直後あるいは低湿度下においても十
分な帯電防止性を有しているのみならず、機械的特性な
どにも優れているので、自動車部品、電気・電子部品、
包装材料などの各種用途に好適に使用することができ
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性樹脂は電気絶縁体である
ため、電気・電子部品用途などに広く使用されている。
しかしながら、これらの熱可塑性樹脂から製造された成
形品は、摩擦により容易に静電気を発生して帯電してし
まうため、成形品表面への埃の付着を招き、外観を損ね
るばかりか周辺の機器に電気的影響を及ぼすなどの問題
点を有している。また、これらの熱可塑性樹脂からフィ
ルムやシートなどを製造する場合には、帯電反発により
フィルムやシートの巻取りや積層が困難になるなどの製
造上の問題点も有している。

【０００３】このような問題点を解決するために、低分
子量の界面活性剤を帯電防止剤として成形品表面に塗布
する方法、熱可塑性樹脂に練り込む方法などが行われて
きた。しかしながら、これらの方法では、洗浄、拭き取
りなどにより容易に帯電防止性が低下してしまうという
欠点を有している。また、帯電防止剤として低分子量の
界面活性剤を多量に熱可塑性樹脂に練り込むと、帯電防
止性は持続性するものの、界面活性剤がブリードアウト
して成形品の表面が汚れたり、成形品の機械的特性が損
なわれる。

【０００４】そこで、近年では、帯電防止性能の恒久化
を目的として、熱可塑性樹脂に相溶性を有する親水性高
分子を、帯電防止剤として用いる試みが行われている。
例えば、ポリエチレングリコ−ルを含有するマルチブロ
ックポリアミドエラストマ−（特開平５−２８７１５７
号公報参照）、４級アンモニウム塩化されたビニル単量
体とこれに共重合可能なビニル単量体からなるランダム
共重合体（特開昭６３−５４４６７号公報参照）、ある
いはリビング重合により得られた４級アンモニウム塩基
含有重合体ブロックと熱可塑性樹脂に相溶性を有する重
合体ブロックからなり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．３であるブロッ
ク共重合体（特開平１−３０１７８３号公報参照）を帯
電防止剤として用いる試みが行われている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平５−２８７１５７号公報に記載されている、ポリエ
チレングリコ−ルを含有するマルチブロックポリアミド
エラストマ−を帯電防止剤として使用した場合には、帯
電防止性は持続するものの、吸湿速度が遅いため、成形
直後には十分な帯電防止効果が発現しない。上記特開昭
６３−５４４６７号公報に記載されている、４級アンモ
ニウム塩基含有系ランダム共重合体を帯電防止剤として
使用した場合には、疎水性である熱可塑性樹脂との相溶
性の制御が難しい。すなわち、ランダム共重合体と熱可
塑性樹脂との相溶性が比較的良好な場合には、帯電防止
剤の成形品表面への濃縮が困難であり、十分な帯電防止
効果が発現しない。一方、ランダム共重合体と熱可塑性
樹脂との相溶性が悪い場合には、帯電防止剤の熱可塑性
樹脂への分散性が劣るため、成形品表面において均一な
帯電防止効果が発現しない。また、上記特開平１−３０
１７８３号公報に記載されている、リビング重合により
得られたブロック共重合体を帯電防止剤として使用した
場合には、熱可塑性樹脂への分散性は優れるものの、分
子量分布が非常に狭いため、成形直後あるいは低湿度下
において十分な帯電防止効果が発現しない。さらに、上
記に示した従来の帯電防止剤を熱可塑性樹脂に配合する
方法では、目標とする帯電防止性能を達成するために
は、帯電防止剤を多量に添加する必要があるため、熱可
塑性樹脂の各種特性が低下するとともに、樹脂組成物の
価格が高くなってしまうという欠点がある。

【０００６】本発明の目的は、少ない帯電防止剤の配合
量で、恒久的に、かつ成形直後あるいは低湿度下におい
ても十分な帯電防止性を有しているのみならず、機械的
特性などにも優れたアクリル系樹脂組成物およびそれか
らなる成形品を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、帯電防止剤とし
て、４級アンモニウム塩化されたアミノアルキル基含有
ビニル系単量体単位からなる重合体ブロック（Ａ）と
（メタ）アクリル酸エステル単位からなる重合体ブロッ
ク（Ｂ）から構成され、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．８〜１２．０で
あるブロック共重合体をアクリル系樹脂に配合すること
により、成形品表面に親水性成分が良好に濃縮され、従
来の帯電防止剤よりも少ない配合量で目標とする帯電防
止性能が恒久的に発現され、かつ機械的特性にも優れた
アクリル系樹脂組成物が得られることを見出だし、本発
明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、アクリル系樹脂
（Ｉ）１００重量部に対して、４級アンモニウム塩化さ
れたアミノアルキル基含有ビニル系単量体単位１０〜１
００モル％およびこれと共重合可能なビニル系単量体単
位９０〜０モル％よりなる重合体ブロック（Ａ）、並び
に（メタ）アクリル酸エステル単位５０〜１００モル％
およびこれと共重合可能なビニル系単量体単位５０〜０
モル％よりなる重合体ブロック（Ｂ）から構成され、重
量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ
／Ｍｎが１．８〜１２．０であるブロック共重合体（I
I）０．５〜２０重量部を配合してなるアクリル系樹脂
組成物に関する。さらに、本発明は上記のアクリル系樹
脂組成物からなる成形品に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下本発明を具体的に説明する。
本発明に用いられるアクリル系樹脂（Ｉ）は、（メタ）
アクリル酸エステル単位を主成分とするものであり、そ
の含有量としては５０重量％以上であるのが好ましく、
８０重量％以上であるのがより好ましい。（メタ）アク
リル酸エステル単位としては、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシルなどから誘導される単位を挙げる
ことができ、これらのうち１種または２種以上を含ませ
ることができる。さらに、（メタ）アクリル酸エステル
単位以外に、必要に応じて、（メタ）アクリロニトリル
などのシアン化ビニル系単量体から誘導される単位を５
０重量％以下の割合で含んでいてもよいし、スチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、
ｐ−クロロスチレンなどの芳香族ビニル系単量体から誘
導される単位を１０重量％以下の割合で含んでいてもよ
い。

【００１０】本発明に用いられるブロック共重合体（I
I）は、以下に述べる重合体ブロック（Ａ）および重合
体ブロック（Ｂ）から構成されており、例えば、ＡＢ型
ブロック共重合体、ＡＢＡ型ブロック共重合体、ＢＡＢ
型ブロック共重合体などを挙げることができる。これら
のなかでも、ＡＢ型ブロック共重合体が好ましい。

【００１１】本発明に用いられるブロック共重合体（I
I）を構成する重合体ブロック（Ａ）は、４級アンモニ
ウム塩化されたアミノアルキル基含有ビニル系単量体単
位を１０〜１００モル％含有しており、３０〜１００モ
ル％含有していることが好ましく、６０〜１００モル％
含有していることがより好ましい。４級アンモニウム塩
化されたアミノアルキル基含有ビニル系単量体単位の含
有割合が１０モル％未満の場合には、得られるアクリル
系樹脂組成物の帯電防止性が劣る。アミノアルキル基含
有ビニル系単量体としては、例えば、下記の一般式
（１）、一般式（２）で表される化合物などを挙げるこ
とができる。

【００１２】

【化１】

【００１３】

【化２】

【００１４】〔上記の一般式（１）、（２）中、Ｒ¹は
水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数１〜１０のアル
キレン基または少なくとも１つ以上の水酸基を有する炭
素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ
水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を示す。〕

【００１５】アミノアルキル基含有ビニル系単量体を４
級塩化する際に使用される４級化剤は、特に制限され
ず、従来から使用されているいずれもが使用できる。例
えば、硫酸ジメチル、硫酸ジエチルなどの硫酸エステル
類；メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル
などの脂肪族系スルホン酸エステル類；ｏ−トルエンス
ルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｏ−
トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸エ
チル、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸
エチルなどの芳香族系スルホン酸エステル類；塩化メチ
ル、塩化エチル、塩化ベンジル、ヨウ化メチル、ヨウ化
エチル、ヨウ化ベンジル、臭化メチル、臭化エチル、臭
化ベンジルなどのハロゲン化アルキル；クロロ酢酸ナト
リウム、ブロモ酢酸ナトリウム、ヨード酢酸ナトリウム
などのハロゲン化アルキルカルボン酸塩；１，３−プロ
パンスルトン、１，４−ブタンスルトンなどのスルトン
類などが挙げられる。これらの中でも得られるブロック
共重合体（II）の樹脂に帯電防止性を付与する能力が優
れている点で、スルホン酸エステル類を４級化剤として
用いるのが好ましい。さらに、得られるブロック共重合
体（II）の耐熱性が優れている点において、ｏ−トルエ
ンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、
ｏ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン
酸エチルを４級化剤として用いるのがより好ましい。な
お、アミノアルキル基の４級アンモニウム塩化は、ＡＢ
ブロック共重合体（II）を製造する際の任意の段階で行
うことができる。例えば、モノマーの段階でアミノアル
キル基を４級アンモニウム塩化してもよいし、アミノア
ルキル基含有ビニル系単量体を用いてブロック共重合体
（II）を製造した後に、アミノアルキル基を４級アンモ
ニウム塩化してもよい。

【００１６】重合体ブロック（Ａ）は、必要に応じて、
４級アンモニウム塩化されたアミノアルキル基含有ビニ
ル系単量体単位と共重合可能なビニル系単量体単位を９
０モル％以下、好ましくは７０モル％以下、より好まし
くは４０モル％以下の割合で含んでいてもよい。この併
用可能なビニル系単量体単位としては、スチレン、ｐ−
スチレンスルホン酸、およびそのナトリウム塩、カリウ
ム塩などのスチレン系単量体類；（メタ）アクリロニト
リル類；酢酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエ
ステル類；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸およびそのエス
テル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドンなどから誘導される単位を挙げることができ、こ
れらのうち１種または２種以上を含ませることができ
る。

【００１７】ブロック共重合体（II）を構成する重合体
ブロック（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル単位を
５０〜１００モル％含有しており、７０〜１００モル％
含有していることが好ましい。（メタ）アクリル酸エス
テル単位の含有割合が５０モル％未満の場合には、ブロ
ック共重合体（II）のアクリル系樹脂（Ｉ）への相溶性
が低下するため、得られるアクリル系樹脂組成物の帯電
防止性能が劣る。（メタ）アクリル酸エステル単位とし
ては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）ア
クリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸
ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどから誘導
される単位を挙げることができ、これらのうち１種また
は２種以上を含ませることができる。これらのなかで
も、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルから誘導される単位が好ましい。

【００１８】重合体ブロック（Ｂ）は、必要に応じて、
（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なビニル系単
量体単位を５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下
の割合で含んでいてもよい。この併用可能なビニル系単
量体単位としては、例えば、スチレン、ｐ−スチレンス
ルホン酸、およびそのナトリウム塩、カリウム塩などの
スチレン系単量体類；（メタ）アクリロニトリル類；酢
酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル類；
（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドンなどから誘導される単位を挙げる
ことができ、これらのうち１種または２種以上を含ませ
ることができる。

【００１９】重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量は
５，０００〜２００，０００であるのが好ましく、１
５，０００〜１６０，０００であるのがより好ましい。
重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量は５００〜５０，
０００であるのが好ましく、１，０００〜３０，０００
であるのがより好ましい。重合体ブロック（Ａ）および
（Ｂ）の数平均分子量がこれらの範囲内にあると、アク
リル系樹脂への溶融分散性およびアクリル系樹脂への帯
電防止性能の付与効果の点においてより優れたブロック
共重合体（II）が得られるので好ましい。さらに、ＡＢ
型ブロック共重合体の場合には、重合体ブロック（Ａ）
の数平均分子量（ＭｎＡ）と重合体ブロック（Ｂ）の数
平均分子量（ＭｎＢ）の比ＭｎＡ／ＭｎＢは、０．５〜
５０．０であるのが好ましく、２〜２０であるのがより
好ましい。ＭｎＡ／ＭｎＢがこの範囲内にあると、アク
リル系樹脂組成物との相溶性のバランスが良くなり、得
られるアクリル系樹脂組成物の恒久的な帯電防止性能が
より優れたものとなる。

【００２０】ブロック共重合体（II）の重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎは、
１．８〜１２．０であり、２．０〜６．０であるのが好
ましい。Ｍｗ／Ｍｎがこの範囲内にあると、成形品の表
面近傍にブロック共重合体（II）の筋状配向が形成され
やすく、より帯電防止性に優れたものが得られる。な
お、本明細書でいう数平均分子量および重量平均分子量
は、重合体ブロック（Ａ）に含まれるアミノアルキル基
を４級アンモニウム塩化していないアミンの状態で、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法に
より、標準ポリスチレン検量線から求めた値である。

【００２１】ブロック共重合体（II）の製造法は、特に
制限はないが、例えば、重合体ブロック（Ａ）〔または
重合体ブロック（Ｂ）〕を構成する単量体成分を、チオ
−Ｓ−カルボン酸、２−アセチルチオエチルチオール、
１０−アセチルチオデカンチオールなどの分子内にチオ
エステル基とメルカプト基を含有する化合物の存在下に
ラジカル重合し、得られた重合体を水酸化ナトリウム、
アンモニアなどのアルカリ、または塩酸、硫酸などの酸
で処理することにより、片末端にメルカプト基を有する
重合体とし、該重合体の存在下に、重合体ブロック
（Ｂ）〔または重合体ブロック（Ａ）〕を構成する単量
体成分をラジカル重合することによりブロック共重合体
（II）を製造する方法が、目的とする分子量および分子
量分布を有するブロック共重合体（II）を簡便かつ効率
的に得ることができるので好ましい。

【００２２】本発明のアクリル系樹脂組成物は、アクリ
ル系樹脂（Ｉ）１００重量部に対して上記のブロック共
重合体（II）を０．５〜２０重量部配合しており、０．
５〜１０重量部配合していることが好ましく、１〜５重
量部配合していることがより好ましい。ブロック共重合
体（II）の配合量が０．５重量部未満の場合には、得ら
れるアクリル系樹脂組成物の帯電防止性が劣り、２０重
量部を越える場合には、得られるアクリル系樹脂組成物
の帯電防止性は良好であるが、機械的強度などが劣る。

【００２３】本発明のアクリル系樹脂組成物は、必要に
応じて、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、
アンチブロッキング剤、ガラス繊維、カーボン繊維など
の繊維状充填剤、シリカ、水酸化アルミニウム、炭酸カ
ルシウム、タルク、マイカ、酸化チタン、カーボンブラ
ック、チタン酸カリウムなどの粉末状充填剤、ポリマー
アロイ用相溶化剤、エンジニアプラスチック樹脂、汎用
樹脂などを含有していてもよい。また、アクリル系樹脂
組成物の耐衝撃性をより向上させるために、ゴム成分を
３０重量％以下の割合で配合してもよい。該ゴム成分と
しては、例えば、ブタジエン、イソプレンゴムなどのジ
エン系ゴムを挙げることができる。また、これらのゴム
成分は、アクリル系樹脂への分散性を高めるために、
（メタ）アクリル系樹脂で表面が被覆されたコアシェル
粒子が好ましい。

【００２４】本発明のアクリル系樹脂組成物は、上記の
アクリル系樹脂（Ｉ）およびブロック共重合体（II）を
使用して、通常のポリマーブレンドの手法により製造す
ることができる。例えば、アクリル系樹脂（Ｉ）および
ブロック共重合体（II）を、樹脂材料の混合に用いられ
るような一軸押出機、二軸押出機、ブラベンダー、ニー
ダー、バンバリーミキサーなどの溶融混練機を用いて溶
融混練してもよいし、ヘンシェルミキサー、リボンブレ
ンダー、タンブラーミキサーなどでドライブレンドして
もよい。

【００２５】本発明のアクリル系樹脂組成物は、熱溶融
成形や加熱加工が可能であり、射出成形、押出成形、イ
ンフレーションフィルム成形、ブロー成形などの任意の
成形方法によって種々の形状の成形品を円滑に製造する
ことができる。

【００２６】本発明のアクリル系樹脂組成物は、成形後
すみやかに帯電防止効果を発現し、この帯電防止効果は
恒久的に持続するため、自動車部品、電気・電子部品、
包装材料などの各種用途の素材などとして有用である。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。なお、以下の例において、アクリル
系樹脂組成物の評価は下記の方法に従って行った。

【００２８】〔表面抵抗率の測定〕２０℃、４０％ＲＨ
の条件下で６時間または２４時間放置した試験片、ある
いは３０℃水中に１日浸漬した後、超音波洗浄を１時間
行い、２０℃、４０％ＲＨの条件下で１日放置した試験
片について、２０℃、４０％ＲＨの条件下で、デジタル
超高抵抗／微少電流計（ADVANTEST社製R8340）を用い
て、印加電圧１０００Ｖでの表面抵抗率を測定した。

【００２９】〔アイゾッド衝撃試験〕射出成形した試験
片から６４ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．１８ｍｍの試験片
を切り出し、０．２５ｍｍＲのノッチを付け、２０℃、
５０％ＲＨの条件下で１日放置した後、アイゾッド衝撃
試験機（東洋精機製作所製）を用いて測定した。

【００３０】参考例１ メタクリル酸メチル８００重量部にチオ−Ｓ−酢酸１
５．２重量部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）０．０４重量部を添加し、窒素気流下、７０℃で、
４０％転換率まで重合させることにより、末端にチオエ
ステル基を有するポリメタクリル酸メチルを得た。この
ポリメタクリル酸メチル２００重量部をトルエン／メタ
ノールの混合溶媒８００重量部に溶解させ、１．０重量
部の水酸化ナトリウムを添加し、６０℃で２時間反応さ
せることにより、末端にチオール基を有するポリメタク
リル酸メチルを得た。ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート３００重量部と末端にチオール基を有するポリメタ
クリル酸メチル２０重量部とをトルエン３２０重量部に
溶解し、７０℃でＡＩＢＮ０．６重量部を添加して、９
８％の転換率に達するまで重合した。得られた重合体を
メタノールで２０％溶液に稀釈し、これにトルエンスル
ホン酸メチル３５５重量部を添加し、５０℃で６時間反
応させることにより、重合体中の３級アミノ基を全て４
級アンモニウム塩化した。得られたＡＢ型ブロック共重
合体（ポリマーＡ）の物性値を下記の表１に示す。

【００３１】参考例２ メタクリル酸メチル３０３重量部、アクリロニトリル４
９７重量部にチオ−Ｓ−酢酸２．３重量部、ＡＩＢＮ
０．０２重量部を添加し、窒素気流下、７０℃で、５．
８％転換率まで重合させることにより、末端にチオエス
テル基を有する（メタクリル酸メチル／アクリロニトリ
ル）共重合体を得た。この（メタクリル酸メチル／アク
リロニトリル）共重合体３０重量部をトルエン／メタノ
ールの混合溶媒１２０重量部に溶解させ、０．２重量部
の水酸化ナトリウムを添加し、６０℃で２時間反応させ
ることにより、末端にチオール基を有する（メタクリル
酸メチル／アクリロニトリル）共重合体を得た。ジメチ
ルアミノエチルメタクリルアミド５０重量部と末端にチ
オール基を有する（メタクリル酸メチル／アクリロニト
リル）共重合体２０重量部とをトルエン９０重量部に溶
解し、７０℃でＡＩＢＮ０．１重量部を添加して重合を
開始させ、７０％の転換率に達した時点でジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド２０重量部を追加し、９８％
の転換率に達するまで重合した。得られた重合体をメタ
ノールで２０％溶液に稀釈し、これにトルエンスルホン
酸メチル８３．４重量部を添加し、５０℃で６時間反応
させることにより、重合体中の３級アミノ基を全て４級
アンモニウム塩化した。得られたＡＢ型ブロック共重合
体（ポリマーＢ）の物性値を下記の表１に示す。

【００３２】参考例３ 参考例１のメタクリル酸メチル８００重量部をメタクリ
ル酸メチル７１７重量部およびスチレン８３重量部に、
ジメチルアミノエチルメタクリレート３００重量部をジ
メチルアミノエチルメタクリルアミド８０重量部に、ト
ルエン３２０重量部を１００重量部に、ＡＩＢＮ０．６
重量部を０．１重量部に、トルエンスルホン酸メチル３
５５重量部を９５．４重量部に代えた以外は参考例１と
同様に行い、ＡＢ型ブロック共重合体を得た。得られた
ＡＢ型ブロック共重合体（ポリマーＣ）の物性値を下記
の表１に示す。

【００３３】参考例４ 参考例１のメタクリル酸メチル８００重量部をメタクリ
ル酸ｎ−ブチル８００重量部に、チオ−Ｓ−酢酸１５．
２重量部を３０．４重量部に、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート３００重量部を１６０重量部に、トルエン
３２０重量部を１８０重量部に、ＡＩＢＮ０．５重量部
を０．３重量部に、トルエンスルホン酸メチル３５５重
量部を１９０重量部に代えた以外は参考例１と同様にし
て、ＡＢ型ブロック共重合体を得た。得られたＡＢ型ブ
ロック共重合体（ポリマーＤ）の物性値を下記の表１に
示す。

【００３４】参考例５ 参考例１のチオ−Ｓ−酢酸１５．２重量部を１３３重量
部に、ジメチルアミノエチルメタクリレート３００重量
部をジメチルアミノエチルメタクリレート６２８重量部
およびメタクリル酸メチル１７２重量部に、トルエン３
２０重量部を８２０重量部に、ＡＩＢＮ０．６重量部を
１．６重量部に、トルエンスルホン酸メチル３５５重量
部を７４４重量部に代えた以外は参考例１と同様にし
て、ＡＢ型ブロック共重合体を得た。得られたＡＢ型ブ
ロック共重合体（ポリマーＥ）の物性値を下記の表１に
示す。

【００３５】参考例６ 参考例１のチオ−Ｓ−酢酸１５．２重量部を３０．４重
量部に、ジメチルアミノエチルメタクリレート３００重
量部をジメチルアミノエチルメタクリレート１５重量部
およびメタクリル酸メチル１８５重量部に、トルエン３
２０重量部を２２０重量部に、ＡＩＢＮ０．５重量部を
０．２重量部に、トルエンスルホン酸メチル３５５重量
部を１７．８重量部に代えた以外は参考例１と同様にし
て、ＡＢ型ブロック共重合体を得た。得られたＡＢ型ブ
ロック共重合体（ポリマーＦ）の物性値を下記の表１に
示す。

【００３６】参考例７ 参考例１で得られたＡＢ型ブロック共重合体（ポリマー
Ａ）をメタノールで２０重量％溶液に希釈し、この溶液
に５倍量のトルエンを添加した。２層に分離した下層を
分離乾燥して分子量分布の狭いＡＢ型ブロック共重合体
を得た。ＧＰＣ法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は１．３であった。得られたＡＢ型ブロック共重合
体（ポリマーＧ）の物性値を下記の表１に示す。

【００３７】参考例８ スチレン８００重量部にチオ−Ｓ−酢酸１．１重量部、
ＡＩＢＮ０．２重量部を添加し、窒素気流下、７０℃
で、６．３％転換率まで重合させることにより、末端に
チオエステル基を有するポリスチレンを得た。このポリ
スチレン３０重量部をトルエン／メタノールの混合溶媒
１２０重量部に溶解させ、０．２重量部の水酸化ナトリ
ウムを添加し、６０℃で２時間反応させることにより、
末端にチオール基を有するポリスチレンを得た。ジメチ
ルアミノエチルメタクリルアミド２６０重量部と末端に
チオール基を有するポリスチレン２０重量部とをトルエ
ン２８０重量部に溶解し、７０℃でＡＩＢＮ０．４重量
部を添加して、９８％の転換率に達するまで重合した。
得られた重合体をメタノールで２０％溶液に稀釈し、こ
れに臭化エチル１８２重量部を添加し、室温で８時間反
応させることにより、重合体中の３級アミノ基を全て４
級アンモニウム塩化した。得られたＡＢ型ブロック共重
合体（ポリマーＨ）の物性値を下記の表１に示す。

【００３８】参考例９ ジメチルアミノエチルメタクリレート４３１重量部、メ
タクリル酸メチル６９重量部、ブタンチオール０．６重
量部、トルエン５００重量部にＡＩＢＮ０．２重量部を
添加し、窒素気流下、７０℃で、６５％転換率まで重合
させることにより、（ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート／メタクリル酸メチル）ランダム共重合体を得た。
得られたランダム共重合体をメタノールで２０％溶液に
稀釈し、これにトルエンスルホン酸メチル３３２重量部
を添加し、５０℃で６時間反応させることにより、重合
体中の３級アミノ基を全て４級アンモニウム塩化した。
得られたランダム共重合体（ポリマーＩ）の物性値を下
記の表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】実施例１〜５、比較例１〜６ ポリメタクリル酸メチル樹脂１００重量部に、参考例１
〜８で得られたＡＢ型ブロック共重合体または参考例９
で得られたランダム共重合体を、下記の表２に示した割
合で配合し、二軸押出機を用いて２５０℃で混合するこ
とによりメタクリル系樹脂組成物を得た。このメタクリ
ル系樹脂組成物を用いて、２５０℃で１０ｃｍ×１０ｃ
ｍ×３．１８ｍｍの板状試験片を射出成形した。前記の
評価方法に従って評価した結果を、下記の表２に示す。

【００４１】

【表２】

【００４２】

【発明の効果】本発明のアクリル系樹脂組成物から製造
される成形品は、恒久的に、かつ成形直後あるいは低湿
度下においても十分な帯電防止性を有しているのみなら
ず、機械的特性などにも優れているので、自動車、電気
・電子製品、包装材などの各種用途に好適に使用するこ
とができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系樹脂（Ｉ）１００重量部に対
   して、４級アンモニウム塩化されたアミノアルキル基含
   有ビニル系単量体単位１０〜１００モル％およびこれと
   共重合可能なビニル系単量体単位９０〜０モル％よりな
   る重合体ブロック（Ａ）、並びに（メタ）アクリル酸エ
   ステル単位５０〜１００モル％およびこれと共重合可能
   なビニル系単量体単位５０〜０モル％よりなる重合体ブ
   ロック（Ｂ）から構成され、重量平均分子量（Ｍｗ）と
   数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．８〜１２．
   ０であるブロック共重合体（II）０．５〜２０重量部を
   配合してなるアクリル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ブロック共重合体（II）を構成する、重
   合体ブロック（Ａ）の数平均分子量が５，０００〜２０
   ０，０００であり、重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子
   量が５００〜５０，０００である請求項１記載のアクリ
   ル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のアクリル系樹脂
   組成物からなる成形品。