JPH10254133A - 感放射線性着色組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、顔料の分散性及び経時による分
散安定性に優れる感放射線性着色組成物を提供する。本
発明の感放射線性着色組成物を用いることにより、塗膜
性に優れ、現像後の地汚れが生じ難くく、さらに形成さ
れた画素の密着性が優れており、パターン再現性が良好
なカラーフィルターを作製することができる。 【解決手段】 （Ａ）特定の重合体成分のうちの少なく
とも１種を含有する重合体主鎖の、一方の末端のみに特
定の重合性二重結合基を結合して成る一官能性マクロモ
ノマー、特定のモノマー四級アンモニウム塩モノマ
ー、及び酸アミド基を少なくとも１つ分子中に有する
特定のモノマーとから少なくとも成る共重合体、（Ｂ）
感放射線性化合物、並びに（Ｃ）顔料を含有する感放射
線性着色組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料を分散してな
る感放射線性着色組成物に関し、特に液晶表示素子や固
体撮像素子に用いられるカラーフィルターを作製するに
好適な、顔料を分散してなる感放射線性着色組成物に関
する。更に詳しくは、前記感放射線性着色組成物中の顔
料分散性及びその経時分散安定性が向上し、前記感放射
線性着色組成物を用いて作製したカラーフィルターのパ
ターン再現性が優れている感放射線性着色組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子や固体撮像素子に用いられ
るカラーフィルターを作製する方法としては、染色法、
印刷法、電着法および顔料分散法が知られている。染色
法は、ゼラチン、グリュー、カゼイン等の天然樹脂ある
いはアミン変性ポリビニルアルコール等の合成樹脂から
なる染着基材を酸性染料等の染料で染色してカラーフィ
ルターを作製する方法である。

【０００３】染色法に於いては、染料を用いるため耐光
性や耐熱性および耐湿性等に問題がある他、大画面では
染色および固着特性を均一にコントロールする事が難し
く色ムラが発生し易く、また染色に際しては防染層を必
要とし工程が煩雑である等の問題点を有する。電着法
は、予め透明電極を所定のパターンで形成しておき、溶
媒中に溶解または分散した顔料を含む樹脂をイオン化さ
せ電圧を印加して着色画像をパターン状に形成すること
によってカラーフィルターを作製する方法である。

【０００４】電着法では、表示用の透明電極以外にカラ
ーフィルター形成用の透明電極の製膜とエッチング工程
を含むフォトリソ工程が必要である。その際ショートが
あると線欠陥になり歩留まりの低下をきたす。また原理
上ストライブ配列以外、例えばモザイク配列には適用が
困難であり、さらには透明電極の管理が難しい等の問題
点がある。

【０００５】印刷法は、熱硬化樹脂または紫外線硬化樹
脂に顔料を分散したインクを用いてオフセット印刷等の
印刷によってカラーフィルターを作製する簡便な方法で
あるが、使用出来るインキが高粘度であるためフィルタ
リングが難しく、ゴミ、異物およびインキバインダーの
ゲル化した部分による欠陥が発生し易いことや、印刷精
度に伴う位置精度や線幅精度および平面平滑性に問題が
ある。

【０００６】顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物
に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ
法によってカラーフィルターを作製する方法である。こ
の方法は、顔料を使用しているために光や熱などに安定
であると共にフォトリソ法によってパターニングするた
め、位置精度も十分で大画面、高精細カラーディスプレ
イ用カラーフィルターの作製に好適な方法である。

【０００７】特開昭６０−２３７４０３号公報において
感光性ポリイミド樹脂に顔料を分散したものが開示され
ているが、ポリイミド樹脂の場合、厚みが１．０μ以上
になると可視光領域に吸収を生じ色再現性に問題を生じ
る。顔料分散法で作製されたカラーフィルターは、顔料
の分散性が不十分であると色純度や寸法精度に問題を生
じたり、消偏作用のため表示コントラスト比が著しく劣
化する。また、顔料を分散した感放射線性組成物は経時
によって凝集を起こし、塗布性に問題を生じたり、カラ
ーフィルターに上述の問題を発生させる。

【０００８】顔料の分散性を高める手段として、特開平
１−１０２４２９号公報では顔料をアクリル樹脂、マレ
イン酸系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等で処理し
た加工顔料を用いる方法、特開平２−１８１７０４号、
特開平２−１９９４０３号の各公報ででは分散剤として
有機色素誘導体を分散剤として用いる方法が開示されて
いる。しかし、前記欠点を十分に解決するものではな
い。

【０００９】界面活性剤を用いる分散方法も知られてい
るが、この方法では界面活性剤と顔料または樹脂が反応
したり、カラーフィルターの使用中に界面活性剤が折出
してくる等の問題がある。特開平４−７６０６２号公報
では、イオン性界面活性剤と同極性のイオン性樹脂の組
み合わせによる顔料分散方法が開示されているが、満足
する結果が得られていないのが実状である。

【００１０】特公平４−３９０４１号公報では、特定サ
イズの顔料を用いるカラーフィルターの製造法が開示さ
れているが、特定サイズの顔料粒子を得るために遠心分
離しさらにグラスフィルターやメンブランフィルターで
濾過している。この方法によれば、目的の粒子サイズの
ものが得られるが、工程が煩雑であり効率が劣る。特開
平７−１４０６５４号公報では、アルカリ可溶性モノマ
ー、アルコール性水酸基を有するモノマーおよびスチレ
ンやメチルメタクリレートのマクロモノマーからなる樹
脂を含有する感放射線性組成物が提案されているが、該
樹脂による顔料の分散性は満足できるものではなかっ
た。

【００１１】また、顔料分散法によりカラーフィルター
を作製するには、ガラス基板上に感放射線性組成物をス
ピンコーターやロールコーター等により塗布し乾燥させ
塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光し、現像すること
により着色した画素を得、この操作を各色毎に行いカラ
ーフィルターを得ている。しかし、従来の感放射線性組
成物を用いての画素の作製では、画素が現像中または水
洗中に基板から剥がれてカラーフィルターに欠陥を生じ
易く、この対策のために画素の密着性を向上させると現
像時に非画像部の溶解性が低下し、非画像部に地汚れが
発生し易い等の問題があった。

【００１２】

【発明が解決しようする課題】本発明は、前記の従来技
術の諸欠点を改良するためになされたものでその目的
は、顔料の分散を向上させることができる新規な感放射
線性着色組成物を提供することにある。また、本発明の
他の目的は、感放射線性組成物中の顔料の微粒子分散を
可能にし、且つ分散した顔料の経時による分散安定性が
改良された顔料を含有する感放射線性着色組成物を提供
することにある。

【００１３】本発明のさらに他の目的は、塗膜性に優
れ、現像後の地汚れが生じ難くく、さらに形成された画
素の密着性が優れており、パターン再現性が良好で、パ
ターンエッジがシャープで、且つ色のコントラストの良
好なカラーフィルターを作製することができる感放射線
性着色組成物を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】前記目的は、下記構成に
よって達成された。 （１）（Ａ）少なくとも、下記一般式（IIａ）及び
（IIｂ）で示される重合体成分のうちの少なくとも１種
を含有する重合体主鎖の、一方の末端のみに下記一般式
（Ｉ）で示される重合性二重結合基を結合して成る、重
量平均分子量３×１０⁴ 以下の一官能性マクロモノマ
ー、下記一般式(III）で示されるモノマー四級アン
モニウム塩モノマー、及び下記一般式（IV）で表され
る無置換又は置換酸アミド基を少なくとも１つ分子中に
有するモノマーとから少なくとも成る共重合体、（Ｂ）
感放射線性化合物、並びに（Ｃ）顔料を含有する感放射
線性着色組成物。

【００１５】

【化８】

【００１６】〔式（Ｉ）中、Ｖ₀ は−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、
−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮ
ＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｐ₃ ）
−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｐ₃ ）−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす
（Ｐ₃ は、水素原子又は炭化水素基を表わす）。ｃ₁ 、
ｃ₂ は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ′又
は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ′（Ｚ′は水素原子又
は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす。〕

【００１７】

【化９】

【００１８】〔式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ｖ₁ は、式
（Ｉ）中のＶ₀ と同義である。Ｑ₁ は、炭素数１〜１８
個の脂肪族基又は炭素数６〜１２個の芳香族基を表わ
す。ｄ₁、ｄ₂ は、互いに同じでも異なってもよく、式
（Ｉ）中のｃ₁ 、ｃ₂ と同義である。Ｑ₀ は−ＣＮ又は
−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｔを表わす。ここでＴは水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ″
（Ｚ″はアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示
す）を表わす。〕

【００１９】

【化１０】

【００２０】〔式(III）中、Ｖ₂は、式（IIａ）中のＶ₁
と同義である。Ｑ₂ は、式（IIａ）中のＱ₁ と同義であ
る。ｅ₁ 、ｅ₂ は互いに同じでも異なってもよく、式
（Ｉ）中のｃ₁ 、ｃ₂ と同義である。〕

【００２１】

【化１１】

【００２２】〔式（IV）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々同じでも
異なってもよく、水素原子又は炭素数１〜１８個の置換
されてもよい炭化水素基を表し、またＲ₁ とＲ₂ が、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₃ −（ここでＲ₃ は水素原子又は
炭素数１〜１２個の炭化水素基を表す）を介して互いに
結合して環を形成してもよい。〕 （２）前記四級アンモニウム塩モノマーが下記一般式
（ａ）〜（ｅ）から選ばれた少なくとも一種のモノマー
であることを特徴する（１）に記載の感放射線性着色組
成物。

【００２３】

【化１２】

【００２４】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ
水素原子、または式（ＩＩａ）中のＱ ₁ と、Ｒ⁴ 及びＲ
⁵ は式（Ｉ）のｃ₁ 、ｃ₂ と同義であり、Ｑは複素環を
完成するのに必要な複数個の原子を表し、Ｘ^- は、陰イ
オンであり、Ｚは−Ｒ⁶ −、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ⁶ −、−
Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ⁶ −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ⁶ −及び
−ＣＨ₂ ＯＣ（Ｏ）−Ｒ⁶ −（ここでＲ⁶ は式（Ｉ）中
のＱ₁ と同義である。）からなる群から選ばれた一種の
連結基であり、そしてｎは０又は１である。〕 （３）前記一般式（IV）で表される無置換又は置換酸ア
ミド基を少なくとも１つ分子中に有するモノマーが、下
記一般式（Ｖ）で表されるモノマーであることを特徴す
る前記（１）又は（２）に記載の感放射線性着色組成
物。

【００２５】

【化１３】

【００２６】〔式（Ｖ）中、ａ₁ 、ａ₂ は各々前記一般
式（Ｉ）のｃ₁ 、ｃ₂ と同義であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々
前記一般式（IV）のＲ₁ 、Ｒ₂ と同義である。Ｘは単結
合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_u1−ＣＯＯ
−、−（ＣＨ₂ ）_u2−ＯＣＯ−（ｕ１、ｕ２は各々１〜
３の整数）、−ＣＯＮ（Ｒ₄ ）−（Ｒ₄ は水素原子又は
炭素数１〜１２個の炭化水素基を表す）、−ＣＯＮＨ−
ＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｃ ₆ Ｈ₄ −又は−ＳＯ₂ −を表
す。Ｙは、単結合又は、−〔Ｃ（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）〕−、
−Ｃ₆ Ｈ₄ −、Ｃ₆ Ｈ₁₀−、−（ＣＨ₂ ）_n −、−〔Ｃ
（Ｒ₇ ）＝Ｃ（Ｒ₈）〕−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ₉ ）−、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ₁₀）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₁）−、−ＮＨＣＯＯ
−、−ＮＨＣＯＮＨ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され
る連結基あるいはこれらの連結基の組み合わせによって
形成される連結基を表す。ここで、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ は各々同
じでも異なってもよく水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜７個の炭化水素基を表し、Ｒ ₉ 〜Ｒ₁₁は各々前記Ｒ
₄ と同義であり、ｎは２〜８の整数を表す。〕 （４）前記一般式（Ｖ）で表されるモノマーが、下記一
般式（VI）で表されるモノマーであることを特徴とする
前記（１）〜（３）のいずれかに記載の感放射線性着色
組成物。

【００２７】

【化１４】

【００２８】〔式（VI）中、ａ₃ は前記一般式（Ｖ）の
ａ₁ 、ａ₂ と同義であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂は各々前記一般式
（IV）のＲ₁ 、Ｒ₂ と同義である。 （５）前記一般式（VI）で表されるモノマーが、アクリ
ルアミド又はメタクリルアミドであることを特徴とする
前記（１）〜（４）のいずれかに記載の感放射線性着色
組成物。 （６）アルカリ可溶性樹脂を含有することを特徴とする
前記（１）〜（５）のいずれかに記載の感放射線性着色
組成物。

【００２９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明では、顔料を含有する感放射線性着色組成物におい
て、特定の構造を有するグラフト共重合体（Ａ）、感放
射線性化合物（Ｂ）並びに顔料（Ｃ）を必須成分とし、
さらに現像性を向上させるため、アルカリ可溶性樹脂を
含ませることができる。前記感放射線性組成物を本発明
の構成とすることで、感放射線性組成物中の顔料の分散
性が良い、すなわち、あまりエネルギーや時間をかけな
いで顔料を微細に分散させることができ、且つ分散した
顔料は経時しても凝集したり沈降したりすることがなく
長期にわたって分散安定性が良好な感放射線性組成物を
得ることができた。従って本発明の感放射線性組成物は
塗布性が優れ、乾燥膜の濁りが少ないので光の透過率が
高い。また、塗布・乾燥された塗膜は透明度が高く、基
板に対する密着性が良く、画像露光する時感度が高く、
現像した時現像後の地汚れが生じ難くく、さらに形成さ
れた画素の密着性が優れており、現像条件の依存性が少
ない、すなわち、現像ラチチュードが広く、画素の縁に
ギザギザが少ない画素（すなわちエッジシャープネスが
優れている画素）が得られるので、本発明の顔料を含有
する感放射線性着色組成物を用いてパターン再現性の良
好なカラーフィルターを作製することが可能となった。

【００３０】本発明における幹部（主鎖部）に特定の酸
アミド基含有モノマー及び四級アンモニウム塩モノマー
残基を有するグラフト共重合体（Ａ）は、特に顔料の分
散性に優れた作用を有することが特徴である。

【００３１】また、本発明においては、感放射線性着色
組成物中に添加する顔料として、従来公知の種々の無機
顔料又は有機顔料を用いることができるが、イソインド
リン又はイソインドリノン系顔料、その中でも（Ｃ．
Ｉ．名で表示して）Ｐ．Ｙ．１０９、Ｐ．Ｙ．１１０、
Ｐ．Ｙ．１３９、Ｐ．Ｙ．１５０あるいはＰ．Ｙ．１８
５およびカーボンブラックを使用することによりさらに
本発明の効果を優れたものとすることができる。

【００３２】本発明により何故本発明の効果が得られる
かは明らかではないが、一応次のように考えられる。顔
料を含有する感放射線性着色組成物には、顔料の分散性
を改良するため、バインダー樹脂又は分散剤としてしば
しば種々の官能基（例えばカルボキシル基、水酸基、ス
ルホン酸基、置換あるいは無置換のアミノ基等）を含む
共重合体が用いられるが、分散性の改良は不十分なのが
実情である。何故ならこれら共重合体はランダム共重合
体であることが多く、この場合これら官能基は顔料に吸
着するとしても、その吸着は不十分であり、場合によっ
てはこれら共重合体の添加によって凝集が促進されるこ
ともあるからである。

【００３３】一方、本発明におけるグラフト共重合体に
おいては、グラフト共重合体の幹部（主鎖部）に特定の
酸アミド基含有モノマー、及び四級アンモニウム塩モノ
マー残基を有し、枝部（グラフト部）にマクロモノマー
を有することで、顔料に対する配向性又は吸着性が向上
し、且つ枝部のマクロモノマーによる立体反発効果によ
って分散性及び経時における分散安定性が向上するもの
と思われる。ここで、四級アンモニウム塩モノマー残基
とは側鎖に四級アンモニウム塩を有する共重合性二重結
合基を有する化合物（すなわち、四級アンモニウム塩モ
ノマー）がマクロモノマーや一般式(III）で示されるモ
ノマーなどと共重合して主鎖に組み入れられた基をい
う。

【００３４】また、本発明の感放射線性着色組成物で
は、画素の脱落がない上に非画像部の残渣がない。言い
換えれば、画像部の密着性に優れ、非画像部の溶解性に
優れる。これは、上記のグラフト共重合体と感放射線性
化合物の組み合わせによってもたらされたものと思われ
るが定かではない。

【００３５】また、本発明の感放射線性着色組成物で
は、組成物中に好ましくはアルカリ可溶性樹脂が添加さ
れており、また微粒子分散を可能にする顔料が使用され
ている。このような顔料としては、イソインドリン又は
イソインドリノン系顔料が好ましく、特に好ましくは、
Ｃ．Ｉ．名がＰ．Ｙ．１０９、Ｐ．Ｙ．１１０、Ｐ．
Ｙ．１３９、Ｐ．Ｙ．１５０、Ｐ．Ｙ．１８５であるイ
ソインドリン又はイソインドリノン系顔料が使用される
ことにより顔料の分散性が著しく向上し、経時によって
も顔料の分散性が悪化しない。本発明の感放射線性着色
組成物は、ガラス等の基体に塗布・乾燥した時、塗膜性
が優れ、塗膜は透明度が高い。しかして、該塗膜を画像
露光し、現像した時現像後の地汚れが生じ難く、さらに
形成された画素の密着性が優れており、現像ラチチュー
ドが広く、画素の脱落がない上に非画像部の残渣がな
い。また、得られた画素のエッジシャープネスが優れて
おり、画素の色の透明度が良いという極めて優れた効果
が得られる。これは、前記のグラフト共重合体、顔料と
感放射線性化合物の組み合わせ、好ましくは前記の組み
合わせにさらにアルカリ可溶性樹脂を組み合わせること
よってもたらされたものと思われるが定かではない。

【００３６】

【発明の実施の形態】次に本発明に供せられる（Ａ）の
共重合体（以下、共重合体（Ａ）と称する）について説
明する。共重合体（Ａ）は、前記した物性を満たし、特
定の一官能性マクロモノマー（ＭＢ）、一般式(III）で
示される単量体、四級アンモニウム塩モノマー及び一般
式（IV）で示される酸アミド基を有するモノマーとを少
なくとも含有するグラフト型の共重合体である事を特徴
とする。

【００３７】共重合体（Ａ）は、好ましくは重量平均分
子量が１×１０⁴ 以上のグラフト型共重合体である。よ
り好ましくは重量平均分子量が２×１０⁴ 〜５×１０⁵
である。分子量が１×１０⁴ より小さくなると、本発明
の効果、特に分散性の効果が十分発揮されず、５×１０
⁵ 以上になると、溶解性が低下する傾向がある。

【００３８】一官能性マクロモノマー（ＭＢ）は、一般
式（Ｉ）で示される重合性二重結合基を、一般式（II
ａ）又は（IIｂ）で示される重合体成分を少なくとも１
種含有する重合体主鎖の一方の末端のみに結合して成
る、重量平均分子量３×１０⁴以下のものである。

【００３９】一般式（Ｉ）、（IIａ）及び（IIｂ）にお
いて、ｃ₁、ｃ₂、Ｖ₀、ｄ₁、ｄ₂、Ｖ₁、Ｑ₁及びＱ₂に含
まれる炭化水素基は各々示された炭素数（未置換の炭化
水素基としての）を有するが、これら炭化水素基は置換
基を有していてもよい。

【００４０】一般式（Ｉ）において、Ｖ₀は−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、
−Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＳＯ₂−、−ＣＯＮ
（Ｐ₃）−、−ＳＯ₂（Ｐ₃）−又は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わ
す。ここでＰ₃は、水素原子又は炭化水素基を表す。炭
化水素基としては、炭素数１〜１８個の置換されてもよ
いアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８個の置換されてもよいアルケニル基（例えば、
２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−
ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペ
ンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４
−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２個の
置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８個の置換されてもよい脂
環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシ
ルエチル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は、炭
素数６〜１２個の置換されてもよい芳香族基（例えば、
フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセト
アミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシ
ロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００４１】Ｖ₀が−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす場合、ベンゼン
環は、置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブ
トキシ基等）等が挙げられる。

【００４２】ｃ₁及びｃ₂は、互いに同じでも異なってい
てもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４
個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等）、−ＣＯＯ−Ｚ′又は炭化水素を介
した−ＣＯＯ−Ｚ′（Ｚ′は、水素原子又は炭素数１〜
１８個のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂
環式基又はアリール基を表わし、これらは置換されてい
てもよく、具体的には、上記Ｐ₃について説明したもの
と同様の内容を表わす）を表わす。

【００４３】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ′基に
おける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。

【００４４】更に好ましくは、一般式（Ｉ）において、
Ｖ₀は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮ
ＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ＮＨ−又は−Ｃ₆
Ｈ₄−を表わし、ｃ₁、ｃ₂は互いに同じでも異なっても
よく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯ−Ｚ′又は−ＣＨ
₂ＣＯＯ−Ｚ′（Ｚ′は、水素原子又は炭素数１〜６個
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等））を表わす。更により好
ましくはｃ₁、ｃ₂においていずれか一方が水素原子を表
わす。即ち、一般式（Ｉ）で表わされる重合性二重結合
基として、具体的には

【００４５】

【化１５】

【００４６】等が挙げられる。

【００４７】一般式（IIａ）において、Ｖ₁は式（Ｉ）
中のＶ₀と同義である。ｄ₁、ｄ₂は互いに同じでも異な
ってもよく、式（Ｉ）中のｃ₁、ｃ₂と同義である。Ｑ₁
は、炭素数１〜１８個の脂肪族基又は炭素数６〜１２個
の芳香族基を表わす。具体的には、炭素数１〜１８個の
置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシルエチル基、２−
メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−シアノ
エチル基、３−クロロプロピル基、２−（トリメトキシ
シリル）エチル基、２−テトラヒドロフリル基、２−チ
エニルエチル基、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
基、２−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基等）、炭素数
５〜８個のシクロアルキル基（例えばシクロヘプチル
基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等）、炭素数
７〜１２個の置換されてもよいアラルキル基（例えばベ
ンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナ
フチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジ
ル基、ブロモベンジル基、ジクロロベンジル基、メチル
ベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基、ジメチルベ
ンジル基、トリメチルベンジル基、メトキシベンジル基
等）等の脂肪族基が挙げられる。更に炭素数６〜１２個
の置換されてもよいアリール基（例えばフェニル基、ト
リル基、キシリル基、クロロフェニル基、ブロモフェニ
ル基、ジクロロフェニル基、クロロ−メチル−フェニル
基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、ナフチル基、クロロナフチル基等）等の芳香族基が
挙げられる。

【００４８】式（IIａ）において好ましくは、Ｖ₁ は−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−ＣＨ₂Ｏ
ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ＮＨ−、又
は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす。

【００４９】ｄ₁、ｄ₂の好ましい例は、前記したｃ₁、
ｃ₂と同義である。式（IIｂ）において、Ｑ₀ は−ＣＮ
又は−Ｃ₆Ｈ₄ −Ｔを表わし、Ｔは水素原子、ハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、炭化水素基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロ
ロメチル基、フェニル基等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基等）又は−ＣＯＯ−Ｚ″（Ｚ″は
好ましくは炭素数１〜８個のアルキル基、炭素数７〜１
２個のアラルキル基又はアリール基を表わす）を表わ
す。

【００５０】マクロモノマー（ＭＢ）は、式（IIａ）又
は（IIｂ）で示される重合体成分を２種以上含有してい
てもよい。又式（IIａ）においてＱ₁が脂肪族基の場
合、炭素数６〜１２個の脂肪族基は、マクロモノマー
（ＭＢ）中の全重合体成分中の２０重量％を越えない範
囲で用いることが好ましい。更には、一般式（IIａ）に
おけるＶ₁が−ＣＯＯ−である場合には、マクロモノマ
ー（ＭＢ）中の全重合体成分中、式（IIａ）で示される
重合体成分が少なくとも３０重量％以上含有されること
が好ましい。

【００５１】又、マクロモノマー（ＭＢ）において、式
（IIａ）及び／又は（IIｂ）で示される重合体成分とと
もに共重合されうる繰り返し単位に相当する単量体とし
て、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン
及びその誘導体（例えばビニルトルエン、クロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ヒドロキシメ
チルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン
等）、複素環ビニル類（例えばビニルピリジン、ビニル
イミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルオキサジ
ン等）等が挙げられる。

【００５２】本発明の共重合体（Ａ）において供される
マクロモノマー（ＭＢ）は、上述の如き、一般式（II
ａ）及び／又は（IIｂ）で示される繰り返し単位から成
る重合体主鎖の一方の末端にのみ、一般式（Ｉ）で示さ
れる重合性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、
任意の連結基で結合された化学構造を有するものであ
る。式（Ｉ）成分と式（IIａ）又は（IIｂ）成分を連結
する基としては、炭素−炭素（一重結合あるいは二重結
合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子としては例え
ば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。

【００５３】本発明のマクロモノマー（ＭＢ）のうち好
ましいものは式（Ｍａ）又は（Ｍｂ）で示される如きも
のである。

【００５４】

【化１６】

【００５５】式（Ｍａ）又は（Ｍｂ）中、ｃ₁ 、ｃ₂ 、
ｄ₁ 、ｄ₂ 、Ｖ₀ 、Ｖ₁ 、Ｑ₁ 、Ｑ ₀ は各々、式
（Ｉ）、式（IIａ）及び（IIｂ）において説明したもの
と同義である。Ｗ₀ は、単なる結合または、−〔Ｃ（ｈ
₁)（ｈ₂ ）〕−（ここでｈ₁ 、ｈ₂ は、各々水素原子、
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基等）等を示す）、

【００５６】

【化１７】

【００５７】〔ｈ₃ 、ｈ₄ は各々水素原子、前記式（II
ａ）におけるＱ₁ と同義である炭化水素基を示す〕等の
原子団から選ばれた単独の連結基もしくは任意の組合せ
で構成された連結基を表わす。マクロモノマー（ＭＢ）
の重量平均分子量が３×１０⁴ を超えると、式(III）で
示されるモノマー、四級アンモニウム塩モノマー及び一
般式（IV）で表されるモノマーとの共重合性が低下す
る。他方、分子量が小さすぎると顔料の分散性の向上効
果が小さくなるので、１×１０³ 以上であることが好ま
しい。

【００５８】本発明において共重合体（Ａ）に供される
マクロモノマー（ＭＢ）は、従来公知の合成方法によっ
て製造することができる。例えば、アニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させてマクロマーとするイオン重
合法による方法、分子中に、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、アミノ基等の反応性基を含有した重合開始剤及
び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合して得られ
る末端反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反応さ
せてマクロマーにするラジカル重合法による方法、重付
加あるいは重縮合反応により得られたオリゴマーに上記
ラジカル重合方法と同様にして、重合性二重結合基を導
入する重付加縮合法による方法等が挙げられる。

【００５９】具体的には、P.Dreyfuss & R.P.Quirk, En
cycl. Polym. Sci. Eng., 7 , 551(1987), P.F.Rempp,
E.Franta, Adv. Polym. Sci.,58, 1 (1984), V.Percec,
Appl. Polym. Sci., 285 , 95 (1984), R. Asami, M.
TakaRi, Makromol. Chem. Suppl.,12, 163 (1985), P.R
empp et al., Makromol. Chem. Suppl., 8 , 3 (1984),
川上雄資、化学工業、38, 56 (1987)、山下雄也、高分
子、31, (1982), 小林四郎、高分子、30, 625 (1981)、
東村敏延、日本接着協会誌18, 536 (1982)、伊藤浩一、
高分子加工、35, 262 (1986)、東貴四郎、津田隆、機能
材料、1987 No.10, 5等の総説及びそれに引例の文献・
特許等に記載の方法に従って合成することができる。

【００６０】本発明のマクロモノマー（ＭＢ）は、より
具体的には、下記の化合物を例として挙げることができ
る。但し、本発明の範囲は、これらに限定されるもので
はない。

【００６１】但し、以下の各例において、ｃ₁ は−Ｈ又
は−ＣＨ₃ を示し、ｄ₁ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を示し、ｄ
₂ は−Ｈ、−ＣＨ₃ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ を示し、
Ｒ₁₁は−Ｃ_d Ｈ_2d+1、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ 、−Ｃ₆ Ｈ₅ 又
は−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＨ₃ を示し、Ｒ₁₂は−Ｃ_d Ｈ_{2 d+1} 、
−（ＣＨ₂ ）₄ −Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｔ₁ を示
し、Ｒ₁₃は−Ｃ_d Ｈ_2d+1、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−Ｃ₆
Ｈ₅ を示し、Ｒ₁₄は−Ｃ _d Ｈ_2d+1又は−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅
を示し、Ｒ₁₅は−Ｃ_d Ｈ_2d+1、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅又は−
ＣＨ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｔ₁ を示し、Ｒ₁₆は−Ｃ_d Ｈ_2d+1を
示し、Ｒ₁₇は−Ｃ _d Ｈ_2d+1、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−Ｃ
₆ Ｈ₄ −Ｔ₂ を示し、Ｒ₁₈は−Ｃ_d Ｈ_2d+1、−ＣＨ₂ Ｃ
₆ Ｈ₅ 又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｔ₃ を示し、Ｖ₁ は−ＣＯＯＣ
Ｈ₃ 、−Ｃ ₆ Ｈ₅ 又は−ＣＮを示し、Ｖ₂ は−ＯＣ_d Ｈ
_2d+1、−ＯＣＯＣ_d Ｈ_2d+1、−ＣＯＯＣＨ₃ 、−Ｃ₆ Ｈ
₅ 又は−ＣＮを示し、Ｖ₃ は−ＣＯＯＣＨ₃ 、−Ｃ₆ Ｈ
₅ 、−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｔ₄ 又は−ＣＮを示し、Ｖ₄ は−ＯＣ
ＯＣ_d Ｈ_2d+1、−ＣＮ又は−Ｃ₆ Ｈ₅ を示し、Ｖ₅ は−
ＣＮ又は−Ｃ₆ Ｈ₅ を示し、Ｖ₆ は−ＣＯＯＣＨ₃ 、−
Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｔ₁ を示し、Ｔ₁ は−Ｃ
Ｈ₃ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−ＯＣＨ₃ を示し、Ｔ₂ は−
ＣＨ₃ 、−Ｃｌ又は−Ｂｒを示し、Ｔ₃ は−Ｈ、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ₃ 、−ＣＮ又は−ＣＯＯＣＨ₃ を示
し、Ｔ₄ は−ＣＨ₃ 、−Ｃｌ又は−Ｂｒを示し、Ｔ₅ は
−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＨ又は−ＣＮを示し、Ｔ₆
は−Ｈ、−ＣＨ₃ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＣＨ₃ 又は−
ＣＯＯＣＨ₃ を示し、ｄは１〜１８の整数を示し、ｅは
１〜３の整数を示し、ｆは２〜４の整数を示す。

【００６２】

【化１８】

【００６３】

【化１９】

【００６４】

【化２０】

【００６５】

【化２１】

【００６６】

【化２２】

【００６７】マクロモノマー（ＭＢ）としては、その他
市販の各種マクロモノマーも用いることができる。市販
のマクロモノマーとしてはＡＡ−６（メチルメタクリレ
ートマクロモノマー、東亜合成（株）製）、ＡＳ−６
（スチレンマクロモノマー、東亜合成（株）製）、ＡＢ
−６（ブチルアクリレートマクロモノマー、東亜合成
（株）製）等が挙げられる。前記したマクロモノマー
（ＭＢ）と共重合させる単量体は、一般式(III）で示さ
れる単量体、四級アンモニウム塩モノマー（好ましく
は、前記一般式（ａ）〜（ｅ）で示された四級アンモニ
ウム塩モノマー）及び一般式（IV）で示される酸アミド
基を有するモノマーである。

【００６８】式(III）において、ｅ₁ 、ｅ₂ は、互いに
同じでも異なってもよく、式（Ｉ）のｃ₁ 、ｃ₂と同義
である。Ｖ₂ は式（IIａ）のＶ₁ と、Ｑ₂ は式（IIａ）
のＱ₁ と各々同義である。

【００６９】前記四級アンモニウム塩モノマーを示す一
般式（ａ）〜（ｅ）において、前記複数個の原子Ｑを含
む複素環の例としてはピロリジン、ピペリジン、モルホ
リン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、イミダゾー
ル、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノ
リン、ベンズイミダゾール、カルバゾール、アクリジ
ン、オキサゾール、イソオキサゾールが挙げられる。ま
た、陰イオンＸ^- の例としてはハロゲンイオンおよびス
ルホン酸、カルボン酸、チオカルボン酸、ホスホン酸な
どの酸の陰イオンを挙げることができる。四級アンモニ
ウム塩モノマーとしては、四級アンモニウム塩を含む単
量体であればいずれのものでも用いることができる。具
体的には例えば下記の化合物を挙げることができる。メ
タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムｐ−
トルエンスルホネート、メタクリロイルオキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド、メタクリロイルオキシ
エチルジメチルエチルアンモニウムｐ−トルエンスルホ
ネート、メタクリロイルオキシエチルジメチルイソプロ
ピルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、アクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムｐ−トルエン
スルホネート、ジメチルオクタデシルビニルベンジルア
ンモニウムクロリド、２−ビニル−Ｎ−メチルピリジニ
ウムメチルスルフェート、Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロ
イルオキシエチルピペリジニウムブロミド、Ｎ−メタク
リロイルオキシエチルピペリジニウムニトレート、その
他である。さらに、これらのピペリジニウム塩及びピペ
リジニウム塩と同族であるその他の複素環式アンモニウ
ム塩、例えばモルホリニウム塩及びチアモルホリニウム
塩もまた前記と同じように有用である。これらの四級ア
ンモニウム塩モノマーは、重合時には、三級アミンの形
の化合物として重合し、重合した後適当な四級化試薬を
作用させ四級化してもよい。四級化試薬としては、ｐ−
トルエンスルホン酸メチルなどのｐ−トルエンスルホン
酸アルキルエステルが都合よく使用できる。

【００７０】一般式（IV）におけるＲ₁ 、Ｒ₂ の好まし
い炭化水素基としては、炭素数１〜１８個の置換されて
もよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭
素数４〜１８個の置換されてもよいアルケニル基（例え
ば、２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、
２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１
−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル
基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１
２個の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチ
ルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル
基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジ
メトキシベンジル基等）、炭素数５〜８個の置換されて
もよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シク
ロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基等）
又は、炭素数６〜１２個の置換されてもよい芳香族基
（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００７１】一般式（Ｖ）におけるａ₁ 、ａ₂ は一般式
（Ｉ）中のｃ₁ 、ｃ₂ と同義であり、各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８個の炭化水
素基、−ＣＯＯＺ’又は炭化水素を介した−ＣＯＯＺ’
（Ｚ’は各々水素原子又は置換されていてもよい炭素数
１〜１８個炭化水素基を示す。）を表す。好ましくはａ
₁ とａ₂ のうちどちらかが水素原子を表す。Ｒ₅ 〜Ｒ₈
の炭素数１〜７個の炭化水素基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、
２−メトキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル
基、ベンジル基、メトキシベンジル基、フェニル基、メ
トキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基等を
表す。

【００７２】以下、一般式（IV）で示される酸アミド基
を有するモノマーの具体例を示すが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

【００７３】

【化２３】

【００７４】

【化２４】

【００７５】

【化２５】

【００７６】

【化２６】

【００７７】ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＯＣＨ₃ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＣＯＣＨ₃ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＣＯＮＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ（ＣＨ₃）ＣＯＮＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＣＦ₃ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂Ｃ₃Ｆ₇ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ）₂Ｈ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＯＣＨ₃ （ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨ）₂ＣＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＯＣＨ₃ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＯＯＣＨ₃ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＯＯＣ₂Ｈ₅ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＯＯＣＨ（ＣＨ₃）₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＯＯＣ₄Ｈ₉ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＯＯＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅

【００７８】Ｎ−メチルアクリルアミド Ｎ−エチルアクリルアミド Ｎ−プロピルアクリルアミド Ｎ−イソプロピルアクリルアミド Ｎ−アリルアクリルアミド Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド Ｎ−ｎ−ヘプチルアクリルアミド Ｎ−ｎ−オクチルアクリルアミド Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド Ｎ−ドデシルアクリルアミド Ｎ−オクタデシルアクリルアミド Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド Ｎ−フェニルメチルアクリルアミド Ｎ−フェニルエチルアクリルアミド Ｎ−α−ナフチルアクリルアミド Ｎ−β−ナフチルアクリルアミド Ｎ−ｐ−アニシルアクリルアミド Ｎ−ｐ−トリルアクリルアミド Ｎ−ｏ−トリルアクリルアミド Ｎ−フェニルアクリルアミド

【００７９】Ｎ−ｐ−クロルフェニルアクリルアミド Ｎ−ｍ−クロルフェニルアクリルアミド Ｎ−ｐ−ニトロフェニルアクリルアミド Ｎ−ｐ−β−クロルエチルアミノスルホニルアクリルア
ミド Ｎ−メチルメタクリルアミド Ｎ−エチルメタクリルアミド Ｎ−アリルメタクリルアミド Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド Ｎ−ｎ−オクチルメタクリルアミド Ｎ−ベンジルメタクリルアミド Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド Ｎ−２−ナフチルメタクリルアミド Ｎ−ｏ−アニシルメタクリルアミド Ｎ−ｍ−アニシルメタクリルアミド Ｎ−ｐ−アニシルメタクリルアミド Ｎ−ｏ−エトキシフェニルメタクリルアミド Ｎ−ｍ−エトキシフェニルメタクリルアミド Ｎ−ｐ−エトキシフェニルメタクリルアミド Ｎ−ｏ−トリルメタクリルアミド Ｎ−ｍ−トリルメタクリルアミド Ｎ−ｐ−トリルメタクリルアミド

【００８０】上記具体例のうち好ましい化合物として
は、アクリルアミド、メタクリルアミド、α−ベンジル
アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド等が挙げられ
る。特に好ましい例としてはアクリルアミド、メタクリ
ルアミドである。

【００８１】本発明において使用する共重合体（Ａ）
は、前記マクロモノマー（ＭＢ）を繰り返し単位とする
共重合成分と、前記一般式(III) で示される単量体を繰
り返し単位とする共重合成分と、四級アンモニウム塩モ
ノマーを繰り返し単位とする共重合成分と、前記一般式
(IV)で示される酸アミド基を有する共重合成分からな
り、その組成比は、１〜７０／１０〜９８／０．１〜４
０／０．１〜３０（重量比）であり、好ましくは１０〜
６０／１０〜９８／１〜２５／１〜２０（重量比）であ
る。

【００８２】（共重合体（Ａ）に用いるマクロモノマー
の製造例） マクロモノマーの製造例１：（Ｍ−１） メチルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら、温度７５℃に加温した。２，２′−アゾビス（シ
アノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）１．０ｇを加え、８
時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジルメタクリ
レート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ
及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１
００℃にて、１２時間攪拌した。冷却後この反応溶液を
メタノール２リットル中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。
重合体（Ｍ−１）の数平均分子量は６，５００、重量平
均分子量は１２，０００であった

【００８３】マクロモノマーの製造例：（Ｍ−２） メチルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７０℃に加温した。２，２′−アゾビス（イゾ
ブチロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．５ｇを
加え、８時間反応した。次にこの反応溶液に、グリシジ
ルメタクリレート７．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシル
アミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．８ｇ
を加え、温度１００℃にて、１２時間攪拌した。冷却後
この反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、無色透明
の粘稠物８５ｇを得た。重合体（Ｍ−２）の数平均分子
量は２，４００、重量平均分子量は６，０００であっ
た。

【００８４】マクロモノマーの製造例３：（Ｍ−３） プロピルメタクリレート９４ｇ、２−メルカプトエタノ
ール６ｇ、トルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温
度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．２ｇを加
え、８時間反応した。次に、この反応溶液を水浴中で冷
却して温度２０℃とし、トリエチルアミン１０．２ｇを
加え、メタクリル酸クロライド１４．５ｇを温度２５℃
以下で攪拌して滴下した。滴下後そのまま１時間更に攪
拌した。その後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを
加え温度６０℃に加温し、４時間攪拌した。冷却後、メ
タノール２リットル中に再沈し、無色透明な粘稠物７９ｇを
得た。重合体（Ｍ−３）の数平均分子量は４，５００、
重量平均分子量は９，２００であった。

【００８５】マクロモノマーの製造例４：（Ｍ−４） エチルメタクリレート９５ｇ及びトルエン２００ｇの混
合溶液を窒素気流下に温度７０℃に加温した。２，２′
−アゾビス（シアノヘプタノール）５ｇを加え、８時間
反応した。

【００８６】冷却後、この反応液を水浴中で温度２０℃
とし、トリエチルアミン１．０ｇ及びメタクリル酸無水
物２１ｇを加え１時間攪拌した後、温度６０℃で６時間
攪拌した。得られた反応物を冷却した後メタノール２リッ
トル中に再沈し、無色透明な粘稠物７５ｇを得た。重合体
（Ｍ−４）の数平均分子量は６，２００、重量平均分子
量は１２，１００であった。

【００８７】マクロモノマーの製造例５：（Ｍ−５） ベンジルメタクリレート９３ｇ、６−メルカプトプロピ
オン酸７ｇ、トルエン１７０ｇ及びイソプロパノール３
０ｇの混合物を窒素気流下に温度７０℃に加温し、均一
溶液とした。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ２．０ｇを加え、８時
間反応した。冷却後、メタノール２リットル中に再沈し、減
圧下に温度５０℃に加熱して、溶媒を留去した。得られ
た粘稠物をトルエン２００ｇに溶解し、この混合溶液に
グリシジルメタクリレート１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルド
デシルメタクリレート１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロ
キノン１．０ｇを加え温度１１０℃で１０時間攪拌し
た。この反応溶液を再びメタノール２リットル中に再沈し
た。得られた淡黄色の粘稠物（Ｍ−５）の数平均分子量
は３，４００、重量平均分子量は７，５００であった。

【００８８】マクロモノマーの製造例６：（Ｍ−６） プロピルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しな
がら温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．１．０ｇ
を加え８時間反応した。次に反応溶液にグリシジルメタ
クリレート１３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加
え、温度１１０℃にて１０時間攪拌した。冷却後、この
反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、白色粉末を８
６ｇ得た。重合体（Ｍ−６）の数平均分子量は３，５０
０、重量平均分子量は８，２００であった。

【００８９】マクロモノマーの製造例７：（Ｍ−７） メチルメタクリレート４０ｇ、エチルメタクリレート５
４ｇ、２−メルカプトエチルアミン６ｇ、トルエン１５
０ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合物を窒素気流
下攪拌しながら温度７５℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ． ２．０ｇを加え８時間反応した。次にこの反応溶
液を水浴中温度２０℃とし、これにメタクリル酸無水物
２３ｇを温度が２５℃を越えない様にして滴下し、その
後そのまま更に１時間攪拌した。２，２′−メチレンビ
ス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）０．５ｇを加
え、温度４０℃で３時間攪拌した。冷却後、この溶液を
メタノール２リットル中に再沈し、粘稠物８３ｇを得た。重
合体（Ｍ−７）の数平均分子量は２，２００、重量平均
分子量は４，９００であった。

【００９０】マクロモノマーの製造例８〜１２：（Ｍ−
８）〜（Ｍ−１２） マクロモノマーの製造例２において、メチルメタクリレ
ートの代わりに、下記第１表の単量体を用いた他は、製
造例２と同様に操作してマクロモノマー（Ｍ−８）〜
（Ｍ−１２）を製造した。

【００９１】

【表１】

【００９２】以下に、本発明において使用する共重合体
（Ａ）の製造の具体例を示す。 共重合体（Ａ）の製造例 共重合体（Ａ）の製造例１：共重合体〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート３５ｇ、マクロモノマー（Ｍ−
１）５０ｇ、アクリルアミド５ｇ、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート１０ｇ及びプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート２００ｇの混合液を窒素気流
下温度７５℃に加温した。次にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．１．２
ｇを加え、６時間反応させた。得られた共重合体〔Ａ−
１〕の重量平均分子量は８．０×１０⁴であった。次に
ｐ−トルエンスルホン酸メチル１２．８６ｇを加え２時
間反応させてメチル化を行い４級塩化した。

【００９３】共重合体（Ａ）の製造例２〜２２：共重合
体〔Ａ−２〕〜〔Ａ−２２〕 共重合体（Ａ）の製造例１と同様の重合条件、下記第２
表に記載した組成で共重合体〔Ａ−２〕〜〔Ａ−２２〕
を合成した。また、〔Ａ−２〕〜〔Ａ−２１〕について
はｐ−トルエンスルホン酸メチルを３級アミンモノマー
と当モル量使用して４級塩化し、〔Ａ−２２〕について
は塩化メチルをバブリングして４級塩化した。〔Ａ−
２〕〜〔Ａ−２２〕の重量平均分子量は５×１０⁴ 〜１
×１０⁵ であった。

【００９４】

【表２】

【００９５】なお、表中ＡＡ−６はメチルメタクリレー
トマクロモノマー（東亜合成（株）製）を、ＡＳ−６は
スチレンマクロモノマー（東亜合成（株）製）を使用し
た。

【００９６】本発明のグラフト共重合体の使用量は、顔
料に対して０．１〜１００重量％、好ましくは２〜５０
重量％であり、感放射線性着色組成物の全固形分に対し
て０．０１〜６０重量％、好ましくは０．５〜３０重量
％である。

【００９７】次に、本発明の感放射線性化合物について
説明する。本発明の感放射線性化合物としては、従来公
知のものを用いることができる。例えば下記のものが挙
げられる。感放射線性化合物は、 （１）少なくとも１個の付加重合可能なエチレン基を有
する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不
飽和基を持つ化合物と （２）ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物から選択された少なくとも一つ
の活性ハロゲン化合物、および３−アリール置換クマリ
ン化合物 （３）少なくとも一種のロフィン２量体 のうち、（１）と（２）、（１）と（３）、又は（１）
と（２）と（３）との組み合わせからなることが好まし
い。ここで、（２）と（３）は光重合開始剤であり
（１）のモノマーを光照射によって重合させる作用を有
するものである。

【００９８】（１）として、少なくとも１個の付加重合
可能なエチレン性不飽和基をもち、沸点が常圧で１００
℃以上の化合物としては、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アク
リレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレー
ト；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオー
ル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アク
リロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンや
トリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレン
オキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メ
タ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８
号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３
号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート
類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９
１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されてい
るポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メ
タ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレー
ト類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートをあ
げることが出来る。更に、日本接着協会誌Ｖol．２０、
Ｎo.７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリ
ゴマーとして紹介されているものも使用できる。これら
の放射線重合性モノマーまたはオリゴマーは、本発明の
組成物が放射線の照射を得て接着性を有する塗膜を形成
し得るならば本発明の目的および効果を損なわない範囲
で任意の割合で使用できる。使用量は感放射線性組成物
の全固形分に対し５〜９０重量％、好ましくは１０〜５
０重量％である。

【００９９】（２）のハロメチルオキサジアゾールやハ
ロメチル−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物とし
ては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の下記一般式
Ｉで示される２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４
−オキサジアゾール化合物が挙げられる。

【０１００】

【化２７】

【０１０１】ここでＷは、置換された又は無置換のアリ
ール基を、Ｘは水素原子、アルキル基又はアリール基
を、Ｙは弗素原子、塩素原子又は臭素原子を、ｎは１〜
３の整数を表わす。具体的な化合物としては、２−トリ
クロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジア
ゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロ
ロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４
−オキサジアゾール等が挙げられる。ハロメチル−ｓ−
トリアジン系化合物の光重合開始剤としては、特公昭５
９−１２８１号公報に記載の下記一般式IIに示されるビ
ニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３
−１３３４２８号公報に記載の下記一般式IIIに示され
る２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチ
ル−ｓ−トリアジン化合物及び下記一般式IVに示される
４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】ここでＱ₃ はＢｒ、Ｃｌを表し、Ｐは−Ｃ
Ｑ₃ ，−ＮＨ₂ 、−ＮＨＲ、−Ｎ（Ｒ）₂ 、−ＯＲ（た
だしＲはフェニル又はアルキル基）、Ｗは任意に置換さ
れた芳香族、複素環式核又は下記一般式IIＡで示される
ものである。ここで、Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−である。

【０１０４】

【化２９】

【０１０５】一般式III 中、ＸはＢｒ、Ｃｌを表し、
ｍ、ｎは０〜３の整数であり、Ｒは一般式III Ａで示さ
れる。Ｒ₁ はＨ又はＯＲ（Ｒはアルキル、シクロアルキ
ル、アルケニル、アリール基）、Ｒ₂ はＣｌ、Ｂｒ、ア
ルキル、アルケニル、アリール又はアルコキシ基を表
す。

【０１０６】

【化３０】

【０１０７】一般式ＩＶ中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は−Ｈ、アルキ
ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基又
は下記一般式IVＡ、IVＢで示される。Ｒ₃ 、Ｒ₄ は−
Ｈ、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を表す。

【０１０８】

【化３１】

【０１０９】ここでＲ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ は各々アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表
す。置換アルキル基及び置換アリール基の例としては、
フェニル基等のアリール基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、カルボアルコキシ基、カルボアリールオキシ基、ア
シル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、スルホニル誘
導体等が挙げられる。Ｘは−Ｃｌ，−Ｂｒを示し、ｍ、
ｎは０、１又は２を表す。

【０１１０】Ｒ₁ とＲ₂ がそれと結合せる窒素原子と共
に非金属原子からなる異節環を形成する場合、異節環と
しては下記に示されるものが挙げられる。

【０１１１】

【化３２】

【０１１２】一般式IIの具体的な例としては、２，４−
ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル
−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）
−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブ
タジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル
−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリア
ジン等が挙げられる。

【０１１３】一般式IIIの具体的な例としては、２−
（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチ
ル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１
−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリ
アジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−
４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２
−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス
−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２
−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビ
ス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−
（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６
−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４
−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，
６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−
（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−
トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキ
シ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−
トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキ
シ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメ
チル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−
１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−ト
リアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イ
ル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジ
ン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６
−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−
（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−
ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン等が挙げられ
る。

【０１１４】一般式IVの具体例としては、４−〔ｐ−
Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニ
ル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカル
ボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ
（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリ
クロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−
ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−
２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４
−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−
ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−
Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，
６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−
〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，
６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−
（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−
２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４
−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミ
ノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル
メチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメ
チル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，
Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕
−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニ
ルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロ
メチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−
Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニ
ル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカル
ボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ
−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェ
ニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカル
ボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ
−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，
６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−
〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノ
フェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、

【０１１５】４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロ
ロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロ
メチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−
Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６
−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ
−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェ
ニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチ
ル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エ
トキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ク
ロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニ
ル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメ
チルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エ
トキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ク
ロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニ
ル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメ
チルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−ク
ロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロ
メチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ
−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ
−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ
−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ク
ロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６
−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ
−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−
２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等
が挙げられる。

【０１１６】これら開始剤には以下の増感剤を併用する
ことができる。その具体例として、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、
２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フル
オレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロ
ン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラ
キノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−
ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジク
ロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メ
チルキサントン、２−メトキシキサントン、２−メトキ
シキサントン、チオキサントン、ベンジル、ジベンザル
アセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケ
トン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルス
チリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン
等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾ
ール系化合物が挙げられる。

【０１１７】３−アリール置換クマリン化合物は、下記
一般式Ｖで示される化合物を指す。Ｒ₈は水素原子、炭
素数１〜８個のアルキル基、炭素数６〜１０個のアリー
ル基（好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基）を、Ｒ₉は水素原子、炭素数１〜８
個のアルキル基、炭素数６〜１０個のアリール基、下記
一般式ＶＡで示される基（好ましくはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、一般式ＶＡで示される基、
特に好ましくは一般式ＶＡで示される基）を表す。
Ｒ₁₀、Ｒ₁₁はそれぞれ水素原子、炭素数１〜８個のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基）、炭素数１〜８個のハロアルキル基
（例えばクロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロ
メチル基など）、炭素数１〜８個のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、置換されて
もよい炭素数６〜１０個のアリール基（例えばフェニル
基）、アミノ基、−Ｎ（Ｒ₁₆)(Ｒ₁₇）、ハロゲン（例え
ば−Ｃｌ、−Ｂｒ，−Ｆ）を表す。好ましくは水素原
子、メチル基、エチル基、メトキシ基、フェニル基、−
Ｎ（Ｒ₁₆)(Ｒ₁₇）、−Ｃｌである。

【０１１８】Ｒ₁₂は置換されてもよい炭素数６〜１６個
のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル
基、クミル基）を表す。置換基としてはアミノ基、−Ｎ
（Ｒ ₁₆)(Ｒ₁₇）、炭素数１〜８個のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基）、炭素数１〜８個のハロアルキル基（例えばクロロ
メチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基な
ど）、炭素数１〜８個のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基）、ヒドロキシ基、シアノ
基、ハロゲン（例えば−Ｃｌ、−Ｂｒ，−Ｆ）が挙げら
れる。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇はそれぞれ水素原子、炭
素数１〜８個のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）を表す。Ｒ₁₃
とＲ₁₄及びＲ₁₆とＲ₁₇はまた互いに結合し窒素原子とと
もに複素環（例えばピペリジン環、ピペラジン環、モル
ホリン環、ピラゾール環、ジアゾール環、トリアゾール
環、ベンゾトリアゾール環等）を形成してもよい。Ｒ₁₅
は水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基）、炭素数１〜８個のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基）、置換されてもよい炭素
数６〜１０個のアリール基（例えばフェニル基）、アミ
ノ基、−Ｎ（Ｒ₁₆)(Ｒ₁₇）、ハロゲン（例えば−Ｃｌ、
−Ｂｒ，−Ｆ）を表す。Ｚｂは＝Ｏ、＝Ｓあるいは＝Ｃ
（Ｒ₁₈)(Ｒ₁₉）を表す。好ましくは＝Ｏ、＝Ｓ、＝Ｃ
（ＣＮ)₂であり、特に好ましくは＝Ｏである。Ｒ₁₈、Ｒ
₁₉はそれぞれ、シアノ基、−ＣＯＯＲ₂₀、−ＣＯＲ₂₁を
表す。Ｒ₂₀、Ｒ₂₁はそれぞれ炭素数１〜８個のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基）、炭素数１〜８個のハロアルキル基
（例えばクロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロ
メチル基など）、置換されてもよい炭素数６〜１０個の
アリール基（例えばフェニル基）を表す。

【０１１９】特に好ましい３−アリール置換クマリン化
合物は一般式VIで示される｛（ｓ−トリアジン−２−イ
ル）アミノ｝−３−アリールクマリン化合物類である。

【０１２０】

【化３３】

【０１２１】（３）のロフィン二量体は２個のロフィン
残基からなる２，４，５−トリフェニルイミダゾリル二
量体を意味し、その基本構造を下記に示す。

【０１２２】

【化３４】

【０１２３】その具体例としては、２−（ｏ−クロルフ
ェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２
−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミ
ダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，
５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキ
シフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量
体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフ
ェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２
−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミダゾリル二量体等が挙げられる。

【０１２４】本発明では、以上の開始剤の他に他の公知
のものも使用することができる。米国特許第２，３６
７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケ
トルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１
号および第２，３６７，６７０号明細書に開示されてい
るα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２
８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米国
特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されているα
−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国
特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５
８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特
許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリ
アリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケト
ンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に開示され
ているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−
ｓ−トリアジン系化合物。

【０１２５】開始剤の使用量はモノマー固形分に対し、
０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは１ｗｔ％〜２
０重量％である。開始剤の使用量が０．０１ｗｔ％より
少ないと重合が進み難く、また、５０ｗｔ％を超えると
重合率は大きくなるが分子量が低くなり膜強度が弱くな
る。

【０１２６】次に本発明に供せられる（Ｃ）の顔料につ
いて説明する。本発明に供せられる顔料（Ｃ）として
は、従来公知の種々の無機顔料、有機顔料またはカーボ
ンブラック、アニリンブラックを用いることができる。
無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される
金属化合物であり、具体的には鉄、コバルト、アルミニ
ウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、ク
ロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金
属の複合酸化物を挙げることができる。

【０１２７】有機顔料としては、 C.I.Pigment Yellow 11, 24, 31, 53, 83, 99, 108, 10
9, 110, 138, 139,150, 151, 154, 167,185 C.I.Pigment Orange 36, 38, 43 C.I.Pigment Red 105, 122, 149, 150, 155, 171, 1
75, 176, 177, 209224, 254, 255 C.I.Pigment Violet 19, 23, 32, 39 C.I.Pigment Blue 1, 2, 15:1, 15:2, 15:3, 15:6, 1
6, 22, 60, 66 C.I.Pigment Green 7, 36, 37 C.I.Pigment Brown 25, 28 C.I.Pigment Black 1, 7 等を挙げることができる。また、カーボンブラックも好
ましい顔料として挙げることができる。

【０１２８】好ましい顔料として、以下のものを挙げる
ことができるが、これらに限定されない。

【０１２９】

【化３５】

【０１３０】

【化３６】

【０１３１】

【化３７】

【０１３２】

【化３８】

【０１３３】

【化３９】

【０１３４】

【化４０】

【０１３５】さらには、Ｐ．Ｙ．１３９、Ｐ．Ｙ．１８
５あるいはＰ．Ｙ．１５０が特に好ましいものである。
しかし、本発明の顔料は前記イソインドリン又はイソイ
ンドリノン系顔料に限定されるものではない。

【０１３６】これら顔料は合成後、種々の方法で乾燥を
経て供給される。通常は水媒体から乾燥させて粉末体と
して供給されるが、水が乾燥するには大きな蒸発潜熱を
必要とするため、乾燥して粉末とさせるには大きな熱エ
ネルギーを与える。そのため、顔料は一次粒子が集合し
た凝集体（二次粒子）を形成しているのが普通である。

【０１３７】この様な凝集体を形成している顔料を微粒
子に分散するのは容易ではない。そのため顔料をあらか
じめ種々の樹脂で処理しておくことが好ましい。これら
樹脂として、本発明のグラフト共重合体を挙げることが
できる。処理の方法としては、フラッシング処理やニー
ダー、エクストルーダー、ボールミル、２本又は３本ロ
ールミル等による混練方法がある。このうち、フラッシ
ング処理や２本又は３本ロールミルによる混練法が微粒
子化に好適である。

【０１３８】フラッシング処理は通常、顔料の水分散液
と水と混和しない溶媒に溶解した樹脂溶液を混合し、水
媒体中から有機媒体中に顔料を抽出し、顔料を樹脂で処
理する方法である。この方法によれば、顔料の乾燥を経
ることがないので、顔料の凝集を防ぐことができ、分散
が容易となる。２本又は３本ロールミルによる混練で
は、顔料と樹脂又は樹脂の溶液を混合した後、高いシェ
ア（せん断力）をかけながら、顔料と樹脂を混練するこ
とによって、顔料表面に樹脂をコーティングすることに
よって、顔料を処理する方法である。

【０１３９】又、本発明においては、あらかじめアクリ
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、マレイン酸樹
脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂等で
処理した加工顔料も都合良く用いることができる。本発
明のグラフト共重合体や、上記の種種の樹脂で処理され
た加工顔料の形態としては、樹脂と顔料が均一に分散し
ている粉末、ペースト状、ペレット状、ペースト状が好
ましい。また、樹脂がゲル化した不均一な塊状のものは
好ましくない。

【０１４０】これら有機顔料は、単独もしくは色純度を
上げるため種々組合せて用いる。具体例を以下に示す。
赤の顔料としては、アントラキノン系顔料、ペリレン系
顔料単独または、それらの少なくとも一種とジスアゾ系
黄色顔料またはイソインドリン系黄色顔料との混合が用
いられる。例えばアントラキノン系顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、ペリレン系顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５が挙げられ、色再
現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１０９との混合が良好であった。赤色顔料と黄色
顔料の重量比は、１００：５から１００：５０が良好で
あった。１００：４以下では４００nmから５００nmの光
透過率を抑えることが出来ず色純度を上げることが出来
なかった。また１００：５１以上では主波長が短波長よ
りになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなった。
特に１００：１０より１００：３０の範囲が最適であっ
た。

【０１４１】緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシア
ニン系顔料単独又は、ジスアゾ系黄色顔料またはイソイ
ンドリン系黄色顔料との混合が用いられ例えばＣ．Ｉ．
ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメン
トイエロー８３またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９との混合が良
好であった。緑顔料と黄色顔料の重量比は、１００：５
より１００：４０が良好であった。１００：４以下では
４００nmから４５０nmの光透過率を抑えることが出来ず
色純度を上げることが出来なかった。また１００：４１
以上では主波長が長波長よりになりＮＴＳＣ目標色相か
らのずれが大きくなった。特に１００：５より１００：
２０の範囲が最適であった。このように、赤や緑の顔料
には黄色の顔料が併用して用いられる。黄色の顔料の分
散性が悪いと十分に透明性のあるカラーフィルターが得
られない。

【０１４２】青の顔料としては、フタロシアニン系顔料
単独又は、ジオキサジン系紫色顔料との混合が用いら
れ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３または
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメン
トバイオレット２３との混合が良好であった。青色顔料
と紫色顔料の重量比は、１００：５より１００：５０が
良好であった。１００：４以下では４００nmから４２０
nmの光透過率を抑えることが出来ず色純度を上げること
が出来なかった。１００：５１以上では主波長が長波長
よりになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなっ
た。特に１００：５より１００：２０の範囲が最適であ
った。

【０１４３】更に前記の顔料をアクリル系樹脂、マレイ
ン酸系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー及びエ
チルセルロース樹脂等に微分散させた粉末状加工顔料を
用いることにより分散性及び分散安定性の良好な顔料含
有感光樹脂を得た。ブラックマトリックス用の顔料とし
ては、カーボン、チタンカーボン、酸化鉄単独又は、混
合が用いられカーボンとチタンカーボンの場合が良好で
あった。重量比は、１００：５から１００：４０の範囲
が良好であった。１００：４以下で長波長の光透過率が
大きくなった。１００：４１以上では、分散安定性に問
題があった。

【０１４４】又、各色の顔料の感放射線性着色組成物の
全固形成分中の顔料濃度は、５重量％から８０重量％で
ある。５重量％未満では、１０μｍ以上の膜厚にしなけ
れば色純度が上がらず実用上問題になった。８０重量％
を超えると、非画像部の地汚れや膜残りが生じやすい等
の問題が生じた。好ましくは１０重量％から６０重量％
である。

【０１４５】本発明の感放射線性着色組成物において
は、本発明の上記グラフト共重合体とともにアルカリ可
溶性の樹脂を結着樹脂として用いることができる。これ
らのアルカリ可溶性の結着樹脂としては、線状有機高分
子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現
像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重
合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例
えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２
７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９
５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１
０４８号明細書に記載されているようなメタクリル酸共
重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、ク
ロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル
化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカル
ボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に
水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたものな
ども有用である。特にこれらのなかでベンジル（メタ）
アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル
（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／および他
のモノマーとの多元共重合体が好適である。この他に水
溶性ポリマーとして、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイ
ド、ポリビニールアルコール等も有用である。また硬化
皮膜の強度をあげるためにアルコール可溶性ナイロンや
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
とエピクロルヒドリンのポリエーテルなども有用であ
る。

【０１４６】また、特開平７−１４０６５４号に記載の
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリス
チレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタ
クリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フエノキシプ
ロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロ
モノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重
合体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／ポリス
チレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタク
リル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレ
ート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。本発明
の上記グラフト共重合体（Ａ）とこれら併用可能な樹脂
との比は、重量比で０．１〜９９／９９．１〜１０であ
り、好ましくは１〜８０／９９〜２０であり、更に好ま
しくは５〜５０／９５〜５０である。アルカリで現像す
る場合には、アルカリ可溶性樹脂の割合を多くしたほう
が現像において好ましい結果を与える。

【０１４７】本発明の組成物には、必要に応じて各種添
加物、例えば充填剤、本発明の樹脂以外の高分子化合
物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、凝集防止剤等を配合することかできる。

【０１４８】これらの添加物の具体例としては、ガラ
ス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエー
テル、ポリフロロアルキルアクリレート等のバインダー
ポリマー（Ａ）以外の高分子化合物；ノニオン系、カチ
オン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２
−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止
剤：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコ
キシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；およびポリアク
リル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができ
る。

【０１４９】また、放射線未照射部のアルカリ溶解性を
促進し、本発明の組成物の現像性の更なる向上を図る場
合には、本発明の組成物に有機カルボン酸、好ましくは
分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を
行うことができる。具体的には、例えばギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジ
エチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカ
ルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチル
マロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラ
メチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン
酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等
の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミ
ン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボ
ン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメ
リト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等
の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロ
パ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク
酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸
ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸
等のその他のカルボン酸が挙げられる。

【０１５０】本発明では必ずしも必要ではないが、顔料
の分散性を向上させる分散剤を添加することができる。
これらの分散剤としては、多くの種類の分散剤が用いら
れるが、例えば、フタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫ
Ａ−７４５（森下産業製））；オルガノシロキサンポリ
マーＫＰ３４１（信越化学工業製）、（メタ）アクリル
酸系（共）重合体ポリフローＮo.７５、Ｎo.９０、Ｎo.
９５（共栄社油脂化学工業製）、Ｗ００１（裕商製）等
のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポ
リオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレ
ート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビ
タン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；エフト
ップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５２（新秋田化成
製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３（大
日本インキ製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１
（住友スリーエム製）、アサヒガードＡＧ７１０、サー
フロンＳ３８２、ＳＣ−１０１、ＳＣ−１０２、ＳＣ−
１０３、ＳＣ−１０４、ＳＣ−１０５、ＳＣ−１０６８
（旭硝子製）等のフッ素系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ０
０５、Ｗ０１７（裕商製）等のアニオン系界面活性剤；
ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７Ｅ
Ａ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４０
０、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０
（以上森下産業製）、ディスパースエイド６、ディスパ
ースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパース
エイド９１００（サンノプコ製）等の高分子分散剤；ソ
ルスパース３０００、５０００、９０００、１２００
０、１３２４０、１３９４０、１７０００、２０００
０、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソ
ルスパース分散剤（ゼネカ株式会社製）；その他イソネ
ットＳ−２０（三洋化成製）が挙げられる。

【０１５１】これらの分散剤は、単独で用いてもよくま
た２種以上組み合わせて用いてもよい。このような分散
剤は、顔料分散液中に、通常顔料１００重量部に対して
０．１〜５０重量部の量で用いられる。本発明の感放射
線性組成物には以上の他に、更に、熱重合防止剤を加え
ておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイ
ミダゾール等が有用である。

【０１５２】本発明の組成物を調製する際に使用する溶
媒としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ
−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミ
ル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプ
ロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル
類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキ
シ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチ
ル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキ
シ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、

【０１５３】３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキ
シプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸ア
ルキルエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、
３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピ
オン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−
オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エ
チル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシ
プロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチ
ル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシ
プロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチ
ル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−
オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ
−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−
メチルプロピオン酸エチル、

【０１５４】ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピ
ルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エ
チル等；エーテル類、例えばジエチレングリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソ
ルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、

【０１５５】プロピレングリコールメチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート
等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭
化水素類、例えばトルエン、キシレシ等が挙げられる。

【０１５６】これらのうち、３−エトキシプロピオン酸
メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロ
ソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコール
ジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオ
ン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチ
ルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテ
ート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート
等が好ましく用いられる。

【０１５７】これら溶媒は、単独で用いてもあるいは２
種以上組み合わせて用いてもよい。本発明の組成物は、
上記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、さらに必要に応
じて用いられるその他の添加剤を溶媒と混合し各種の混
合機、分散機を使用して混合分散することによって調製
することができる。混合機、分散機としては、従来公知
のものを使用することができる。例を挙げると、ホモジ
ナイザー、ニーダー、ボールミル、２本又は３本ロール
ミル、ペイントシェーカー、サンドグラインダー、ダイ
ノミル等のサンドミルを挙げることができる。

【０１５８】好ましい調製法としては、まず顔料と結着
樹脂に溶剤を加え均一に混合した後、２本又は２本ロー
ルを用い必要によっては加熱しながら混練し、顔料と結
着樹脂を十分になじませ、均一の着色体を得る方法があ
る。次に得られた着色体に溶媒を加え、必要に応じて分
散剤や各種の添加剤を加え、ボールミル又はガラスビー
ズを分散メジアとして用いる各種のサンドミル例えばダ
イノミルを用いて分散を行なう。この時ガラスビーズの
径が小さければ小さい程微小の分散体が得られる。この
時、分散液の温度を一定にコントロールすることで再現
性の良い分散結果が得られる。

【０１５９】ここで得られた分散体は、必要に応じて遠
心分離やデカンテーションによって粗大の粒子を取り除
くことができる。この様にして得られた分散液の顔料粒
子の大きさが１μ以下が好ましい。さらには好ましくは
０．０２μから０．３μであることが望ましい。この様
にして得られた着色分散体は、（Ｂ）の感放射線性化合
物と混合され、感放射線性組成物として供される。

【０１６０】本発明の組成物は、基板に回転塗布、流延
塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線
性組成物層を形成し、所定のマスクパターンを介して露
光し、現像液で現像することによって、着色されたパタ
ーンを形成する。この際に使用される放射線としては、
特にｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。

【０１６１】基板としては、例えば液晶表示素子等に用
いられるソーダガラス、パイレックスガラス、石英ガラ
スおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体
撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリ
コン基板等が挙げられる。これらの基板は、一般的には
各画素を隔離するブラックストライプが形成されてい
る。

【０１６２】現像液としては、本発明の感放射線性着色
組成物を溶解し、一方放射線照射部を溶解しない組成物
であればいかなるものも用いることができる。具体的に
は種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を
用いることができる。有機溶剤としては、本発明の組成
物を調整する際に使用される前述の溶剤が挙げられる。

【０１６３】アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウ
ム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テト
ラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアン
モニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジ
ン、１，８−ジアザビシクロ−〔５，４，０〕−７−ウ
ンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜
１０重量％、好ましくは０．０１〜１重量％となるよう
に溶解したアルカリ性水溶液が使用される。なお、この
ようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合
には、一般に、現像後、水で洗浄する。

【０１６４】

【実施例】本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。 実施例１ ・本発明のグラフト共重合体例（Ａ−１）３０ｗｔ％プロピレングリコールモ ノメチルエーテルアセテート溶液 ２０部 ・メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（80／20wt比） ４０部 ・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート ４０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｒed １５５ ３０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｙellow １１０ １０部 ・４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル） ３部 アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ− トリアジン ・７−〔｛４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−ｓ−トリアジン ２部 −２−イル｝アミノ〕−３−フェニルクマリン ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１部 ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５００部 を、３本ロールミルで混練後、サンドミル（ダイノミ
ル：シンマルエンタープライゼス社製）で分散した。分
散後、孔径５μｍのフィルターで濾過し、本発明の感放
射線性着色組成物を得た。得られた組成物中の顔料の粒
子サイズをレーザー光散乱法を利用したマイクロトラッ
クＵＰＡ粒度分析計９３４０（日機装（株）製）で測定
したところ、平均粒径は０．０６μｍ、０．１μｍ以下
の粒子は全粒子の１００％であった。得られた組成物は
２週間放置しても顔料の沈降、ポリマーの析出および粘
度の変化がなく均一の分散液であった。さらに、一週間
放置したところ僅かに顔料の沈降が見られたが容器を軽
く振るだけで容易に再分散した。

【０１６５】この組成物を、カラーフィルター用のガラ
ス基板にスピンコーターで乾燥膜厚が１．５μｍとなる
ように塗布し１００℃で２分間乾燥させたところ、赤色
の均一な塗膜が得られた。２．５ｋＷの超高圧水銀灯を
使用し、マスクを通して２００mj/cm²の露光量を照射し
た。０．５％の炭酸ナトリウム水溶液に浸漬して現像し
た。得られた画像は、ピンホール、膜荒れ、画素脱落、
非画像部の現像残渣等が無く、１０〜２００μｍの細線
パターンを再現し、シャープなエッジパターンを有して
いた。

【０１６６】比較例−１ 実施例−１において本発明のグラフト共重合体（Ａ−
１）を用いずに、メチルメタクリレート／メタクリル酸
共重合体を用いて、それ以外は実施例−１と同様にして
分散して感放射線性着色組成物を作製した。得られた組
成物中の粒子サイズを実施例−１と同様にして測定し
た。結果を第３表に示す。この様にして得られた分散液
を２週間放置したところ顔料が沈降し粘度が低下してい
た。実施例−１と同様に塗布、露光、現像したところ、
細線エッジのザラツキと非画像部に顔料残渣が観察され
た。

【０１６７】実施例−２〜４、比較例−２ 実施例−１と同様にして下記第３表に示した本発明のグ
ラフト共重合体あるいは結着樹脂を用いた感放射線性組
成物を調合、分散し、実施例−１と同様にカラーフィル
ターパターンを作製し、下記のように評価した。結果を
第３表に示す。その結果、本発明は、全てにおいて良好
である。

【０１６８】評価と評価基準 ×：不良 △：やや不良 ○：良好 ◎：優れる 分散性：２週間放置後の顔料等の沈降の有無 画像の脱落：２０μ線巾の画素の脱落による欠陥の相対
比較 現像残渣：非画像部の顔料残渣の相対比較 パターン再現性：２０μｍ線幅の画素のエッジ部のザラ
ツキ具合

【０１６９】透過率評価の定義 得られた画像において、（赤色）５８０ｎｍで透過率が
１０％以下である時、６２０ｎｍの透過率が８０％以上
である場合を○（良好）、８０％未満の場合を×（不
良）とした。得られた画像において、（緑、青色）最大
透過率の波長±５０ｎｍで透過率が１０％以下である
時、最大透過率が８０％以上である場合を○（良好）、
８０％未満の場合を×（不良）とした。

【０１７０】コントラスト比評価の定義 カラーフィルターをバックライト上で、２枚の偏光板の
間に挟みクロス、パラレルの輝度比で表したものであ
る。コントラスト比が４００以上を○（良好）とし、４
００未満を×（不良）とした。

【０１７１】

【表３】

【０１７２】実施例−５ 実施例−１の感放射線性組成物を下記の物に替えて、実
施例−１と同様にして分散、塗布、露光、現像しカラー
フィルターパターンを作製した。実施例−１と同様に評
価を行ったところ、実施例−１と同等の良好な結果が得
られた。 ・本発明のグラフト共重合体例（Ａ−２）40wt％トルエン溶液 ５０部 ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（80／20wt比） ４０部 ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｒed １７７ ３０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｙellow １３９ １０部 ・２−（２−クロルフェニル）−４，５−ジフェニル イミダゾリール２量体 ２部 ・ミヒラーズケトン １部 ・２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−チアゾール １部 ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１部 ・プロピレングルコールモノメチルエーテルアセテート ２５０部 ・３−エトキシプロピオン酸エチル ２５０部

【０１７３】実施例−６〜９、比較例−３、４ 実施例−５において、グラフト共重合体を下記第４表に
記載のものにした以外は実施例−５と同様にして感放射
線性組成物を作製しカラーフィルターパターンを作製
し、評価を行った。実施例−５と共に結果を下記第４表
に示す。その結果、本発明の組成物は良好であることが
わかる。

【０１７４】

【表４】

【０１７５】実施例−１０、１１、比較例−５ 実施例−１の感放射線性組成物を下記の物に替えて、実
施例−１と同様にして分散、塗布、露光、現像しカラー
フィルターパターンを作製し、実施例−１と同様に評価
した。その結果を下記第５表に示す。第５表に示すよう
に本発明のものは、実施例１と同等の良好な結果が得ら
れた。 ・本発明のグラフト共重合体例（下記第５表に記載） ４０重量％トルエン溶液 ５０部 ・併用した結着樹脂（第５表に記載） ４０部 ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｇreen ３６ ３０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｙellow １３９ １０部 ・２−（２−クロルフェニル）−４，５−ジフェニル イミダゾリール２量体 ２部 ・ミヒラーズケトン １部 ・２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−チアゾール １部 ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１部 ・プロピレングルコールモノメチルエーテルアセテート ２５０部 ・３−エトキシプロピオン酸エチル ２５０部

【０１７６】

【表５】

【０１７７】 実施例−１２ ・本発明のグラフト共重合体（Ａ−８）40wt％トルエン溶液 ７５部 ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート １０部 ・４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）〕− ２部 ２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン ・７−〔｛４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−ｓ−トリ ２部 アジン−２−イル｝アミノ〕−３−フェニルクマリン ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１部 ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２０部 上記の組成物と下記の加工顔料を ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｒed１７７のアクリル樹脂加工顔料 （カラーテックス レッド Ｕ３８Ｎ、山陽色素製） ８部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｙellow ８３のエチルセルロース樹脂 加工顔料（カラーテックス イエローＥ１１９、山陽色素製） ２部 ３本ロールミルで混練し着色ペースト状物を作成した。

【０１７８】次いで、得られた着色ペースト状物に固形
分が２５ｗｔ％となるようにプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテートを加え、直径１mmのガラスビ
ーズを用いてダイノミルで分散し、感放射線性組成物を
得た。この組成物は２週間放置しても全く沈降しなかっ
た。この組成物を用いて実施例１と同様にしてカラーフ
ィルターパターンを作成したが、塗布性、画素の脱落、
現像残渣およびパターン再現性いずれも満足できるもの
であった。これら結果を第５表に示した。

【０１７９】 実施例−１３ ・本発明のグラフト共重合体（Ａ−９）（40wt％）プロピレン グリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 ２５部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｒed １５５ １０部 を２本ロールミルで混練し、シート状の着色物を得た。
同様にして、顔料をC.I.Pigment Yellow 83 １０部とす
る以外は全く同様にして、シート状着色物を得た。

【０１８０】上記ＲedとＹellowの着色物を８：２（重
量比）の比率にする以外は実施例１と同様の方法で感放
射線性組成物を得た。得られた組成物は４週間放置した
が顔料の沈降は観察されなかった。実施例１と同様にし
てカラーフィルターパターンを作成したが、画素の脱
落、現像残渣およびパターン再現性は、いずれも満足で
きるものであった。これら結果を第５表に示した。

【０１８１】実施例−１４ 実施例−５において、グラフト共重合体（Ａ−２）を
（Ａ−２２）に変える以外は全く同様にしてカラーフィ
ルターパターンを作製し、実施例−１と同様に評価を行
ったところ、実施例−１と同等の良好な結果が得られ
た。この結果も第５表に示した。

【０１８２】実施例−１５ 実施例−１３の顔料を Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｂlue １５ ３０部 Ｃ．Ｉ．Ｐigment Ｖiolet １９ ８部 に替えて、実施例−１と同様にして分散、塗布、露光、
現像しカラーフィルターパターンを作製した。実施例−
１と同様にして評価を行ったところ、実施例−１と同等
の結果が得られた。

【０１８３】実施例−１６ 実施例−５、１０、１４の感放射線性組成物を用い、あ
らかじめブラックマトリックスのパターニングが施され
ているガラス基板に順次、塗布、露光、現像を繰り返し
カラーフィルターを作製した。各色の画素とも膜はがれ
や現像残りがなく得られたカラーフィルターは消偏作用
が少なくコントラストの高いものであった。上記他の実
施例と同様の評価をすると、全て○（良好）であった。

【０１８４】

【発明の効果】本発明の感放射線性着色組成物は、顔料
の分散性及び経時による分散安定性に優れる。本発明の
感放射線性着色組成物を用いることにより、塗膜性に優
れ、現像後の地汚れが生じ難くく、さらに形成された画
素の密着性が優れており、パターン再現性が良好なカラ
ーフィルターを作製することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）少なくとも、下記一般式（II
   ａ）及び（IIｂ）で示される重合体成分のうちの少なく
   とも１種を含有する重合体主鎖の、一方の末端のみに下
   記一般式（Ｉ）で示される重合性二重結合基を結合して
   成る、重量平均分子量３×１０⁴ 以下の一官能性マクロ
   モノマー、下記一般式(III）で示されるモノマー四
   級アンモニウム塩モノマー、及び下記一般式（IV）で
   表される無置換又は置換酸アミド基を少なくとも１つ分
   子中に有するモノマーとから少なくとも成る共重合体、
   （Ｂ）感放射線性化合物、並びに（Ｃ）顔料を含有する
   感放射線性着色組成物。 【化１】 〔式（Ｉ）中、Ｖ₀ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ
   ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、
   −ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
   −、−ＣＯＮＨＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｐ₃ ）−、−ＳＯ
   ₂ Ｎ（Ｐ₃ ）−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす（Ｐ₃ は、水
   素原子又は炭化水素基を表わす）。ｃ₁ 、ｃ₂ は、互い
   に同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、
   シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ′又は炭化水素を
   介した−ＣＯＯ−Ｚ′（Ｚ′は水素原子又は置換されて
   もよい炭化水素基を示す）を表わす。〕 【化２】 〔式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ｖ₁ は、式（Ｉ）中のＶ
   ₀ と同義である。Ｑ₁ は、炭素数１〜１８個の脂肪族基
   又は炭素数６〜１２個の芳香族基を表わす。ｄ₁、ｄ₂
   は、互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）中の
   ｃ₁ 、ｃ₂ と同義である。Ｑ₀ は−ＣＮ又は−Ｃ₆ Ｈ₄
   −Ｔを表わす。ここでＴは水素原子、ハロゲン原子、炭
   化水素基、アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ″（Ｚ″はアル
   キル基、アラルキル基又はアリール基を示す）を表わ
   す。〕 【化３】 〔式(III）中、Ｖ₂は、式（IIａ）中のＶ₁と同義であ
   る。Ｑ₂ は、式（IIａ）中のＱ₁ と同義である。ｅ₁ 、
   ｅ₂ は互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）中のｃ
   ₁ 、ｃ₂ と同義である。〕 【化４】 〔式（IV）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々同じでも異なってもよ
   く、水素原子又は炭素数１〜１８個の置換されてもよい
   炭化水素基を表し、またＲ₁ とＲ₂ が、−Ｏ−、−Ｓ
   −、−ＮＲ₃ −（ここでＲ₃ は水素原子又は炭素数１〜
   １２個の炭化水素基を表す）を介して互いに結合して環
   を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 前記四級アンモニウム塩モノマーが下記
   一般式（ａ）〜（ｅ）から選ばれた少なくとも一種のモ
   ノマーであることを特徴する請求項１に記載の感放射線
   性着色組成物。 【化５】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ水素原子、ま
   たは式（ＩＩａ）中のＱ ₁ と、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は式（Ｉ）
   のｃ₁ 、ｃ₂ と同義であり、Ｑは複素環を完成するのに
   必要な複数個の原子を表し、Ｘ^- は、陰イオンであり、
   Ｚは−Ｒ⁶ −、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ⁶ −、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ
   Ｈ−Ｒ⁶ −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ⁶ −及び−ＣＨ₂ ＯＣ
   （Ｏ）−Ｒ⁶ −（ここでＲ⁶ は式（Ｉ）中のＱ₁ と同義
   である。）からなる群から選ばれた一種の連結基であ
   り、そしてｎは０又は１である。〕
3. 【請求項３】 前記一般式（IV）で表される無置換又は
   置換酸アミド基を少なくとも１つ分子中に有するモノマ
   ーが、下記一般式（Ｖ）で表されるモノマーであること
   を特徴する請求項１又は２に記載の感放射線性着色組成
   物。 【化６】 〔式（Ｖ）中、ａ₁ 、ａ₂ は各々前記一般式（Ｉ）のｃ
   ₁ 、ｃ₂ と同義であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々前記一般式
   （IV）のＲ₁ 、Ｒ₂ と同義である。Ｘは単結合、−ＣＯ
   Ｏ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_u1−ＣＯＯ−、−（Ｃ
   Ｈ₂ ）_u2−ＯＣＯ−（ｕ１、ｕ２は各々１〜３の整
   数）、−ＣＯＮ（Ｒ₄ ）−（Ｒ₄ は水素原子又は炭素数
   １〜１２個の炭化水素基を表す）、−ＣＯＮＨ−ＣＯＯ
   −、−Ｏ−、−Ｃ ₆ Ｈ₄ −又は−ＳＯ₂ −を表す。Ｙ
   は、単結合又は、−〔Ｃ（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）〕−、−Ｃ₆
   Ｈ₄ −、Ｃ₆ Ｈ₁₀−、−（ＣＨ₂ ）_n −、−〔Ｃ
   （Ｒ₇ ）＝Ｃ（Ｒ₈）〕−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
   −Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ₉ ）−、−ＣＯ
   Ｎ（Ｒ₁₀）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₁）−、−ＮＨＣＯＯ
   −、−ＮＨＣＯＮＨ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され
   る連結基あるいはこれらの連結基の組み合わせによって
   形成される連結基を表す。ここで、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ は各々同
   じでも異なってもよく水素原子、ハロゲン原子、炭素数
   １〜７個の炭化水素基を表し、Ｒ ₉ 〜Ｒ₁₁は各々前記Ｒ
   ₄ と同義であり、ｎは２〜８の整数を表す。〕
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｖ）で表されるモノマー
   が、下記一般式（VI）で表されるモノマーであることを
   特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の感放射線性
   着色組成物。 【化７】 〔式（VI）中、ａ₃ は前記一般式（Ｖ）のａ₁ 、ａ₂ と
   同義であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂は各々前記一般式（IV）の
   Ｒ₁ 、Ｒ₂ と同義である。
5. 【請求項５】 前記一般式（VI）で表されるモノマー
   が、アクリルアミド又はメタクリルアミドであることを
   特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の感放射線性
   着色組成物。
6. 【請求項６】 アルカリ可溶性樹脂を含有することを特
   徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の感放射線性着
   色組成物。