WO2017077951A1 - アクリル樹脂組成物 - Google Patents

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WO2017077951A1
WO2017077951A1 PCT/JP2016/082009 JP2016082009W WO2017077951A1 WO 2017077951 A1 WO2017077951 A1 WO 2017077951A1 JP 2016082009 W JP2016082009 W JP 2016082009W WO 2017077951 A1 WO2017077951 A1 WO 2017077951A1
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WO
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mass
copolymer
structural unit
polymer
carbon atoms
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/082009
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English (en)
French (fr)
Inventor
奈緒子 師井
赤石　聡
Original Assignee
住友化学株式会社
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an acrylic resin composition. Moreover, this invention relates also to the acrylic resin film containing this acrylic resin composition, and the polarizing plate containing this acrylic resin film.
  • Patent Documents 1 and 2 describe the impact resistance of a film formed from such a resin by blending rubber elastic particles with a copolymer of methyl methacrylate and n-butyl acrylate or methyl acrylate alone. It describes that it can improve the property and film forming property.
  • An object of the present invention is to provide an acrylic resin composition having high impact resistance without lowering the elastic modulus.
  • the present invention provides the following preferred embodiments [1] to [4].
  • An acrylic resin composition comprising a copolymer (1) and a polymer (2),
  • the copolymer (1) is a structural unit represented by the following formula (1a):
  • R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 12 represents a terminal group
  • X represents a formula (1a-1):
  • R 13 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 14 is a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or An aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and n is a number average number less than 70
  • R 15 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 16 represents a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or It is an aryl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • a copolymer, The polymer (2) is a structural unit represented by the following formula (2a):
  • R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 22 represents a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or It is an aryl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • the structural unit represented by the formula (1a) is less than 5% by mass with respect to all the structural units contained in the polymer (2)
  • Acrylic resin composition comprising 2 to 20 parts by mass of copolymer (1) and 80 to 98 parts by mass of polymer (2) with respect to 100 parts by mass in total of copolymer (1) and polymer (2) object.
  • An acrylic resin composition comprising a copolymer (1) and a polymer (2),
  • the copolymer (1) is a structural unit represented by the following formula (1a):
  • R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 12 represents a terminal group
  • X represents a formula (1a-1):
  • R 13 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 14 is a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or An aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and n is a number average number less than 70
  • R 15 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 16 represents a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or It is an aryl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • the structural unit represented by the formula (1a) is contained in an amount of 8% by mass or more and less than 12% by mass and the structural unit represented by the formula (1b) is 88% with respect to all the structural units contained in the copolymer (1).
  • the polymer (2) is a structural unit represented by the following formula (2a):
  • R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 22 represents a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or It is an aryl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • the structural unit represented by the formula (1a) is less than 5% by mass with respect to all the structural units contained in the polymer (2)
  • An acrylic resin composition comprising 2 to 8 parts by mass of copolymer (1) and 92 to 98 parts by mass of polymer (2) with respect to 100 parts by mass in total of copolymer (1) and polymer (2) object.
  • a polarizing plate comprising the acrylic resin film according to [3].
  • the acrylic resin composition of the present invention includes a copolymer (1) and a polymer (2).
  • the copolymer (1) contained in the acrylic resin composition of the present invention comprises a structural unit represented by the formula (1a) (hereinafter sometimes referred to as “structural unit (1a)”) and the formula (1b). ) (Hereinafter sometimes referred to as “structural unit (1b)”).
  • Structural unit (1a) is represented by formula (1a):
  • the structural unit (1a) is a structural unit derived from a relatively high molecular weight monomer having a polymerizable unsaturated group at the terminal (hereinafter, the monomer is referred to as “macromonomer”).
  • R 11 is a hydrogen atom or a methyl group, and preferably a methyl group from the viewpoint of heat resistance of the acrylic resin composition.
  • the terminal group R 12 in the formula (1a) is determined by the polymerization initiator used when synthesizing the macromonomer corresponding to the structural unit (1a), it is not particularly limited. It may be a 2-cyano-2-propyl group or the like. That is, for example, when azobisisobutyronitrile is used as the polymerization initiator, R 12 is a 2-cyano-2-propyl group.
  • X is the formula (1a-1):
  • R 13 is a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a methyl group from the viewpoint of heat resistance of the acrylic resin composition.
  • R 14 represents a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or a C 6 to 18 carbon atom. An aryl group.
  • Examples of the linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, and an n-octyl group. , N-nonyl group, n-decyl group, n-icosyl group and the like.
  • Examples of the branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms include i-propyl group, i-butyl group, tert-butyl group, 2-ethylhexyl group and the like.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group.
  • Examples of the aryl group having 6 to 18 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group. Since the corresponding macromonomer is easily available, the substituent R 14 is preferably a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
  • N in the formula (1a-1) is a number less than 70 as a number average value.
  • n is usually 10 or more.
  • Structural unit (1b) is represented by formula (1b):
  • R 15 is a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a methyl group from the viewpoint of heat resistance of the acrylic resin composition.
  • R 16 represents a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms. It is.
  • Examples of the linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, and an n-octyl group. Group, n-nonyl group, n-decyl group, n-icosyl group and the like.
  • Examples of the branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms include i-propyl group, i-butyl group, tert-butyl group, 2-ethylhexyl group and the like.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group.
  • Examples of the aryl group having 6 to 18 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group. Since the corresponding monomer is easily available, the substituent R 16 is preferably a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
  • the amount of the structural unit (1a) contained in the copolymer (1) is 8 to 25% by mass with respect to 100% by mass of all the structural units contained in the copolymer (1). In one embodiment of the present invention, the amount of the structural unit (1a) contained in the copolymer (1) is 12 to 25% by mass with respect to 100% by mass of all the structural units contained in the copolymer (1). Yes, preferably 12 to 20% by mass. Moreover, in another one Embodiment of this invention, the quantity of the structural unit (1a) contained in a copolymer (1) is 8 mass with respect to 100 mass% of all the structural units contained in a copolymer (1). % Or more and less than 12% by mass, preferably 10% by mass or more and less than 12% by mass.
  • the amount of the structural unit (1a) in the copolymer (1) is within the above range, the impact resistance is further improved without lowering the elastic modulus.
  • the structural unit (1a) one type of structural unit may be included, or a plurality of different types of structural units may be included.
  • the amount of the structural unit (1b) contained in the copolymer (1) is 75 to 92% by mass with respect to 100% by mass of all the structural units contained in the copolymer (1). In one embodiment of the present invention, the amount of the structural unit (1b) contained in the copolymer (1) is 75 to 88% by mass with respect to 100% by mass of all the structural units contained in the copolymer (1). Yes, preferably 80 to 88% by mass. Moreover, in another one Embodiment of this invention, the quantity of the structural unit (1b) contained in a copolymer (1) is 88 mass with respect to 100 mass% of all the structural units contained in a copolymer (1).
  • the amount of the structural unit (1b) in the copolymer (1) is within the above range, the impact resistance is further improved without lowering the elastic modulus.
  • the structural unit (1b) one type of structural unit may be included, or a plurality of different types of structural units may be included.
  • the copolymer (1) includes the structural unit (1a) and the structural unit (1b) as essential structural units, and includes only the structural unit (1a) and the structural unit (1b) as structural units. Alternatively, it may include a structural unit other than the structural unit (1a) and the structural unit (1b) (hereinafter sometimes referred to as “structural unit (1c)”). Such a structural unit (1c) is particularly limited as long as it is derived from a macromonomer corresponding to the structural unit (1a) and a monomer copolymerizable with the monomer corresponding to the structural unit (1b). It is not something.
  • Examples thereof include structural units derived from unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, alkenyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile, styrene monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene.
  • the amount thereof is usually 10% by mass or less and 0% by mass with respect to 100% by mass of all the structural units contained in the copolymer (1). It may be. In one embodiment of the present invention, the copolymer (1) does not contain the structural unit (1c).
  • the copolymer (1) is a copolymer of a macromonomer corresponding to the structural unit (1a) and a monomer corresponding to the structural unit (1b), and if necessary, a monomer corresponding to the structural unit (1c). Can be manufactured.
  • the production method of the copolymer (1) is not particularly limited, and a copolymerization method known in the art can be used.
  • the macromonomer and the structural unit (1b) corresponding to the structural unit (1a) can be used.
  • a monomer corresponding to the structural unit (1c) are usually mixed and polymerized using a polymerization initiator.
  • Examples of the macromonomer corresponding to the structural unit (1a) contained in the copolymer (1) include a compound in which a methacryloyloxy group is added to the end of a methyl methacrylate polymer.
  • Such a macromonomer can be prepared, for example, by a method such as a method in which a polymerizable functional group is bonded to the end of a prepolymer (JP-A-60-133007). Moreover, what is marketed can also be used as a macromonomer corresponding to a structural unit (1a).
  • Examples of the monomer corresponding to the structural unit (1b) contained in the polymer (1) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and the like.
  • the polymerization initiator is not particularly limited as long as it has the ability to initiate polymerization of the monomer corresponding to each structural unit, and can be appropriately selected from known polymerization initiators.
  • examples of the polymerization initiator include thermal polymerization initiators that initiate polymerization by heating organic peroxides such as lauroyl peroxide and benzoyl peroxide, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile. Can be mentioned.
  • a polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the amount can be appropriately determined according to the type of monomer used, the content thereof, and the like.
  • the amount is usually 0.01 to 5 parts by mass, preferably 1 part by mass or less, based on 100 parts by mass in total of all monomers used for constituting 1).
  • Mn number average molecular weight
  • a chain transfer agent may be used together with the polymerization initiator.
  • the chain transfer agent for example, mercaptans such as n-butyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan and 2-ethylhexyl thioglycolate are preferably used. These chain transfer agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the amount of the chain transfer agent can be appropriately determined according to the type of monomer used, the content thereof, and the like, but a total of 100 masses of all monomers used to constitute the copolymer (1).
  • the amount is usually from 0.01 to 5 parts by weight, and preferably from 0.01 to 1 part by weight, based on parts.
  • the polymerization method for example, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and the like can be adopted. After the polymerization, the obtained copolymer (1) can be easily purified and taken out. Therefore, it is preferable to carry out by a suspension polymerization method in which the monomer is polymerized while being dispersed as droplets in water. Specifically, polymerization is initiated with a mixture of a macromonomer corresponding to the structural unit (1a) and a monomer corresponding to the structural unit (1b) and, if necessary, a monomer corresponding to the structural unit (1c).
  • the mixture After adding an agent and, if necessary, a chain transfer agent, the mixture may be dispersed in water and heated with stirring. By stirring, the monomer is dispersed as droplets in water, and by heating, the polymerization initiator acts on the monomer in the droplet to initiate polymerization.
  • the bead-like polymer (1) can be obtained by taking out the solid content from the reaction mixture after polymerization, washing with water and drying.
  • the polymerization conditions can be appropriately set according to the type and amount of the monomer used.
  • the polymerization temperature is usually 0 to 120 ° C., for example 60 to 100 It is preferable that it is ° C.
  • the polymerization time is usually 0.5 to 24 hours, for example, preferably 2 to 12 hours.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (1) is usually 50,000 to 2,000,000, preferably 100,000 to 1,500,000. When the weight average molecular weight of the copolymer (1) is within the above range, for example, it becomes easy to heat and melt the acrylic resin composition and process it into a film or the like.
  • the weight average molecular weight is determined by gel permeation chromatography using a multi-angle laser light scattering detector.
  • the number average molecular weight (Mn) of the copolymer (1) is usually 10,000 to 2,000,000, preferably 20,000 to 1,500,000. When the number average molecular weight of the copolymer (1) is within the above range, for example, it becomes easy to heat and melt the acrylic resin composition and process it into a film or the like.
  • the number average molecular weight is determined by gel permeation chromatography using a multi-angle laser light scattering detector.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the copolymer (1) is usually from 1 to 5, preferably from 1 to 4.
  • Mw / Mn The molecular weight distribution of the copolymer (1) is usually from 1 to 5, preferably from 1 to 4.
  • the copolymer (1) usually preferably has an average degree of branching of 0.3 to 0.95.
  • the average degree of branching was determined by gel permeation chromatography using a multi-angle laser light scattering detector as a detector, and the mean square radius r of the copolymer (1) and the polymer having the same molecular weight as the copolymer (1).
  • An average square radius r 0 of methyl methacrylate is obtained and calculated as a ratio r / r 0 thereof.
  • the polymer (2) contained in the acrylic resin composition of the present invention is a polymer containing a structural unit represented by the following formula (2a) (hereinafter sometimes referred to as “structural unit (2a)”).
  • Structural unit (2a) is represented by formula (2a):
  • R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group, and preferably a methyl group from the viewpoint of heat resistance of the acrylic resin composition.
  • R 22 is a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms. is there.
  • Examples of the linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, and an n-octyl group. , N-nonyl group, n-decyl group, n-icosyl group and the like.
  • Examples of the branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms include i-propyl group, i-butyl group, tert-butyl group, 2-ethylhexyl group and the like.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group.
  • Examples of the aryl group having 6 to 18 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.
  • the substituent R 22 is preferably a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
  • the amount of the structural unit (2a) contained in the polymer (2) is preferably 80 to 100% by weight, and 90 to 100% by weight with respect to 100% by weight of all the structural units contained in the polymer (2). More preferably, it is particularly preferably 95 to 100% by mass. When the amount of the structural unit (2a) in the polymer (2) is within the above range, the transparency of the acrylic resin composition, particularly a film containing the acrylic resin composition, becomes good.
  • the structural unit (2a) one type of structural unit may be included, or a plurality of different types of structural units may be included.
  • the polymer (2) may contain the structural unit (1a). However, since the elastic modulus tends to decrease, when the polymer (2) contains the structural unit (1a), the amount thereof is less than 5% by mass with respect to 100% by mass of all the structural units contained in the polymer (2). And preferably less than 0.1% by mass. In a particularly preferred embodiment of the present invention, the polymer (2) does not contain the structural unit (1a) (that is, the amount of the structural unit (1a) is 0% by mass).
  • the polymer (2) may contain only the structural unit (2a) as a structural unit.
  • the polymer (2) may include a structural unit other than the structural unit (2a) and the structural unit (1a) (hereinafter sometimes referred to as “structural unit (2b)”).
  • structural unit (2b) Such a structural unit is particularly limited as long as it is derived from a monomer corresponding to the structural unit (2a) and a monomer copolymerizable with the monomer corresponding to the structural unit (1a). is not.
  • Examples thereof include structural units derived from unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, alkenyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile, styrene monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene.
  • the amount thereof is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass with respect to 100% by mass of all the structural units contained in the polymer (2). % Or less. In one embodiment of the present invention, the polymer (2) does not contain the structural unit (2b) (that is, the amount of the structural unit (2b) may be 0% by mass).
  • the polymer (2) can be produced by polymerizing the monomer corresponding to the structural unit (2a) and, if necessary, the monomer corresponding to the structural unit (1a) and / or (2b). it can.
  • the production method of the polymer (2) is not particularly limited, and a copolymerization method known in the art can be used, for example, a monomer corresponding to the structural unit (2a), and if necessary
  • the monomer corresponding to the structural unit (1a) and / or (2b) is mixed and usually polymerized using a polymerization initiator.
  • a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method and the like can be employed.
  • Examples of the monomer corresponding to the structural unit (2a) contained in the polymer (2) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate.
  • the polymerization initiator is not particularly limited as long as it has the ability to initiate polymerization of the monomer corresponding to each structural unit, and can be appropriately selected from known polymerization initiators.
  • a polymerization initiator as exemplified in the polymerization of the copolymer (1) described above can be used.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer (2) is usually 50,000 to 300,000, more preferably 80,000 to 250,000. When the weight average molecular weight of the polymer (2) is within the above range, for example, it becomes easy to heat-melt the acrylic resin composition and process it into a film or the like.
  • the weight average molecular weight is determined by gel permeation chromatography using a multi-angle laser light scattering detector.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer (2) is usually from 20,000 to 300,000, more preferably from 40,000 to 250,000. When the number average molecular weight of the polymer (2) is within the above range, for example, it becomes easy to heat and melt the acrylic resin composition and process it into a film or the like.
  • the number average molecular weight is determined by gel permeation chromatography using a multi-angle laser light scattering detector.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polymer (2) is usually 1 to 3.
  • Mw / Mn The molecular weight distribution of the polymer (2) is usually 1 to 3.
  • a commercially available acrylic resin can also be used as the polymer (2).
  • Examples of commercially available products include “SUMIPEX MH” and “SUMIPEX MHF” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • the acrylic resin composition of the present invention includes the copolymer (1) and the polymer (2).
  • the amount of the structural unit (1a) in the copolymer (1) contained in the acrylic resin composition of the present invention is 12 with respect to the total structural units contained in the copolymer (1).
  • the contents of the copolymer (1) and the polymer (2) in the acrylic resin composition of the present invention are , for a total of 100 parts by mass of copolymer (1) and polymer (2), Copolymer (1): 2 to 20 parts by mass, Polymer (2): 80 to 98 parts by mass, Copolymer (1): 5 to 15 parts by mass, polymer (2): 85 to 95 parts by mass are preferred.
  • the quantity of the structural unit (1a) in the copolymer (1) which the acrylic resin composition of this invention contains is a total structural unit contained in a copolymer (1).
  • the acrylic resin composition of the present invention may contain a polymer other than the copolymer (1) and the polymer (2).
  • examples of other polymers include unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, alkenyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile, styrene monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene, and the like. And the like.
  • the acrylic resin composition of the present invention contains a polymer other than the copolymer (1) and the polymer (2), the content of the acrylic resin composition is the copolymer (1), the polymer (2), and The total amount is usually 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less, and may be 0 (zero).
  • the acrylic resin composition of the present invention may contain rubber elastic particles.
  • the rubber elastic particles may be particles composed only of a layer exhibiting rubber elasticity (hereinafter sometimes referred to as “rubber elastic layer”), and have other layers together with the rubber elastic layer. Particles having a multilayer structure may be used.
  • the rubber elastic layer includes a rubber elastic polymer.
  • rubber elastic polymers include olefin elastic polymers, diene elastic polymers, styrene-diene elastic copolymers, acrylic elastic polymers, and the like.
  • an acrylic elastic polymer is preferable from the viewpoint of light resistance and transparency of the acrylic resin composition of the present invention.
  • the acrylic elastic polymer may be a polymer mainly composed of alkyl acrylate, that is, a polymer containing 50 mass% or more of a structural unit derived from alkyl acrylate based on the total amount of monomers.
  • the acrylic elastic polymer may be a homopolymer of alkyl acrylate, the structural unit derived from alkyl acrylate is 50% by mass or more, and the structural unit derived from another polymerizable monomer is 50% by mass or less. It may be a copolymer containing
  • alkyl acrylate constituting the acrylic elastic polymer those having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group are usually used.
  • the other polymerizable monomer include, for example, alkyl methacrylate such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; styrene monomer such as styrene and alkyl styrene; unsaturated nitrile such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • Monofunctional monomers such as allyl (meth) acrylate, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as methallyl (meth) acrylate; dialkenyl esters of dibasic acids such as diallyl maleate; alkylene glycol di Polyfunctional monomers such as unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as (meth) acrylates.
  • the rubber particles containing an acrylic elastic polymer as the rubber elastic body are preferably multi-layered particles having an acrylic elastic polymer layer.
  • an acrylic elastic polymer and a two-layer structure having a hard polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate on the outer or inner side of the acrylic elastic polymer layer, or the acrylic elastic polymer The thing of the 3 layer structure which has the hard polymer layer which has an alkyl methacrylate as a main body inside a polymer layer is mentioned.
  • Examples of the monomer composition in the polymer mainly composed of alkyl methacrylate constituting the hard polymer layer formed outside and / or inside the acrylic elastic polymer layer are methyl (meth) acrylate, (meth )
  • acrylic rubber particles having a multilayer structure can be produced, for example, by the method described in JP-B-55-27576.
  • the rubber particles preferably have a diameter (average particle diameter) to the outside of the rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) contained therein of preferably 10 nm or more, more preferably 30 nm or more, and even more preferably 50 nm or more. Yes, preferably 350 nm or less, more preferably 300 nm or less, and even more preferably 280 nm or less.
  • the diameter (average particle diameter) of the rubber particles to the outside of the rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) is measured as follows. That is, when such rubber particles are mixed into an acrylic resin composition to form a film and the cross section is dyed with an aqueous solution of ruthenium oxide, only the rubber elastic body layer is colored and observed in a substantially circular shape, and the acrylic layer of the mother layer The system resin is not dyed. Therefore, from the cross section of the film dyed in this way, a thin piece is prepared using a microtome or the like, and this is observed with an electron microscope.
  • the number average value is made into the said average particle diameter.
  • the obtained average particle diameter is a number average particle diameter.
  • the rubber particles are rubber particles whose outermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate and in which the rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) is encapsulated, this rubber
  • the outermost layer of the rubber particles is mixed with the base acrylic resin. Therefore, when the cross section is dyed with ruthenium oxide and observed with an electron microscope, the rubber particles are observed as particles in a state excluding the outermost layer.
  • the inner layer is an acrylic elastic polymer and the outer layer is a rubber particle having a two-layer structure, which is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate
  • the acrylic elastic polymer portion of the inner layer Are dyed and observed as particles having a single layer structure.
  • the innermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate
  • the intermediate layer is an acrylic elastic polymer
  • the outermost layer is a rigid polymer mainly composed of methyl methacrylate.
  • the central part of the innermost layer is not dyed, and only the acrylic elastic polymer part of the intermediate layer is dyed and observed as a two-layered particle.
  • the content thereof is usually 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the copolymer (1) and the polymer (2). Yes, it is preferably 10-30 parts by mass, more preferably 10-20 parts by mass.
  • the rubber elastic particles are included in the above range, higher impact resistance can be ensured as compared with the case where the rubber elastic particles are not blended.
  • the acrylic resin composition of the present invention the high impact resistance of the acrylic resin composition can be ensured even if the rubber elastic body particles are not included. It may be 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of (1) and the polymer (2), and may not contain rubber elastic particles at all (that is, the content of rubber elastic particles is 0 mass). %).
  • the mass of a portion composed of a rubber elastic body layer exhibiting rubber elasticity and an inner layer thereof Is the mass of the rubber particles.
  • the rubber particles having the three-layer structure described above the total mass of the acrylic elastic polymer portion in the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate in the innermost layer is determined as the rubber particles.
  • the acrylic rubber particles having the above three-layer structure are dissolved in acetone, the acrylic elastic polymer portion of the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate remain as insoluble matter.
  • the total mass ratio of the intermediate layer and the innermost layer in the three-layered acrylic rubber particles can be easily obtained.
  • the acrylic resin composition of the present invention may contain additives such as an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a light diffusing agent, a matting agent, a dye, a light stabilizer, an antioxidant, a release agent, and a flame retardant. Good.
  • the acrylic resin composition of the present invention can be produced by a conventionally known method. Specifically, for example, the polymer (1), the polymer (2), and optionally the rubber elastic particles and additives are uniaxially or It can be produced by a melt kneading method using a twin screw type extruder or the like.
  • the form of the acrylic resin composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the form of a pellet from the viewpoint of easy handling.
  • the acrylic resin film of this invention can be manufactured by well-known methods, such as a melt extrusion molding method and a press molding method, for example. Specifically, for example, various materials constituting the acrylic resin composition of the present invention or the acrylic resin composition of the present invention is melt-kneaded in an extruder and then extruded from a die into a sheet. Can do.
  • the acrylic resin film of the present invention exhibits high impact resistance while maintaining the required elastic modulus, it can be used, for example, as a protective film constituting a polarizing plate.
  • the thickness of the acrylic resin film is not particularly limited, but is preferably 10 to 300 ⁇ m when used for the above applications.
  • the polarizing plate of the present invention includes the acrylic resin film of the present invention.
  • the polarizing plate of the present invention preferably includes the acrylic resin film of the present invention as a protective film of the polarizing plate by laminating the acrylic resin film of the present invention on one or both surfaces of the polarizing film.
  • the acrylic resin film may be used unstretched or may be stretched.
  • the polarizing film included in the polarizing plate of the present invention a polarizing film used in a conventionally known polarizing plate can be used.
  • the polarizing film in the polarizing plate of the present invention is a film in which a dichroic dye such as iodine or a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film, and absorbs polarized light having a vibration plane parallel to the absorption axis.
  • it is an optical film having a property of transmitting polarized light having a vibration plane orthogonal to the absorption axis.
  • the acrylic resin film of the present invention is laminated with a polarizing film, usually via an adhesive.
  • a polarizing film and an acrylic resin film are bonded via an aqueous polyvinyl alcohol resin solution and then dried, or a polarizing film and an acrylic resin film are bonded via an ultraviolet curable adhesive. Then, the polarizing plate of this invention can be manufactured by irradiating and hardening
  • a calibration curve was prepared from a standard sample using this apparatus. Based on the elution time and strength of the macromonomer determined above, the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the macromonomer were determined based on the calibration curve.
  • the standard sample used was polymethyl methacrylate (PMMA). Furthermore, molecular weight distribution (Mw / Mn) was calculated from these values.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the macromonomer (1a-i) was 11,200
  • the number average molecular weight (Mn) was 6,100
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.8.
  • ⁇ Synthesis Example 1> According to the composition shown in Table 1, 87.3% by mass of methyl methacrylate (MMA), 10.7% by mass of the macromonomer (1a-i), and 2.0% by mass of methyl acrylate (MA) were mixed. As a result, a monomer component was obtained. To this monomer component, 0.2 parts by weight of lauroyl peroxide (polymerization initiator) and 0.2 parts by weight of n-octyl mercaptan (chain transfer agent) are added with respect to 100 parts by weight of the monomer component. These were dissolved to obtain a monomer mixture.
  • MMA methyl methacrylate
  • MA methyl acrylate
  • the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the measurement sample were determined by a multi-angle laser light scattering detector (DAWN HELEOS manufactured by Wyatt Technology). Furthermore, molecular weight distribution (Mw / Mn) was calculated from these values.
  • Synthesis Example 2 the macromonomer (1a-i) was prepared.
  • the number average molecular weight (Mn) of the macromonomer (1a-ii) was 3800, the weight average molecular weight (Mw) was 5800, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.5.
  • the weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn) and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the macromonomer used in Synthesis Example 3 and Synthesis Example 4 were measured and calculated by the same method as for the macromonomer (1a-i). did. According to the composition shown in Table 1, copolymers (1-B) to (1-D) were prepared in the same procedure as in Synthesis Example 1. Table 1 shows the molecular weight and average branching degree of the obtained copolymer.
  • copolymers (1-A) to (1-D) prepared in Synthesis Examples 1 to 4 were used as copolymers (1).
  • a polymer (2) a methyl methacrylate resin containing 90% by mass or more of a structural unit derived from methyl methacrylate [hereinafter referred to as “acrylic resin (2)”: structure in acrylic resin (2) The amount of the unit (1a) is 0% by mass].
  • the acrylic resin (2) had a weight average molecular weight (Mw) of 102600, a number average molecular weight (Mn) of 54700, and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.9.
  • Example 1 Preparation of acrylic resin composition and production of press film> 5 parts by mass of copolymer (1-A) and 95 parts by mass of acrylic resin (2) were mixed and melt-kneaded using an extruder to form pellets. Then, the said pellet was shape
  • a 210 ° C. press manufactured by Shin-Fuji Metal Industry Co., Ltd., NSF-100 type single acting compression molding machine
  • Examples 2 to 5 Preparation of acrylic resin composition and production of press film> According to the composition shown in Table 2, copolymer (1-B) or (1-C) and acrylic resin (2) were mixed, and a pellet-shaped acrylic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1. Subsequently, a press film of 80 mm ⁇ 80 mm square and a thickness of 300 ⁇ m was produced.
  • the Charpy impact strength and 80 ° C. elastic modulus of the press films prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were measured according to the following methods.
  • the obtained press film sample was cut into a longitudinal direction of 80 mm and a lateral direction of 10 mm and measured, and the impact resistance of the press film was evaluated.
  • the results are shown in Table 2.
  • the impact strength values are relative values (%) when the Charpy impact strength value of the press film of Comparative Example 1 (acrylic resin composition composed only of acrylic resin (2)) is 100%. ). If the value of impact strength was 100 or more, it was judged to have high impact resistance.
  • the value in 80 degreeC elasticity modulus in Table 2 is relative when the value of 80 degreeC elasticity modulus of the press film of the comparative example 1 (acrylic resin composition comprised only with acrylic resin (2)) is set to 100%. Value (%). If the value of the elastic modulus at 80 ° C. was 96 or more, it was judged that there was no decrease in elastic modulus / excellent elasticity.
  • the structural unit represented by the formula (1a) of 8% by mass or more and less than 12% by mass the structural unit represented by the formula (1a) of 8% by mass or more and less than 12% by mass
  • the impact resistance was improved (Example 1).

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Abstract

弾性率が低下することなく高い耐衝撃性を有するアクリル樹脂組成物として、共重合体（１）および重合体（２）を含むアクリル樹脂組成物であって、前記共重合体（１）が、下記式（１ａ）で示される構造単位： と、下記式（１ｂ）で示される構造単位： とを含み、共重合体（１）に含まれる全構造単位に対して、前記式（１ａ）で示される構造単位を１２～２５質量％および前記式（１ｂ）で示される構造単位を７５～８８質量％含む共重合体であり、前記重合体（２）は、下記式（２ａ）で示される構造単位： を含む重合体（但し、重合体（２）に含まれる全構造単位に対して、前記式（１ａ）で示される構造単位は５質量％未満である）であり、共重合体（１）および重合体（２）の合計１００質量部に対して、共重合体（１）を２～２０質量部および重合体（２）を８０～９８質量部含む、アクリル樹脂組成物を提供する。

Description

アクリル樹脂組成物
　本発明は、アクリル樹脂組成物に関する。また、本発明は、このアクリル樹脂組成物を含むアクリル樹脂フィルムおよびこのアクリル樹脂フィルムを含む偏光板にも関する。
　アクリル樹脂組成物は、透明性に優れていることから、例えば、偏光板を構成する透明保護フィルムなどの光学フィルムの材料として広く用いられている。以前より、このような用途に用いられるアクリル樹脂組成物に対しては耐衝撃性の向上が求められてきており、改善された耐衝撃性を有するアクリル樹脂組成物が提案されている。例えば、特許文献１および２には、メタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ－ブチルまたはアクリル酸メチルとの共重合体単独にゴム弾性体粒子を配合することにより、かかる樹脂から形成されるフィルムの耐衝撃性や製膜性を向上させ得ることが記載されている。
特開昭６３－０７７９６３号公報 特開２０１２－０１８３８３号公報
　しかしながら、上記共重合体単独にゴム弾性体粒子を配合した場合、得られるフィルムの耐衝撃性は向上するものの、十分な耐衝撃性を得るために必要な量のゴム弾性体粒子を配合した場合にはかかる樹脂から形成されるフィルムの弾性率が低下してしまうという問題があった。
　本発明は、弾性率が低下することなく高い耐衝撃性を有するアクリル樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明は、以下の好適な態様［１］～［４］を提供するものである。
［１］共重合体（１）および重合体（２）を含むアクリル樹脂組成物であって、
　前記共重合体（１）が、下記式（１ａ）で示される構造単位：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式中、Ｒ１１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１２は末端基を表し、Ｘは式（１ａ－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ｒ１３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１４は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基であり、ｎは数平均値として７０未満の数である）で示される二価の残基である〕
と、下記式（１ｂ）で示される構造単位：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 〔式中、Ｒ１５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１６は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基である〕
とを含み、
共重合体（１）に含まれる全構造単位に対して、前記式（１ａ）で示される構造単位を１２～２５質量％および前記式（１ｂ）で示される構造単位を７５～８８質量％含む共重合体であり、
　前記重合体（２）は、下記式（２ａ）で示される構造単位：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 〔式中、Ｒ２１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２２は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基である〕
を含む重合体（但し、重合体（２）に含まれる全構造単位に対して、前記式（１ａ）で示される構造単位は５質量％未満である）であり、
　共重合体（１）および重合体（２）の合計１００質量部に対して、共重合体（１）を２～２０質量部および重合体（２）を８０～９８質量部含む、アクリル樹脂組成物。
［２］共重合体（１）および重合体（２）を含むアクリル樹脂組成物であって、
　前記共重合体（１）が、下記式（１ａ）で示される構造単位：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 〔式中、Ｒ１１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１２は末端基を表し、Ｘは式（１ａ－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、Ｒ１３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１４は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基であり、ｎは数平均値として７０未満の数である）で示される二価の残基である〕
と、下記式（１ｂ）で示される構造単位：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 〔式中、Ｒ１５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１６は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基である〕
とを含み、
共重合体（１）に含まれる全構造単位に対して、前記式（１ａ）で示される構造単位を８質量％以上１２質量％未満の量および前記式（１ｂ）で示される構造単位を８８質量％より多く９２質量％以下の量で含む共重合体であり、
　前記重合体（２）は、下記式（２ａ）で示される構造単位：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 〔式中、Ｒ２１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２２は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基である〕
を含む重合体（但し、重合体（２）に含まれる全構造単位に対して、前記式（１ａ）で示される構造単位は５質量％未満である）であり、
　共重合体（１）および重合体（２）の合計１００質量部に対して、共重合体（１）を２～８質量部および重合体（２）を９２～９８質量部含む、アクリル樹脂組成物。
［３］前記［１］または［２］に記載のアクリル樹脂組成物を含むアクリル樹脂フィルム。
［４］前記［３］に記載のアクリル樹脂フィルムを含む偏光板。
　本発明によれば、弾性率が低下することなく高い耐衝撃性を有するアクリル樹脂組成物を提供することができる。
　以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。
　本発明のアクリル樹脂組成物は、共重合体（１）および重合体（２）を含む。
〔共重合体（１）〕
　本発明のアクリル樹脂組成物に含まれる共重合体（１）は、前記式（１ａ）で示される構造単位（以下、「構造単位（１ａ）」と称する場合がある）と、前記式（１ｂ）で示される構造単位（以下、「構造単位（１ｂ）」と称する場合がある）とを含む共重合体である。
　構造単位（１ａ）は、式（１ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 で示される構造単位である。構造単位（１ａ）は、末端に重合可能な不飽和基を有する比較的高い分子量の単量体（以下、該単量体を「マクロモノマー」と称する）に由来する構造単位である。
　式（１ａ）中、Ｒ１１は水素原子またはメチル基であり、アクリル樹脂組成物の耐熱性の観点から、好ましくはメチル基である。
　式（１ａ）中の末端基Ｒ１２は、構造単位（１ａ）に対応するマクロモノマーを合成する際に用いられる重合開始剤により決定するものであるため、特に限定されるものではなく、例えば、２－シアノ－２－プロピル基等であり得る。すなわち、例えば、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを用いた場合には、Ｒ１２は２－シアノ－２－プロピル基となる。
　式（１ａ）中、Ｘは、式（１ａ－１）： 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 で示される二価の残基である。
　式（１ａ－１）中、Ｒ１３は水素原子またはメチル基であり、アクリル樹脂組成物の耐熱性の観点から、好ましくはメチル基である。
　式（１ａ－１）中、Ｒ１４は、炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基である。炭素数１～２０の直鎖アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－へプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－イコシル基などが挙げられる。炭素数３～２０の分枝アルキル基としては、例えばｉ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基などが挙げられる。炭素数３～２０のシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などが挙げられる。炭素数６～１８のアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。対応するマクロモノマーの入手が容易であることから、置換基Ｒ１４は、炭素数１～４の直鎖アルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
　式（１ａ－１）中のｎは、数平均値として７０未満の数である。ｎは、通常１０以上である。
　構造単位（１ｂ）は、式（１ｂ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 で示される構造単位である。
　式（１ｂ）中、Ｒ１５は水素原子またはメチル基であり、アクリル樹脂組成物の耐熱性の観点から、好ましくはメチル基である。
　式（１ｂ）中、Ｒ１６は、炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基である。炭素数１～２０の直鎖アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－へプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－イコシル基などが挙げられる。炭素数３～２０の分枝アルキル基としては、例えばｉ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基などが挙げられる。炭素数３～２０のシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などが挙げられる。炭素数６～１８のアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。対応する単量体の入手が容易であることから、置換基Ｒ１６は炭素数１～４の直鎖アルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
　本発明において、共重合体（１）に含まれる構造単位（１ａ）の量は、共重合体（１）に含まれる全構造単位１００質量％に対して８～２５質量％である。本発明の一実施態様において、共重合体（１）に含まれる構造単位（１ａ）の量は、共重合体（１）に含まれる全構造単位１００質量％に対して１２～２５質量％であり、好ましくは１２～２０質量％である。また、本発明の別の一実施態様において、共重合体（１）に含まれる構造単位（１ａ）の量は、共重合体（１）に含まれる全構造単位１００質量％に対して８質量％以上１２質量％未満であり、好ましくは１０質量％以上１２質量％未満である。共重合体（１）中の構造単位（１ａ）の量が前記範囲内にあると、弾性率が低下することなく、耐衝撃性がより向上する。なお、共重合体（１）中に構造単位（１ａ）としては、１種の構造単位が含まれていてもよく、異なる複数種の構造単位が含まれていてもよい。
　本発明において、共重合体（１）に含まれる構造単位（１ｂ）の量は、共重合体（１）に含まれる全構造単位１００質量％に対して７５～９２質量％である。本発明の一実施態様において、共重合体（１）に含まれる構造単位（１ｂ）の量は、共重合体（１）に含まれる全構造単位１００質量％に対して７５～８８質量％であり、好ましくは８０～８８質量％である。また、本発明の別の一実施態様において、共重合体（１）に含まれる構造単位（１ｂ）の量は、共重合体（１）に含まれる全構造単位１００質量％に対して８８質量％より多く９２質量％以下であり、好ましくは８８質量％より多く９０質量％以下である。共重合体（１）中の構造単位（１ｂ）の量が前記範囲内にあると、弾性率が低下することなく、耐衝撃性がより向上する。なお、共重合体（１）中に構造単位（１ｂ）としては、１種の構造単位が含まれていてもよく、異なる複数種の構造単位が含まれていてもよい。
　共重合体（１）は、構造単位（１ａ）と構造単位（１ｂ）を必須の構造単位として含むものであり、構造単位（１ａ）と構造単位（１ｂ）のみを構造単位として含むものであってもよく、または、構造単位（１ａ）と構造単位（１ｂ）以外の構造単位（以下、「構造単位（１ｃ）」と称する場合がある）を含むものであってもよい。そのような構造単位（１ｃ）は、構造単位（１ａ）に対応するマクロモノマーおよび構造単位（１ｂ）に対応する単量体と共重合し得る単量体に由来するものであれば特に限定されるものではない。例えば、アクリル酸、メタクリル酸のような不飽和酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリルのようなシアン化アルケニル、スチレン、α－メチルスチレンのようなスチレン系単量体などに由来する構造単位が挙げられる。
　共重合体（１）が構造単位（１ｃ）を含む場合、その量は共重合体（１）に含まれる全構造単位１００質量％に対して、通常、１０質量％以下であり、０質量％であってもよい。本発明の一実施態様において、共重合体（１）は構造単位（１ｃ）を含まない。
　共重合体（１）は、構造単位（１ａ）に対応するマクロモノマーおよび構造単位（１ｂ）に対応する単量体、ならびに必要に応じて構造単位（１ｃ）に対応する単量体を共重合させることにより製造することができる。共重合体（１）の製造方法としては特に制限されるものではなく、当該分野で公知の共重合方法を用いることができ、例えば、構造単位（１ａ）に対応するマクロモノマーおよび構造単位（１ｂ）に対応する単量体、ならびに必要に応じて構造単位（１ｃ）に対応する単量体を混合し、通常、重合開始剤を用いて重合することにより製造することができる。
　共重合体（１）に含まれる構造単位（１ａ）に対応するマクロモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル重合体の末端にメタクリロイルオキシ基が付加した化合物などが挙げられる。
　このようなマクロモノマーは、例えば、重合性官能基をプレポリマーの末端に結合させる方法（特開昭６０－１３３００７）などの方法により調製することができる。また、構造単位（１ａ）に対応するマクロモノマーとして、市販されているものを用いることもできる。
　重合体（１）に含まれる構造単位（１ｂ）に対応する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピルなどが挙げられる。
　重合開始剤としては、前記各構造単位に対応する単量体の重合を開始する能力を有する限り特に制限されるものではなく、公知の重合開始剤の中から適宜選択して用いることができる。本発明において、重合開始剤としては、例えば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物などの加熱により重合を開始させる熱重合開始剤が挙げられる。重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　共重合体（１）の製造において重合開始剤を使用する場合、その量は、用いる単量体の種類やその含有量等に応じて適宜決定し得るものであるが、例えば、共重合体（１）を構成するために用いる全単量体の合計１００質量部に対して、通常、０．０１～５質量部であり、好ましくは１質量部以下である。重合開始剤の量が多いほど、数平均分子量（Ｍｎ）の小さい共重合体（１）が得られる。
　共重合体（１）の製造において、重合開始剤とともに連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ－ブチルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、２－エチルヘキシルチオグリコレート等のメルカプタン類等が好ましく用いられる。これらの連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　連鎖移動剤の量は、用いる単量体の種類やその含有量等に応じて適宜決定し得るものであるが、共重合体（１）を構成するために用いる全単量体の合計１００質量部に対して、通常、０．０１～５質量部であり、例えば０．０１～１質量部であることが好ましい。
　重合方法としては、例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等を採用することができるが、重合後、得られた共重合体（１）の精製や取り出しが容易である点で、水中に単量体を液滴として分散させながら重合させる懸濁重合法により行うことが好ましい。具体的には、構造単位（１ａ）に対応するマクロモノマーと構造単位（１ｂ）に対応する単量体、および必要に応じて構造単位（１ｃ）に対応する単量体との混合物に重合開始剤を加え、必要により連鎖移動剤を加えた後、前記混合物を水中に分散させ、撹拌しながら加熱すればよい。撹拌することにより、単量体が水中に液滴として分散し、加熱することにより液滴中で重合開始剤が単量体に作用して重合が開始される。重合後の反応混合物から固形分を取り出し、水洗し、乾燥することにより、ビーズ状の重合体（１）を得ることができる。重合条件（重合温度や重合時間等）は、用いる単量体の種類およびその量等に応じて適宜設定することができるが、重合温度は、通常、０～１２０℃であり、例えば６０～１００℃であることが好ましい。また、重合時間は、通常、０．５～２４時間であり、例えば２～１２時間であることが好ましい。
　共重合体（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、５万～２００万であり、好ましくは１０万～１５０万である。共重合体（１）の重量平均分子量が前記範囲内にあると、例えば、アクリル樹脂組成物を加熱溶融させてフィルム等へ加工することが容易となる。
　なお、重量平均分子量は、多角度レーザー光散乱検出器を用いたゲル浸透クロマトグラフィーにより求められる。
　共重合体（１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、１万～２００万であり、好ましくは２万～１５０万である。共重合体（１）の数平均分子量が前記範囲内にあると、例えば、アクリル樹脂組成物を加熱溶融させてフィルム等へ加工することが容易となる。
　なお、数平均分子量は、多角度レーザー光散乱検出器を用いたゲル浸透クロマトグラフィーにより求められる。
　共重合体（１）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、１～５であり、好ましくは１～４である。共重合体（１）の分子量分布が前記範囲内にあると、例えば、アクリル樹脂組成物を加熱溶融させてフィルム等へ加工することが容易となる。
　共重合体（１）は、通常、０．３～０．９５の平均分岐度を有することが好ましい。
　なお、平均分岐度は、検出器として多角度レーザー光散乱検出器を用いたゲル浸透クロマトグラフィーにより、共重合体（１）の平均二乗半径ｒと、共重合体（１）と同じ分子量のポリメタクリル酸メチルの平均二乗半径ｒ０とを求め、その比ｒ／ｒ０として算出される。
〔重合体（２）〕
　本発明のアクリル樹脂組成物に含まれる重合体（２）は、下記式（２ａ）で示される構造単位（以下、「構造単位（２ａ）」と称する場合がある）を含む重合体である。
　構造単位（２ａ）は、式（２ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 で示される構造単位である。
　式（２ａ）中、Ｒ２１は水素原子またはメチル基であり、アクリル樹脂組成物の耐熱性の観点から、好ましくはメチル基である。
　式（２ａ）中、Ｒ２２は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基である。
炭素数１～２０の直鎖アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－へプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－イコシル基などが挙げられる。炭素数３～２０の分枝アルキル基としては、例えばｉ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基などが挙げられる。炭素数３～２０のシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などが挙げられる。炭素数６～１８のアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。入手が容易であることから、置換基Ｒ２２は炭素数１～４の直鎖アルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
　重合体（２）に含まれる構造単位（２ａ）の量は、重合体（２）に含まれる全構造単位１００質量％に対して８０～１００質量％であることが好ましく、９０～１００質量％であることがより好ましく、９５～１００質量％であることが特に好ましい。重合体（２）中の構造単位（２ａ）の量が前記範囲内にあると、アクリル樹脂組成物、特にそのアクリル樹脂組成物を含むフィルムの透明性が良好となる。なお、共重合体（２）中に構造単位（２ａ）としては、１種の構造単位が含まれていてもよく、異なる複数種の構造単位が含まれていてもよい。
　重合体（２）には、前記構造単位（１ａ）が含まれていてもよい。ただし、弾性率が低下しやすいため、重合体（２）が構造単位（１ａ）を含む場合、その量は、重合体（２）に含まれる全構造単位１００質量％に対して５質量％未満であり、好ましくは０．１質量％未満である。本発明の特に好適な実施態様において、重合体（２）は前記構造単位（１ａ）を含まない（すなわち、構造単位（１ａ）の量は０質量％である）。
　重合体（２）は、構造単位（２ａ）のみを構造単位として含むものであってもよく、構造単位（２ａ）と、重合体（２）に含まれる全構造単位１００質量％に対して５質量％未満の構造単位（１ａ）を含むものであってもよい。さらに、重合体（２）は、構造単位（２ａ）および構造単位（１ａ）以外の構造単位（以下、「構造単位（２ｂ）」と称する場合がある）を含むものであってもよい。そのような構造単位は、構造単位（２ａ）に対応する単量体および構造単位（１ａ）に対応する単量体と共重合し得る単量体に由来するものであれば特に限定されるものではない。例えば、アクリル酸、メタクリル酸のような不飽和酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリルのようなシアン化アルケニル、スチレン、α－メチルスチレンのようなスチレン系単量体などに由来する構造単位が挙げられる。
　重合体（２）が構造単位（２ｂ）を含む場合、その量は重合体（２）に含まれる全構造単位１００質量％に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。本発明の一実施態様において、重合体（２）は構造単位（２ｂ）を含まない（すなわち、構造単位（２ｂ）の量は０質量％であってもよい）。
　重合体（２）は、構造単位（２ａ）に対応する単量体、および必要に応じて構造単位（１ａ）および／または（２ｂ）に対応する単量体を重合させることにより製造することができる。重合体（２）の製造方法としては特に制限されるものではなく、当該分野で公知の共重合方法を用いることができ、例えば、構造単位（２ａ）に対応する単量体、および必要に応じて構造単位（１ａ）および／または（２ｂ）に対応する単量体を混合し、通常、重合開始剤を用いて重合することにより製造することができる。重合方法としては、例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等を採用することができる。
　重合体（２）に含まれる構造単位（２ａ）に対応する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピルなどが挙げられる。
　重合開始剤としては、前記各構造単位に対応する単量体の重合を開始する能力を有する限り特に制限されるものではなく、公知の重合開始剤の中から適宜選択して用いることができる。例えば、上述した共重合体（１）の重合において例示したような重合開始剤を用いることができる。
　　重合体（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、５万～３０万であり、より好ましくは８万～２５万である。重合体（２）の重量平均分子量が前記範囲内にあると、例えば、アクリル樹脂組成物を加熱溶融させてフィルム等へ加工することが容易となる。
　なお、重量平均分子量は、多角度レーザー光散乱検出器を用いたゲル浸透クロマトグラフィーにより求められる。
　重合体（２）の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、２万～３０万であり、より好ましくは４万～２５万である。重合体（２）の数平均分子量が前記範囲内にあると、例えば、アクリル樹脂組成物を加熱溶融させてフィルム等へ加工することが容易となる。
　なお、数平均分子量は、多角度レーザー光散乱検出器を用いたゲル浸透クロマトグラフィーにより求められる。
　重合体（２）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、１～３である。重合体（２）の分子量分布が前記範囲内にあると、例えば、アクリル樹脂組成物を加熱溶融させてフィルム等へ加工することが容易となる。
　重合体（２）としては、市販されているアクリル樹脂を用いることもできる。市販品としては、例えば、住友化学(株)製「スミペックスＭＨ」、「スミペックスＭＨＦ」などが挙げられる。
〔アクリル樹脂組成物〕
　本発明のアクリル樹脂組成物は、前記共重合体（１）と重合体（２）を含む。
　本発明の一実施態様において、本発明のアクリル樹脂組成物が含む共重合体（１）中の構造単位（１ａ）の量が、共重合体（１）に含まれる全構造単位に対して１２～２５質量％であり、構造単位（１ｂ）の量が７５～８８質量％である場合には、本発明のアクリル樹脂組成物における共重合体（１）および重合体（２）の含有量は、共重合体（１）と重合体（２）の合計１００質量部に対して、
　共重合体（１）：２～２０質量部、重合体（２）：８０～９８質量部であり、
　共重合体（１）：５～１５質量部、重合体（２）：８５～９５質量部であることが好ましい。
　また、本発明の別の一実施態様において、本発明のアクリル樹脂組成物が含む共重合体（１）中の構造単位（１ａ）の量が、共重合体（１）に含まれる全構造単位に対して８質量％以上１２質量％未満であり、構造単位（１ｂ）の量が８８質量％より多く９２質量％以下である場合には、本発明のアクリル樹脂組成物における共重合体（１）および重合体（２）の含有量は、共重合体（１）と重合体（２）の合計１００質量部に対して、
　共重合体（１）：２～８質量部、重合体（２）：９２～９８質量部であり、
　共重合体（１）：３～７質量部、重合体（２）：９３～９７質量部であることが好ましい。
　共重合体（１）および重合体（２）の含有量が前記範囲内であると、アクリル樹脂組成物の弾性率を低下させることなく高い耐衝撃性を確保することができる。
　本発明のアクリル樹脂組成物は、前記共重合体（１）と重合体（２）以外の他の重合体を含んでいてもよい。他の重合体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸のような不飽和酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリルのようなシアン化アルケニル、スチレン、α－メチルスチレンのようなスチレン系単量体等から構成される重合体などが挙げられる。本発明のアクリル樹脂組成物がこのような共重合体（１）と重合体（２）以外の他の重合体を含む場合、その含有量は共重合体（１）と重合体（２）との合計量１００質量部に対して、通常、１０質量部以下、好ましくは５質量部以下であり、０（ゼロ）であってもよい。
　本発明のアクリル樹脂組成物は、ゴム弾性体粒子を含有していてもよい。
　本発明において、ゴム弾性体粒子は、ゴム弾性を示す層（以下、「ゴム弾性体層」と称する場合がある）のみからなる粒子であってもよく、ゴム弾性体層とともに他の層を有する多層構造の粒子であってもよい。
　ゴム弾性体層はゴム弾性重合体を含む。ゴム弾性重合体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン－ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体などが挙げられる。中でも、本発明のアクリル樹脂組成物の耐光性及び透明性の観点から、アクリル系弾性重合体であることが好ましい。
　アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする、すなわち、全モノマー量を基準にアクリル酸アルキル由来の構成単位を５０質量％以上含む重合体であってよい。
アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル由来の構成単位を５０質量％以上と、他の重合性モノマー由来の構成単位を５０質量％以下とを含む共重合体であってもよい。
　アクリル系弾性重合体を構成するアクリル酸アルキルとしては通常、そのアルキル基の炭素数が４～８のものが用いられる。上記他の重合性モノマーの例を挙げれば、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルのようなメタクリル酸アルキル；スチレン、アルキルスチレンのようなスチレン系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽和ニトリル等の単官能モノマー、さらには、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；マレイン酸ジアリルのような二塩基酸のジアルケニルエステル；アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能モノマーである。
　ゴム弾性体としてアクリル系弾性重合体を含むゴム粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であることが好ましい。具体的には、アクリル系弾性重合体および該アクリル系弾性重合体の層の外側または内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する２層構造のものや、さらに該アクリル系弾性重合体の層の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する３層構造のものが挙げられる。
　アクリル系弾性重合体の層の外側および／または内側に形成される硬質の重合体層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体におけるモノマー組成の例は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の炭素数が通常１～４程度の（メタ）アクリル酸アルキルを主体とする重合体のモノマーであり、特にメタクリル酸メチルを主体とするモノマー組成が好ましく用いられる。このような多層構造のアクリル系ゴム粒子は、例えば特公昭５５－２７５７６号公報に記載の方法によって製造することができる。
　ゴム粒子は、その中に含まれるゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）の外側までの径（平均粒子径）が好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、さらに好ましくは５０ｎｍ以上であり、好ましくは３５０ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下、さらに好ましくは２８０ｎｍ以下である。
　ゴム粒子におけるゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）の外側までの径（平均粒子径）は、次のようにして測定される。すなわち、このようなゴム粒子をアクリル樹脂組成物に混合してフィルム化し、その断面を酸化ルテニウムの水溶液で染色すると、ゴム弾性体層だけが着色してほぼ円形状に観察され、母層のアクリル系樹脂は染色されない。そこで、このようにして染色されたフィルム断面から、ミクロトーム等を用いて薄片を調製し、これを電子顕微鏡で観察する。そして、無作為に１００個の染色されたゴム粒子を抽出し、各々の粒子径（ゴム弾性体層の外側までの径）を測定した後、その数平均値を上記平均粒子径とする。このような方法で測定するため、得られる上記平均粒子径は数平均粒子径である。
　ゴム粒子が、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、その中にゴム弾性体層（アクリル系弾性重合体の層）が包み込まれているゴム粒子である場合、このゴム粒子を母体のアクリル系樹脂に混合すると、ゴム粒子の最外層が母体のアクリル系樹脂と混和する。そのため、その断面を酸化ルテニウムで染色し、電子顕微鏡で観察すると、ゴム粒子は、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である２層構造のゴム粒子である場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である３層構造のゴム粒子の場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された２層構造の粒子として観察されることになる。
　本発明のアクリル樹脂組成物がゴム弾性体粒子を含有する場合、その含有量は、共重合体（１）および重合体（２）の合計１００質量部に対して、通常１～５０質量部であり、１０～３０質量部であることが好ましく、１０～２０質量部であることがより好ましい。
ゴム弾性体粒子を前記範囲の量で含む場合、ゴム弾性体粒子を配合しない場合と比較してより高い耐衝撃性を確保することができる。しかしながら、本発明のアクリル樹脂組成物では、ゴム弾性体粒子を含まなくても、アクリル樹脂組成物の高い耐衝撃性を確保することができるため、ゴム弾性体粒子の含有量は、共重合体（１）および重合体（２）の合計１００質量部に対して１質量部以下であってよく、ゴム弾性体粒子を全く含まなくてもよい（すなわち、ゴム弾性体粒子の含有量は０質量％である）。ゴム弾性体粒子の含有量が少ないほど、弾性率の低下を抑えることができるため、フィルムにした時にその加熱収縮を抑えることができ、フィルムの耐熱性の低下を、ひいてはこのフィルムを用いた偏光板の耐熱性の低下を抑えることができる。
　なお、本発明においては、ゴム粒子として、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子を用いた場合は、ゴム弾性を示すゴム弾性体層とその内側の層からなる部分の質量を、ゴム粒子の質量とする。例えば、上述の３層構造のゴム粒子を用いた場合は、中間層のアクリル系弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分との合計質量を、ゴム粒子の質量とする。上述の３層構造のアクリル系ゴム粒子をアセトンに溶解させると、中間層のアクリル系弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分とは、不溶分として残るので、３層構造のアクリル系ゴム粒子に占める中間層と最内層の合計の質量割合は、容易に求めることができる。
　本発明のアクリル樹脂組成物は、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光拡散剤、艶消剤、染料、光安定剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤などの添加剤を含んでいてもよい。
　本発明のアクリル樹脂組成物は従来公知の方法により製造することができ、具体的には、例えば重合体（１）、重合体（２）、場合によりゴム弾性体粒子および添加剤を、一軸または二軸型等の押出機を用いて溶融混練する方法により製造することができる。本発明のアクリル樹脂組成物の形態は特に限定されるものではないが、取り扱いが容易である点からはペレット状であることが好ましい。
〔アクリル樹脂フィルムおよび偏光板〕
　本発明のアクリル樹脂フィルムは、例えば、溶融押出成形法、プレス成型法などの公知の方法により製造することができる。具体的には、例えば、本発明のアクリル樹脂組成物を構成する各種材料、または本発明のアクリル樹脂組成物を押出機にて溶融混練した後、ダイからシート状に押出すことで製造することができる。
　本発明のアクリル樹脂フィルムは、必要とされる弾性率を維持したまま、高い耐衝撃性を示すため、例えば、偏光板を構成する保護フィルムとして用いることができる。アクリル樹脂フィルムの厚みは、特に制限されるものではないが、前記用途に用いられる場合には、１０～３００μｍであることが好ましい。
　本発明の偏光板は本発明のアクリル樹脂フィルムを含む。本発明の偏光板は、好ましくは偏光フィルムの一方または両方の面に本発明のアクリル樹脂フィルムを積層し、偏光板の保護フィルムとして本発明のアクリル樹脂フィルムを含む。この場合、アクリル樹脂フィルムは未延伸で用いてもよいし、延伸して用いてもよい。
　本発明の偏光板に含まれる偏光フィルムとしては、従来公知の偏光板に用いられる偏光フィルムを用いることができる。本発明の偏光板における偏光フィルムは、例えばヨウ素または二色性染料などの二色性色素がポリビニルアルコール系樹脂フィルムに吸着配向したフィルムであり、吸収軸に平行な振動面を有する偏光光を吸収し、吸収軸に直交する振動面を有する偏光光は透過する性質を持つ光学フィルムである。本発明のアクリル樹脂フィルムは偏光フィルムと、通常接着剤を介して積層される。例えばポリビニルアルコール樹脂水溶液を介して偏光フィルムとアクリル樹脂フィルムとを貼合したのち、乾燥させて形成されることで、または、紫外線硬化型接着剤を介して偏光フィルムとアクリル樹脂フィルムとを貼合したのち、紫外線を照射して硬化させることで本発明の偏光板を製造することができる。
　以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「％」および「部」は特に断りのない限り、それぞれ「質量％」および「質量部」を表す。
１．共重合体（１）の調製
　＜マクロモノマー（１ａ－ｉ）の準備＞
　メタクリル酸メチル重合体の末端にメタクリロイルオキシ基が付加された構造を有するマクロモノマー（１ａ－ｉ）を準備した。このマクロモノマー（１ａ－ｉ）のｎは６０である。
　＜マクロモノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）＞
　このマクロモノマー（１ａ－ｉ）を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒に溶解させ、測定試料を作製した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置を用いて、測定試料の注入量を２０μＬ、流量を１．０ｍＬ／分、測定温度を４０℃として、溶出時間と強度とを測定した。ＧＰＣ装置には、東ソー（株）製　ＨＬＣ８３２０－ＧＰＣ（カラムとして、東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ＿Ｍ」２本と「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ２５００」１本を備える）を用いた。一方、この装置を用いて標準試料から検量線を作成した。上記で求めたマクロモノマーの溶出時間におよび強度から、前記検量線に基づいてマクロモノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求めた。なお、標準試料はポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を用いた。さらに、これらの値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。マクロモノマー（１ａ－ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１１２００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は６１００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。
　＜合成例１＞
　表１に示す組成に従い、８７．３質量％のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、１０．７質量％の前記マクロモノマー（１ａ－ｉ）、および２．０質量％のアクリル酸メチル（ＭＡ）を混合して単量体成分を得た。この単量体成分に、単量体成分１００質量部に対して０．２質量部のラウロイルパーオキサイド（重合開始剤）と、０．２質量部のｎ－オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）を添加し、これらを溶解させて単量体混合物を得た。これとは別に、イオン交換水１００質量部に対して、懸濁安定剤としてポリアクリル酸ナトリウムを０．０５質量部、無水第一リン酸ナトリウムを０．２４質量部、第二リン酸ナトリウム７水和物を０．２８質量部添加し、これらを溶解させて懸濁重合水相を得た。次いで、前記単量体混合物に、懸濁重合水相を単量体成分１００質量部に対して１５０質量部添加し、懸濁重合を行った。得られたスラリー状の反応液を脱水機により脱水、洗浄した後、乾燥してビーズ状の共重合体（１－Ａ）を得た。得られた共重合体（１－Ａ）について、下記方法に従い、分子量および平均分岐度を測定した。結果を表１に示す。
　＜重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）＞
　得られた共重合体（１－Ａ）を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒に溶解させ、測定試料を作製した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置を用いて、測定試料の注入量を２００μＬ、流量を１．０ｍＬ／分、測定温度を４０℃として、溶出時間と強度とを測定した。ＧＰＣ装置には、東ソー（株）製　ＨＬＣ８２２０－ＧＰＣ（カラムとして、東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨＨＲ－Ｈ」２本を備え、ＲＩ検出器を内蔵している）を用いた。多角度レーザー光散乱検出器（Ｗｙａｔｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製　ＤＡＷＮ　ＨＥＬＥＯＳ）により、測定試料の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求めた。さらに、これらの値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
　＜平均分岐度＞
　前記の多角度レーザー光散乱検出器を用いたゲル浸透クロマトグラフィーにより、共重合体（１－Ａ）の平均二乗半径ｒと、同一の分子量における直鎖ポリメタクリル酸メチルの平均二乗半径ｒ０とを求め、ｒ／ｒ０により算出した。この数値が小さいほど、高分子鎖一本あたりに分岐構造が多く導入されていることを示す。
　＜合成例２～４＞
　合成例２では、前記マクロモノマー（１ａ－ｉ）を準備した。合成例３および４では、メタクリル酸メチル重合体の末端にメタクリロイルオキシ基が付加された構造のマクロモノマー〔（１ａ－ｉｉ）、ｎ＝３７）〕を準備した。なお、マクロモノマー（１ａ－ｉｉ）の数平均分子量（Ｍｎ）は３８００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は５８００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。合成例３および合成例４で用いたマクロモノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、マクロモノマー（１ａ－ｉ）と同じ方法により測定および算出した。
　表１に示す組成に従い、合成例１と同様の手順で共重合体（１－Ｂ）～（１－Ｄ）を調製した。得られた共重合体の分子量および平均分岐度を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
２．アクリル樹脂組成物およびアクリル樹脂フィルムの調製
　以下の実施例および比較例においては、共重合体（１）として、前記合成例１～４で調製した共重合体（１－Ａ）～（１－Ｄ）を用い、重合体（２）として、メタクリル酸メチル由来の構造単位を９０質量％以上含むメタクリル酸メチル系樹脂〔以下、「アクリル樹脂（２）」と称する：アクリル樹脂（２）中の構造単位（１ａ）の量は０質量％である〕を用いた。なお、アクリル樹脂（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０２６００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は５４７００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９であった。
　＜実施例１：アクリル樹脂組成物の調製およびプレスフィルム作製＞
　共重合体（１－Ａ）５質量部とアクリル樹脂（２）９５質量部とを混合し、押出機を用いて溶融混練してペレット化した。その後、前記ペレットを圧縮成形機で成形し、８０ｍｍ×８０ｍｍ四方、厚さ３００μｍのプレスフィルムを作製した。プレス処理には、２１０℃のプレス機（神藤金属工業所製、ＮＳＦ－１００型単動圧縮成形機）を用いた。まず、予熱として５分間加熱し、次いで、約２ＭＰａの圧力下で３分間保持した。その後、約１３ＭＰａの圧力下で１分間保持した。さらに、成形したフィルムを鉄板で挟んだ状態のままプレス機から取り出し、冷却盤上で５分間冷却してプレスフィルムを得た。
　＜実施例２～５：アクリル樹脂組成物の調製およびプレスフィルム作製＞
　表２に示す組成に従い、共重合体（１－Ｂ）または（１－Ｃ）とアクリル樹脂（２）とを混合し、実施例１と同様にして、ペレット状のアクリル樹脂組成物を調製し、次いで８０ｍｍ×８０ｍｍ四方で厚さ３００μｍのプレスフィルムを作製した。
　＜比較例１：プレスフィルム作製＞
　ペレット状のアクリル樹脂（２）から、実施例１と同様にして８０ｍｍ×８０ｍｍ四方、厚さ３００μｍのプレスフィルムを作製した。
　＜比較例２～４：アクリル樹脂組成物の調製とプレスフィルム作製＞
　表２に示す組成に従い、ビーズ状の共重合体（１－Ａ）または共重合体（１－Ｄ）をアクリル樹脂（２）と混合し、実施例１と同様にしてペレット状のアクリル樹脂組成物を調製し、８０ｍｍ×８０ｍｍ四方、厚さ３００μｍのプレスフィルムを作製した。
　実施例１～５および比較例１～４において調製されたプレスフィルムのシャルピー衝撃強度および８０℃弾性率を下記方法に従い測定した。
　＜シャルピー衝撃試験＞
　ＪＩＳ　Ｋ７１１１－１に規定される方法に従い、得られたプレスフィルムサンプルを、縦方向８０ｍｍ、横方向１０ｍｍに切り出して測定し、プレスフィルムの耐衝撃性を評価した。結果を表２に示す。なお、表２における衝撃強度における値は、比較例１（アクリル樹脂（２）のみで構成されたアクリル樹脂組成物）のプレスフィルムのシャルピー衝撃強度の値を１００％とした場合の相対値（％）である。衝撃強度の値が１００以上であれば、高い耐衝撃性を有すると判断した。
　＜８０℃弾性率測定＞
　実施例および比較例の各プレスフィルムを縦方向８０ｍｍ、横方向２５ｍｍの長方形に切り出し、８０℃で、チャック間距離を５０ｍｍとして縦方向に引張速度１ｍｍ／分で引張試験を行った。引張強度が１ＭＰａから３ＭＰａとなる領域での応力－歪み曲線の傾きから、８０℃引張弾性率を算出した。結果を表２に示す。なお、表２における８０℃弾性率における値は、比較例１（アクリル樹脂（２）のみで構成されたアクリル樹脂組成物）のプレスフィルムの８０℃弾性率の値を１００％とした場合の相対値（％）である。８０℃弾性率の値が９６以上であれば、弾性率の低下がない／優れた弾性率を有すると判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　表２に示すとおり、共重合体に含まれる全構造単位に対して、１２～２５質量％の式（１ａ）で示される構造単位と、７５～８８質量％の式（１ｂ）で示される構造単位とを含む共重合体（１）と、式（２ａ）で示される構造単位を含む重合体（２）とを含み、共重合体（１）と重合体（２）の合計１００質量部に対して共重合体（１）が２～２０質量部、重合体（２）が８０～９８質量部であるアクリル樹脂組成物から構成されるフィルムでは、弾性率が低下することなく、耐衝撃性が向上した（実施例２～５）。また、共重合体に含まれる全構造単位に対して、８質量％以上１２質量％未満の式（１ａ）で示される構造単位と、８８質量％より多く９２質量％以下の式（１ｂ）で示される構造単位とを含む共重合体（１）と、式（２ａ）で示される構造単位を含む重合体（２）とを含み、共重合体（１）と重合体（２）の合計１００質量部に対して共重合体（１）が２～８質量部、重合体（２）が９２～９８質量部であるアクリル樹脂組成物から構成されるフィルムでも、弾性率が低下することなく、耐衝撃性が向上した（実施例１）一方、共重合体（１）および重合体（２）の含有量が前記範囲にない場合には十分な耐衝撃性が得られなかったり、８０℃弾性率が著しく低下したりした（比較例２～４）。

Claims (4)

  1. 　共重合体（１）および重合体（２）を含むアクリル樹脂組成物であって、
    　前記共重合体（１）が、下記式（１ａ）で示される構造単位：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、Ｒ１１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１２は末端基を表し、Ｘは式（１ａ－１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ１３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１４は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基であり、ｎは数平均値として７０未満の数である）で示される二価の残基である〕
    と、下記式（１ｂ）で示される構造単位：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式中、Ｒ１５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１６は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基である〕
    とを含み、
    共重合体（１）に含まれる全構造単位に対して、前記式（１ａ）で示される構造単位を１２～２５質量％および前記式（１ｂ）で示される構造単位を７５～８８質量％含む共重合体であり、
    　前記重合体（２）は、下記式（２ａ）で示される構造単位：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     〔式中、Ｒ２１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２２は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基である〕
    を含む重合体（但し、重合体（２）に含まれる全構造単位に対して、前記式（１ａ）で示される構造単位は５質量％未満である）であり、
    　共重合体（１）および重合体（２）の合計１００質量部に対して、共重合体（１）を２～２０質量部および重合体（２）を８０～９８質量部含む、アクリル樹脂組成物。
  2. 　共重合体（１）および重合体（２）を含むアクリル樹脂組成物であって、
    　前記共重合体（１）が、下記式（１ａ）で示される構造単位：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     〔式中、Ｒ１１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１２は末端基を表し、Ｘは式（１ａ－１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｒ１３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１４は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基であり、ｎは数平均値として７０未満の数である）で示される二価の残基である〕
    と、下記式（１ｂ）で示される構造単位：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     〔式中、Ｒ１５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１６は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基である〕
    とを含み、
    共重合体（１）に含まれる全構造単位に対して、前記式（１ａ）で示される構造単位を８質量％以上１２質量％未満の量および前記式（１ｂ）で示される構造単位を８８質量％より多く９２質量％以下の量で含む共重合体であり、
    　前記重合体（２）は、下記式（２ａ）で示される構造単位：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     〔式中、Ｒ２１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２２は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分枝アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基または炭素数６～１８のアリール基である〕
    を含む重合体（但し、重合体（２）に含まれる全構造単位に対して、前記式（１ａ）で示される構造単位は５質量％未満である）であり、
    　共重合体（１）および重合体（２）の合計１００質量部に対して、共重合体（１）を２～８質量部および重合体（２）を９２～９８質量部含む、アクリル樹脂組成物。
  3. 　請求項１または２に記載のアクリル樹脂組成物を含むアクリル樹脂フィルム。
  4. 　請求項３に記載のアクリル樹脂フィルムを含む偏光板。
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