JPH10251331A

JPH10251331A - ポリビニルアルコール系重合体の製造方法

Info

Publication number: JPH10251331A
Application number: JP7450397A
Authority: JP
Inventors: Masaru Ishii; 勝石井; Hitoshi Nakajima; 斉中島
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-03-11
Filing date: 1997-03-11
Publication date: 1998-09-22

Abstract

(57)【要約】【課題】塩化ビニル重合用分散剤として使用した場合
に、得られる塩化ビニル重合体の粒子の均一性が高く、
フィッシュアイの発生が少ないポリ塩化ビニル製品を得
ることができるポリビニルアルコール系重合体の製造方
法の提供。【解決手段】略円筒状で底を有する攪拌槽内を攪拌翼
としてのアンカー翼が回転するけん化反応機を使用し、
ポリビニルエステル系重合体、該重合体の溶剤及びけん
化触媒を含む組成物を混合攪拌しながらけん化反応を行
うことを特徴とするポリビニルアルコール系重合体の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ール系重合体の製造方法に関し、特に、塩化ビニル単量
体の懸濁重合時に用いる分散剤として有用なけん化度６
０モル％以下の部分けん化ポリビニルアルコール系重合
体を得るのに好適な製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塩化ビニル単量体の懸濁重合用分
散剤として、主にポリビニルアルコール系重合体が使用
されている。特に、けん化度６０モル％以下の部分けん
化ポリビニルアルコール系重合体は、得られる塩化ビニ
ル重合体粒子のポロシティーを高め、また塩化ビニル重
合体の加工性を改良することを目的として添加するもの
である。このような低けん化度のポリビニルアルコール
系重合体は、一般にはポリ酢酸ビニルに代表されるポリ
ビニルエステル系重合体溶液と、水酸化ナトリウムに代
表されるけん化触媒とをニーダ等を使用して混練しなが
らけん化反応を行い製造している。しかし、このような
方法で得られた低けん化度のポリビニルアルコール系重
合体は、けん化反応時のポリビニルエステル系重合体溶
液とけん化触媒との混合が不十分なため、得られたポリ
ビニルアルコール系重合体のけん化度分布が広くなると
いう欠点がある。そして、このようなポリビニルアルコ
ール系重合体を前記の分散剤として使用すると、得られ
る塩化ビニル重合体粒子が不均一になるという問題があ
る。またこのような塩化ビニル重合体から得られた成形
品にはフィッシュアイが多く発生するため、ポリ塩化ビ
ニル製品を一定の品質で管理することができない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塩化
ビニル重合用分散剤として使用した場合に、得られる塩
化ビニル重合体の粒子の均一性が高く、フィッシュアイ
の発生が少ないポリ塩化ビニル製品を得ることができる
ポリビニルアルコール系重合体の製造方法を提供するこ
とにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、略円筒状で底
を有する攪拌槽内を攪拌翼としてのアンカー翼が回転す
るけん化反応機を使用し、ポリビニルエステル系重合
体、該重合体の溶剤及びけん化触媒を含む組成物を混合
攪拌しながらけん化反応を行うことを特徴とするポリビ
ニルアルコール系重合体の製造方法である。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いるポリビニルエステル系重合体としては、
例えば、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、ギ酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビ
ニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、カプリル酸ビニ
ル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン
酸ビニル、パルミチン酸ビニル、メタクリル酸ビニル、
クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、桂皮酸ビニル、ｔ−ブチル安息香酸ビニル、バーサ
ティック酸ビニル等のビニルエステルモノマーの単独重
合体；これらビニルエステルモノマーの２種以上の共重
合体が挙げられる。さらには、これらビニルエステルモ
ノマーの少なくとも１種と、該ビニルエステルモノマー
と共重合可能な不飽和モノカルボン酸又はその塩、不飽
和モノカルボン酸アルキルエステル、不飽和モノカルボ
ン酸アミド、不飽和多価カルボン酸又はその塩、不飽和
多価カルボン酸の部分アルキルエステル、不飽和多価カ
ルボン酸の完全アルキルエステル、不飽和多価カルボン
酸の無水物、不飽和多価カルボン酸アミド、不飽和多価
カルボン酸イミド；不飽和スルホン酸又はその塩；ビニ
ルエーテルモノマー；エチレンモノマー；塩化ビニルモ
ノマー；並びに炭素数３〜３０のα−オレフィン等から
選ばれる少なくとも１種との共重合体などが挙げられ
る。特に代表的なポリビニルエステル系重合体は、ポリ
酢酸ビニルである。

【０００６】これらのポリビニルエステル系重合体の製
造方法としては、溶液重合法が一般的であるが、これに
限定されず、懸濁重合法、パール重合法、乳化重合法等
の公知の製造方法を使用することができる。

【０００７】本発明に用いるポリビニルエステル系重合
体の重合度は、特に限定されないが、粘度平均重合度が
１０００以下、特に５００以下のものが好ましい。

【０００８】本発明に用いるポリビニルエステル系重合
体の溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール等
のアルコール；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル；
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；ベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素など有機溶媒が挙げられ、
これらは１種単独で或いは２種以上を組み合わせて使用
することができる。前記の有機溶媒には水が全く含まれ
ていなくても、或いは少量の水が含まれていてもよく、
またこれらの有機溶媒に少量の水を添加して用いてもよ
い。溶剤としては、工業的に有利な点で特にメタノール
が好ましい。溶剤の使用量は特に制限はないが、ポリビ
ニルエステル系重合体と溶剤の混合物の粘度（４０℃）
が、２０００ｍＰａ・ｓ以下、特に１０００ｍＰａ・ｓ
以下となるような範囲が好ましい。

【０００９】本発明に用いるけん化触媒としては、ポリ
ビニルエステル系重合体をけん化するのに用いる公知の
けん化触媒でよく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、金属ナトリウム等のアルカリ性けん化触媒；
硫酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸性けん化触
媒が挙げられ、特に工業的に有利な点で水酸化ナトリウ
ムが好ましい。けん化触媒の使用量は、けん化反応系の
組成等により適宜に調節することができるが、通常、ポ
リビニルエステル系重合体中のビニルエステル単位１モ
ル当たり、０．００１〜０．０４モル程度でよい。

【００１０】本発明の製造方法は、前記のポリビニルエ
ステル系重合体、溶剤及びけん化触媒を前記の使用量の
範囲、好ましくは得られるポリビニルアルコール系重合
体のけん化度が６０モル％以下になるように配合し、こ
れを後述するケン化反応機で攪拌混合してケン化反応さ
せる。なお、けん化度が６０モル％を超えるときには、
塩化ビニル重合用の分散剤として使用した場合にその作
用効果が十分に発揮しない場合がある。けん化反応温度
は、通常、常温〜８０℃程度でよいが、酸性けん化触媒
を使用した場合は、アルカリ性けん化触媒を使用した場
合に比較し、反応速度が遅いため、より高温にするのが
有利である。

【００１１】本発明に用いるけん化反応機は、図１に示
すように、攪拌槽１内で回転するアンカー翼３を少なく
とも１つ攪拌翼として備えていればよく、該アンカー翼
３以外に他の攪拌翼（例えば、後述するピッチドパドル
翼）をアンカー翼３と同一回転軸上に配置してもよい。

【００１２】本発明に用いるアンカー翼３の形状は、錨
の形をした板状の、所謂アンカー翼であれば特に制限は
なく、例えば、図１に示すような、翼部分がＵ字型のも
のや、図示しないが、コの字型のもの等を挙げることが
できる。

【００１３】アンカー翼３の大きさは、該翼３の端が攪
拌槽１の内壁に接触しない程度に大きなものが好まし
い。攪拌槽１の内壁と該翼３の外端との間隔が大きすぎ
ると、攪拌槽１の内壁近傍での混合が不十分になるた
め、得られるポリビニルアルコール系重合体のけん化度
が不均一になる場合がある。

【００１４】本発明に用いるアンカー翼３としては、下
記関係式を満足するものが好ましい。０．８Ｄ≦ｄ₁＜Ｄ、かつ０．７ｈ≦ｂ₁＜ｈ（式中、Ｄは、図１に示すように、攪拌槽１の内径を表
し、ｄ₁はアンカー翼３の翼外径を表し、ｈは、アンカ
ー翼３（他の攪拌翼を備えている場合はアンカー翼３と
当該他の攪拌翼）を組成物に浸漬した状態での攪拌槽１
内の組成物液面から、槽底までの深さを表し、ｂ₁は、
アンカー翼３の高さを表わす）

【００１５】なお、０．８Ｄ＞ｄ₁のときには、けん化
反応機の周辺部で十分な混合が行えずけん化ムラが発生
する場合があり、０．７ｈ＞ｂ₁のときには、液面や槽
底近傍にけん化ムラが発生する場合があり、ｂ₁≧ｈの
ときには、翼上端が組成物の液面から上に出て、組成物
や添加液が飛散し、未けん化物や高けん化物が発生する
場合がある。

【００１６】アンカー翼３の材質は、特に制限はない
が、例えばステンレス鋼等の耐久性、防錆性に優れた材
料の使用が一般的である。またアンカー翼の巾は攪拌動
力に依存し、適宜調節して大きさを変える。アンカー翼
３の取付位置は、攪拌槽１内の組成物の液面から該翼３
の上端が出ないような位置にする必要がある。

【００１７】本発明の製造方法は、けん化反応機として
前記のアンカー翼３以外に他の攪拌翼を備えたものを使
用することができる。他の攪拌翼としては、例えば、ピ
ッチドパドル翼４が挙げられる。本発明に用いるピッチ
ドパドル翼は、図３に示すように、複数の長方形の羽根
４−Ａが回転軸１を中心に放射状に配置された櫂型翼で
あり、各羽根４−Ａは、水平面に対し角度（θ）がつい
ている。羽根４−Ａの大きさは、羽根４−Ａの端が攪拌
槽１の内壁に接触しない程度に大きなものが好ましい。
攪拌槽１の内壁と羽根４−Ａの外端との間隔を小さくす
ることにより、攪拌槽１の内壁近傍での混合がより良好
になり、得られるポリビニルアルコール系重合体のけん
化度がより均一になる。羽根４−Ａの数は、攪拌槽１の
大きさにより一概に決定できないが、通常、２〜８枚、
好ましくは４枚である。

【００１８】本発明に用いるピッチドパドル翼４として
は、下記関係式を満足するものが、さらに好ましい。０．７Ｄ≦ｄ₂＜Ｄ、かつ３０°≦θ≦６０° （式中、Ｄは、図２に示すように、攪拌槽１の内径を表
し、ｄ₂はピッチドパドル翼４の翼外径を表し、θは、
図３に示すように、水平面に対し、羽根４−Ａがなす角
度である）

【００１９】なお、０．７Ｄ＞ｄ₂のときには、攪拌翼
（アンカー翼３及びピッチドパドル翼４）の上下間での
組成物の混合が不十分になり、その結果、アンカー翼３
の翼面や、けん化反応機の槽底部で十分な混合が行えず
けん化ムラが発生する場合がある。また角度θが、３０
°未満又は６０°を超えても、攪拌翼（アンカー翼３及
びピッチドパドル翼４）の上下間での組成物の混合が不
十分になり、その結果、アンカー翼３の翼面や、けん化
反応機の槽底部で十分な混合が行えずけん化ムラが発生
する場合がある。

【００２０】ピッチドパドル翼４の材質は、特に制限は
なく、例えば、アンカー翼３と同様のステンレス鋼等の
一般的な材質のものを用いることができる。アンカー翼
と同様にピッチドバドル翼の巾も攪拌動力に依存し、適
宜その動力にあわせて巾を調節する。

【００２１】ピッチドパドル翼４の取付け位置として
は、アンカー翼３と同一の回転軸上であればよく、例え
ば、図２に示すように、同一回転軸２上、アンカー翼３
を下部に、そしてピッチドパドル翼４を上部に配置して
も、或いは図示しないがアンカー翼３を上部に、そして
ピッチドパドル翼４を下部に配置してもよい。この場合
も上部に配置した攪拌翼の上端が攪拌槽１内の組成物の
液面から出ないような位置にする必要がある。

【００２２】攪拌槽１の材質は、特に制限はないが、例
えばステンレス鋼等の耐久性、防錆性に優れた材料の使
用が一般的である。

【００２３】攪拌槽１の大きさは、特に制限はないが、
攪拌翼（アンカー翼３及びピッチドパドル翼４）で攪拌
するときに、組成物の表面が上昇するので、組成物が攪
拌槽１内で占める高さの２倍程度の深さをもつものが好
ましい。攪拌に要する動力は、永田式算出法でもとめた
攪拌所要動力Ｐの組成物１ｍ³当たりの換算値で、９０
ｋｇｆ・ｍ／ｓ・ｍ³以上が好ましく、さらに好ましく
は１２０ｋｇｆ・ｍ／ｓ・ｍ³以上である。

【００２４】永田式算出法による攪拌所要動力Ｐは、本
発明における攪拌対象の組成物が高粘度であるため、下
記式（１）でもとめることができる［佐竹化学機械工業
株式会社発行「攪拌技術」（発行日1992年12月18日）45
1 〜461 頁参照］。

【００２５】Ｐ(kgf・m/s)＝Ａ・ｎ²・ｄ³・μ／ｇ_c （１）［式中、ｄは攪拌翼外径（ｍ）であり、Ａは次式：Ａ＝１４＋（ｂ／Ｄ）｛６７０（ｄ／Ｄ−０．６）²＋
１８５｝（式中、ｂは攪拌翼の羽根の縦幅（ｍ）にｗ／２（但
し、ｗは攪拌翼の羽根の枚数）を乗じた値であり、ｄは
前記と同じであり、Ｄは攪拌槽内径（ｍ）である）を満
足する係数であり、ｎは攪拌翼の回転数（１／ｓ）であ
り、μは攪拌対象物（組成物）の粘度（ｋｇ／ｍ・ｓ）
であり、ｇ_cは重力換算係数（ｋｇ・ｍ／ｋｇｆ・
ｓ²）である。］

【００２６】具体的には、例えば図１に示すようなアン
カー翼３を備えたけん化反応機の前記の攪拌所要動力Ｐ
は、前記式（１）のｂ及びｄに図１の翼外径ｂ₁（ｗ＝
２）及び翼高さ（羽根の縦幅）ｄ₁を代入して算出した
値から、同ｂ及びｄに図１の翼内径ｂ₁ ^'（ｗ＝２）及
び翼の内側高さｄ₁ ^'を代入して算出した値を差し引い
て求めることができる。なお、前記ｂ₁とＤとの関係が
ｂ₁／Ｄ＞０．６の場合には、（ｂ₁／２〜ｂ₁／４）
／Ｄにて分割算出する。そしてその結果に分割を行った
数を乗じて算出する。

【００２７】また、アンカー翼３と同一の回転軸上に、
例えばピッチドパドル翼４等の他の攪拌翼を取付けた場
合における前記の攪拌所要動力Ｐは、前記のようにして
求めたアンカー翼３の攪拌所要動力Ｐに、ピッチドパド
ル翼４の攪拌所要動力Ｐを加算してもとめることができ
る。なお、ピッチドパドル翼４の攪拌所要動力Ｐは、前
記式（１）のｂ及びｄに図２のｂ₂・ｗ／２及びｄ₂を
代入して求めることができる。なお、ｗは羽根４−Ａの
枚数である。

【００２８】このような攪拌所要動力Ｐの調整は、アン
カー翼３、ピッチドパドル翼４等の攪拌翼の回転数、こ
れら攪拌翼の翼径を適宜に変更することにより行うこと
ができる。なお、組成物１ｍ³当たりの攪拌所要動力Ｐ
が９０ｋｇｆ・ｍ／ｓ・ｍ³未満のときには、混合が不
十分になりけん化ムラが生じやすく、得られるポリビニ
ルアルコール系重合体のけん化度分布が広くなる場合が
ある。

【００２９】

【実施例】以下、本発明の具体的な態様を実施例及び比
較例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。実施例１重合度３００のポリ酢酸ビニルのメタノール溶液、水酸
化ナトリウム及び水を、系全体としてポリ酢酸ビニルが
５６重量％、水が３．５重量％、そして水酸化ナトリウ
ムが該ポリ酢酸ビニル中のビニルエステル単位１０００
モル当たり９モルとなるように配合した組成物を調製し
た。次にこの組成物を下記けん化反応機で攪拌混合しな
がら４０℃で４０分間けん化反応を行った後、酢酸で中
和してけん化反応を停止した。得られた反応生成物を乾
燥し、粉砕して部分けん化ポリビニルアルコールを得
た。

【００３０】ケン化反応機図１に示すような、攪拌槽１（内径（Ｄ）：２０．０ｃ
ｍ）内で回転するＵ字形アンカー翼３を攪拌翼として備
えたケン化反応機を用いた。アンカー翼３の翼外径（ｄ
₁）は１８．０ｃｍ、翼内径（ｄ₁’）は１２．０ｃ
ｍ、翼高さ（羽根の縦幅）（ｂ₁）は２３．０ｃｍ、翼
の内側高さ（ｂ₁’）は２０．０ｃｍである。そして、
このアンカー翼３を組成物に浸漬した状態での攪拌槽１
内の組成物液面から、槽底までの深さ（ｈ）が２５．０
ｃｍになるように配置し、粘度μを１ｋｇ／ｍ・ｓ、回
転数ｎを９０ｒ．ｐ．ｍとし、また組成物１ｍ³当たり
の攪拌所要動力Ｐは、１２０ｋｇ・ｍ／ｓ・ｍ³に設定
した。

【００３１】ポリビニルアルコールの評価得られたポリビニルアルコールの溶液透明性を下記の方
法で測定した。結果を表１に示す。（溶液透明性）水／メタノール＝１／１（重量比）に３
０重量％の濃度となるようにポリビニルアルコールを溶
解し、分光光度計（島津製作所ＵＶ−１６０Ａ）を使用
して４３０ｎｍにおける透過率を測定した。次に、得ら
れたポリビニルアルコールを使用して下記の条件で塩化
ビニル重合を行った。

【００３２】内容積２ｍ³のオートクレーブに純水１５
０重量部、一次分散剤として粘度平均重合度が２０００
で、けん化度が８８モル％の部分けん化ポリビニルアル
コール０．０５重量部、及び二次分散剤として本実施例
で得られた部分けん化ポリビニルアルコール０．０１重
量部を仕込んだ。次に真空ポンプでオートクレーブの内
圧が６０ｍｍＨｇ（７．９９ｋＰａ）になるまで排気し
た。

【００３３】その後、塩化ビニル単量体１００重量部を
仕込み、さらに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカノエート０．１重量部を仕込んでから昇温を開
始し、５７℃の温度で重合を続けた。オートクレーブの
内圧が、６．５ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）［０．６４Ｍ
Ｐａ（ゲージ圧）］に達した時点で反応を停止し、未反
応の単量体を回収した後、脱水・乾燥を行って重合体を
得た。

【００３４】得られた重合体について、下記の粒度分布
及びフィッシュアイの測定を行った。結果を表１に示
す。（粒度分布）ＪＩＳＺ−８８０１に準拠して測定し
た。（フィッシュアイ）得られた塩化ビニル重合体を１００
重量部、三塩基性硫酸鉛を１重量部、ステアリン酸鉛を
１．５重量部、酸化チタンを０．２重量部、カーボンブ
ラックを０．１重量部及びＤＯＰを５０重量部の割合で
混合した。この混合物をロールを用いて１４５℃で１分
間、３分間、及び５分間混練した混合物を調製し、それ
ぞれ厚さ０．２ｍｍのシートに成形した後、シート１０
０ｃｍ²当たりに含まれるフィッシュアイの個数を計数
した。

【００３５】実施例２実施例１のアンカー翼に代えて、翼外径（ｄ₁）が１
６．０cm、翼内径（ｄ₁’）が１２．０ｃｍ、翼高さ
（羽根の縦幅）（ｂ₁）が２０．０cm、翼の内側高さ
（ｂ₁’）が１８．０ｃｍのアンカー翼を用い、回転数
ｎを１３０ｒｐｍ、粘度μを１ｋｇ／ｍ・ｓとし、また
組成物１ｍ³当たりの攪拌所要動力Ｐを１１０ｋｇ・ｍ
／ｓ・ｍ³に設定した以外は、実施例１と同様にしてポ
リビニルアルコールを得、実施例１と同様にしてポリビ
ニルアルコールの評価を行った。結果を表１に示す。

【００３６】実施例３重合度３００のポリ酢酸ビニルのメタノールペースト
（Ｎａ当量：９．０ｍｅｑ）、メタノール及び水を、系
全体としてけん化濃度が５６重量％、水が３．５重量％
になるように、下記のけん化反応機に投入しけん化反応
を行った。４０分経過後、酢酸で中和して反応を停止
し、これを乾燥後、粉砕してポリビニルアルコールを得
た。

【００３７】けん化反応機図２に示すような攪拌槽１（内径（Ｄ）：２０．０ｃ
ｍ）と、Ｕ字型のアンカー翼３、及び図３に示すような
４枚（ｗ＝４）の羽根４−Ａを備えたピッチドパドル翼
４からなる攪拌翼とを備えたけん化反応機を用いた。ア
ンカー翼の翼外径（ｄ₁）は１８．０ｃｍ、翼内径（ｄ
₁’）は１２．０ｃｍ、翼高さ（羽根の縦幅）（ｂ₁）
は２３．０ｃｍ、翼の内側高さ（ｂ₁’）は２０．０ｃ
ｍである。ピッチドパドル翼３の翼外径（ｄ₂）は１
８．０ｃｍであり、羽根の縦幅（ｂ₂）は１．４ｃｍで
あり、翼角度（θ）は４５°である。ピッチドバドル翼
は、界面からピッチドバドル翼底部までの長さで１．５
ｃｍとした位置に設置した。

【００３８】そして、このアンカー翼３及びピッチドパ
ドル翼４からなる攪拌翼を組成物に浸漬した状態での攪
拌槽１内の組成物液面から、槽底までの深さ（ｈ）が２
５．０ｃｍになるように配置した。回転数ｎを８０ｒｐ
ｍ、粘度μを１ｋｇ／ｍ・ｓで、また組成物１ｍ³当た
りの攪拌所要動力Ｐを１２０ｋｇ・ｍ／ｓ・ｍ³に設定
した。得られたポリビニルアルコールについて実施例１
と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

【００３９】実施例４実施例３のアンカー翼及びピッチドパドル翼に代えて、
翼外径（ｄ₁）が１６．０cm、翼内径（ｄ₁’）が１
２．０ｃｍ、翼高さ（羽根の縦幅）（ｂ₁）が２０．０c
m、翼の内側高さ（ｂ₁’）が１８．０ｃｍのアンカー
翼、及び翼外径（ｄ₂）が１６．０ｃｍ、羽根の縦幅
（ｂ₂）が１．７ｃｍ、翼角度（θ）が３０°のピッチ
ドパドル翼を用い、回転数ｎを１２０ｒｐｍ、粘度μを
１ｋｇ／ｍ・ｓ、また組成物１ｍ³当たりの攪拌所要動
力Ｐを１１０ｋｇ・ｍ／ｓ・ｍ³とした以外は、実施例
３と同様にしてポリビニルアルコールを得、実施例３と
同様にしてポリビニルアルコールの評価を行った。結果
を表１に示す。ピッチドバドル翼は、界面から翼底部ま
での長さで４ｃｍとした位置に設置した。

【００４０】実施例５実施例３のアンカー翼及びピッチドパドル翼に代えて、
翼外径（ｄ₁）が１５．０cm、翼内径（ｄ₁’）が１
１．０ｃｍ、翼高さ（羽根の縦幅）（ｂ₁）が１５．０
cm、翼の内側高さ（ｂ₁’）が１３．０ｃｍのアンカー
翼、及び翼外径（ｄ₂）が１５．０ｃｍ、羽根の縦幅
（ｂ₂）が１．４ｃｍ、翼角度（θ）が４５°のピッチ
ドパドル翼を用い、回転数ｎを１５５ｒｐｍ、粘度μを
１ｋｇ／ｍ・ｓ、また組成物１ｍ³当たりの攪拌の所要
動力Ｐを１１０ｋｇ・ｍ／ｓ・ｍ³とした以外は、実施
例３と同様にしてポリビニルアルコールを得、実施例３
と同様にしてポリビニルアルコールの評価を行った。結
果を表１に示す。ピッチドパドル翼は、界面から翼底部
までの長さで８ｃｍとした位置に設置した。

【００４１】比較例１実施例１のアンカー翼に代えて、３×８．５cmの矩形の
羽根を４枚（ｗ＝４）組み合わせた、翼外径が１８．０
cm、羽根の縦幅が３ｃｍ、翼角度（θ）が９０°のフラ
ットブレードを用い、回転数ｎを９０ｒｐｍ、粘度μを
１ｋｇ／ｍ・ｓ、また組成物１ｍ³当たりの攪拌所要動
力Ｐを、１２０ｋｇ・ｍ／ｓ・ｍ³とした以外は、実施
例１と同様にしてポリビニルアルコールを得、実施例１
と同様にしてポリビニルアルコールの評価を行った。結
果を表１に示す。

【００４２】比較例２実施例１に使用したけん化反応機に代えて、（株）愛工
舎製作所のＡＣＭ型ケミカルミキサーに練込み用ビータ
ー攪拌羽根を使用した混練機を用い、回転数ｎを９０ｒ
ｐｍ、粘度μを１ｋｇ／ｍ・ｓ、また組成物１ｍ³当た
りの攪拌所要動力Ｐを１２０ｋｇ・ｍ／ｓ・ｍ³とした
以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアルコールを
得、実施例１と同様にしてポリビニルアルコールの評価
を行った。結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明の製造方法は、塩化ビニル重合用
分散剤として有用な低けん化度ポリビニルアルコールを
得ることができる。そして、該ポリビニルアルコールを
分散剤として使用して塩化ビニル単量体を懸濁重合する
と、粒子の均一性が高い塩化ビニル重合体を得ることが
でき、またフィッシュアイの発生が少ないポリ塩化ビニ
ル製品を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いるけん化反応機を例示する概念
図である。

【図２】本発明に用いるけん化反応機を例示する概念
図である。

【図３】本発明に使用するピッチドパドル翼を例示す
る側面図である。

【符号の説明】

１・・・攪拌槽２・・・回転軸３・・・アンカー翼４・・・ピッチドパドル翼

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】略円筒状で底を有する攪拌槽内を攪拌翼
としてのアンカー翼が回転するけん化反応機を使用し、
ポリビニルエステル系重合体、該重合体の溶剤及びけん
化触媒を含む組成物を混合攪拌しながらけん化反応を行
うことを特徴とするポリビニルアルコール系重合体の製
造方法。
【請求項２】前記のけん化反応機がアンカー翼と同一
の回転軸上に、攪拌翼として更にピッチドパドル翼を備
えたものである請求項１の製造方法。
【請求項３】前記のポリビニルアルコール系重合体
が、けん化度６０モル％以下である請求項１又は２に記
載の製造方法。