JPH10226726A - シリケート化合物及びこれを含有する液状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐汚染性、耐酸性、耐薬品性、耐候性、耐熱
性等の向上、あるいは鋳物用砂型等のバインダー用途
等、様々な用途への適用が可能であり、極めて有用な液
状組成物を供することのできる新規なシリケート化合物
を得る。 【解決手段】 重量平均分子量が２０００〜４００００
の範囲であり、かつ珪素原子に直結した水酸基／Ｓｉ＜
０．３モル倍である、特定の化学式で示されるシリケー
ト化合物。。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリケート化合物
及びこれを含有する液状組成物並びにこれらの硬化物に
関する。

【０００２】

【従来技術】有機樹脂にアルコキシシリル基を導入する
ことにより、塗膜の硬度、耐酸性、耐候性等の改善が従
来より試みられている。更に近年、テトラエトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン等のシリケート化合
物、あるいはこれらを部分加水分解縮合したオリゴマー
を単独でコーティング剤として用いたり、或いはこれら
を樹脂と配合して用いることが検討されている。本発明
者らは先に、それ自身で、或いは各種の樹脂、シランカ
ップラー等の有機成分と配合して極めて有用な硬化性組
成物を供することのできる、シラノール基を主体とした
反応性官能基を有する超微粒子を含有するサスペンジョ
ンを提案している（ＷＯ９５／１７３４９）。

【０００３】

【発明の解決しようとする課題】しかしながら、上述の
サスペンジョンは、外観上は安定な液状を長期間保つも
のの、一定期間以上の保存をした液は、硬化して得られ
る塗膜の硬度、耐沸騰水性等の特性が低下してくる傾向
にあることが本発明者らの検討により判った。これは、
この物の有するシラノール基の反応性が高いため縮合反
応が徐々に進行し、シラノール基を主体とした反応性官
能基が低減するためと考えられ、より一層の安定化が図
れれば、非常に有用であると考えられた。

【０００４】また、本発明者らは、それ自身では硬化物
とは成り難いが、重量平均分子量が６００〜２２００で
貯蔵安定性に優れたシリケート化合物も提供している
（特願平７−２７２４３３）。この物は、各種塗料等の
有機成分に数％〜数十％添加することで、得られる塗膜
の耐汚染性、耐候性、耐酸性等を向上させる効果が期待
できるものである。このようなシリケート化合物につい
ては、その分子量が大きいほど、塗料等の有機成分に添
加した場合に得られる塗膜の耐汚染性、耐候性、耐酸性
等の向上効果が顕著であることが見いだされ、より高分
子量のシリケート化合物の開発が望まれる。しかしなが
ら、このようなシリケート化合物をより高分子量とすべ
く重合度を上げていくと、粘度増加、さらにはゲル化が
起こり、安定な高分子量のシリケート化合物を得ること
はできなかった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決すべ
く、本発明者らは更に鋭意検討したところ、官能基の経
時変化が少なくかつ安定に液状で存在する、特定の分子
量範囲で表される高分子量かつ各種の樹脂等の有機成分
と配合して極めて有用な硬化組成物を提供するシリケー
ト化合物を得ることに成功し、本発明に到達した。すな
わち、本発明は、重量平均分子量が２０００〜４０００
０の範囲であり、かつ珪素原子に直結した水酸基／Ｓｉ
＜０．３モル倍である、下記の一般式で示すシリケート
化合物、

【化２】 等に存する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明のシリケート化合物とは、以下の一般式で
表され、重量平均分子量が２０００〜４００００の範囲
であり、かつ珪素原子に直結した水酸基／Ｓｉ＜０．３
モル倍のものである。

【０００７】

【化３】 （Ｒ¹:メチル基又はエチル基、Ｒ²:Ｒ¹と相異なる有機
基）

【０００８】すなわち、シロキサン結合を主鎖とし、珪
素原子にＲ¹Ｏ−基及び／又はＲ²Ｏ−基が結合している
化合物である。シロキサン結合は、直鎖状であると環状
であるを問わない。また、分岐を有していてもよい。Ｒ
¹はメチル基又はエチル基であり、Ｒ²はＲ¹と相異なる
有機基である。ここで、貯蔵安定性及び塗膜化した時の
塗膜特性の面から、重量平均分子量が２０００〜４００
００の範囲であることが重要であり、好ましくは２００
０〜３００００、更に好ましくは２０００〜２００００
の分子量範囲である。重量平均分子量が２０００未満で
は、重合度が十分でなく、このシリケート化合物を単独
で塗膜化、又はこのシリケート化合物と後述する有機高
分子等の有機化合物と配合して得られる液状組成物を塗
膜化した場合の耐擦傷性、耐溶剤性、耐汚染性等の向上
効果の発現が乏しい。

【０００９】一方、重量平均分子量が４００００を超え
ると、得られたシリケート化合物の高分子量化が進み過
ぎるためか、高粘度化又はゲル化等の問題を生じ易く、
貯蔵安定性の低下が著しいものとなる。更に、本発明の
シリケート化合物では、珪素原子に直結した水酸基／Ｓ
ｉ＜０．３モル倍であることが重要である。水酸基／Ｓ
ｉ≧０．３モル倍では塗膜化した際に塗膜特性が著しく
低下し、硬度、密着性等の発現が十分でない。おそら
く、珪素原子に直結した水酸基（シラノール基）が残存
している場合、アルコキシ基との脱アルコール縮合反応
によるシロキサンの生成、又はシラノール基相互の脱水
縮合反応によるシロキサンの生成を誘発し、経時的に高
分子量化及び官能基の減少を引き起こすため、この物を
塗膜化した場合の硬度、密着性等の塗膜特性の劣化を来
たすのではないかと推測される。

【００１０】このため、本発明のシリケート化合物にお
いて、特に珪素原子に直結した水酸基／Ｓｉ＜０．３モ
ル倍、好ましくは０．２モル倍以下とすることにより、
液での組成変化が抑えられ、貯蔵安定性を大きく向上さ
せることが可能となったものと考えられる。この様にし
て得られたシリケート化合物は、慣性半径１００Å以下
の微小粒子を形成させることができる。尚、微小粒子の
存在は、小角散乱Ｘ線等の手段で容易に確認できる。す
なわち、微小粒子の存在により、入射Ｘ線の回折強度分
布が、入射線方向に中心散乱と呼ばれる散漫な散乱、す
なわち小角Ｘ線散乱を示す散乱強度Ｉは、次のＧｕｉｎ
ｉｅｒの式により与えられる。

【００１１】Ｉ＝Ｃ ｅｘｐ（−Ｈ²Ｒｇ²／３）（Ｉ：
散乱強度、Ｈ：散乱ベクトル（＝２πｓｉｎ２θ／
λ）、Ｒｇ：微小粒子の慣性半径、Ｃ：Ｃｏｎｓｔ、
λ：入射Ｘ線波長、２θ：ひろがり角） 上記のＧｕｉｎｉｅｒの式の両辺の常用対数をとると、
logI=logC-(Ｈ²Ｒｇ²／３)となり、従って、微小粒子が
存在する場合、散乱強度を測定し、散乱ベクトルに対す
る両対数グラフをプロット（得られるプロットはギニエ
プロットと称される）し、傾きを求めることにより、微
小粒子の慣性半径を求めることができる。また、散乱強
度が十分にある場合は、散乱ベクトルのフーリエ変換に
より距離分布関数を求め、そのピーク位置から慣性半
径、ピーク幅から形状やそのバラツキを知ることができ
る。

【００１２】本発明における慣性半径は、ギニエプロッ
トがほぼ直線で、その傾きから慣性半径が１つに定まる
場合は、この値をいうものとする。また、ギニエプロッ
トが曲線であり、その傾きからは慣性半径が１つに定ま
らない場合は、散乱ベクトルのフーリエ変換により距離
分布関数を求め、そのピーク位置から求めた慣性半径を
いうものとする。本発明のシリケート化合物において慣
性半径は１００Å以下のものが好ましいが、特に好まし
くは６０Å以下、更に好ましくは４０Å以下、最も好ま
しくは３０Åである。この範囲で硬化物とした際の、耐
汚染性付与の効果が最も著しい。本発明のシリケート化
合物においては、Ｒ¹はメチル基又はエチル基である。
特にメチル基の場合、シリケート化合物を用いて得られ
る硬化物の硬度、耐薬品性等の特性が優れたものとな
る。シリケート化合物の反応性が高く高分子量化し易い
ためと考えられる。

【００１３】しかしながら、特にＲ¹ がメチル基の場合
すなわちＳｉにメトキシ基が結合している場合は、後述
する有機高分子等の有機化合物及び／又は無機粉体や顔
料成分を添加して塗料とした時に、これらとの反応性が
高いことに起因し、貯蔵時に経時的な粘度上昇を引き起
こすことがある。また、本発明のシリケート化合物は、
シロキサン重合度を高め、単独での貯蔵安定性を維持で
きる限界近くまで高分子量化した物であるため、後述す
る有機高分子等の有機化合物と配合して用いる場合に有
機化合物の種類によっては「相溶性の低下」から使用
上、問題を生じることがある。このときの「相溶性の低
下」とは、シリケート化合物と有機化合物が配合時に白
濁又は分液もしくは何れかが析出する様な状況であり、
このような場合には均一かつ透明な混合液が得られない
ため、これを塗膜化しても、透明な均一膜を得ることが
困難となる。

【００１４】そこで、本発明者らは更に検討し、Ｓｉに
結合する基の一部もしくは全部をメトキシ基よりも反応
性が低く、かつ配合しようとする有機化合物と親和性の
良い官能基であるＲ²Ｏ−で置換することにより、前述
した塗料としたときの貯蔵時の増粘及び／又は種々の有
機高分子等の有機化合物との相溶性を改良できることを
見出したのである。つまり、シリケート化合物に有機化
合物を配合する場合には、以下説明するＲ²を適宜選択
することにより、シリケート化合物と有機化合物との相
溶性及び塗料における貯蔵安定性を向上させることがで
きるのである。すなわち、Ｒ²はＲ¹と相異なる有機基で
ある。好ましくはＲ¹をエステル交換して導入できる有
機基であればよく、具体的には１価もしくは２価のアル
コール類とエステル交換して得られる有機基、例えばア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アリル基、１−
メトキシ−２−エチル基、１−エトキシ−２−プロピル
基、１−メトキシ−２−プロピル基、２−メトキシエチ
ル基、２−エトキシエチル基、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄
−、ＣＨ₃Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄−、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣ₂Ｈ₄−、ＣＨ₃
ＯＣ₂Ｈ₄−等が挙げられ、例えば特開平２−２５６６８
７号公報に記載されている様な活性水素含有化合物を用
いてＲ¹の一部または全部を置換したものでもよい。更
に、Ｒ²として複数種類の基を導入することも可能であ
る。

【００１５】通常、これらＲ²の導入は、シリケート化
合物の官能基がＲ¹だけでは配合する有機化合物及びそ
の溶剤成分と相溶しない場合に行えばよい。このときの
Ｒ²の種類及びＲ¹との比率は、配合する有機化合物との
相溶性および目的とする硬化物の特性から適宜選択すれ
ばよいが、一般的にはＲ²／Ｒ¹が０〜５．０モル倍の範
囲である。好ましくは０．０１〜１．０モル倍である。
Ｒ²／Ｒ¹の比率が５．０を超えると、シリケート化合物
を有機高分子等の有機化合物に配合してなる液状組成物
から得られる塗膜の硬度、耐擦傷性、耐汚染性等の特性
が低下してしまう。 このような本発明のシリケート化
合物を得るための方法は特に限定されず、いずれの方法
で得られた物も該当するが、例えば、以下に述べる本発
明の方法により本発明のシリケート化合物を得ることが
できる。

【００１６】すなわち、Ｓｉ（ＯＲ¹)₄で表されるテト
ラアルコキシシランに、通常１．１〜１．６モル倍量程
度の水を加え、所望の程度まで加水分解縮合反応を進行
させる。この反応は、触媒及び溶媒の存在下で行うこと
が好ましく、溶媒としてはＲ１OＨを用いることが反応
の制御のし易さから好ましい。反応は、珪素原子に直結
した水酸基／Ｓｉ＜０．３モル倍、好ましくは０．２モ
ル倍以下、更に好ましくは０．１モル倍以下となるまで
行う。反応自体は、溶媒の還流下の様な加熱系又は室温
下で行ってもよく、通常、用いる触媒にもよるが還流下
で２〜６時間、室温で１〜３日間で珪素原子に直結した
水酸基／Ｓｉ＜０．３モル倍にすることが可能である。

【００１７】また、≡Ｓｉ（ＯＲ¹)のＲ¹をＲ²に置換す
る場合は、引き続きこの液に所定量のＲ²ＯＨを添加し
た後、加温し副生するＲ¹ＯＨ及び／又は溶媒のＲ¹ＯＨ
を留去しながらエステル交換反応を進行させればよい。
このとき、用いるＲ²ＯＨはＲ¹ＯＨよりも高沸点のもの
が留去によるロスが少なく、反応制御し易いため好まし
い。尚、溶媒がＲ¹ＯＨの場合で、これを留去すること
でシリケート化合物が高粘度になり過ぎ安定性が問題と
なる場合は、エステル交換しないような溶媒をエステル
交換反応の前もしくは後に添加して、安定化を図ること
も可能である。

【００１８】このような溶媒としては、シリケート化合
物の有するアルコキシ基とエステル交換反応を起こさな
い溶媒、例えばエステル交換反応が可能な炭素に結合し
た水酸基を含む様なヒドロキシ化合物、又はカルボキシ
ル基を有する有機酸化合物以外の有機溶媒である。例え
ば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベ
ンゼン、ケロシン等の炭化水素類、酢酸ｎ−プロピル、
酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル等
のエステル類、メチルｎ−ブチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ジエチルケトン等のケトン類、ジブチルエ
ーテル、ジオキサン等のエーテル類、エチレングリ コ
ールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート等のグリコール誘導
体が挙げられる。

【００１９】このように、比較的単純且つ容易な方法
で、しかも様々な用途に有用な本発明のシリケート化合
物を得ることかできるのである。本発明のシリケート化
合物とは、重量平均分子量が２０００〜４００００、か
つ珪素原子に直結した水酸基／Ｓｉ＜０．３モル倍であ
るものであり、小角散乱Ｘ線における慣性半径が１００
Å以下とすることもできるものであることは前述のとお
りである。なお、上述した製造方法は、本発明のシリケ
ート化合物を得るための代表的な手法であり、他の方法
で本発明のシリケート化合物を得てもよいことは言うま
でもない。尚、本発明のシリケート化合物を有機溶剤を
含有する液状組成物とすれば更に貯蔵安定性が向上す
る。この場合、シリケート化合物の含有量は５〜９５重
量％、好ましくは５〜７０重量％程度が適当である。

【００２０】こうして得られる本発明のシリケート化合
物は、高重合度でありながら貯蔵安定性は１年以上、透
明且つ組成変化のない液状態を保つことが可能である。
このように、従来存在したシリケート化合物とは違った
特徴を有する本発明のシリケート化合物は、例えば加水
分解溶液としてハードコートに用いることも可能であ
る。また、樹脂等の有機化合物を配合した液状組成物と
して用いることにより、得られる塗膜は、配合前の樹脂
等の有機化合物だけの塗膜に比べ、耐擦傷性、親水性付
与、耐汚染性、耐酸性、耐候性、耐熱性等の特性向上に
優れた効果を発現する。勿論、本発明のシリケート化合
物自体、あるいはこれに樹脂を配合した組成物を更に各
種の溶媒等で希釈して塗布液等の用途に用いることも可
能である。

【００２１】ここで本発明のシリケート化合物に配合す
る有機化合物は、本発明のシリケート化合物と相溶可能
なものが好ましい。ここで相溶可能であるとは、これら
を配合した時に白濁又は分液もしくは何れかが析出する
様なことがなく、外観上均一かつ透明な混合液が得られ
ることをいう。すなわち、シリケート化合物が完全に溶
解しているものに限られるものではない。

【００２２】このような有機化合物としては、例えば、
カルボキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基等を有
するものが挙げられ、具体的には、例えば （Ｉ）シランカップラー（一般にはＲＳｉＸ₃ ：Ｘは加
水分解性基、Ｒは有機基） （II）アルキルアルコキシシリコーン類 （III）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂等のポリマー類 （IV）１，４ブタンジオール、グリセリン、カテコー
ル、レゾルシン等の多価アルコール等が挙げられる。 より具体的には、例えば（Ｉ）のシランカップラーとし
ては、

【００２３】

【化４】

【００２４】等のメチルアクリレート系、

【００２５】

【化５】

【００２６】等のエポキシ系、

【００２７】

【化６】Ｈ₂ＮＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ 、Ｈ₂ＮＣ₂Ｈ
₄ＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ 、Ｈ₂ＮＣＯＮＨＣ₃Ｈ₆
Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ 、等のアミン系、

【００２８】

【化７】ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ 、ＣＨ₂＝Ｃ
ＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃ 、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₄Ｏ
ＣＨ₃）₃ 、等のビニル系、

【００２９】

【化８】ＨＳ−Ｃ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ 、ＨＳ−Ｃ₃
Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ 、ＨＳ−Ｃ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₄
ＯＣＨ₃）₃ 、等のメルカプト系、等が挙げられる。

【００３０】これらはいずれも好適に用いることができ
るが、コーティングを施す基材の種類又は目的とする膜
特性等により適宜、適応するシランカップラーを選択す
ることで、より密着性の優れたコーティングを得ること
ができる。また、（II）のアルキルアルコキシシリコー
ン類としては、

【化９】（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ-{ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂}_n-{ＯＳ
ｉ（ＯＣＨ₃）₂}_m−ＯＣＨ₃ ｎ，ｍ＝１〜１０ 等が挙げられる。

【００３１】（III）のポリマー類としては、 (1)アクリル樹脂 （ａ）

【化１０】 （ｂ）上記（ａ）構造にγーＭＴＳ（γーメタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン）を付加したもの

【００３２】(2)エポキシ樹脂

【化１１】

【００３３】(3)ポリエステル樹脂

【化１２】

【００３４】(4)ポリウレタン樹脂

【化１３】 等が挙げられる。

【００３５】これらは、本発明のシリケート化合物と配
合し得る有機化合物の例示であり、本発明で用いること
のできる有機化合物はこれらに限られるものではなく、
目的に応じて適宜選択すればよく、上述したように、上
述したシリケート化合物と相溶し得るものであれば、い
ずれも好適に用いることができる。又、上記の有機化合
物を、目的に応じて２種以上併用することも勿論差し支
えない。例えば、エポキシ樹脂とエポキシ系シランカッ
プラー、アクリル樹脂とアクリル系シランカップラー、
ポリエステル樹脂とエポキシ系シランカップラー等、樹
脂成分とシランカップラーとを併用することにより、基
材との密着性が向上し、又樹脂成分とシリケート化合物
との相溶性が更に向上し、得られるコーティング膜の特
性がより優れたものとなる等の効果も期待できるため、
目的に応じ適時選択することができる。尚、併用に際し
ては、２種以上を予め配合しても、各々をシリケート化
合物に添加してもよい。

【００３６】また、シリケート化合物と有機化合物との
配合は室温下または場合によっては加熱下で行っても構
わない。更に、必要に応じて、溶媒、分散媒、硬化触媒
等を添加することができる。有機化合物とシリケート化
合物との配合割合は、不揮発成分として通常、シリケー
ト化合物１００重量部に対して、有機化合物１〜５００
０重量部と広い範囲での使用で効果を発揮する。例え
ば、本発明のシリケート化合物の有する硬度、高耐熱性
等の特性の発現を重視する場合は、有機化合物は１〜４
００重量部の範囲が好ましい。この時の、配合液の不揮
発成分中のＳｉＯ₂換算濃度は１０〜９５重量％の範囲
が好ましい。一方、有機化合物特に有機樹脂による柔軟
性、厚膜化等の特性を維持しながら、シリケート化合物
を添加剤的に用いることにより有機化合物が主成分であ
る塗膜等に低汚染性、耐候性、密着性等を付与すること
を重視する場合は、有機化合物は５００〜５０００重量
部の範囲で配合することが好ましい。この時の、配合液
の不揮発成分中のＳｉＯ₂換算濃度は１〜１０重量％が
好ましい。

【００３７】なお、配合液中の各成分、特にシリケート
化合物と上述の反応性有機化合物は、縮合した状態で液
中に存在してもよいし、あるいは単に混合している状態
で存在してもよい。用途及び有機化合物の種類に応じ、
適宜選択すればよい。加熱、及び／又は副生するアルコ
ールを系外に除去することにより縮合反応を促進させる
こともできる。なお、本発明のシリケート化合物と上述
の有機化合物とを相溶状態とするには、各種の溶媒又は
分散媒を添加した液状組成物とすることにより、相溶状
態とすることも可能である。また、有機化合物の種類に
よっては本発明のシリケート化合物と配合した後に一定
時間放置、攪拌することにより相溶状態とすることもで
きる。

【００３８】以上説明した本発明のシリケート化合物が
配合された液状組成物は、硬化されて各種の有用な硬化
物とすることができるものである。本発明のシリケート
化合物又は本発明の液状組成物を用いて各種粉体を処理
する場合の処理方法は、一般的な湿式法又は乾式法で行
うことができる。例えば、乾式法の場合はヘンシェルミ
キサー等の混合攪拌機付きで且つ乾燥可能な機器を用い
れば好適である。

【００３９】原料粉体と所定量のシリケート化合物とを
仕込み、原料粉体表面が充分濡れるまで室温で攪拌し、
次に、攪拌を続けながら１００〜１５０℃に加熱しシリ
ケート化合物の架橋反応を促進させ、且つ水分等の揮発
成分を蒸発させることにより表面処理された粉体を得る
ことができる。尚、所定量のシリケート化合物で原料粉
体が均一に濡れにくい場合は、シリケート化合物を水等
で希釈して用いてもよい。また、特にマトリクスとの親
和性を高める場合、原料粉体をシリケート化合物、特に
本発明のシリケート化合物あるいはこれを水等で希釈し
た液で予め原料粉体を表面処理し、必要に応じて乾燥等
を行った後、更に本発明の液状組成物で処理することも
できる。

【００４０】本発明のシリケート化合物或いは液状組成
物は様々な基材との親和性に優れるので、処理の対象と
なる原料粉体も特に制限されず、例えばガラス、セメン
ト、コンクリート、鉄、銅、ニッケル、金、銀、アルミ
ニウム、希土類、コバルト等の金属、カーボンブラッ
ク、グラファイト、炭素繊維、活性炭、炭素中空球等の
炭素材、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化ベリリウ
ム、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化スズ、
酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウム
フェライト等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム等の水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム等の硫酸塩、タル
ク、クレー、マイカ、ケイ酸カルシウム、ガラス、ガラ
ス中空球、ガラス繊維等のケイ酸塩、その他チタン酸カ
ルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、窒化アルミニウム、
炭化ケイ素、硫化カドミニウム等の各種無機粉体、木
粉、デンプン、各種有機顔料、ポリスチレン、ナイロン
等の有機物充填材等、汎用充填材であると導電性・電磁
波シールド性、磁性・遮音性・熱伝導性・遅燃性・難燃
性。耐磨耗性等付与の為の機能性充填材であるとを問わ
ず、本発明のシリケート化合物或いは珪素含有組成物で
処理することができる。そして、これらの原料粉体を本
発明のシリケート化合物或いは液状組成物で処理してな
る表面処理の成された粉体は、例えば油性塗料、合成樹
脂塗料、水溶性樹脂塗料、エマルジョン塗料、骨材入り
エマルジョン塗料、トラフィックペイント、パテ・コー
キング等の塗料、靴底、電線、タイヤ、工業用品、ベル
ト、ホース、ゴム引布、ゴム糊、粘着テープ、ラテック
ス、バックサイジング等のゴム製品、塗工用、内装用、
合成紙等の紙用途、ＰＶＣ、ポリオレフィン、エポキシ
・フェノール、不飽和ポリエステル等の合成樹脂製品、
電気溶接棒、ガラス、酸中和、医薬品、食品、製糖、歯
磨、クレンザー、バンカーサンド、農薬、配合飼料、建
材等の各種充填材等に用いたり、充填材として繊維及び
樹脂成分に配合して成型し、ＦＲＰ（ＦｉｂｅｒＲｅｉ
ｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃ）とすることもでき
る。

【００４１】また、本発明のシリケート化合物或いは液
状組成物を紙等の多孔質素材に含浸する場合は、これら
素材をシリケート化合物或いは液状組成物にティッピン
グした後乾燥すればよい。常温或いは加熱下、架橋反応
を進行させれば、難燃性、平滑性等の特性を付与するこ
とができる。本発明のシリケート化合物或いは液状組成
物を接着用途に用いる場合は、被接着面にシリケート化
合物或いは液状組成物を塗布し完全に硬化する前に被接
着面同士を圧着する。又は、予め被接着面を本発明のシ
リケート化合物又はその加水分解液等でプリコートして
おけば、更に接着強度が上がる。さらに、これらの本発
明の液状組成物、あるいは本発明のシリケート化合物は
それ自体で、あるいは更に顔料を添加して塗料とした
り、無機、有機の各種充填材を配合してなる硬化性組成
物とし、硬化させて複合材とすることもできる。

【００４２】顔料としては、無機系顔料として鉛白等の
鉛化合物、亜鉛華、リトポン等の亜鉛化合物、酸化チタ
ン等のチタン化合物、オーレオリン、コバルトグリー
ン、セルリアンブルー２、コバルトブルー、コバルトバ
イオレット等のコバルト化合物、酸化鉄等の鉄化合物、
酸化クロム、クロム酸鉛、クロム酸バリウム等のクロム
化合物、硫酸カドミウム、硫セレン化カドミウム等のカ
ドミウム化合物、カーボンブラック等が挙げられる。ま
た、有機系顔料として水に不溶のフタロシアニン系、ジ
オキサジン系、アントラキノン系、キノフタロン系等の
有色化合物、又はこれらの金属含有化合物などが挙げら
れる。以上、列記した化合物以外でも本発明の液状組成
物を着色する目的で使用できる物であれば、何れも用い
ることができることは言うまでもない。これらは、単独
で用いたり、又は２種類以上を併用することも可能であ
る。

【００４３】充填材としては、カーボンブラック、グラ
ファイト、炭素繊維等の炭素材、シリカ、アルミナ、酸
化マグネシウム等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム等の水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム等の硫酸鉛、タ
ルク、クレー、マイカ、珪酸カルシウム、ガラス繊維等
の珪酸化合物などの無機物充填材。及びポリスチレン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン等の有機高分
子化合物、木粉、デンプンなどの有機物充填材等が挙げ
られる。これらは、単独で用いたり、又は２種類以上を
併用することも可能である。本発明のシリケート化合物
あるいは液状組成物にさらに顔料を添加した塗料とする
場合は、予め有機化合物に分散しておけば、均一に顔料
分散した珪素含有塗膜を容易に得ることができる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。 実施例１ 〔シリケート化合物−１の合成〕攪拌器、ジムロートコ
ンデンサー、温度計を備えたガラス製２リットル四ツ口
丸底フラスコにテトラメトキシシラン６０８．２ｇ、メ
タノール５０５．６ｇを仕込み５分攪拌した後、０．１
規定塩酸水８．１６ｇと水７８．４ｇの混合液を添加し
た。この時の、テトラメトキシシランに対する水の量は
１．２モル倍に相当する。その後、還流状態（６５℃）
となるまで加熱し、還流下で４時間反応させた。このも
のを、室温まで放冷したのち取り出して液状で無色透明
なシリケート化合物−１、１１９７．６ｇを得た。この
シリケート化合物−１の分子量を、以下に示すＧＰＣ分
析から求めた。

【００４５】〔ＧＰＣ分析条件〕

【表１】 装 置 ：Ｗａｔｅｒｓ製 高温ＧＰＣ １５０Ｃ カ ラ ム ：ＰＬｇｅｌ ５００Å（５μ）１本＋１００Å（５μ）２本 温 度 ：カラム４０℃，注入口３０℃，ポンプ３０℃ 溶 媒 ：クロロホルム １．０ｍｌ／ｍｉｎ 検 出 器 ：ＲＩ検出器 ３２×１ ＲＩＵ／ＦＳ 試 料 ：クロロホルムで５重量％に希釈し、１００μｌ注入 チャート速度 ：５ｍｍ／ｍｉｎ データ処理 ：東ソー製 ＣＰ−８０００ 標準ポリスチレン及びテトラメトキシシラン・オリゴマ
ーを用いた、ＧＰＣ検量線を図１に示す。この結果、シ
リケート化合物−１の重量平均分子量は２０１５あっ
た。また、微小粒子の慣性半径を、下記に示す小角散乱
Ｘ線分析により求めた。

【００４６】〔小角散乱Ｘ線分析条件〕

【表２】 Ｘ線発生装置：理学電気社製 ＲＵ−２００Ｂ（回転対陰極型） Ｘ 線 源 ：Ｃｕ−Ｋα線 平板グラファイトインシデントモノクロメーター使用 電流、電圧 ：５０ｋＶ、２００ｍＡ 光 学 系 ：理学電機社製 Kratkyカメラ Ｕ−スリット 幅７０μｍ 高さ１５ｍｍ 検 出 器 ：理学電機社製 ＰＳＰＣ 受光スリット 高さ８ｍｍ 積算時間 ４０００秒 チャンネル数 ５１２（４５．４ｃｈ／ｄｅｇ．） 試料から検出器までの距離：３００ｍｍ この結果、シリケート化合物−１の慣性半径は、約５Å
であった。更に、珪素原子に直結した水酸基（シラノー
ル基）／Ｓｉ原子のモル比は、以下に述べる方法で求め
ることができる。

【００４７】本発明のシリケート化合物を示性式で示す
と、

【化１４】ＳｉＯ_a（ＯＨ）_b（ＯＲ¹）_c（ＯＲ²）_d と、表すことができる。ここで、 （１）²⁹Ｓｉ−ＮＭＲにより、シロキサン結合している
Ｏ原子の数である、係数ａの値を求める。 （２）¹³Ｃ−ＮＭＲにより、Ｓｉ原子に結合しているメ
トキシ基等のアルコキシ基の数である、係数ｃ及びｄを
求める。 （３）珪素原子に直結した水酸基（シラノール基）であ
る係数ｂは、ｂ＝４−（２ａ＋ｃ＋ｄ） の関係式か
ら計算で求める。その結果、シリケート化合物−１の示
性式は ＳｉＯ_1.15（ＯＨ）_0.05（ＯＣＨ₃）_1.65 となり、シラノール基／Ｓｉ＝０．０５モルであった。
又、このシリケート化合物−１について、密閉下で５０
℃、４５日間（室温換算約１年間相当）の加速保存試験
を実施したが、液粘度は当初の１．１ｃｐから１．２ｃ
ｐ程度しか上昇せず、貯蔵安定性良好な液状物であっ
た。

【００４８】実施例２ 〔シリケート化合物−２の合成〕攪拌器、ジムロートコ
ンデンサー、温度計を備えたガラス製２リットル四ツ口
丸底フラスコにテトラメトキシシラン６０８．２ｇ、メ
タノール４９１．２ｇを仕込み５分攪拌した後、０．１
規定塩酸水８．１６ｇと水９２．８ｇの混合液を添加し
た。この時の、テトラメトキシシランに対する水の量は
１．４モル倍に相当する。その後、還流状態（６５℃）
となるまで加熱し、還流下で４時間反応させた。このも
のを、室温まで放冷したのち取り出して液状で無色透明
なシリケート化合物−２、１１９６ｇを得た。

【００４９】このシリケート化合物−２を、実施例１と
同様に分子量をＧＰＣ分析、微小粒子の慣性半径を小角
散乱Ｘ線法で求めたところ、重量平均分子量が３１６
５、慣性半径は約８Åであった。また、同様にＮＭＲ法
で解析したところ、示性式は

【化１５】ＳｉＯ_1.35(ＯＨ）_0.06(ＯＣＨ₃)_1.24 となり、シラノール基／Ｓｉ＝０．０６モルであった。
又、このシリケート化合物−２について、密閉下で５０
℃、４５日間（室温換算約１年間相当）の加速保存試験
を実施したが、液粘度は当初の１．３ｃｐから１．６ｃ
ｐ程度しか上昇せず、貯蔵安定性良好な液状物であっ
た。

【００５０】実施例３ 〔シリケート化合物−３の合成〕攪拌器、ジムロートコ
ンデンサー、温度計を備えたガラス製２リットル四ツ口
丸底フラスコにテトラメトキシシラン６０８．２ｇ、メ
タノール４７６．８ｇを仕込み５分攪拌した後、０．１
規定塩酸水８．１６ｇと水１０７．２ｇの混合液を添加
した。この時の、テトラメトキシシランに対する水の量
は１．６モル倍に相当する。その後、還流状態（６５
℃）となるまで加熱し、還流下で４時間反応させた。こ
のものを、室温まで放冷したのち取り出して液状で無色
透明なシリケート化合物−３、１１９８ｇを得た。

【００５１】このシリケート化合物−３を、実施例１と
同様に微小粒子の慣性半径を小角散乱Ｘ線法で求めたと
ころ、慣性半径は約１５Åであった。また、同様にＮＭ
Ｒ法で解析したところ、示性式は

【化１６】ＳｉＯ_1.46(ＯＨ）_0.08(ＯＣＨ₃)_1.00 となり、シラノール基／Ｓｉ＝０．０８モルであった。
又、このシリケート化合物−３について、密閉下で５０
℃、３０日間（室温換算約８ヶ月相当）の加速保存試験
を実施したが、液粘度は当初の２．３ｃｐから２．７ｃ
ｐ程度しか上昇せず、貯蔵安定性良好な液状物であっ
た。

【００５２】実施例４ 〔シリケート化合物−４の合成〕攪拌器、ジムロートコ
ンデンサー、温度計を備えたガラス製１リットル四ツ口
丸底フラスコにテトラメトキシシラン３８１．０ｇ、メ
タノール１２０．０ｇを仕込み５分攪拌した後、０．１
規定塩酸水５．０ｇと水４９．０ｇの混合液を添加し
た。この時の、テトラメトキシシランに対する水の量は
１．２モル倍に相当する。その後、還流状態（６５℃）
となるまで加熱し、還流下で４時間反応させた。その
後、これを約５６℃まで冷却してキシレン３８２．５ｇ
を添加した。さらに攪拌しながら徐々に加熱して、内温
が約１３５℃になるまでメタノール成分を留去させ、内
温を１３５℃で窒素ガスを吹き込み５時間保持した。そ
の後、冷却してメタノール含有量１ｗｔ％以下、キシレ
ン５６．２ｗｔ％の液状で無色透明なシリケート化合物
−４、５５６．３ｇを得た。

【００５３】このシリケート化合物−４を、実施例１と
同様に分子量をＧＰＣ分析、微小粒子の慣性半径を小角
散乱Ｘ線法で求めたところ、重量平均分子量が２６０
８、慣性半径は約６Åであった。また、同様にＮＭＲ法
で解析したところ、示性式は、

【化１７】ＳｉＯ_1.17(ＯＨ）_0.04(ＯＣＨ₃)_1.62 となり、シラノール基／Ｓｉ＝０．０４モルであった。
又、このシリケート化合物−４について、密閉下で５０
℃、４５日間（室温換算約１年間相当）の加速保存試験
を実施したが、液粘度は当初の２．０ｃｐから２．２ｃ
ｐ程度しか上昇せず、貯蔵安定性良好な液状物であっ
た。

【００５４】実施例５ 〔シリケート化合物−５の合成〕攪拌器、ジムロートコ
ンデンサー、温度計を備えたガラス製１リットル四ツ口
丸底フラスコにテトラメトキシシラン３０４．０ｇ、メ
タノール９６．０ｇを仕込み５分攪拌した後、０．１規
定塩酸水４．０ｇと水３９．０ｇの混合液を添加した。
この時の、テトラメトキシシランに対する水の量は１．
２モル倍に相当する。

【００５５】その後、還流状態（６５℃）となるまで加
熱し、還流下で４時間反応させた。このものを、室温ま
で放冷してジムロートコンデンサーをリービッヒコンデ
ンサーに取り替えた後、キシレン３００．０ｇ及び２−
フェノキシエタノール２２１．０ｇ及びテトライソプロ
ポキシチタン０．１２ｇを仕込み、攪拌しながら徐々に
加熱して、留出温度が約６５℃でメタノールを留去させ
ながらエステル交換反応を進行させた。最終的には内温
を１４６℃、留出温度約１４４℃まで昇温した後、冷却
してキシレン１１９．５ｇを加えて、メタノール含有量
０．３ｗｔ％、未反応の２−フェノキシエタノール含有
量１．９ｗｔ％、キシレン４０．５ｗｔ％の液状で無色
透明なシリケート化合物−５、５９０．２ｇを得た。

【００５６】このシリケート化合物−５を、実施例１と
同様に分子量をＧＰＣ分析、微小粒子の慣性半径を小角
散乱Ｘ線法で求めたところ、重量平均分子量が２６５
０、慣性半径は約６Åであった。また、同様にＮＭＲ法
で解析したところ、示性式は

【化１８】ＳｉＯ_1.11(ＯＨ）_0.16(ＯＣＨ₃)_0.89(ＯＣ₂
Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅)_0.73 となり、シラノール基／Ｓｉ＝０．１６モルであった。
又、このシリケート化合物−５について、密閉下で５０
℃、４５日間（室温換算約１年間相当）の加速保存試験
を実施したが、液粘度は当初の７．８ｃｐから８．４ｃ
ｐ程度しか上昇せず、貯蔵安定性良好な液状物であっ
た。

【００５７】実施例６ 〔シリケート化合物−６の合成〕攪拌器、ジムロートコ
ンデンサー、温度計を備えたガラス製１リットル四ツ口
丸底フラスコにテトラメトキシシラン１５２．０ｇ、メ
タノール１２２．８ｇを仕込み５分攪拌した後、０．１
規定塩酸水２．０ｇと水２３．２ｇの混合液を添加し
た。この時の、テトラメトキシシランに対する水の量は
１．４モル倍に相当する。その後、これを約５６℃まで
冷却してＰＧＭＡｃ（プロピレングリコールモニメチル
エーテルアセテート）３１３ｇを添加した。さらに攪拌
しながら徐々に加熱して、内温が約６５℃でメタノール
を留去させた。最終的には内温を１４８℃、留出温度１
４６℃まで昇温した後、冷却してメタノール含有量１ｗ
ｔ％以下、ＰＧＭＡｃ約７１ｗｔ％の液状で無色透明な
シリケート化合物−６、３０２ｇを得た。

【００５８】このシリケート化合物−６を、実施例１と
同様に分子量をＧＰＣ分析で求めたところ、重量平均分
子量が１６９３０であった。又、このシリケート化合物
−２について、密閉下で５０℃、４５日間（室温換算約
１年間相当）の加速保存試験を実施したが、液粘度は当
初の５．５ｃｐから８．３ｃｐ程度しか上昇せず、貯蔵
安定性良好な液状物であった。

【００５９】実施例７ 〔シリケート化合物−７の合成〕攪拌器、ジムロートコ
ンデンサー、温度計を備えたガラス製１リットル四ツ口
丸底フラスコにテトラメトキシシラン１５２．０ｇ、メ
タノール１２２．８ｇを仕込み５分攪拌した後、０．１
規定塩酸水２．０ｇと水２３．２ｇの混合液を添加し
た。この時の、テトラメトキシシランに対する水の量は
１．４モル倍に相当する。その後、これを約５５℃まで
冷却してキシレン３１３ｇを添加した。さらに攪拌しな
がら徐々に加熱して、内温が約６５℃でメタノールを留
去させた。最終的には内温を１４６℃、留出温度１４４
℃まで昇温した後、冷却してメタノール含有量１ｗｔ％
以下、キシレン約７１ｗｔ％の液状で無色透明なシリケ
ート化合物−７、２９９ｇを得た。

【００６０】このシリケート化合物−７を、実施例１と
同様に分子量をＧＰＣ分析、微小粒子の慣性半径を小角
散乱Ｘ線法で求めたところ、重量平均分子量が２０６８
０、慣性半径は約３９Åであった。又、このシリケート
化合物−７について、密閉下で５０℃、２８日の加速保
存試験を実施したが、液粘度は当初の１．７ｃｐから
２．４ｃｐ程度しか上昇せず、貯蔵安定性良好な液状物
であった。

【００６１】比較例１ 〔シリケート化合物−６の合成〕テトラメトキシシラン
・オリゴマー（「ＭＫＣシリケートＭＳ５１」、三菱化
学（株）製）３８．４６ｇ、エタノール５３．０ｇを混
合した液に、アルミニウムトリスアセチルアセトネート
０．３８ｇ、を加え、室温下で攪拌して溶解した。次
に、水８．１５ｇを添加し室温密閉化で３日間放置して
シリケート化合物−８、９９．９ｇを得た。このシリケ
ート化合物−８の分子量を、以下に示すＧＰＣ分析から
求めた。

【００６２】〔ＧＰＣ分析条件〕

【表３】 装 置 ：Ｗａｔｅｒｓ製 高温ＧＰＣ １５０Ｃ カ ラ ム ：ＰＬｇｅｌ ５００Å（５μ）１本＋１００Å（５μ）２本 温 度 ：カラム４０℃，注入口３０℃，ポンプ３０℃ 溶 媒 ：酢酸エチル １．０ｍｌ／ｍｉｎ 検 出 器 ：ＲＩ検出器 −３２×１ ＲＩＵ／ＦＳ 試 料 ：酢酸エチルで５重量％に希釈し、１００μｌ注入 チャート速度 ：５ｍｍ／ｍｉｎ データ処理 ：東ソー製 ＣＰ−８０００

【００６３】標準ポリプロピレングリコール及びテトラ
メトキシシラン・オリゴマーを用いた、ＧＰＣ検量線を
図２に示す。この結果、シリケート化合物−８の重量平
均分子量は１０４０であった。また、微小粒子の慣性半
径を実施例１と同様に小角散乱Ｘ線法で求めたところ、
慣性半径は約６Åであった。また、同様にＮＭＲ法で解
析したところ、示性式は

【化１９】 ＳｉＯ_1.15(ＯＨ）_0.68(ＯＣＨ₃)_0.37(ＯＣ₂Ｈ₅)_0.65 となり、シラノール基／Ｓｉ＝０．６８モルであった。
又、このシリケート化合物−８について、密閉下で５０
℃での加速保存試験を実施したが、１０日目にゲル化し
てしまった。

【００６４】比較例２ 〔シリケート化合物−８の溶媒置換〕ガラス製２００ｍ
ｌ四ツ口丸底フラスコに攪拌器、温度計、リービッヒコ
ンデンサーを取り付けた簡単な単蒸留装置に、比較例１
で得られたシリケート化合物−６、５０．０ｇとキシレ
ン４０．０ｇを仕込み攪拌しながら徐々に加熱して、留
出温度が約６５℃でメタノールを留去させていたとこ
ろ、内液が白濁すると共に全体がゲル化してしまった。 実施例８〜１３ 実施例１〜５及び比較例１で得られたシリケート化合物
−１〜５及び８と、有機高分子化合物とを配合した各々
の液状組成物の相溶性を表１に、またそれらの塗膜物性
を表２に示す。 実施例１４〜２５ 実施例４で得られたシリケート化合物−４を、種々の有
機高分子化合物及びこれに酸化チタンを分散してエナメ
ル化した物に少量添加して、相溶性及び造膜性を確認し
た。結果を、表３に示す。

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】

【表６】

【００６８】（塗膜作製条件） ・基板・・・・ガラス及びアルミニウム ・塗工・・・・１５０μｍアプリケーター ・硬化条件・・１５０℃、２時間硬化 （塗膜物性評価方法） ・外 観 ：目視観察及びヘイズメータによる△Ｈ値測
定（ガラス基板使用） ・鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ ５４００塗料一般試験方法参
照 ・耐溶剤性：キシレンを含浸させた綿布で、塗膜表面を
往復１００回ラビングした後、キズ又は溶出等を目視評
価。 ○：変化なし △：若干のキズ ×：キズ又は溶出 ・耐屈曲性：ＪＩＳ Ｋ ５４００塗料一般試験方法参
照

【００６９】

【表７】

【００７０】

【表８】

【００７１】※−１ ［エナメルＡ］アクリルシリコン樹脂／酸化チタンを固
形分換算で１／１重量比で分散した白色エナメル。 ［エナメルＢ］(ポリエステル樹脂＋ブロックイソシア
ネート)／酸化チタンを固形分換算で１／１重量比で分
散した白色エナメル。 ［エナメルＣ］(フッ素樹脂＋ブロックイソシアネート)
／酸化チタンを固形分換算で１／１重量比で分散した白
色エナメル。 ［樹 脂 Ｄ］フッ素含有アクリルシリコン樹脂 ［エナメルＤ］フッ素含有アクリルシリコン樹脂／酸化
チタンを固形分換算で１／１重量比で分散した白色エナ
メル。 ［樹 脂 Ｅ］酢酸ビニル系アクリル樹脂 ［エナメルＥ］酢酸ビニル系アクリル樹脂／酸化チタン
を固形分換算で１／１重量比で分散した白色エナメル。

【００７２】

【式１】 ※−２

【００７３】（塗膜作製条件） ・基板・・・・ブリキ ・塗工・・・・＃３０バーコータ(ドライ膜厚約２０μ
ｍ) ・硬化条件・・１７０℃、２０分間の加熱硬化

【００７４】

【発明の効果】本発明のシリケート化合物は、高重合度
でありながら貯蔵安定性は１年以上、透明且つ組成変化
のない液状態を保つことが可能である。例えば加水分解
溶液としてハードコートに用いたり、樹脂等の各種の有
機化合物との相溶性に優れるため、これと配合して得ら
れる液状組成物を硬化して得られる塗膜に、親水性付
与、耐汚染性、耐酸性、耐薬品性、耐候性、耐熱性等の
向上、あるいは鋳物用砂型等のバインダー用途等、様々
な用途への適用が可能であり、極めて有用な液状組成物
を供することのできる新規なシリケート化合物である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１における、標準ポリスチレン及びテト
ラメトキシシラン・オリゴマーを用いたＧＰＣ検量線を
示す図

【図２】比較例１における、標準ポリプロピレングリコ
ール及びテトラメトキシシラン・オリゴマーを用いた、
ＧＰＣ検量線を示す図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 遠藤 穂積 北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三菱 化学株式会社黒崎事業所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量が２０００〜４００００
   の範囲であり、かつ珪素原子に直結した水酸基／Ｓｉ＜
   ０．３モル倍である、下記の一般式で示すシリケート化
   合物。 【化１】
2. 【請求項２】 慣性半径が１００Å以下であることを特
   徴とする請求項１記載のシリケート化合物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載のシリケート化合
   物を含有する液状組成物。
4. 【請求項４】 請求項１又は２記載のシリケート化合物
   と有機溶剤とを含有することを特徴とする液状組成物。
5. 【請求項５】 請求項１又は２に記載のシリケート化合
   物を、これと相溶しうる有機化合物と配合してなる液状
   組成物。
6. 【請求項６】 １又は２に記載のシリケート化合物に、
   粉体を配合してなる液状組成物。
7. 【請求項７】 請求項４又は５に記載の液状組成物に、
   さらに粉体を配合してなる液状組成物。
8. 【請求項８】 請求項４〜７のいずれか記載の液状組成
   物が硬化してなる硬化物。