JPH10217372A - 熱可塑性樹脂−エラストマー複合製品及びパイプ - Google Patents
熱可塑性樹脂−エラストマー複合製品及びパイプInfo
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- JPH10217372A JPH10217372A JP10023413A JP2341398A JPH10217372A JP H10217372 A JPH10217372 A JP H10217372A JP 10023413 A JP10023413 A JP 10023413A JP 2341398 A JP2341398 A JP 2341398A JP H10217372 A JPH10217372 A JP H10217372A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性樹脂とエラストマーの間での完全な
接着、および運ばれる流体に対するすぐれた不浸透性を
有するところの熱可塑性樹脂−エラストマー複合製品を
提供することにある。 【解決手段】 熱可塑性樹脂の内層（１０）が、ポリア
ミド ６と、以下から選ばれた少なくとも一つの改質剤
の混合物からなり（改質剤としては、無水マレイン酸で
グラフト化されたポリ（１，２−ビニルブタジエン）、
ポリオクテン、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレ
ン、シラン類、およびエチレンとアクリル酸の共重合体
が挙げられる）、エラストマーの層（１２）が、グラフ
ト化されたポリ（１，２−ビニルブタジエン）、シラン
類、エチレンとアクリル酸の共重合体および、無水マレ
イン酸でグラフト化されたエチレンとプロピレンの共重
合体から選ばれた少なくとも一つの改質剤により改質さ
れたブロモブチルゴムであり、熱可塑性樹脂とエラスト
マーの接着が完全である、特に、動力車の空調循環路に
おいて冷却剤を運ぶためのパイプ等の熱可塑性樹脂−エ
ラストマー複合製品。
接着、および運ばれる流体に対するすぐれた不浸透性を
有するところの熱可塑性樹脂−エラストマー複合製品を
提供することにある。 【解決手段】 熱可塑性樹脂の内層（１０）が、ポリア
ミド ６と、以下から選ばれた少なくとも一つの改質剤
の混合物からなり（改質剤としては、無水マレイン酸で
グラフト化されたポリ（１，２−ビニルブタジエン）、
ポリオクテン、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレ
ン、シラン類、およびエチレンとアクリル酸の共重合体
が挙げられる）、エラストマーの層（１２）が、グラフ
ト化されたポリ（１，２−ビニルブタジエン）、シラン
類、エチレンとアクリル酸の共重合体および、無水マレ
イン酸でグラフト化されたエチレンとプロピレンの共重
合体から選ばれた少なくとも一つの改質剤により改質さ
れたブロモブチルゴムであり、熱可塑性樹脂とエラスト
マーの接着が完全である、特に、動力車の空調循環路に
おいて冷却剤を運ぶためのパイプ等の熱可塑性樹脂−エ
ラストマー複合製品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂−エ
ラストマー複合製品及び動力車の空調循環路において冷
却剤を運ぶためのパイプに関する。
ラストマー複合製品及び動力車の空調循環路において冷
却剤を運ぶためのパイプに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】そのよ
うな製品は、特に柔軟性（振動の伝達を減じるため）、
その温度挙動（内部および外部）、その外部剤に対する
抵抗性、およびパイプが関与する所においての運搬され
る流体に対する不浸透性に関する、常に増加する過酷さ
の水準に応じる必要がある。さらに、それらの寿命は可
能な限り長くなければならず、封止および不浸透性の特
性はその寿命の間中保たれなければならない。
うな製品は、特に柔軟性（振動の伝達を減じるため）、
その温度挙動（内部および外部）、その外部剤に対する
抵抗性、およびパイプが関与する所においての運搬され
る流体に対する不浸透性に関する、常に増加する過酷さ
の水準に応じる必要がある。さらに、それらの寿命は可
能な限り長くなければならず、封止および不浸透性の特
性はその寿命の間中保たれなければならない。
【０００３】すでに熱可塑性樹脂−エラストマー複合製
品を作るための提案がいくつかなされている。特に、本
出願人の特許出願ＥＰ Ａ−０７３２３８４号では、熱
可塑性樹脂中およびエラストマー中に改質剤を混入させ
たため、熱可塑性樹脂とエラストマーの間の接着が完全
であり、その製品中の熱可塑性樹脂が強度部材、強化材
または挿入物として作用し、それにより特にエラストマ
ー部分の部材において、製造工程を簡単にすると同時に
重量を減らし性能を向上させる目的で金属強化材を熱可
塑性強化材に置き換えることが可能となる、熱可塑性樹
脂−エラストマー複合製品を作るための提案がなされて
いる。
品を作るための提案がいくつかなされている。特に、本
出願人の特許出願ＥＰ Ａ−０７３２３８４号では、熱
可塑性樹脂中およびエラストマー中に改質剤を混入させ
たため、熱可塑性樹脂とエラストマーの間の接着が完全
であり、その製品中の熱可塑性樹脂が強度部材、強化材
または挿入物として作用し、それにより特にエラストマ
ー部分の部材において、製造工程を簡単にすると同時に
重量を減らし性能を向上させる目的で金属強化材を熱可
塑性強化材に置き換えることが可能となる、熱可塑性樹
脂−エラストマー複合製品を作るための提案がなされて
いる。
【０００４】また、自動車産業おいて流体を運ぶための
熱可塑性樹脂−エラストマー複合パイプを作製するため
の提案が、多くの機会になされてきた。そのパイプは、
一般に熱可塑性樹脂であるポリアミドの内層、ポリアミ
ドを被覆しているエラストマー層、繊維の強化材、およ
びゴムまたはエラストマーの保護用外層からなる。これ
ら既知のパイプでは、しばしば希望する柔軟性と運ばれ
る流体に対する不浸透性の間で妥協をする必要がある。
また、互いに接着するよう、適切な接着性物質の薄層を
熱可塑性樹脂とエラストマーの間に介在させる必要があ
る。
熱可塑性樹脂−エラストマー複合パイプを作製するため
の提案が、多くの機会になされてきた。そのパイプは、
一般に熱可塑性樹脂であるポリアミドの内層、ポリアミ
ドを被覆しているエラストマー層、繊維の強化材、およ
びゴムまたはエラストマーの保護用外層からなる。これ
ら既知のパイプでは、しばしば希望する柔軟性と運ばれ
る流体に対する不浸透性の間で妥協をする必要がある。
また、互いに接着するよう、適切な接着性物質の薄層を
熱可塑性樹脂とエラストマーの間に介在させる必要があ
る。
【０００５】空調循環路において冷却剤を運ぶためのパ
イプの場合、運ばれる流体（過去に使用されていたＣＦ
Ｃ−含有冷却剤は、ポリアルキレングリコール型の滑剤
と共に、Ｒ１３４ａの名で知られているＨＦＣに取って
代わられている）に対する不浸透性を保つと同時に、ポ
リアミドの内層の柔軟性を向上させることが必要とな
る。例えばそのような内層がポリアミド、グラフト化に
より改質されたポリオレフィンおよびε−カプロラクタ
ムの混合物からなるような提案がなされているが、その
複合品がそれを覆うエラストマー層へ接着しない。さら
に、使用するε−カプロラクタムの量は、余分なε−カ
プロラクタムは柔軟性を向上させるが不浸透性に損害を
与えるため、柔軟性と流体に対する不浸透性との間の妥
協したものとなる。
イプの場合、運ばれる流体（過去に使用されていたＣＦ
Ｃ−含有冷却剤は、ポリアルキレングリコール型の滑剤
と共に、Ｒ１３４ａの名で知られているＨＦＣに取って
代わられている）に対する不浸透性を保つと同時に、ポ
リアミドの内層の柔軟性を向上させることが必要とな
る。例えばそのような内層がポリアミド、グラフト化に
より改質されたポリオレフィンおよびε−カプロラクタ
ムの混合物からなるような提案がなされているが、その
複合品がそれを覆うエラストマー層へ接着しない。さら
に、使用するε−カプロラクタムの量は、余分なε−カ
プロラクタムは柔軟性を向上させるが不浸透性に損害を
与えるため、柔軟性と流体に対する不浸透性との間の妥
協したものとなる。
【０００６】本発明の目的は、熱可塑性樹脂とエラスト
マーの間での完全な接着、従来技術の競合製品のそれと
同じくらい又はよりよい柔軟性、および運ばれる流体
（製品がパイプの場合）特に動力車の空調循環路に使用
されている新しい冷却剤に対するすぐれた不浸透性を有
するところの熱可塑性樹脂−エラストマー複合製品を提
供することにある。
マーの間での完全な接着、従来技術の競合製品のそれと
同じくらい又はよりよい柔軟性、および運ばれる流体
（製品がパイプの場合）特に動力車の空調循環路に使用
されている新しい冷却剤に対するすぐれた不浸透性を有
するところの熱可塑性樹脂−エラストマー複合製品を提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この目的のため本発明に
より、エラストマーと改質剤の混合物からなる層で被覆
された、熱可塑性樹脂と改質剤の混合物の層からなる複
合製品が、提供される。熱可塑性樹脂が、ポリアミド
６、ポリアミド ６．６、ポリアミド １１、ポリアミ
ド １２、ポリアミド ６／１０、ポリアミド ６／１
２、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレン
テレフタレート）、ポリプロピレン、高密度ポリエチレ
ンおよび低密度ポリエチレンから選択され；の熱可塑性
樹脂の少なくとも一つ改質剤が、無水マレイン酸でグラ
フト化されたポリ（１，２−ビニルブタジエン）、ポリ
オクテン（メタロセンエラストマー）、臭素化イソブチ
レン−ｐ−メチルスチレン、シラン類、およびエチレン
とアクリル酸の共重合体から選択され；エラストマー
が、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ニトリルゴム、ハ
ロゲン化ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、エピクロ
ロヒドリンとエチレンオキシドの共重合体、エチレンと
アクリル酸の共重合体、ブチルゴム、ハロゲン化ブチル
ゴムおよび臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンか
ら選択され；エラストマーの少なくとも一つの改質剤
が、無水マレイン酸でグラフト化又は水酸化されたポリ
（１，２−ビニルブタジエン）、シラン類、エチレンと
アクリル酸の共重合体、および無水マレイン酸でグラフ
ト化されたエチレンとプロピレンの共重合体から選択さ
れていることに、その複合製品は特徴がある。
より、エラストマーと改質剤の混合物からなる層で被覆
された、熱可塑性樹脂と改質剤の混合物の層からなる複
合製品が、提供される。熱可塑性樹脂が、ポリアミド
６、ポリアミド ６．６、ポリアミド １１、ポリアミ
ド １２、ポリアミド ６／１０、ポリアミド ６／１
２、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレン
テレフタレート）、ポリプロピレン、高密度ポリエチレ
ンおよび低密度ポリエチレンから選択され；の熱可塑性
樹脂の少なくとも一つ改質剤が、無水マレイン酸でグラ
フト化されたポリ（１，２−ビニルブタジエン）、ポリ
オクテン（メタロセンエラストマー）、臭素化イソブチ
レン−ｐ−メチルスチレン、シラン類、およびエチレン
とアクリル酸の共重合体から選択され；エラストマー
が、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ニトリルゴム、ハ
ロゲン化ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、エピクロ
ロヒドリンとエチレンオキシドの共重合体、エチレンと
アクリル酸の共重合体、ブチルゴム、ハロゲン化ブチル
ゴムおよび臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンか
ら選択され；エラストマーの少なくとも一つの改質剤
が、無水マレイン酸でグラフト化又は水酸化されたポリ
（１，２−ビニルブタジエン）、シラン類、エチレンと
アクリル酸の共重合体、および無水マレイン酸でグラフ
ト化されたエチレンとプロピレンの共重合体から選択さ
れていることに、その複合製品は特徴がある。
【０００８】
【発明の実施の形態】そのような製品には、接着剤の中
間層を使用しなくても熱可塑性樹脂とエラストマーの接
着が完全であり、熱可塑性樹脂層とエラストマー層を分
離することはそれらを破壊しなければ不可能であること
が認められている。また、本発明の新規な製品の、自動
車産業で使用される冷却剤に対する不浸透性は、ポリア
ミド６、無水マレイン酸でグラフト化されたエチレンと
プロピレンの共重合体、およびε−カプロラクタムの混
合物から形成されている内層からなる上述の従来のパイ
プのそれよりもより良く、同時に発明の製品の柔軟性は
従来のパイプのそれと少なくとも同等かまたはより良い
ことが認められている。
間層を使用しなくても熱可塑性樹脂とエラストマーの接
着が完全であり、熱可塑性樹脂層とエラストマー層を分
離することはそれらを破壊しなければ不可能であること
が認められている。また、本発明の新規な製品の、自動
車産業で使用される冷却剤に対する不浸透性は、ポリア
ミド６、無水マレイン酸でグラフト化されたエチレンと
プロピレンの共重合体、およびε−カプロラクタムの混
合物から形成されている内層からなる上述の従来のパイ
プのそれよりもより良く、同時に発明の製品の柔軟性は
従来のパイプのそれと少なくとも同等かまたはより良い
ことが認められている。
【０００９】熱可塑性樹脂中およびエラストマー中の改
質剤の濃度は、非常に広い範囲にわたって異ならせるこ
とができ、一般には約１重量％から約５０重量％の範囲
にある。また、使用される熱可塑性樹脂およびエラスト
マーは、有機または無機の充填剤を可塑剤と共に含んで
もよい。
質剤の濃度は、非常に広い範囲にわたって異ならせるこ
とができ、一般には約１重量％から約５０重量％の範囲
にある。また、使用される熱可塑性樹脂およびエラスト
マーは、有機または無機の充填剤を可塑剤と共に含んで
もよい。
【００１０】また、本発明により動力車の空調循環路に
おいて冷却流体を運ぶパイプが提供される。そのパイプ
は、上述のように熱可塑性樹脂の内層およびエラストマ
ー層からなり、熱可塑性樹脂の内層の厚さは約０．１ｍ
ｍから約２ｍｍの範囲であり、エラストマー層の厚さは
約０．２ｍｍから約３ｍｍの範囲にある。そのようなパ
イプは、エラストマー層を被覆しており、かつそれ自身
はエラストマーからなる保護層により被覆されている、
繊維の強化材層を含んでいてもよい。
おいて冷却流体を運ぶパイプが提供される。そのパイプ
は、上述のように熱可塑性樹脂の内層およびエラストマ
ー層からなり、熱可塑性樹脂の内層の厚さは約０．１ｍ
ｍから約２ｍｍの範囲であり、エラストマー層の厚さは
約０．２ｍｍから約３ｍｍの範囲にある。そのようなパ
イプは、エラストマー層を被覆しており、かつそれ自身
はエラストマーからなる保護層により被覆されている、
繊維の強化材層を含んでいてもよい。
【００１１】また、パイプが連結端の取り付けの上に載
せられている場所の封止を向上させるために、薄いエラ
ストマー層を熱可塑性樹脂層の内側表面上に備えていて
もよい。
せられている場所の封止を向上させるために、薄いエラ
ストマー層を熱可塑性樹脂層の内側表面上に備えていて
もよい。
【００１２】本発明の好ましい具体例としては、上述の
熱可塑性樹脂が、ポリアミド６と、カプロラクタムと、
シラン類と、エチレン／アクリル酸／アクリル酸エステ
ルの三元共重合体およびハロゲン化ブチルゴム（例えば
ブロモ−ブチルゴ ム）から選ばれる少なくとも一つの
成分とからなる混合物である。
熱可塑性樹脂が、ポリアミド６と、カプロラクタムと、
シラン類と、エチレン／アクリル酸／アクリル酸エステ
ルの三元共重合体およびハロゲン化ブチルゴム（例えば
ブロモ−ブチルゴ ム）から選ばれる少なくとも一つの
成分とからなる混合物である。
【００１３】以下の実施例としての説明を図を参考にし
て読むことにより、本発明がより理解でき、さらに本発
明の他の特徴、細部、利点がより明らかになるであろ
う。図式で図１に示している本発明の複合製品は、エラ
ストマー層１２で被覆された熱可塑性樹脂層１０からな
る。これら二層の間にはそれらを分離しようと試みる
と、層の一方または両方が破壊されてしまう程の接着が
ある。
て読むことにより、本発明がより理解でき、さらに本発
明の他の特徴、細部、利点がより明らかになるであろ
う。図式で図１に示している本発明の複合製品は、エラ
ストマー層１２で被覆された熱可塑性樹脂層１０からな
る。これら二層の間にはそれらを分離しようと試みる
と、層の一方または両方が破壊されてしまう程の接着が
ある。
【００１４】層１０の熱可塑性樹脂は、改質剤を混合さ
れており、以下の化合物から選ぶことができる：ポリア
ミド ６（ＰＡ ６）、ポリアミド ６．６（ＰＡ
６．６）、ポリアミド １１（ＰＡ １１）、ポリアミ
ド １２（ＰＡ １２）、ポリアミド ６／１０（ＰＡ
６／１０）、ポリアミド ６／１２（ＰＡ ６／１
２）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポ
リ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリプロピ
レン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）；改質剤としては、以
下の化合物から少なくとも一つ選ばれる：無水マレイン
酸でグラフト化されたポリ（１，２−ビニルブタジエ
ン）、ポリオクテン（メタロセンエラストマー）、臭素
化イソブチレン−ｐ−メチルスチレン、シラン類、およ
びエチレンとアクリル酸の共重合体。複数のこれらの改
質剤は、上述の熱可塑性樹脂に加えることができる。
れており、以下の化合物から選ぶことができる：ポリア
ミド ６（ＰＡ ６）、ポリアミド ６．６（ＰＡ
６．６）、ポリアミド １１（ＰＡ １１）、ポリアミ
ド １２（ＰＡ １２）、ポリアミド ６／１０（ＰＡ
６／１０）、ポリアミド ６／１２（ＰＡ ６／１
２）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポ
リ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリプロピ
レン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）；改質剤としては、以
下の化合物から少なくとも一つ選ばれる：無水マレイン
酸でグラフト化されたポリ（１，２−ビニルブタジエ
ン）、ポリオクテン（メタロセンエラストマー）、臭素
化イソブチレン−ｐ−メチルスチレン、シラン類、およ
びエチレンとアクリル酸の共重合体。複数のこれらの改
質剤は、上述の熱可塑性樹脂に加えることができる。
【００１５】ここで、上述のシラン類とは、水素−ケイ
素結合を有する化合物を指し、水素化ケイ素とも称され
ている。一般には、シラン類には、水素化無機ケイ素、
水素化有機ケイ素およびシリコン樹脂が含まれる。シラ
ン類の具体的な例としては、シラン、トリクロロシラン
およびメチルシランが挙げられる。熱可塑性樹脂中の改
質剤の量は約１重量％から約５０重量％の範囲で異なら
せることができる。
素結合を有する化合物を指し、水素化ケイ素とも称され
ている。一般には、シラン類には、水素化無機ケイ素、
水素化有機ケイ素およびシリコン樹脂が含まれる。シラ
ン類の具体的な例としては、シラン、トリクロロシラン
およびメチルシランが挙げられる。熱可塑性樹脂中の改
質剤の量は約１重量％から約５０重量％の範囲で異なら
せることができる。
【００１６】層１２のエラストマーは、改質剤を混合さ
れており、以下の化合物から選ぶことができる：天然ゴ
ム（ＮＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ニトリルゴ
ム（ＮＢＲ）、ハロゲン化ニトリルゴム（ＸＮＢＲ）、
水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、エピクロロヒドリン
とエチレンオキシドの共重合体（ＥＣＯ）、エチレンと
アクリル酸の共重合体、ブチルゴム、ハロゲン化ブチル
ゴム、および臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレ
ン；改質剤としては、以下の化合物から少なくとも一つ
選ばれる：無水マレイン酸でグラフト化または水酸化さ
れたポリ（１，２−ビニルブタジエン）、シラン類、エ
チレンとアクリル酸の共重合体、および無水マレイン酸
でグラフト化されたエチレンとプロピレンの共重合体。
れており、以下の化合物から選ぶことができる：天然ゴ
ム（ＮＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ニトリルゴ
ム（ＮＢＲ）、ハロゲン化ニトリルゴム（ＸＮＢＲ）、
水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、エピクロロヒドリン
とエチレンオキシドの共重合体（ＥＣＯ）、エチレンと
アクリル酸の共重合体、ブチルゴム、ハロゲン化ブチル
ゴム、および臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレ
ン；改質剤としては、以下の化合物から少なくとも一つ
選ばれる：無水マレイン酸でグラフト化または水酸化さ
れたポリ（１，２−ビニルブタジエン）、シラン類、エ
チレンとアクリル酸の共重合体、および無水マレイン酸
でグラフト化されたエチレンとプロピレンの共重合体。
【００１７】複数のこれらの改質剤は、１重量％から５
０重量％の範囲になる濃度までエラストマーに加えるこ
とができる。ここで、更に層１０には層１２には過酸化
物および加硫剤を加えてもよい。可塑剤とは、エラスト
マーやポリマー中で非常にしばしば使用されるものを指
す。可塑剤は、ポリマー中に混ぜられ、ガラス転移温度
を下げることによりその柔軟性を増大させる高沸点で低
分子量の化合物である。
０重量％の範囲になる濃度までエラストマーに加えるこ
とができる。ここで、更に層１０には層１２には過酸化
物および加硫剤を加えてもよい。可塑剤とは、エラスト
マーやポリマー中で非常にしばしば使用されるものを指
す。可塑剤は、ポリマー中に混ぜられ、ガラス転移温度
を下げることによりその柔軟性を増大させる高沸点で低
分子量の化合物である。
【００１８】また、過酸化物とは、重合体鎖の間で結合
を作る（架橋する）ことによりエラストマーを加硫化す
るのに使用されるものを指す。過酸化物化合物とは、加
硫化剤または架橋剤である。
を作る（架橋する）ことによりエラストマーを加硫化す
るのに使用されるものを指す。過酸化物化合物とは、加
硫化剤または架橋剤である。
【００１９】図２に図式で示したパイプは、動力車の空
調循環路で使用されているＨＦＣ型の冷却剤流体を運ぶ
ためのものである。そのパイプは、図１の層１０と同じ
配合を有する熱可塑性樹脂の内層１０と、熱可塑性樹脂
層１０をとり囲んでおりかつ図１での層１２と同じ配合
を有するエラストマー層１２と、エラストマー層１２を
とり囲んでいる繊維強化材層１４（ポリエステル糸のブ
レード、ポリアミド糸のブレード等でもよい）と、およ
び層１２で使用されているのと同じ種類または異なる種
類のものでもよい、適切なエラストマーからなる保護層
１６とからなっている。
調循環路で使用されているＨＦＣ型の冷却剤流体を運ぶ
ためのものである。そのパイプは、図１の層１０と同じ
配合を有する熱可塑性樹脂の内層１０と、熱可塑性樹脂
層１０をとり囲んでおりかつ図１での層１２と同じ配合
を有するエラストマー層１２と、エラストマー層１２を
とり囲んでいる繊維強化材層１４（ポリエステル糸のブ
レード、ポリアミド糸のブレード等でもよい）と、およ
び層１２で使用されているのと同じ種類または異なる種
類のものでもよい、適切なエラストマーからなる保護層
１６とからなっている。
【００２０】典型的には熱可塑性樹脂を基材とする内層
１０の厚さは、ほぼ０．１ｍｍから０．３ｍｍ程度であ
り、エラストマーを基材とする層１２の厚さは約０．５
ｍｍから２ｍｍである。エラストマーの薄層は、パイプ
が連結部の端板等上に取り付けられている時、封止を向
上させるため、熱可塑性樹脂を基材とする層１０の内側
表面層を被覆していてもよい。
１０の厚さは、ほぼ０．１ｍｍから０．３ｍｍ程度であ
り、エラストマーを基材とする層１２の厚さは約０．５
ｍｍから２ｍｍである。エラストマーの薄層は、パイプ
が連結部の端板等上に取り付けられている時、封止を向
上させるため、熱可塑性樹脂を基材とする層１０の内側
表面層を被覆していてもよい。
【００２１】
【実施例】一例として、図２のパイプの層１０と層１２
の組成は以下のとおりである：層１０ ＰＡ ６・・・・・・・・・・・・・・７８重量部 シラン類・・・・・・・・・・・・・・・２重量部 可塑剤・・・・・・・・・・・・・・・２０重量部 または ＰＡ ６・・・・・・・・・・・・・・７５重量部 グラフト化された ポリ（１，２−ビニルブタジエン）・・２０重量部 可塑剤・・・・・・・・・・・・・・・２０重量部層１２ ブロモブチルゴム・・・・・・・・・１００重量部 カーボンブラック・・・・・・・・・・８０重量部 過酸化物・・・・・・・・・・・・・・・８重量部 添加剤（加硫剤）・・・・・・・・・・・３重量部 シラン類・・・・・・・・・・・・・・・５重量部 また、上述のように改質されたブロモブチルゴムを基材
とする層１２は、エチレンとアクリル酸との共重合体に
より、次いでシラン類により改質され、可塑剤も含んで
いるポリアミド ６の層１０と結びついてもよい。
の組成は以下のとおりである：層１０ ＰＡ ６・・・・・・・・・・・・・・７８重量部 シラン類・・・・・・・・・・・・・・・２重量部 可塑剤・・・・・・・・・・・・・・・２０重量部 または ＰＡ ６・・・・・・・・・・・・・・７５重量部 グラフト化された ポリ（１，２−ビニルブタジエン）・・２０重量部 可塑剤・・・・・・・・・・・・・・・２０重量部層１２ ブロモブチルゴム・・・・・・・・・１００重量部 カーボンブラック・・・・・・・・・・８０重量部 過酸化物・・・・・・・・・・・・・・・８重量部 添加剤（加硫剤）・・・・・・・・・・・３重量部 シラン類・・・・・・・・・・・・・・・５重量部 また、上述のように改質されたブロモブチルゴムを基材
とする層１２は、エチレンとアクリル酸との共重合体に
より、次いでシラン類により改質され、可塑剤も含んで
いるポリアミド ６の層１０と結びついてもよい。
【００２２】改質されたブロモブチルゴムの層１２は、
またイソブチレン−ｐ−メチルスチレンにより、ポリプ
ロピレンにより、次いでシラン類により改質され、可塑
剤も含んでいるポリアミド ６の熱可塑性樹脂層１０と
結びついてもよい。
またイソブチレン−ｐ−メチルスチレンにより、ポリプ
ロピレンにより、次いでシラン類により改質され、可塑
剤も含んでいるポリアミド ６の熱可塑性樹脂層１０と
結びついてもよい。
【００２３】特に、本発明の好ましい具体例では、内層
１０の熱可塑性樹脂は以下の組成物のいずれか一つでも
よい： ・ポリアミド ６（ＰＡ ６）（６５％）＋エチレン／
アクリル酸エステル／アクリル酸／の三元共重合体（２
５％）＋カプロラクタム（８％）＋シラン類（２％）； ・ポリアミド ６（ＰＡ ６）（６５％）＋ブロモブチ
ルゴム（２５％）＋カプロラクタム（８％）＋シラン類
（２％）；および ・ポリアミド ６（ＰＡ ６）（６５％）＋エチレン／
アクリル酸エステル／アクリル酸の三元共重合体とハロ
ゲン化ブチルゴムの混合物（２５％）＋カプロラクタム
（８％）＋シラン類（２％）。
１０の熱可塑性樹脂は以下の組成物のいずれか一つでも
よい： ・ポリアミド ６（ＰＡ ６）（６５％）＋エチレン／
アクリル酸エステル／アクリル酸／の三元共重合体（２
５％）＋カプロラクタム（８％）＋シラン類（２％）； ・ポリアミド ６（ＰＡ ６）（６５％）＋ブロモブチ
ルゴム（２５％）＋カプロラクタム（８％）＋シラン類
（２％）；および ・ポリアミド ６（ＰＡ ６）（６５％）＋エチレン／
アクリル酸エステル／アクリル酸の三元共重合体とハロ
ゲン化ブチルゴムの混合物（２５％）＋カプロラクタム
（８％）＋シラン類（２％）。
【００２４】上述のパーセンテージ（％）は、重量％で
ある。
ある。
【００２５】
【発明の効果】上述のように改質されたポリアミド ６
は、ＨＦＣ冷却剤流体（Ｒ１３４ａ）に対する１×１０
-8から２×１０-8ｃｍ3 ．ｍｍ／Ｐａ．ｓ．ｍ2 の範囲
の浸透性および約３００ＭＰａから約６００ＭＰａの範
囲の曲げ弾性率を有している。
は、ＨＦＣ冷却剤流体（Ｒ１３４ａ）に対する１×１０
-8から２×１０-8ｃｍ3 ．ｍｍ／Ｐａ．ｓ．ｍ2 の範囲
の浸透性および約３００ＭＰａから約６００ＭＰａの範
囲の曲げ弾性率を有している。
【図１】本発明の複合製品の断片的な線図の断面図であ
る。
る。
【図２】本発明のパイプの透視図法の断片的な断面図で
ある。
ある。
１０ 熱可塑性樹脂層 １２ エラストマー層 １４ 繊維強化材層 １６ 保護層
Claims (10)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂が、ポリアミド ６、ポリ
アミド ６．６、ポリアミド １１、ポリアミド １
２、ポリアミド ６／１０、ポリアミド ６／１２、ポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフ
タレート）、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、お
よび低密度ポリエチレンから選択され；熱可塑性樹脂の
少なくとも一つの改質剤が、無水マレイン酸でグラフト
化されたポリ（１，２−ビニルブタジエン）、ポリオク
テン（メタロセンエラストマー）、臭素化イソブチレン
−ｐ−メチルスチレン、シラン類、およびエチレンとア
クリル酸の共重合体から選択され；エラストマーが、天
然ゴム、合成ポリイソプレン、ニトリルゴム、ハロゲン
化ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、エピクロロヒド
リンとエチレンオキシドの共重合体、エチレンとアクリ
ル酸の共重合体、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、
および臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンから選
択され；エラストマー少なくとも一つのの改質剤が、無
水マレイン酸でグラフト化されたか又は水酸化されたポ
リ（１，２−ビニルブタジエン）、シラン類、エチレン
とアクリル酸の共重合体、および無水マレイン酸でグラ
フト化されたエチレンとプロピレンの共重合体から選択
されていることを特徴とする、エラストマーと改質剤の
混合物からなる層（１２）で被覆されている、熱可塑性
樹脂と改質剤の混合物からなる層（１０）を含む複合製
品。 - 【請求項２】 熱可塑性樹脂またはエラストマー中の改
質剤の割合が、約１重量％から約５０重量％の範囲にあ
ることを特徴とする請求項１の製品。 - 【請求項３】 熱可塑性樹脂および／またはエラストマ
ーが、複数の上記改質剤を含むことを特徴とする請求項
１または２の製品。 - 【請求項４】 エラストマーおよび／または熱可塑性樹
脂が、可塑剤および／または有機または無機充填剤を含
むことを特徴とする請求項１から３の何れか一つに記載
の製品。 - 【請求項５】 エラストマー層により被覆されている熱
可塑性樹脂の内層からなり、その二層は請求項１から５
の何れかで特定されている組成を有しており、熱可塑性
樹脂層（１０）の厚さが約０．１ｍｍから約２ｍｍにあ
り、エラストマー層（１２）の厚さが約０．２ｍｍから
約３ｍｍにあることを特徴とする動力車の空調循環路に
おいて冷却流体を運ぶためのパイプ。 - 【請求項６】 エラストマー層（１２）が、繊維強化材
層（１４）と例えばエラストマーからなる保護層（１
６）で被覆されていることを特徴とする請求項５のパイ
プ。 - 【請求項７】 さらにパイプが、熱可塑性樹脂層（１
０）の内側表面上に薄いエラストマー層を含むことを特
徴とする、請求項５または６のパイプ。 - 【請求項８】 熱可塑性樹脂の内層（１０）が、シラン
類を含むかまたは無水マレイン酸でグラフト化されたポ
リ（１，２−ビニルブタジエン）を含むポリアミド ６
からなり、かつ熱可塑性樹脂を被覆しているエラストマ
ー層（１２）が、シラン類で改質されたブロモブチルゴ
ムであることを特徴とする請求項５から７の何れか一つ
に記載のパイプ。 - 【請求項９】 内層（１０）の熱可塑性樹脂が、ポリア
ミド ６と、エチレンとアクリル酸との共重合体、シラ
ン類および可塑剤との混合物、またはポリアミド ６
と、イソブチレン−ｐ−メチルスチレン、ポリプロピレ
ン、シラン類および可塑剤との混合物であり、熱可塑性
樹脂を覆っているエラストマー層 （１２）がブロモブ
チルゴムを基材とすることを特徴とする請求項５から７
の何れか一つに記載のパイプ。 - 【請求項１０】 上述の熱可塑性樹脂が、ポリアミド
６と、カプロラクタムと、シラン類と、エチレン／アク
リル酸／アクリル酸エステルの三元共重合体およびハロ
ゲン化ブチルゴム（例えばブロモ−ブチルゴム）から選
ばれる少なくとも一つの成分とからなる混合物であるこ
とを特徴とする請求項５から９の何れか一つに記載のパ
イプ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9701279A FR2759018B1 (fr) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | Produit composite thermoplastique-elastomere, tel par exemple qu'un tuyau de transport de refrigerant pour circuit de climatisation |
| FR9701279 | 1997-02-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10217372A true JPH10217372A (ja) | 1998-08-18 |
| JP4076254B2 JP4076254B2 (ja) | 2008-04-16 |
Family
ID=9503338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02341398A Expired - Fee Related JP4076254B2 (ja) | 1997-02-05 | 1998-02-04 | 熱可塑性樹脂−エラストマー複合製品及びパイプ |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6068026A (ja) |
| EP (1) | EP0857570B1 (ja) |
| JP (1) | JP4076254B2 (ja) |
| AR (1) | AR009680A1 (ja) |
| BR (1) | BR9800545A (ja) |
| DE (1) | DE69823076T2 (ja) |
| ES (1) | ES2219852T3 (ja) |
| FR (1) | FR2759018B1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002225188A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド系被覆成形体 |
| JP2002240200A (ja) * | 2001-02-21 | 2002-08-28 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド系被覆成形体 |
| JP2009523081A (ja) * | 2006-01-10 | 2009-06-18 | 横浜ゴム株式会社 | 低空気透過性を有する熱可塑性ポリマー組成物のラミネート及びそれをインナーライナーとして使用した空気入りタイヤ |
| JP2011255649A (ja) * | 2010-06-11 | 2011-12-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム／樹脂複合ホース |
| JP2013047010A (ja) * | 2012-10-31 | 2013-03-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 低空気透過性を有する熱可塑性ポリマー組成物のラミネート及びそれをインナーライナーとして使用した空気入りタイヤ |
| JP2013217445A (ja) * | 2012-04-09 | 2013-10-24 | Denso Corp | 冷媒輸送用ホース |
| JP2017526554A (ja) * | 2014-06-20 | 2017-09-14 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 複合部材 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040040607A1 (en) * | 2002-08-28 | 2004-03-04 | Wilson Reji Paul | Refrigerant hose |
| US6376036B1 (en) * | 1998-03-26 | 2002-04-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Air conditioning hose |
| FR2781720B1 (fr) * | 1998-07-31 | 2000-10-13 | Hutchinson | Produit composite thermoplastique-elastomere,tel par exemple qu'un tuyau de transport de refrigerant pour circuit de climatisation |
| DE19853545A1 (de) * | 1998-11-20 | 2000-05-25 | Degussa | Flexibles Rohr |
| JP2002228057A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Tokai Rubber Ind Ltd | 振動吸収ホース |
| US6536479B2 (en) | 2001-05-30 | 2003-03-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Refrigerant hose |
| US6576329B2 (en) * | 2001-06-12 | 2003-06-10 | Exxonmobil Oil Corporation | Multilayer thermoplastic film |
| JP2003056761A (ja) | 2001-08-09 | 2003-02-26 | Tokai Rubber Ind Ltd | 振動吸収性ゴムホース |
| US8153218B2 (en) * | 2003-12-17 | 2012-04-10 | Veyance Technologies, Inc. | Hose assembly having varied reinforcing layers |
| GB2410308B (en) * | 2004-01-20 | 2008-06-25 | Uponor Innovation Ab | Multilayer pipe |
| US7681600B2 (en) * | 2004-02-27 | 2010-03-23 | Phoenix Fluid Handling Industry Gmbh | Hose made of thermoplastic polymer |
| DE102006001529A1 (de) * | 2006-01-12 | 2007-07-26 | Basf Coatings Ag | Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| FR2903342B1 (fr) | 2006-07-10 | 2010-01-15 | Daher Lhotellier Aerotechnolog | Dispositif thermodurcissable ou thermoplastique pour la fabrication de tuyauterie de conditionnement d'air |
| US7748412B2 (en) * | 2008-08-05 | 2010-07-06 | Veyance Technologies Inc. | Hose having a single reinforcing layer |
| JP5612999B2 (ja) * | 2010-10-08 | 2014-10-22 | 東海ゴム工業株式会社 | 冷媒輸送用ホース |
| EP2677220A1 (en) | 2012-06-20 | 2013-12-25 | TI Automotive Engineering Centre (Heidelberg) GmbH | Pipe for the transportation of a coolant of an air conditioning system and pipe arrangement |
| FR3002180B1 (fr) * | 2013-02-18 | 2017-12-29 | Arkema France | Utilisation de copolyamide semi-aromatique pour le transport de fluide frigorigene |
| US10040888B1 (en) | 2013-06-14 | 2018-08-07 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Composition including silane-grafted polyolefin |
| US10100139B2 (en) * | 2013-08-01 | 2018-10-16 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Hose, composition including silane-grafted polyolefin, and process of making a hose |
| MX2016001579A (es) * | 2013-08-09 | 2016-05-02 | Shawcor Ltd | Tuberias aisladas para alta temperatura. |
| US10371292B2 (en) | 2014-07-02 | 2019-08-06 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Hose, abrasion resistant composition, and process of making a hose |
| KR102136703B1 (ko) | 2016-12-10 | 2020-07-22 | 쿠퍼-스탠다드 오토모티브 인코포레이티드 | 신발창, 조성물, 및 이들의 제조 방법 |
| CN110268033A (zh) | 2016-12-10 | 2019-09-20 | 库珀标准汽车公司 | 组合密封件、制造其的组合物和方法 |
| CN108561636B (zh) * | 2018-01-31 | 2024-04-30 | 临海伟星新型建材有限公司 | 一种耐磨复合管及其制备方法 |
| EP3613578B1 (de) * | 2018-08-21 | 2021-04-07 | TI Automotive (Fuldabrück) GmbH | Mehrschichtige kraftfahrzeug-temperier-rohrleitung |
| DE102019203254A1 (de) * | 2019-03-11 | 2020-09-17 | CONTITECH KüHNER GMBH & CIE KG | Kältemittelschlauch |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4421806A (en) * | 1981-08-13 | 1983-12-20 | Lockheed Missiles & Space Company, Inc. | Low density resin systems for improved filament-wound composites useful as rocket motor cases |
| US4907625A (en) * | 1987-12-28 | 1990-03-13 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Refregerant transporting hose |
| JPH072403B2 (ja) * | 1988-06-06 | 1995-01-18 | 東海ゴム工業株式会社 | 冷媒輸送用ホース |
| US5850855A (en) * | 1990-01-09 | 1998-12-22 | Ems-Inventa Ag | Flexible coolant conduit and method of making same |
| DE4132123A1 (de) * | 1990-09-26 | 1992-04-02 | Yokohama Rubber Co Ltd | Gas- und oeldurchlaessiger schlauch |
| DE4137431A1 (de) * | 1991-11-14 | 1993-05-19 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges kunststoffrohr |
| JP2578705B2 (ja) * | 1992-03-30 | 1997-02-05 | 東海ゴム工業株式会社 | 燃料配管用樹脂チューブ及びその製造法 |
| JPH06241354A (ja) * | 1993-02-10 | 1994-08-30 | Toyoda Gosei Co Ltd | 補強ゴムホース |
| DE4310884A1 (de) * | 1993-04-02 | 1994-10-06 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
| DE4336289A1 (de) * | 1993-10-25 | 1995-04-27 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
| JPH07171906A (ja) * | 1993-12-17 | 1995-07-11 | Bridgestone Corp | 冷媒輸送用ホースの製造方法 |
| DE4410148A1 (de) * | 1994-03-24 | 1995-09-28 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
| FR2720472B1 (fr) * | 1994-05-31 | 1996-07-12 | Hutchinson | Tuyau de transport de carburant. |
| DE69509526T2 (de) * | 1994-06-17 | 1999-10-28 | Allied Signal Inc | Mischungen aus polyamid und polyethylen niedriger dichte und daraus hergestellte extrudierte artikel |
| FR2729397B1 (fr) * | 1995-01-12 | 1997-03-28 | Hutchinson | Produit composite en elastomere et en thermoplastique, et ses procedes de fabrication |
| DE19507026A1 (de) * | 1995-03-01 | 1996-09-05 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische Mehrschichtverbunde |
| BE1009397A3 (fr) * | 1995-05-12 | 1997-03-04 | Solvay | Tube ou feuille multicouche. |
-
1997
- 1997-02-05 FR FR9701279A patent/FR2759018B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-01-12 EP EP98400040A patent/EP0857570B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-12 DE DE69823076T patent/DE69823076T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-12 ES ES98400040T patent/ES2219852T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-22 US US09/010,441 patent/US6068026A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-02 AR ARP980100448A patent/AR009680A1/es active IP Right Grant
- 1998-02-03 BR BR9800545-6A patent/BR9800545A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-02-04 JP JP02341398A patent/JP4076254B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002225188A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド系被覆成形体 |
| JP2002240200A (ja) * | 2001-02-21 | 2002-08-28 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド系被覆成形体 |
| JP2009523081A (ja) * | 2006-01-10 | 2009-06-18 | 横浜ゴム株式会社 | 低空気透過性を有する熱可塑性ポリマー組成物のラミネート及びそれをインナーライナーとして使用した空気入りタイヤ |
| US8691373B2 (en) | 2006-01-10 | 2014-04-08 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Laminate or thermoplastic polymer composition having low air permeability and pneumatic tire using same as inner liner |
| JP2011255649A (ja) * | 2010-06-11 | 2011-12-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム／樹脂複合ホース |
| JP2013217445A (ja) * | 2012-04-09 | 2013-10-24 | Denso Corp | 冷媒輸送用ホース |
| JP2013047010A (ja) * | 2012-10-31 | 2013-03-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 低空気透過性を有する熱可塑性ポリマー組成物のラミネート及びそれをインナーライナーとして使用した空気入りタイヤ |
| JP2017526554A (ja) * | 2014-06-20 | 2017-09-14 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 複合部材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| FR2759018B1 (fr) | 1999-05-14 |
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